MX2007015662A - Composiciones de poliester que contienen ciclobutanodiol que tienen una cierta combinacion de viscosidad inherente y moderada temperatura de transicion vitrea y articulos hechos a partir de las mismas. - Google Patents
Composiciones de poliester que contienen ciclobutanodiol que tienen una cierta combinacion de viscosidad inherente y moderada temperatura de transicion vitrea y articulos hechos a partir de las mismas.Info
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Abstract
Se describen poliesteres que comprenden (a) un componente de acido dicarboxilico que comprende residuos de acidos tereftalico; opcionalmente, residuos de acido dicarboxilico aromatico o residuos de acido dicarboxilico alifatico; residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol; y residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol. Los poliesteres se pueden manufacturar en articulos tales como fibras, peliculas, botellas o laminas.
Description
COMPOSICIONES DE POLIESTER QUE CONTIENEN CICLOBUTANODIOL QUE
TIENEN UNA CIERTA COMBINACIÓN DE VISCOSIDAD INHERENTE Y MODERADA TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VITREA Y ARTÍCULOS HECHOS
A PARTIR DE LAS MISMAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona generalmente a compos i CJ ones de po' icster hechas de ácido tereftál'^o o un éster del mismo o me clas de Jos mismos; 2, 2 , A , 4-tet -ametil- , 3-c? clobutanod i ol ; y 1 , 4-c? c ohexanodimetanol que tienen una cierta combinación de viscosidad inherente y temperatura de transición vil rea (Tg) . Lstas composiciones tienen una combinación única de por Lo menos dos de altas resistencias al impacto, moderada temperatura de transición vitrea (Tg) , dureza, CLertas viscosidades inherentes, ba*as temperaturas dc transición do dúct íl a quebradizo, buen color y c andad, bajas densidades, resistencia química y tiempos medios de cristalización largos, que Jes permiten que sean fácilmente formadas en articulos. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Poli (1, -c?clohex?lend?met?len tereftalato) (PCT), un po léster basado solamente sobre ácido teref al ico o un óster del mismo y J , A -c i cl ohexanod i metano] , es conocido en Ja técnica y es corriere i al ment e disponible. Este po] léster se cristaliza rápidamente en el enfriamiento del material fundido, haciéndolo muy diflciJ de formar articulos amorfos con métodos conocidos en la técnica tales como extrusión, moldeo por inyección y los similares. Con el fin de hacer lenta la proporción dc cristalización del PCT, se pueden preparar copol iésferes que contienen ácidos dicarboxílicos adicionales o glicoles tales como ácido isoftálico o etilenglicol. Estos PCTs modificados con etilenglicol o ácido isoftálico también son conocidos en la técnica y son comercialmente disponibles. Un copoliéster común utilizado para producir películas, láminas y artículos moldeados se hace a partir de ácido tereftálico, J , 4 -ciclohexanodimetanol y etilenglicol. Mientras que estos copoliésteres son útiles en muchas aplicaciones de uso final, ellos exhiben deficiencias en las propiedades tal como la temperatura de transición vitrea y la resistencia al impacto cuando se incluye suficiente etilenglicol modificador en la formulación para proporcionar tiempos medios de cristalización largos. Por ejemplo, los copoliésteres hechos de ácido tereftálico, 1,4-ciclohexanodimetanoJ y etilenglicol con tiempos medios de cristalización su icientemente largos pueden proporcionar productos amorfos que exhiben lo que se cree que es indeseablemente temperaturas dc transición de dúctil a quebradizo más altas y temperaturas de transición vitrea inferiores que las composiciones reveladas en la presente. El policarbonato de 4 , 4 ' -isopropilidendifenol (policarbonato de bisfenol A) se ha utilizado como una alternativa para poliésteres conocidos en la técnica y es un plástico de moldeo de ingeniería bien conocido. El polica bonato de bisfenol A es un plástico de alto desempeño, claro que tiene buenas propiedades físicas tales como estabilidad dimensional, alta resistencia al calor y buena resistencia al impacto. Aunque cl policarbonato de bisfenoL-? tiene muchas propiedades físicas buenas, su viscosidad en estado fundido relativamente alta, conduce a pobre procesabilidad del material fundido y el policarbonato exhibe pobre resistencia química. También es dificil de termoíormar. I.os polimeros que contienen 2 , 2 , 4 , 4-tetrarnetil-l , 3-ciclobutanodiol también han sido generalmente descritos en la técnica. Generalmente, sin embargo, estos polímeros exhiben altas viscosidades Inherentes, altas viscosidades en estado fundido y altas temperaturas de transición vitrea tal que el equipo utilizado en la industria puede ser insuficiente para el proceso de manufactura o de post polimerización de estos materiales. Así, hay una necesidad en la técnica por un polimero que tenqa una combinación de dos o más propiedades, seleccionadas de por lo menos uno de los siguientes: dureza, moderadas temper turas de transición vitrea, buena resistencia al impacto, estabilidad hidrolitica, resistencia química, tiempos medios de cristalización largos, bajas temperaturas de transición de dúctil a quebradizo, buen color y claridad, menor densidad y/o termoformabilidad de poliésteres mientras que retenga procesabilidad sobre el equipo estándar utilizado en la industria. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se cree que ciertas composiciones formadas de ácido tereftáiico, un óster del mismo, o mezclas de Jos mismos; 1, -ciclohexanodi metanol ; y 2 , 2 , 4 , 4-tetramet il-1, 3-ciclobutanodiol con una cierta combinación de viscosidades inherentes y/o temperaturas de transición vitrea son superiores a Los polléstercs conocidos en la técnica y a policarbonato con respecto a por lo menos uno de lo siguiente: de altas resistencias al impacto, estabilidad hidrolítica, dureza, resistencia química, bu$n color y claridad, tiempos medios de cristalización largos, bajas temperaturas de transición de dúctil a quebradizo, menor gravedad específica y/o termoformabilidad. Estas composiciones se creen que son imilares al policarbonato en resistencia ai calor y todavia son procesables sobre el equipo de la industria estándar. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo monos un poiiéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; i i) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxiiico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en moi de residuos de ácido dicarboxílico alifál.ico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) J a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-tet rame til-1 , 3-c i c l obutanodioi y il) 1 a 99% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , en donde el % en mol tota 1 de componente de ácido dicarboxilico cs 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.10 a menos de 1.0 dL/g como es determinado en fenol/ tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25 °C ; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente do ácido dicarbox í ico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftáli co; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gl Icol que comprende: i) 1 a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y ii) 1 a 99% en mol de residuos ele 1,4-ciclohexanodimetano 1 , en donde el % en mol total de componente de ácido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de gllcol es 100% en ol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.35 a menos de 1.0 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de
0.5 g/100 ml a 2b °C; y en donde el poJiéster tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende : i) /O a 100% cn mol de residuos do ácido tereftá Lico; JI ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido d carboxili co aromál ico que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxili co alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de g 1 i coJ que comprende: i ) 5 a menos de 50% en mol de residuos de 2,2,4, 4 -te trame ti 1-1,3-c?clobutanod?ol y i i) mayor que 50 a 95% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod? metano! , en donde el % en mol total de componente de ácido dicarboxí Lico es 100% en moJ , y el % en mol total del componente de g L i co 1 es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es de 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol /tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde cl pol icslcr tiene una l'g de 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una compos ción de pol icster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono;
y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico alifático que tiene hasta' 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gi i col que comprende: i) 10 a 30% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrame ti i-l , 3-cic.l obu tanodiol y ii) 70 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetano 1. , en donde el % en mol total de componente de ácido dicarboxí lico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de gli col es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el pol i esfer tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprendo: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende : i ) /O a 100% cn mol de residuos de ácido tereftálico; ??) 0 a 30% en mol de residuos' de ácido dicarboxi 1 ico a ro a t ico que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicoi que comprende: i) 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil -1 , 3-c i c I obufanod i ol y 11) /5 a 85% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanoJ , en donde ej % en mol total de componente de ácido dicarboxilico es J00% en mol, y el % en mol total del componente de g 1 i co 1 es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el pol íéstcr tiene una Tg dc 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de pol i éster que comprende por lo menos un pol éster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxil i co que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de ácido tereftáli co; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxili co aromático que t Lene hasta 20 átomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxí 1 i co al iráfico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glLCol que comprende: i) 5 a menos de 50% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4 -tetramet- i I -1 , 3-c? clobut anod i ol y i i) mayor que 50 a 95% en mol de residuos de 1 , 4-c?clohexanod? metano! , en donde el % cn mol tota 1 de componente de ácido dicarboxí 1 ico es 100% en mo L , y el % en mol tota] de] componente de g 1 i co 1 es 100% en moJ ; y en donde la viscosidad inherente del poliéster e$ 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en ferio 1 /tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de O.b g/100 ml a 25°C; y en donde el pol éster tiene una Tg de 95 a 115°C. En un aspecto, Ja invención se relaciona a una composición de pol íésfer que comprende por lo menos un poJ ?és ter que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende : i ) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxí ico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ii i ) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico ali ático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicoJ que comprende: i) 10 a 30% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet Ll — H , 3-c i c 1 obu Lanodio 1 y Í L) /0 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol tota 1 de componente de ácido dicarboxí 1 ico es 100% en mol, y eL % en mol total del componente de g 1 i co 1 es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster e$ 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 95 a 115°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de pol lésfer que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxí L i co que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametiJ -1 , 3-cicíobu tanodiol y Li) 75 a 85% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde eJ % cn mol total de componente de ácido dicarboxílico es 00% en moi, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poíiéster tiene una Tg de 95 a 115°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de pol JésLer que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de acido dicarboxí 1 i co que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de ácido tereftali co; 11) 0 a 30% en mol de residuos de ácido di carboxí li co arom tico que tiene hasta 20 átomos dc arbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxi 1 ico al i fat ico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 5 a menos de 50% en mol de residuos de 2,2,4,4-tet ramot i 1-1,3-c?clobutanod?ol y LI ) mayor que 50 a 95% en mo] de residuos de 1, 4-c?clohexanod?motanol, en donde eJ % en mol total de componente de ácido dicarboxi lico es 100% en mol, y cl % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde Ja viscosidad inherente del poliéster es de 0.50 a menos de 0 /5 dL/g como es determinado en feno 1 /t ct rae 1 oroel no 60/40 (wt/wl) a una concen t raoi ón de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliester tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, Ja invención se relaciona a una composición dc pol i ester que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de acido d carboxí 1 i co que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de ácido terefté 11 co; ii) 0 a 30% en mol de residuos do ácido dicarboxí lico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y 111) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxí Lico alifatLCO que t Lene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 10 a 30% en mo L de residuos de 2,2,4,4-tetrametiJ -1 , -c? c 1 obu tanodiol y n) 70 a 90% en mol de residuos de 1,4-cicJ ohexanod i mel ano I , en donde el % cn mol total de componente de ácido dicarboxí lico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de gl icol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a menos de 0. /5 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de
0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde eL pol icstor tiene una 'J g de 8b a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poli.éster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ii I ) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de giicoi que comprende: i) 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 85% en mol de residuos de 1,4-ci clohexanodimetanol , en donde el % en mol total de componente de ácido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a menos de 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracl oroel.ano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poiiéster tiene una Tg de 85 a 120°C.
En un aspecto, la invención se relaciona a una compos LCLÓ? de pol i ester que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de acido dicarboxil i co que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de acido tereftálico; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxil LCO arom tico que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido di carboxí li co alifat ico que tiene hasla 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gJicol que comprende: i) 5 a menos de 50% en mol de resiciuos de
2,2,4,4-tetramet? l-l,3-c?clobutanod?ol y ii) mayor que 50 a 95% en mol de residuos de
1, -c?clohexanod Lmetanol , en donde eJ % cn mol total de componente do ácido dicarboxí 11 co os J 00% en mol, y el % en mol total del componente de g 1 i co 1 es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.50 a menos de 0. /b dT,/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 m] a 25 °C; y en donde el poLiést.er tiene una Tg de 95 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente dc ácido dicarboxí J i co que comprende : 70 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos dc: ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aJ i tal. ico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gJicoJ que comprende: i) 10 a 30% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametiJ -1 , 3-ci c 1 obutanodiol y i i) 70 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetano 1 , en donde el % en mol total del componente de ácido d I carboxí 1 i co es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es de 0.50 a menos de 0.7b dL/g co o es determinado en fenol/ tetracíoroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25 °C; y en donde el poliésfcr tiene una Tq de 95 a 115°C. En un aspecto, la Invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxiJ i co que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftal i co; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ii L) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dica rboxíiico aílfát. ico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tet ramet i 1 -1 , 3-c i c 1 obu tanodiol y ii ) 75 a 85% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanoL, en donde el % en mol tota 1 de componente de ácido dicarboxílico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es de 0.50 a menos de 0.75 dL/g corno es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 2b°C; y en donde el pol Léster t lene una Tg de 95 a 115°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poLi éster que comprende por lo menos un pol éster que comprende: (a) un componente de ácido dicarbOxilico que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de ácido teref táli co; i i ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ii i) 0 a 10% en moJ de residuos de ácido dicarboxiJ ico aJ ifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gJ icol que comprende: i) Jb a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c? c obutanodiol y LI ) I b a 85% cn mol de residuos de 1,4-c LC! ohexanod i metano I , en donde el % en mol tota] de componente de ácido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de gJ icol es 00% en mol; y en donde la viscosidad inherente deL poliéster es dc 0.60 a 0.72 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de O.b g/100 ml a 25°C; y en donde eJ poJiéster tiene una Tg de 95 a 115°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poJiéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxil ico que comprende : i) /O a 100% en mol de residuos de ácido teref táli co; n ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxiJ ico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y IJ i ) 0 a 10% en moJ de residuos de ácido dicarboxí 1 ico al itálico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de g 1 i o 1 que comprende: L) J a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c clobutanod?ol y i i) 1 a 98.99% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimctano I , ni) 0.01 a menos 15% en mol de etilengl icol; en donde el % en mol totaJ cié componente de ácido dicarboxí 1 co es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 00% en moJ ; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.35 a 1.2 dL/g como es determinado en fenoJ /tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de O.b g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de policster que comprende por Jo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende : i ) /O a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ?? ) 0 a 30% en mol de residuos de ácido di carboxí 1 i co a rom l ico que tiene hasta 20 átomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxí J ico ali fatico que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de gJicol que comprende: L) 1 a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-te amel. Ll-l,3-c?clobu anod?oJ y i i) 1 a 99% en mo L de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , en donde el % en mol tota 1 de componente de ácido di carboxil i co es 100% en rnoJ , y ol % en mol total del componente de g 1 i coi es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.35 a 1.2 dL/g como es determinado en f cno.1 /tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C; y opcionalmente, en donde uno o más agentes de ramificación se adicionan antes de o durante la polimerización del poJiéster. En un aspecto, la invención se relaciona a una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mo L de residuos de ácido teref táiico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxilico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a J0% en mol de residuos 'de ácido dicarboxilico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono;
y (b) un componente de gl icol que comprende: i) l a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciciobutanodiol y li) 1 a 99% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; y c) residuos de por lo menos un agente de ramificación;
en donde eL % cn mol total de componente dc acido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicoJ es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliester es 0.3b a J 2 dJ /g como es determinado en fenol/ tetracloroetanc 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poJiestor tiene una Jg de 85 a 120°C En un aspecto, La invención se relaciona a una composición de pol i ester que comprende por lo menos un poliester que comprende: (a) un componente de acido dicarbox l i co que comprende : /0 100% en moJ de residuos de acido tereftalico; ??) 0 a 30% en mol de residuos de acido dicarbox LIICO arom tico que tiene hasta 20 átomos de carbono; y 111) 0 a 10% en moJ de residuos de acido dicarboxiJ i co aJifat LCO que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) J 99% en mol de residuos de 2,2,4,4-te trame ti J-l,3-c?clobu t odi oJ y i i) 1 a 99% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanod pnetanol; y por lo menos un esfabí I i /ador térmico o productos de reacción del mismo; en donde eJ % en mol total cié componente de ácido dicarboxí J ico es 100% en mol, y eJ % en mol total del componente de gl icol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliéster es 0.35 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concent ación de O.b g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C. En un aspecto, Jas composiciones de po 1 léster útiles en La invención cont íenen por lo menos un pol i carbona to . En un aspecto, las composiciones de poliéster útiles en la invención no contienen policarbonato. En un aspecto, los pol i esteres úti es en la invención contienen menos de J b% cn mol de residuos de etilenglicol , taJ como, por ejemplo, 0.01 a menos de 15% en mol de residuos de et. i lenglicol . En un aspecto, Jos poli esteres útiles en la invención no contienen residuos de etilenglicol . En un aspecto, las composiciones de pol éster útiles en la invención contienen por lo monos un es abilizador térmico y/o productos de reacción deL mismo. En un aspecto, los poliésteres útiles en la invención no contienen agentes de ramificación o, alternativamente, por lo menos un agente de ramificación se adiciona ya sea antes de o durante la polimerización del poli éster . En un aspecto, los poliesteres útiles en la invención contienen por lo menos un agente de ramificación sin considerar el método o secuencia en el cual se adiciona. En un aspecto de la invención, los po 1 i esteres ÚLLITS en la invención no se hacen do 1 , 3-propanod?o L, o 1,4-butanodiol, ya sea individual ente o en combinación. En otros aspectos, 1 , 3-propanod?ol o 1 , 4-butanod?ol, ya sea individualmente o on combinación, se puede util i ar en Ja fabricación de los poJ íesteres útiles en esta invención. En un aspecto de la invención, el % en mol de cis-2, 2 , 4 , -tetramet? 1 -1 , 3-c? clobutanodi ol util en ciertos poli esteres útiles en la invención es mayor que 50% en mol o mayor que 5b% en mol de c LS-2 , 2, , 4-tetramet il-l, 3-ciclobutanodio I o mayor que 70% en mol de c?s-2, 2,4,4-Lelr.amct i 1 -1 , 3-c i c 1 obufanod i ol; on donde el porcentaje en mol total de ci s- , , 4 , -1 et ra eti 1 -1 , -c? cl obutanodiol y trans-2, 2, 4 , 4-tetramet i J -1 , 3-c?clobutanod? ol es igual a un total de 100% en mol. En un aspecto de la invención, el % en moJ de los isómeros de 2 , 2 , , -t etramet i 1-1 , 3-c?clobutanod?ol útiles en ciertos poliésteres útiles en la invención es de 30 a 70% en mol de ci s-2 , 2 , 4 , 4-tet ramet ?J -1, -c? clobutanodiol y de 30 a 70% en mol de trans-2 , 2 , , -tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol; o de 40 a 60% en mol de cis-2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodioí y de 40 a 60% cn mol de trans-2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1 , 3-c i c 1 obutanodiol , cn donde el porcentaje en mol de cis-2, 2, , -tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y trans-2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol es igual a un total de 100% en mol. En un aspecto, las composiciones de poliéster son útiles en artículos de manufactura que incluyen, pero no limitados a, artículos extruidos, calandrados y/o moldeados que incluyen pero no limitados a, artículos moldeados por inyección, artículos de extrusión, artículos de extrusión de vaciado, artículos de extrusión de perfil, articulos de hilado en estado fundido, articulos termoformados, artículos moldeados por extrusión, artículos moldeados por soplado e inyección, articulos moldeados por soplado de estiramiento por inyección, artículos moldeados por soplado de extrusión y artículos moldeados por soplado de estiramiento por extrusión. Estos artículos pueden incluir, pero no están limitados, a películas, botellas (incluyendo, pero no limitado a, botellas para bebé), contenedores, láminas y/o ibras . También, on un aspecto, el uso de las compo iciones de poliéster minimiza y/o elimina la etapa de secado antes del procesamiento cn estado fundido y/o termoformación.
En un aspecto, Jas composiciones de poJiéster útiles en la invención pueden ser utilizadas en varios tipos de películas y/o Láminas, incluyendo pero no limitados a película (s) y/o Lámina(s) extruída (s), películ (s) y/o lámina (s) calandrada ( s) , película (s) y/o lámina (s) moldeadas por compresión, película (s) y/o lámina (s) vaciadas en solución. Los métodos para hacer películas y láminas incluyen. pero no están limitados a extrusión, calandrado, moJdeo por compresión y vaciado en solución. También, en un aspecto, el uso de estas composiciones de poliéster particulares minimiza y/o elimina la etapa de secado antes del procesamiento en estado fundido y/o termoformación. En un aspecto, los poiiésteres útiles en la invención pueden ser amorfos o sem.i cr istal i nos . En un aspecto, ciertos polLésteres útiles en la invención pueden tener una cristalinidad relativamente baja. Ciertos poliésteres útiles en la invención así pueden tener una morfología sustancialmente amorfa, Jo que significa que los poliésteres comprenden regiones sustancialmente no ordenadas de polimero. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una gráfica que muestra eJ efecto del comonómero sobre los tiempos medios de cristalización más rápidos de copoliésteres de PCT modificados.
La 1 igura ? es una gráfica que muestra el efecto del comonomero sobre la temperatura de transición de quebradizo a dúctil X X en una prueba de resistencia al impacto izod con muesca (AS1M D2b6, espesor 1/8 pulgada, muesca de 10-m?l) . La Figura 3 es una gráfica que muestra el efecto de la composición do 2 , 2 , 4 , 4 - to t rameti 1-1 , 3-c clobu tanodi ol sobre la temperatura de transición vitrea ('Ig) del copoli ester . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se puede entender mas fácilmente por referencia a la siguiente descripción detallada de ciertas modalidades de la invención y en los ejemplos de trabajo. De acuerdo con el (los) proposito (s) de esta invención, c ícrtas mod l idades de la invención son descritas en La Breve Descripción de la Invención y además son descritas enseguida en la presente. También, otras modalidades do la invención se describen en la present 1. Se creo que los poli est eres útiles en la invención descritos en la presente pueden tener una combinación de dos o más propiedades físicas tales como alta resistencia al impacto, moderadas temperaturas de transición vitrea, resistencia quirriLcu, estabilidad hidrolitica, dureza, bajas temperaturas de transición de dúctil a quebradizo, o en color y claridad, bajas densidades y tiempos medios de cristalización largos, buena termoformabilidad, y buena procesabilidad para de esta manera permitirles fácilmente que sean formados en artículos. En algunas modali dados de la invención, los poli esteres tienen una combinación única de las propiedades de buena resistencia al impacto, resistencia al calor, resistencia química, densidad y/o la combinación de las propiedades de buena resistencia al impacto, resistencia al calor y procesabll idad y/o la combinación de dos o más de las propiedades descritas, que nunca hasta ahora se han creido que están presentes en un poliéster. El término "poliéster", como se utiliza en la presente, se propone para incluir "copoliésteres" y se propone para dar a entender un polimero sintético preparado por la reacción de uno o más ácidos carboxílicos difuncionales y/o ácidos carbo í li cos multifuncion 1 es con uno o más compuestos de hidroxilo difuncional es y/o compuestos de hidroxilo multifuncionales. Típicamente los ácidos carbox 11 icos difunciona 1 es puede ser un ácido dicarboxílico y el compuesto hidroxilo difuncional puede ser un alcohol dihídrico tal como, por ejemplo, glicoles y dioles. El término "qiicol" como se utiliza en esta solicitud incluye, pero no está limitado a, dioles, glicoles y/o compuestos hidroxilo multifuncionales, por ejemplo, agentes de ramificación. Alternativamente, el ácido dicarboxilico difuncional puede ser un ácido carboxilico tal como, por ejemplo, acido p-hidroxibenzoico, y el compuesto de hidroxilo difuncional puede sor un núcleo aromático que lleva dos sustituyentes de hidroxilo tal como, por ejemplo, hidroquinona. I 1 tepruno "residuo" como se utiliza en la presente, significa cualquier estructura orgánica incorporada en un polimero a t ravés de una reacción de pol icondensación y/o eslep ficacion a partir del monomero correspondiente. El término "unidad de repetición" como se utiliza en la presente, significa una estructura orgánica que tiene un residuo de acido di ca rboxili co y un residuo de diol enlazado a través de un grupo carboniloxi. Asi, por ejemplo, los residuos de acido dicarboxilico se pueden derivar de un monómero de acido dicarboxilico o sus haluros de ácido asociados, esteres, sales, anhídridos o mezclas de los mismos. Como se utiliza en Ja presente, por lo tanto, el término acido dicarboxi lico se propone para incluir ácidos dicarboxili cos y cualquier derivado de un ácido dicarboxi li co, incluyendo sus haluros de ácido asociados, esteres, semí -esteres, sales, semi-sales, anhídridos, anhídridos mezclados o mezclas de los mismos, útiles en un proceso de reacción con un dio! para hacer poliéster. Además, como se utiliza en esta solicitud, el término "cUácido" incluye ácidos mu Lti f uncionales tales como agentes de ramificación. Como se utiliza en la presente, el término "ácido tere tá 1 : co" se propone para incluir ácido tere tálico mismo y residuos del mismo asi como cualquier derivado de ácido tereftálico, incluyendo sus haluros de ácido asociados, esteres, semi esteros, saJes, semisales, anhídridos, anhídridos mezclados o mezclas de los mismos o residuos de los mismos útiles en un proceso de reacción con un diol para hacer poliéster. En una modalidad, el ácido tereftálico se puede utilizar como ei material de partida. En otra modalidad, dimetiltereftala to se puede utilizar como el material de partida. En todavía otra modalidad, mezclas de ácido tereftálico y di meti L te reftala to también se puede utilizar como el materia] de partida y/o como un material intermediario . Los pol ¡esteres utilizados en la presente invención típicamente se pueden preparar a partir de ácidos dicarboxilicos y dioles que reaccionan en proporciones sustancialmentc iguales y se incorporan en el polímero de poliéster como sus residuos correspondientes. Los po] i esteres de la presente Invención, por lo tanto, pueden contener proporciones molares sustancialmente iguales de residuos de ácido (100% en mol) y residuos de diol (y/o compuesto de hidroxilo multifuncional) (100% en mol) tal que los moles totales de unidades de repeticiones igual a 100% en mol. Los porcentajes en mol proporcionados en la presente descripción, por lo tanto, se pueden basar en Jos moles tot les de residuos de ácido, los moles totales de residuos de diol o los moles totales de unidades de repetición. Por ejemplo, un poliéster que contiene 30% en mol de ácido isoftálico, basado en los residuos de ácido total, significa que el poliéster contiene 30% en mol de residuos de ácido isoftálico de un total de 100% en mol de residuos dc ácido. Asi, hay 30 moles de residuos de ácido isoftálico entre cada 100 moles de residuos de ácido. En otro ejemplo, un poliéster que contiene 30% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodi ol, basado en los residuos de diol total, significa que el poliéster contiene 30% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet Ll-1 , 3-ciclobutanodiol de entre un total de 100% en mol de residuos de diol. Asi, hay 30 moles de los residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-cic Lobufanodiol entre cada 100 moles de residuos de diol . En otros aspectos de la invención, la Tg de los poliésteres útiles ía invención puede ser por lo menos uno de los siguientes intervalos: 85 a J30°C; 85 a 125°C; 85 a 120°C; 85 a 115°C; 85 a 110°C; 85 a 105°C; 85 a 100°C; 85 a 95°C; 85 a 90°C; 90 a 130°C; 90 a 125°C; 90 a 120°C; 90 a 115°C; 90 a 110°C; 90 a 105°C; 90 a 100°C; 90 a 95°C; 95 a 130°C; 95 a 125°C; 9b a 120°C; 9b a 115°C; 95 a 110°C; 95 a 105°C; 95 a 100°C; 100 a 130°C; 100 a 125°C; 100 a 120°C; 100 a 115°C; 100 a 110°C; 100 a 105°C; 105 a 130°C; 105 a 125°C; 105 a 120°C; 105 a 115°C; 105 a J10°C; mayor que 105 a 130°C;
mayor que 105 a 12b°C; mayor que 105 a 120°C; mayor que 105 a 115°C; mayor que 10b a 110°C; 110 a 130°C; 110 a ]25°C; 110 a 120°C; 110 a 115°C; 115 a 130°C; 115 a 125°C; 115 a 120°C; 115 a 130°C; 115 a 125°C; 115 a 120°C; 120 a 130°C; y 125 a 130°C. En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los pol íesteres uti les en la invención incluyen, pero no están I imitados a por lo menos uno de las siguientes combinaciones de intervalos: 1 a 99% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c? c Lobu tanodiol y l a 99% en mol 1,4-c clohexanodimetano I ; 1 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet íl-l , 3-ciclobutanodiol y 5 a 99% en mol 1 , 4-c?clohexanod?metanol; 1 a 90% en mol 2 , , 4 , 4- tetramet L 1 -1 , -c?clobutanod?o 1 y 10 a 99% en mol 1, 4-c i c l ohexanod i metano 1 ; 1 a 85% en mol 2,2,4,4-tetramet L! -1 , -c i c 1 obu tanodi ol y 15 a 99% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 1 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , -tetramefíl-l, 3-ciclobutanodiol y 20 a 99% en mo L 1 , 4-c?clohexanod?mcfano! , 1 a 75% en mol , , 4 , -fetramet i 1 -1 , 3-c? clobutanodi o 1 y 25 a 99% en mol 1, 4-c? cl ohexanodimetanol; 1 a 70% en mol 2,2,4,4-tetra eti 1-1, 3-c i cl obutanodiol y 30 a 99% en mol 1,4-ciclohexanodi metano 1 ; 1 a 65% en mol 2 , 2 , , 4-tetramot íl-l , 3-ciclobu tanod i ol y 3b a 99% en ol 1 , 4-c?clohexanod?met anol; 1 a 60% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 40 a 99% en mol 1 , 4-c i c 1 ohexanodi metano 1 ; 1 a 55% en mol 2,2,4,4-tetramet il-l , 3-c i c 1 obut anodi o 1 y 4b a 99% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 1 a 50% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetramet.il-1, 3-ciclobutanodiol y 50 a 99% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimet anol; 1 a 45% en mol 2 , 2 , 4 , - tetrameti 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 55 a 99% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 1 a 40% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ci cl obutanodiol y 60 a 99% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 1 a 35% en mol 2, 2, 4 , 4-tetramet. i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 6b a 99% en mol 1 , 4-ciclohexanodimef nol ; 1 a 30% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 70 a 99% en mol 1 , 4-ci clohexanodimetanol ; 1 a 25% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c i clobutanodiol y 75 a 99% en mol 1,4-ciclohexanodimetano L ; 1 a 20% en mol 2, 2, 4 , -tetrame i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 80 a 99% en mol 1 , -ciclohexanodimetanol ; 1 a 15% en mol 2 , , , -tetrameti 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 85 a 99% en mol 1 , 4 -c i el ohexanodimefanol ; 1 a 10% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 90 a 99% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 1 a 5% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrameti 1-1, 3-cic.1 obutanodiol y 95 a 99% en mol J , 4-ciclohexanodi metanol; mayor que 0.0J a J 0% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1-1 , 3-ciclobutanodiol y 90 a menos de 99.99% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; y mayor que 0.01 a 5% en mol 2,2,4,4-tetramet i.1-1 , 3-ci c 1 obu tanodiol y 95 a menos de 99.99!. en mol 1, 4-ciclohexanodi metanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol pa a los poliésteres útiles en la película o lámina de la invención incluyen pero no están limitados a por 1 o menos J
una de las siguientes combinaciones de intervalos: 5 a 99% en mol de 2 , 2 , 4 , 4 - tel. rametil-1 , 3-c.i cl obutanodiol y l a 95% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; b a 95% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 5 a 95% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 5 a 90% en mol 2, 2, , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 10 a 95% en mol i , 4-ciclohexanodimetanol; 5 a 85% en mol 2 , 2 , , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 15 a 95% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol ; 5 a 80% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 20 a 95% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 , 5 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet: 11 -1 , 3-ciclobutanodiol y 25 a 95% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 5 a 70% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 30 a 95% en mol 1 , 4 -ci c.l ohexanodimetano I ; 5 a 65% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 95% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 5 a 60% en mol 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 40 a 95% en mol 1 , -ciclohexanodimetanol; 5 a 55% en mol 2, 2, 4 , 4-tetrametií-l , 3-ciclobutanodiol y 45 a 95% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol ; y 5 a 50% en mol 2, 2, 4 , -tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 50 a 95% en mol 1,4-ciclohexanodimetano L . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 5 a menos de 50% en mol de 2, 2, 4 , -tetrameti 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y mayor que 50 a 95% en mol de 1 , 4-c? clohexanodimetanol ; 5 a 45% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c? c 1 obu tanod i ol y bb a 95% en mo ' 1,4-ciclohexanodi metano J ; b a 40% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet ?l -1 , 3-c clobutanodiol y 60 a 95% en mol 1, 4-c?clohexanod?metanol ; 5 a 35% en mol 2 , , 4 , -tetramet i 1 -1 , 3-c?clobutanod?o 1 y 65 a 95% en mol 1 , 4-c LC 1 ohcxanodimel ano] ; b a menos de 3b 3 en mol 2, 2, 4 , 4-tetramet i 1-1, 3-c?clobutanod? ol y mayor que 65 a 95% en mol 1, 4-c?clohexanod?metanol; 5 a 30% en mol 2,2,4,4-tet ramet?l-1 , 3-c i cJ obut anod i o L y 70 a 95% en mol 1,4-ci cl ohexanodimet ano I ; b a 25% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetr amel i 1-1,3-ciclobutanod i oJ y /b a 95% en mol 1, 4-c?clohexanod?metanol; 5 a 20% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l -1 , 3-c?clobutanod? ol y 80 a 95% en mol 1,4-c? lohcxanod?met nol; 5 a 15% en mol 2,2,4,4-tetramet i 1 -1 , -c i c 1 obut anodiol y 85 a 95% en mo L 1,4-ciclohexanodimetanol; y 5 a 10% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1 , 3-c? clobutanod i o 1 y 75 a 90% en mol 1,4-cicl ohexanodimetano 1 En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poJ i esteres útiles en la película o lámina de la invención incluyen pero no están limitados a uno de las sigu Lentes combinac iones de intervalos: 10 a 99% en mol 2 , 2 , 4 , 4 -tetramet i 1 -1 , -c?clobutanod? ol y l a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 10 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet il-l , 3-ciclobutanodiol y b a 90% en mol 1 , 4 -c clohexanodn metanol ; 10 a 90% en moJ 2 , , , - tetramet i 1 -1 , 3-c? clobutanodiol y 10 a 90% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanoJ ; 10 a 85% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c.i c 1 obutanodiol y J5 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetano I ; 10 a 80% en mol 2, 2, 4 , 4-tetramet i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 20 a 90% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol, 10 a 75% en moJ 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i i-l , 3-ciclobutanodio 1 y 25 a 90% en mol 1 , -ciclohexanodimetanol ; 10 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ci el obutanodiol y 30 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 10 a 65% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetramet. il-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 90% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 10 a 60% en mol , , , 4 -tetrameti 1 -1 , 3-ciclobu tanodio I y 40 a 90% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimetanol; 10 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y 45 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; y 10 a 50% on mol 2 , 2 , 4 , 4 ~tet rametil-1 , 3-ciclobu tanodioi y 50 a * 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para ios pol ¡esteres úti les en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 10 a menos de 50% en mol 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y mayor que 50 a 90% en mol 1, 4-c.i el ohexanodimetano 1. ; 10 a 45% cn mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 55 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 10 a 40% en mol 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 60 a 90% en mol 1 , 4 -ciclohexahod imetanol; 10 a 35% en mol 2 , 2 , , 4 -tet ramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 65 a 90% en mol 1 , 4-c? el ohexanodimetanol ; 10 a menos de 35, en mol 2, 2 , 4 , 4 - tetramet i 1 -1 , 3-c?cl obutanod i o 1 y mayor que 65 a 90% en mol 1 , 4-c? clohexanodimetanoJ ; 10 a 30% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c? el obutanodiol y 70 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 10 a 25% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet íl-l, 3-ciclobu tanodio 1 y mayor que I b a 90% en mol 1,4-cicl ohexanodimetanol JO a 20% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet il-l , 3-ciclobutanodiol y mayor que 80 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodi metano 1 ; y 10 a 15% cn mol 2 , 2, 4 , 4-tet ametil-1 , 3-c i clobutanod i o I y mayor que 85 a 90% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1. En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los pol i esteres úl. i les en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 11 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrameti 1-1, 3-c i c 1 obu tanodiol y l a 89% en mol 1,4-ciclohexanodi metano 1 ; 11 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramcl i L-1 , 3-ciclobutanod i ol y b a 89% en mol 1 , -ciclohexanodimetanol; 11 a 90% en mol 2, 2, 4 , 4-tetramet LI-1, 3-c?clobutanod?ol y 10 a 89% en mol 1, 4-c i cl ohexanodimetano I ; 11 a 85% en mol 2,2,4,4-tetrameti 1-1 , 3-c i c 1 obufanodio L y 15 a 89% en mol 1,4-ciclohexanodi metano L ; 11 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanod i ol y 20 a 89% en mol 1 , 4 -ciclohexanod imetanol, 11 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1-1 , 3-c? clobutanod i o 1 y 25 a 89% en mol 1 , 4-c? c 1 ohexanodimetano 1 ; 11 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c i c 1 obutanodiol y 30 a 89% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 11 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1-1,3-ciclobutanodioi y 35 a 89% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 11 a 60% en mol 2 , 2 , , -tetrametil-l , 3-ciclobutanodio 1 y 40 a 89% en mol 1, 4-c i el ohexanodimetano 1 ; 11 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametii-1, 3-ci c 1 obutanodi ol y 45 a 89% en e I 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 11 a 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 50 a 89% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de l a invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de Intervalos: 11 a menos de 50% cn mol 2, 2, 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y mayor que 50 hasta 89% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol ; 11 a 45% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c Lclobutanodiol y 55 a 89% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; li a 40% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 60 a 89% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 11 a 35% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrameti.l -1 , 3-ciclobutanodio L y 65 a 89% en mol 1 , 4-ci c ! ohexanodimetano I ; 11 a 30% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ci o 1 obutanod iol y 70 a 89% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 11 a 25% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 75 a 89% en mol 1 , 4-ciclohexanodi rnetanol; 11 a 20% en mol. 2 , 2 , 4 , 4 -tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodi ol y 80 a 89% en mol 1 , 4 -el clohexanodimetanol, y 11 a 15% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetrametii-l , 3-ciclobutanodiol y 80 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1. En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 12 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y l a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 12 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet. Ll-1 , 3-ci clobutanodioJ y 5 a 88% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimctanol ; 12 a 90% en mol 2 , 2 , , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodio.l y 10 a 88% en mol 1 , 4-ciciohexanodimetanol; 12 a 85% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ci cl obutanodiol y 15 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetano.1 ; 12 a 86% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 14 a 88% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol, 12 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 25 a 88 en mol 1 , 4-cicl ohexanodimetano 1 ; 1.2 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametil-i , 3-cic.l obutanodiol y 30 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 12 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet il-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 88% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 12 a 60% en mol 2 , 2 , 4 , -tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodioI y 40 a 88% en mol 1 , 4 -cic 1 ohexanodimetanol; 12 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 45 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 12 a 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramet.il-1, 3-ciclobutanod.i o 1 y 50 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanoi .
En otros aspectos de la Invención, el componente de glicol para los poli esteres útiles en la invención .ncluyen pero no están limitados a por ío menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 12 a menos de 50% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetrameti 1-1 , 3-ciclobutanodiol y mayor que 50 hasta 88% en mol 1, 4 -ci c 1 ohexanodimetano 1 ; 12 a 45% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y 55 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 12 a 40% en mol 2, 2, 4 , 4-tetrameti 1-1, 3-ci el obutanodio 1 y 60 a 88% en mol 1 , 4-ciclohexanod irr etanpl; 12 a 35% en mol 2 , , , - tetrameti 1 -1 , 3-ciclobutanadiol y 65 a 88% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 12 a 30% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c.i c Lobutanodiol y 70 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 12 a 25% en mole 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodioi y 75 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 12 a 20% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 80 a 88% en mol 1 , 4-ciclohexanodimef nol , y 12 a 15% en mol 2 , 2 , , 4-tetramct i J -1 , 3-ciclobutanodi ol ; y 85 a 88% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poli esteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por io menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 13 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-cicíobutanodiol y 1 a 87% en mol 1,4-ciclohexanodimetano I ; 13 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol. y 5 a 87% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 13 a 90% en mol 2 , , , 4 - tetramet i 1 -1 , 3-c?clobutanod?ol y 10 a 87% en mol 1, 4-CJ c 1 ohexanodimetanol ; 13 a 85% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c LC 1 obutanodiol y 15 a 87% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 13 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol y 20 a 87% en mol 1 , 4-c?clohexanodLmetanol, 13 a 75% cn mol 2 , 2 , 4 , 4 -tetr arnot L 1 -1 , 3-c clobutanod?ol y 25 a 87% en mol 1 , 4-c? c 1 ohexanodimetanol ; 13 a 70% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c? clobutanodiol y 30 a 87% en mol 1,4-ciclohexanod Lmet ano 1 ; 13 a 65% cn mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramot i 1-1 , 3-ciclobutanodiol y 35 a 87% en mol 1 , 4-c?clohexahod?metanol; 13 a 60% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet? 1-1 , 3-c?clobutanod?ol y 40 a 87% en mol 1, 4-c i c 1 ohexanodimet ano 1 ; 13 a 55% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c? c 1 obutanod LOI y 4b a 87% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 13 a 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c? clobutanod i ol y 50 a 87% en mol 1,4-c Lclohexanod i metano 1. En otros aspectos de la invención, el componente de gl LCOI para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones dc intervalos: J 3 a menos de 50% en moJ 2,2,4,4-tetramet ?l-J,3-c?cJobutanod?ol y mayor que 50 hasta 87% en mol 1 , 4-c?cl ohexanodimetanol ; 13 a 45% en mol 2,2,4,4-tetrameti 1-1 , 3-c i cl obutanodi ol y 55 a 87% en mol 1,4-ciclohexanodi el anol ; 13 a 40% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramef il-l , 3-ciclobutanodi ol y 60 a 87% en mol 1 , 4-c?clohexanod?metanol;
13 a 35% en mol 2,2,4,4-tetramel i 1-1, 3-c?clobutanad?ol y 65 a 87% en mol 1, -c i c 1 ohexanodimetanoJ ; 13 a 30% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , -c? c 1 obutanodiol y 70 a 87% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 13 a 25% en mol 2 , 2, , 4-tetramet L 1-1, 3-ci clobutanodi ol y I b a 87% en mol 1 , 4-c?clohexanod?metanol ;
13 a 20% en mol , 2 , , 4-tetramet i 1-1 , 3-c?clobutanod?ol y 80 a 87% en mol 1 , 4 -ci clohexanodimetanol , y 13 a 15% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetramet? 1 - 1 , 3-c?clobutanod i ol ; y 85 a 87% en mol 1 , 4-c?clohexanod?mot nol. En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliesteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 14 a 99% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c i c lobutanodiol y l a 86% en mol 1,4-ciclohexanodi met ano 1 ; 14 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet l-l, 3-ciclob?tanod o 1 y b a 86% en mol 1 , -c?clohexanodimetanol ; 14 a 90% en mol 2 , 2 , , 4-t etramet i 1 -1 , -c?clobutanod? ol y 10 a 86% en mol 1 , -c? el ohexanodimetanol; 14 a 85% en mol 2,2,4,4-tetrameti 1 -1, 3-c i c 1 obutanodiol y 15 a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 14 a 86% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i J -1 , 3-ci clobutanodi o 1 y 14 a 86% en mol 1 , 4-c?clohexanod: metanol,
14 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet? -1 , 3-c?clobutanod?ol y 25 a 86% en mol 1, 4-c i 1 ohexanod: met ano 1 ; 14 a 70% en mol 2,2,4,4-tet ramet i 1-1 , 3-c i c 1 obut anod i o L y 30 a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimetano L; 14 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-ciclobutanodiol y 3b a 86% en mol 1 , 4-ciclohexanod i rretanol ; 14 a 60% en mo L 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1-1 , 3-ciclobutanodiol y 40 a 86% en mol 1 , 4-ciciohexanodimetanol ; 14 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ci c Lobutanodiol y 45 a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimctano 1 ; y 14 a 50% on mol 2 , 2 , 4 , 4-tet.r ametil-1, 3-ciclobutanodi ol y 50 a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 14 a menos de 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrameti I -1 , 3-ciclobutanod Lo] y mayor que 50 hasta 86% en mol 1, 4-cic.l ohexanodimetanol; 14 a 45% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 55 a 86% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 14 a 40% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodio.1 y 60 a 86% en mol 1 , 4-ciclohexanodi metanol; 14 a 35% en mol 2 , , 4 , 4- tet ramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodio 1 y 65 a 86% en mol 1, 4-cicl ohexanodimetanol ; 14 a 30% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-cic lobutanodiol y 70 a 86% en mol 1,4-ciclohexanod ¡.metano I ; 14 a 25% on mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 75 a 86% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; y 14 a 20% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 80 a 86% en mol 1 , 4 -ci clohexanodimetano 1. En otros aspectos de La Invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de -intervalos: 15 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanod?ol y l a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1. ; 15 a 95% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y b a 85% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimetanol ; 15 a 90% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrameti] -1, 3-ciclobutanodiol y 10 a 85% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol ; 15 a 85% en mol 2,2,4,4-tet ametil-1 , 3-ci c 1 obu tanodiol y 15 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1. ; 15 a 85% en mol 2, 2, 4 , 4-tetramef i L-1, 3-ciclobutanodiol y 15 a 85% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol, 15 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 25 a 85% en mol 1 , 4 -c i c I ohexanod imefano I ; 15 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametii-1 , 3-ci ciobutanodiol y 30 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 15 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 35 a 85% en mol 1 , 4-ciclohexanodirretanol; 15 a 60% en mol 2 , , 4 , 4 -tetramet i 1 -1 , 3-ciclobu tanodi o 1 y 40 a 85% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 15 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 45 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 15 a 50% en mol 2, 2, 4 , 4-tet.rametil-1 , 3-ci.ciobutanod i o 1 y 50 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliésteres útiles en la invención incluyen pero no estén 1 imitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 15 a menos de 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrameti i - 1 , 3-ciclobu tanod i o L y mayor que D() hasta 85% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 15 a 45% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 55 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetano I ; 15 a 40% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramet. i L-1 , 3-ciclobutanodio 1 y 60 a 85% en mol 1 , 4 -ciclohexanod i rrefanol ; 15 a 35% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 65 a 85% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimetanol ; 15 a 30% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ci c I obu tanodio.1 y 70 a 85% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 15 a 25% en mol 2 , 2, , -tetramet i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 85% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 15 a 20% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1.-1 , 3-ciclobutanodiol y 80 a 85% en mol 1 , 4 -ci cl ohexanodi metano 1. ; y 17 a 23% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametií-l , 3-ciclobutanodioi y 77 a 83% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los poliésteres úti les en la invención i cluyen pero no están limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 20 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-cic.l obu tanodiol y J a 80% en moi 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 20' a 95% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetramef L 1-1, 3-ciclobutanodiol y 5 a 80% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 20 a 90% en mol 2 , 2 , 4 , 4 -tetrameti I -1 , 3-ciclobutanodiol y 10 a 80% en moi 1 , 4-c: c 1 ohexanodimetanol ; 20 a 85% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-c.i clobutanodiol y 15 a 80% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 20 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ci clobutanodiol y 20 a 80% en mol 1 , 4-c?clohexanod i etanol, 20 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet.: 1 -1 , 3-c?clobutanod?ol y 25 a 80% en mol 1, 4-cicl ohexanodimetanol; 20 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametil -1 , 3-c LC Lobu tanodiol y 30 a 80% en mol 1,4-ci c.1 ohexanod Lmetano 1 ; 20 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodi ol y 35 a 80% en mol 1, 4-c?clohexanod?metanol; 20 a 60% en mol 2, 2, 4 , 4-tetramet i 1 -1, 3-c?clobutanod?ol y 40 a 80% en mol 1 , 4 -ci c 1 ohexanodimetano 1 ; 20 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametil -1 , 3-c? c 1 obu tanodiol y 45 a 80% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 20 a 50% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-cicl obutanodio 1 y 50 a 80% en mol 1 , 4-c?clohexanodimetanol; 20 a 45% en mol 2 , 2 , , -tetramct i 1 -1 , 3-c?clobutanod: ol y 55 a 80% en mol 1, 4-c?c 1 ohcxanodimetanol; 20 a 40% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?cl obutanodiol y 60 a 80% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 20 a 35% on mol 2,2,4,4- tetr amet il-1, 3-c c 1 obutanodi o 1 y 65 a 80% en mol 1,4-ciclohexanod i metano I ; 20 a 30% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol y 70 a 80 % en mol 1 , 4-c?clohexanodimetanol; y 20 a 25% en mo L 2 , 2 , 4 , 4-tetramct i 1 -1 , 3-c?clobutanodiol y 75 a 80% en mol 1 , 4 -c i c 1 ohexanod i metano! . En otros aspectos de la invención, el componente de glicol para los pol íésferes útiles en la invención incluyen pero no están Limitados a por lo menos una de las siquientes combinaciones de intervalos: 25 a 99% en mol 2,2,4,4-tetrametil-i, 3-c? clobutanodiol y 1 a 75% en mo L 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 25 a 90% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramo!.i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 10 a 75% en mo L 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 25 a 85% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 15 a 75% en mol 1 , 4-cic l ohexanodimetano 1 ; 25 a 80% en mol 2,2,4,4-tctrametil-1, 3-c i c 1 obu tanodiol y 20 a 75% en mol 1,4-ciclohexanodimetanoi , 25 a 75% en mol 2, 2, 4 , -tetramet i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 25 a 75% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 25 a 70% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tet ramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 30 a 75% en mol 1 , 4-c.i.c Lohexanodimetanol ; 25 a 65% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ci el obutanodiol y 35 a 75% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 25 a 60% en mol 2, 2, , 4-tetramet i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 40 a 75% en mol 1 , 4-ciclohexanod imotanol; 25 a 55% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 45 a 75% en mol 1 , 4-cic.l ohexanodimetanol ; 25 a 50% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ci c I obu tanodiol y 50 a 75% en mol 1,4-ciclohexanodirnetano I ; 25 a 45% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetramet. i 1-1, 3-ciclobutanodiol y 55 a 75% en mo] 1, 4-ciclohexanodimetanol; 25 a 40% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet.il -1 , 3-ciclobutanodiol y 60 a 75% en mol 1 , -c i c I ohexanodimetano] ; 25 a 35% en mol 2,2,4,4-tetrameti. L-1 , 3-ci o I obu tanodio! y 65 a 75% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; 25 a 30% en mol 2, 2, 4 , -tetrametil-l, 3-ciclobu tanodiol y 70 a 75% en mol 1 , 4 -ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la ¡nvención, el componente de glicol para ios poliésteres útiles en la invención incluyen pero no están limj fados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 3b a 80% en mol 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c: c 1 obutanodiol y 20 a 65% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 37 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet? 1-1, 3-c clobutanodiol y 20 a 63% en mol 1 , 4-c?clohexanodimet.anol; 40 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-c?clobutanod?o L y 20 a 60% en mol 1 , 4-ciclohexanod?metanol ; 45 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet i 1 -1 , -c?cl obutanodi ol y 20 a 55% en mol 1,4-c?c.1 ohcxanodimctano I ; 50 a 80% en mol 2, 2, 4 , 4-tet ramet i L-1, 3-ciclobutanodi o I y 20 a 50% en mol 1 , 4-c?clohexanod?metanol; mayor que 50 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet 11-1 , 3-ciclobutanodiol y 20 a menos de 50% en mol 1,4-ciclohexanod: metano 1 ; 55 a 80% en mol 2, 2 , 4 , -tetramef i 1-1, 3-cicl obutanodi o! y 20 a 45% en mol 1 , 4-c?clohexanod?metanol; 60 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet? 1 -1 , 3-c?clobutanodiol y 20 a 40% en mol 1, 4-c.? cl ohexanodimetano 1 ; 65 a 80% en mol 2,2,4,4-tet rame til -1 , 3-c i c 1 obu tanod i o L y 20 a 35% en mol 1,4-ciclohexanodi etanol ; 70 a 80% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol y 20 a 30% en mo L 1 , 4 -ciclohexanodimetanol; 40 a 75% en mol 2 , , , 4 -tetramet i ! -1 , 3-c?clobutanod i o 1 y 25 a 60% en mol 1, 4-c i c 1 ohexanodi metanol ; 45 a 75% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-c?cl obutanodiol y 25 a 55% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 50 a 75% en mol 2, 2, 4 , -tetramet 11-1, 3-ci clobutanod i o I y 25 a 50% en mol 1 , 4-c clohexanod i metano L; 55 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?o 1 y 25 a 45% en mol 1 , 4 -c i c 1 ohexanodimetanol ; 60 a 75% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-cicl obutanodiol y 25 a 40% en mo._ 1,4-ciclohexanodimetanoi; 65 a 75% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 25 a 35% en mol 1 , 4-ciclohexanodirt?etanol; 40 a 70% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 30 a 60% en mol 1 , 4-ciciohexanodimetanol ; 45 a 70% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 30 a 55% en mol 1,4-ciclohexanodimefano 1 ; 50 a 70% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetramef i 1 -1 , 3-ciclobutanodiol y 30 a 50% en moi 1 , 4 -ciclohexanodi etanol; mayor que 50 a 99% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodio] y 1 a menos de 50% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol ; mayor que 50 a 80% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-cic Lobutanodiol y 20 a menos de 50% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol ; mayor que 50 a 75% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-cicl obu tanodioi y 25 a menos de 50% en mol 1,4- ciclohexanod i metano!. ; mayor que 50 a 70% en mol 2,2,4,4-l;etrame t.il-1 , 3-c i c I obutanodi ol y 30 a menos de 50% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol ; 55 a 70% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodi o! y 30 a 45% en mol 1,4-ciclohexanodimetano 1 ; 60 a 70% en mol 2, 2, , -tetrameti 1-1 , 3-ciclobutanodiol y 30 a 40% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 40 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodio L y 35 a 60% en mol 1 , 4-ci ci ohcxanodirnetanol ; 40 a 55% en mol 2,2,4,4-tetrametii-1 , 3-cic Lobu tanodi ol y 45 a 60% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; 40 a menos de 45% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y mayor que 55 a 60% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; 45 a 65% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 55% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; mayor que 50 a 65% en mol 2,2,4,4-tet ramet il-1 , 3-ciclobutanodiol y 35 a menos de 50% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol . ; 50 a 65% en mol 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 50% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; 55 a 65% en mol 2, 2, , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 35 a 45% en mol 1 , 4-ciclohexanodimetanol; 40 a 60% en mol 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 40 a 60% en mol 1,4- ciclohexanodimetanol ; 45 a 60% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 40 a 55% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; 45 a 55% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 45 a 55% en mol 1, 4-ciclohexanodimetanol; mayor que 45 a 55% en mol 2 , 2 , , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol; 45 a menos de 55% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; y 46 a 55% en mol 2,2,4,4- tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y 45 a 54% en mol 1,4-ciclohexanodimetanof ; y 46 a 65% en mol 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 54% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol . Además de los dioles expuestos en lo anterior, los poliésteres útiles en las composiciones de poliéster de la invención también se pueden hacer de 1, 3-propanodiol, 1,4-butanodiol, o mezclas de los mismos. Además de los dioles expuestos en lo anterior, los poliésteres útiles en las composiciones de poliéster de la invención también se pueden hacer de 1 , 3-propanodiol, 1,4-butanodiol , o mezclas de los mismos que pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente, por lo menos uno de los intervalos de viscosidad inherente descritos en la presente, y/o por lo menos uno de los intervalos de glicol o diácidos descritos en la presente. Además o en la alternativa, los poliésteres útiles en la invención se pueden hacer de 1 , 3-propanodiol o 1, 4-butanodiol o mezclas de los mismos también se pueden hacer de 1,4-ciclohexanodimetanol y por lo menos una de las siguientes cantidades: de 0.1 a 99% en mol; de 0.1 a 95% en mol; de 0.1 a 90% en mol; de 0.1 a 85% en mol; de 0.1 a 80% en mol; de 0.1 a 70% en mol; de 0.1 a 60% en mol; de 0.1 a 50% en mol; de 0.1 a 40% en mol; de 0.1 a 35% en mol; de 0.1 a 30% en mol; de 0.1 a 25% en mol; de 0.1 a 20% en mol; de 0.1 a 15% en mol; de 0.1 a 10% en mol; de 0.1 a 5% en mol; de 1 a 99% en mol; 1 a 95% en mol; de 1 a 90% en mol; de 1 a 85% en mol; de 1 a 80% en mol; de 1 a 70% en mol; de 1 a 60% en mol; de 1 a 50% en mol; de 1 a 40% en mol; de 1 a 35% en mol; de 1 a 30% en mol; de 1 a 25% en mol; de 1 a 20% en mol; de 1 a 15% en mol; de 1 a 10% en mol; de 1 a 5% en mol; 5 a 99% en mol; 5 a 95% en mol; de 5 a 90% en mol; de 5 a 85% en mol; de 5 a 80% en mol; 5 a 70% en mol; de 5 a 60% en mol; de 5 a 50% en mol; de 5 a 40% en mol; de 5 a 35% en mol; de 5 a 30% en mol;
de 5 a 25% en mol; de 5 a 20% en mol; y de 5 a 15% en mol; de 5 a 10% en mol; de 10 a 99% en mol; 10 a 95% en mol; de 10 a 90% en mol; de 10 a 85% en mol; de 10 a 80% en mol; de 10 a 70% en mol; de 10 a 60% en mol; de 10 a 50% en mol; de 10 a 40% en mol; de 10 a 35% en mol; de 10 a 30% en mol; de 10 a 25% en mol; de 10 a 20% en mol; de 10 a 15% en mol; de 20 a 99% en mol; 20 a 95% en mol; de 20 a 90% en mol; de 20 a 85% en mol; de 20 a 80% en mol; de 20 a 70% en mol; de 20 a 60% en mol; de 20 a 50% en mol; de 20 a 40% en mol; de 20 a 35% en mol; de 20 a 30% en mol; y de 20 a 25% en mol. Para ciertas modalidades de la invención, los poliésteres útiles en la invención pueden exhibir por lo menos una de las siguientes viscosidades de las siguientes viscosidades inherentes como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) en una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C: 0.10 a 1.2 dL/g; 0.10 a 1.1 dL/g; 0.10 a 1 dL/g; 0.10 a menos de 1 dL/g; 0.10 a 0.98 dL/g; 0.10 a 0.95 dL/g; 0.10 a 0.90 dL/g; 0.10 a 0.85 dL/g; 0.10 a 0.80 dL/g; 0.10 a 0.75 dL/g; 0.10 a menos de 0.75 dL/g; 0.10 a 0.72 dL/g; 0.10 a 0.70 dL/g; 0.10 a menos de 0.70 dL/g; 0.10 a 0.68 dL/g; 0.10 a menos de 0.68 dL/g; 0.10 a 0.65 dL/g; 0.20 a 1.2 dL/g; 0.20 a 1.1 dL/g; 0.20 a 1 dL/g; 0.20 a menos de 1 dL/g; 0.20 a 0.98 dL/g; 0.20 a 0.95 dL/g; 0.20 a 0.90 dL/g; 0.20 a 0.85 dL/g; 0.20 a 0.80 dL/g; 0.20 a 0.75 dL/g; 0.20 a menos de 0.75 dL/g; 0.20 a 0.72 dL/g; 0.20 a 0.70 dL/g; 0.20 a menos de 0.70 dL/g; 0.20 a 0.68 dL/g; 0.20 a menos de 0.68 dL/g; 0.20 a 0.65 dL/g; 0.35 a 1.2 dL/g; 0.35 a 1.1 dL/g; 0.35 a 1 dL/g; 0.35 a menos de 1 dL/g; 0.35 a 0.98 dL/g; 0.35 a 0.95 dL/g; 0.35 a 0.90 dL/g; 0.35 a 0.85 dL/g; 0.35 a 0.80 dL/g; 0.35 a 0.75 dL/g; 0.35 a menos de 0.75 dL/g; 0.35 a 0.72 dL/g; 0.35 a 0.70 dL/g; 0.35 a menos de 0.70 dL/g; 0.35 a 0.68 dL/g; 0.35 a menos de 0.68 dL/g; 0.35 a 0.65 dL/g; 0.40 a 1.2 dL/g; 0.40 a 1.1 dL/g; 0.40 a 1 dL/g; 0.40 a menos de 1 dL/g; 0.40 a 0.98 dL/g; 0.40 a 0.95 dL/g; 0.40 a 0.90 dL/g; 0.40 a 0.85 dL/g; 0.40 a 0.80 dL/g; 0.40 a 0.75 dL/g; 0.40 a menos de 0.75 dL/g; 0.40 a 0.72 dL/g; 0.40 a 0.70 dL/g; 0.40 a menos de 0.70 dL/g; 0.40 a 0.68 dL/g; 0.40 a menos de 0.68 dL/g; 0.40 a 0.65 dL/g; mayor que 0.42 a 1.2 dL/g; mayor que 0.42 a 1.1 dL/g; mayor que 0.42 a 1 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 1 dL/g; mayor que 0.42 a 0.98 dL/g; mayor que 0.42 a 0.95 dL/g; mayor que 0.42 a 0.90 dL/g; mayor que 0.42 a 0.85 dL/g; mayor que 0.42 a 0.80 dL/g; mayor que 0.42 a 0.75 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.75 dL/g; mayor que 0.42 a 0.72 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.70 dL/g; mayor que 0.42 a 0.68 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.68 dL/g; y mayor que 0.42 a 0.65 dL/g. Para ciertas modalidades de la invención, los poliésteres útiles en la invención pueden exhibir por lo menos una de las siguientes viscosidades inherentes como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C: 0.45 a 1.2 dL/g; 0.45 a 1.1 dL/g; 0.45 a 1 dL/g; 0.45 a 0.98 dL/g; 0.45 a 0.95 dL/g; 0.45 a 0.90 dL/g; 0.45 a 0.85 dL/g; 0.45 a 0.80 dL/g; 0.45 a 0.75 dL/g; 0.45 a menos de 0.75 dL/g; 0.45 a 0.72 dL/g; 0.45 a 0.70 dL/g; 0.45 a menos de 0.70 dL/g; 0.45 a 0.68 dL/g; 0.45 a menos de 0.68 dL/g; 0.45 a 0.65 dL/g; 0.50 a 1.2 dL/g; 0.50 a 1.1 dL/g; 0.50 a 1 dL/g; 0.50 a menos de 1 dL/g; 0.50 a 0.98 dL/g; 0.50 a 0.95 dL/g; 0.50 a 0.90 dL/g; 0.50 a 0.85 dL/g; 0.50 a 0.80 dL/g; 0.50 a 0.75 dL/g; 0.50 a menos de 0.75 dL/g; 0.50 a 0.72 dL/g; 0.50 a 0.70 dL/g; 0.50 a menos de 0.70 dL/g; 0.50 a 0.68 dL/g; 0.50 a menos de 0.68 dL/g; 0.50 a 0.65 dL/g; 0.55 a 1.2 dL/g; 0.55 a 1.1 dL/g; 0.55 a 1 dL/g; 0.55 a menos de 1 dL/g; 0.55 a 0.98 dL/g; 0.55 a 0.95 dL/g; 0.55 a 0.90 dL/g; 0.55 a 0.85 dL/g; 0.55 a 0.80 dL/g; 0.55 a 0.75 dL/g; 0.55 a menos de 0.75 dL/g; 0.55 a 0.72 dL/g; 0.55 a 0.70 dL/g; 0.55 a menos de 0.70 dL/g; 0.55 a 0.68 dL/g; 0.55 a menos de 0.68 dL/g; 0.55 a 0.65 dL/g; 0.58 a 1.2 dL/g; 0.58 a 1.1 dL/g; 0.58 a 1 dL/g; 0.58 a menos de 1 dL/g; 0.58 a 0.98 dL/g; 0.58 a 0.95 dL/g; 0.58 a 0.90 dL/g; 0.58 a 0.85 dl./g; 0.58 a 0.80 dL/g; 0.58 a 0.75 dL/g; 0.58 a menos de 0.75 dL/g; 0.58 a 0.72 dL/g; 0.58 a 0.70 dL/g; 0.58 a menos de 0.70 dL/g; 0.58 a 0.68 dL/g; 0.58 a menos de 0.68 dL/g; 0.58 a 0.65 dL/g; 0.60 a 1.2 dL/g; 0.60 a 1.1 dL/g; 0.60 a 1 dL/g; 0.60 a menos de 1 dL/g; 0.60 a 0.98 dL/g; 0.60 a 0.95 dL/g; 0.60 a 0.90 dL/g; 0.60 a 0.85 dL/g; 0.60 a 0.80 dL/g; 0.60 a 0.75 dL/g; 0.60 a menos de 0.75 dL/g; 0.60 a 0.72 dL/g; 0.60 a 0.70 dL/g; 0.60 a menos de 0.70 dL/g; 0.60 a 0.68 dL/g; 0.60 a menos de 0.68 dL/g; 0.60 a 0.65 dL/g; 0.65 a 1.2 dL/g; 0.65 a 1.1 dL/g; 0.65 a 1 dL/g; 0.65 a menos de 1 dL/g; 0.65 a 0.98 dL/g; 0.65 a 0.95 dL/g; 0.65 a 0.90 df/g; 0.65 a 0.85 dL/g; 0.65 a 0.80 dL/g; 0.65 a 0.75 dL/g; 0.65 a menos de 0.75 dL/g; 0.65 a 0.72 dL/g; 0.65 a 0.70 dL/g; 0.65 a menos de 0.70 dL/g; 0.68 a 1.2 dL/g; 0.68 a 1.1 dL/g; 0.68 a J dL/g; 0.68 a menos de 1 dL/g; 0.68 a 0.98 dL/g; 0.68 a 0.95 dL/g; 0.68 a 0.90 dL/g; 0.68 a 0.85 dL/g; 0.68 a 0.80 dL/g; 0.68 a 0.75 dL/g; 0.68 a menos de 0.75 dL/g; 0.68 a 0.72 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1.2 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1.1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a menos de 1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.98dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.95 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.90 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.2 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a menos de 1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.2 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.98dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.95 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.90 dL/g. Se contempLa que las composiciones de poliéster de l a invención pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de viscosidad Inherente descritos en la presente y por lo menos uno de los intervalos de monómero para las composiciones descritas en la presente a menos que se establezca de otra manera. También se contempla que las composiciones de poliéster de la invención pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente y por lo menos uno de los intervalos de monómeros para las composiciones descritos en la presente a menos que se establezca de otra manera. También se contempla que las composiciones de poliéster de la invención, puede poseer por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente, por lo menos uno de los intervalos de viscosidad inherente descritos en la presente, y por lo menos uno de los intervalos de monómero para las composiciones descritas en la presente a menos que se establezca de otra manera. Para el poliéster deseado, la relación molar de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol cis/trans puede variar de la forma pura . de cada uno o mezclas de los mismos. En ciertas modalidades, los porcentajes molares para 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-c i c I obutanodiol cis y/o trans son mayores que 50% en mol de cis y menos de 50% en mol de trans; o mayor que 55% en mol de cis y menos de 45% en mol de trans; o 30 a 70% en mol de cis y 70 a 30% de trans; o 40 a 60% en mol de cis y 60 a 40% en mol de trans; o 50 a 70% en mol de trans y 50 a 30% de cis o 50 a 70% en mol de cis y 50 a 30% de trans; o 60 a 70% en mol de cis y 30 a 40% en mol de trans; o mayor que 70% en mol de cis y menos de 30% en mol de trans; en donde la suma total de los porcentajes en mol para cis- y trans-2 , 2 , 4 , 4-tetrameti 1.-1 , 3-ciclobutanodiol es igual a 100% en mol. La relación molar de 1 , 4-ciclohexandimetanol cis/trans puede variar dentro del intervalo de 50/50 a 0/100, por ejemplo, entre 40/60 a 20/80. En ciertas modalidades, el ácido tereftálico, o un éster del mismo, tal como, por ejemplo, dimetil tereftalato o una mezcla de ácido tereftálico y un éster del mismo, constituye la mayoría o todo el componente de ácido dicarboxilico utilizado para formar los poliésteres útiles en Ja invención. En ciertas modalidades, los residuos de ácido tereftálico pueden constituir una porción o todo el componente de ácido dicarboxilico utilizado para formar el presente poliéster en una concentración de por lo menos 70% en mol, tal como por lo menos 80% en mol, por lo menos 90% en mol, por lo menos 95% en mol, por lo menos 99% en mol, o un % en mol de 100. En ciertas modalidades, los poliésteres- con cantidades más altas de ácido tereftálico se pueden utilizar con el fin de producir propiedades de más alta resistencia al impacto. Para ios propósitos de esta descripción, los términos "ácido tereftálico" y "dimetil tereftalato" se utilizan intercambiablemente en la presente. En una modalidad, el dimetil tereftalato es parte o todo el componente de ácido dicarboxilico utilizado para hacer los poliésteres útiles en la presente invención. En todas las modalidades, los Intervalos de 70 a 100% en mol; u 80 a 100% en mol; o 90 a 100% en mol; o 99 a 100% en mol; o 100% en mol de ácido tereftálico y dimetil tereftalato y/o mezclas de los mismos pueden ser utilizados. Además de los residuos de ácido tereftálico, el componente de ácido dicarboxílico de los poliésteres útiles en la invención pueden comprender hasta 30% en mol, hasta 20% en mol, hasta 10% en mol, hasta 5% en mol, o hasta 1% en mol de uno o más ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación. Todavía otra modalidad contiene 0% en mol de ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación. Asi, si está presente, se contempla la cantidad de uno o más ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación pueden variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes que incluyen, por ejemplo, de 0.01 a 30% en mol, 0.01 a 20% en mol, de 0.01 a 1.0% en mol, de 0.01 a 5% en mol de y de 0.01 a 1% en mol de uno o más ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación. En una modalidad, los ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación que pueden ser utilizados en la presente invención incluyen pero no están limitados a aquellos que tienen hasta 20 átomos de carbono, y que pueden ser lineales, para-orientados o simétricos. Ejemplos de ácidos dicarboxilicos aromáticos de modificación que pueden ser utilizados en esta invención incluyen, pero no están limitados a, ácido isoftálico, ácido 4,4'-bifenildicarboxilico, ácido 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-naf talenedicarbox: 1 ico y' ácido trans-4,4'-estilbendicarboxílico y esteres de los mismos. En una modalidad, el ácido dicarboxilico aromático de modificación es ácido isoftálico. El componente de ácido carboxilico de los poliésteres útiles en la invención puede ser además modificado con hasta 1.0% en mol, hasta 5% en mol o hasta 1% cn mol de uno más ácidos dicarboxilicos alifáticos que contienen 2-16 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, ácidos malónico, succínico, glutárico, adipico, pimélico, subérico, azelaico y dodecanodioico dicarboxilico. Ciertas modalidades también pueden comprender 0.01 o más % en mol, 0.1 o más % en mol, l o más % en mol, 5 o más % en mol, o 10 o más % en mol de uno o más ácidos dicarboxilicos alifáticos de modificación. Todavía otra modalidad contiene 0% en mol de ácidos dicarboxíJ i cos alifáticos de modificación. Asi, si está presente, se contempla que la cantidad de uno o más ácidos dicarboxilicos alifáticos de modificación puede variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes incluyendo, por ejemplo, de 0.01 a 10% en mol y de 0.1 a 10% en mol. El % en mol total del componente de ácido di carboxíl: co es es 100% en mol. Los esteres de ácido tereftálico y los otros ácidos de dica rboxí i i cos de modificación o sus esteres y/o sales correspondientes se pueden utilizar en lugar de los ácidos d i carboxí 1 icos . Ejemplos adecuados de esteres de ácido dicarboxí 11 co incluyen, pero no están limitados a, los esteres dimetilico, dietilico, dipropilico, dusopropilico, dibutil LCO y difenilico. En una modalidad, los esteres de seleccionan de por lo menos uno de los siguientes: esteres metílico, etílico, propilico, isopropilico y fenilico. El 1 , 4-c? clohexanodimetanol puede ser cis, trans, o una mezcla de los mismos, tal como una relación de cis/trans de 60:40 a 40:60. En otra modalidad, el trans-1,4-ci cl ohexanodi metano 1 puede estar presente en una cantidad de 60 a 80% en mol. E! componente de glicol de la porción de poliéster de la composición de poliester util en la invención puede contener 25% en mol o menos de uno o más glicoles de modificación que no son 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ci c lobutanodio 1 o 1 , 4-c: clohexanodimetanol; en una modalidad, los poliésteres útiles en la invención puede contener menos de 15% en mol de uno o más glicoles de modificación. En otra modal idad, los pol íésferes útiles en la invención pueden contener 10% en mol o menos de uno o más glicoles de modificación. En otra modalidad, los poliésteres útiles en la : nvención pueden contener 5% en mol o menos de uno o más gl icoles de modificación. En otra modalidad, los poliésteres úfi les en la invención pueden contener 3% en mol o menos de uno o más glicoles de modificación. En otra modalidad, los poliésteres útiles en la invención pueden contener 0% en mol de gli coles de modificación. Ciertas modalidades también pueden contener 0.01 o más % en mol, tal como 0.1 o más % en mol, 1 o más % en mol, 5 o mas % en mol, o 10 o más % en mol dc uno o más g] icoles de modificación. Asi, si está presente, se contempla que la cantidad de uno o más glicoles de modificación pueden variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes incluyendo, por ejemplo, 0.01 a 15% en mol y de 0.1 a 10% en mol. Los glicoles de modificación útiles en los pol ésteres de la invención se refieren a dioles diferentes a 2, 2 , 4 , 4 -tetrarnct i 1 -1 , 3-c? clobutanodiol y 1,4-ciclohexanodimetano L y pueden contener 2 a 16 átomos de carbono. Ejemplos de tales glicoles de modificación incluyen, pero no están limitados a, etilenglicol, dietilenglycol, 1,2-propanodiol, 1 , 3-propanod?ol, neopentilglicol, 1,4-bufanod:ol, 1 , 5-pentanod?ol, 1, 6-hexanod?ol, p-xilenglicol o mezclas de los mismos. En una modalidad, el glicol de modificación es et i 1 eng 11 col . En otra modalidad, los glicoles de modificación incluyen, pero no están limitados a, 1,3-propanodiol y J , 4-butanod?ol . En otra modalidad, el ctLlenglicol se excluye como un dio! de modificación. En otra modalidad, 1 , 3-propanod?ol y 1 , 4-butanod?ol se excluyen como dioles de modificación. En otra modalidad, 2 , 2-d?met?l-l, 3-propanodiol se excJuye como un diol de modificación. Los polLésteres y/o pol : carbonatos útiles en las composiciones de poliésteres de la invención pueden comprender de 0 a 10 por ciento en mol, por ejemplo, de 0.01 a 5 por ciento en mol, de 0.01 a 1 por ciento en mol, de 0.05 a 5 por ciento en mol, de 0.05 a 1 por ciento en mol, o de 0.1 a 0.7 por ciento en mol, o 0.1 a 0.5 por ciento en mol, basado en los porcentajes en mol total de cualquiera de los residuos de diol o de diácido; respectivamente, de uno o más residuos de un monómero de ramificación, también referido en la presente como un agente de ramificación, que tiene 3 o más sustituyentes de carboxilo, sustituyentes de hidroxilo o una combinación de los mismos. En ciertas modalidades, el monómero o agente de ramificación se puede adicionar antes de y/o durante y/o después de la polimerización del poliéster. El (los) poliéster (es) util (es) en la invención asi puede ser lineal o ramificado. EJ po l carbonato también puede ser lineal o ramificado. En ciertas modalidades, el monómero o agente de ramificación se puede adicionar antes de y/o durante y/o después de la poJ i mep zación del policarbonato. Ejemplos de monómeros de ramificación incluyen, pero no están limitados a, ácidos multifuncionales o alcoholes muí t i í uncí onales tales como ácido trimelitico, anhídrido trimelitico, dianhidpdo piromelitico, frimet i Lolpropano, glicerol, pentaeritr: tol, ácido cítrico, ácido tartár:co, acido 3-h?drox?glutápco y los similares. En una modalidad, Los residuos de monómero de ramificación pueden comprender 0.1 a 0.7 por ciento en mol de uno o más residuos seleccionados de por lo menos uno de los siguientes: anhídrido trimelítico, dianhidrido piromelitico, glicerol, sorbitol, 1, 2 , 6-hexanotriol, pentaeritritol, trimetiloletano y/o ácido trimésico. El monómero de ramificación se puede adicionar a la mezcla de reacción de poliéster o mezclar con el poli éster en la forma de un concentrado como es descrito, por ejemplo, en las patentes norteamericanas Nos. 5,654,347 y 5,696,176, cuya descripción que consideran monómeros de ramificación es incorporada en la presente por referencia. La temperatura de transición vitrea (Tg) de los poliésteres útiles en la invención se determinó utilizando un T? DSC 2920 de Thermal Analyst Instrument en una proporción de exploración de 20°C/min. Debido a que los tiempos medios de cristalización largos (por ejemplo, mayores que 5 minutos) en 170°C exhibidos por ciertos poliésteres útiles en la presente Invención, puede ser posible producir articulos que incluyen, pero no limitados a, partes moldeadas por inyección, articulos moldeados por soplado e inyección, articulos moldeados por soplado de estiramiento por inyección, película extruida, lámina extruída, artículos moldeados por soplado de extrusión, articulos moldeados por soplado de estiramiento de extrusión y fibras. Los poliésteres de la invención pueden ser amorfos o semicristalinos. En un aspecto, ciertos poliésteres útiles en la invención pueden tener cristalinidad relativamente baja. Ciertos poliésteres útiles en la invención asi pueden tener una morfología sustancialmente amorfa, lo que significa que los poliésteres comprenden regiones sustancialmente no ordenadas de polimero. En una modalidad, un poliéster "amorfo" puede tener un tiempo medio de cristalización de mayor que 5 minutos a 170°C; o mayor que 10 minutos a 170°C; o mayor que 50 minutos a 170°C; o mayor que 100 minutos a 170°C. En una modalidad de la invención, los tiempos medios de cristalización pueden ser mayores que 1,000 minutos a 170°C. En otra modalidad de la invención, los tiempos medios de cristalización de los poliésteres útiles en la invención pueden ser mayores que 10,000 minutos a 170°C. El tiempo medio de cristalización del poliéster, como se utiliza en la presente, puede ser medido utilizando métodos bien conocidos para personas de habilidad en La técnica. Por ejemplo, el tiempo medio de cristalización del poliéster, t?/2, se puede determinar al medir la transmisión de luz de una muestra por la via de un láser y fotodetector como una función del tiempo sobre una etapa caliente controlada en temperatura. Esta medición se puede hacer al exponer los polimeros a una temperatura, Tmax, y luego al enfriarlos a la temperatura deseada. La muestra luego puede ser mantenida en la temperatura deseada mediante una etapa caliente mientras que se hacen mediciones de transmisión, como una función del tiempo. Inicialmente, la muestra puede ser visualmente clara con alta transmisión de luz, y llega a ser opaca conforme se cristaliza la muestra. El tiempo medio de cristalización es el tiempo en el cual la emisión de luz a la mitad entre la transmisión inicial y la transmisión final. Tmax se define como la temperatura requerida para fundir los dominios cristalinos de la muestra (si. están presentes dominios cristalinos). La muestra puede ser calentada a Tmax para condicionar la muestra antes de la medición del tiempo y medio de cristalización. La temperatura Tmax absoluta es diferente para cada composición. Por ejemplo PCT puede ser calentado a alguna temperatura mayor que 290°C para fundir los dominios cristalinos. Como se muestra en la Tabla 1 y la Eigura 1 de los
Ejemplos, 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol es más efectivo que otros comonómeros tales como etilenglicol y ácido isoftálico en incrementar el tiempo medio de cristalización, es decir, el tiempo requerido para que un polímero alcance la mitad de su cristalinidad máxima. Al disminuir la proporción de cristalización del PCT, es decir, incrementando el tiempo medio de cristalización, articulos amorfos basados cn PCT o modificados se pueden fabricar por métodos conocidos en la técnica tal como extrusión, moldeo de inyección y los similares. Como se muestra en la Tabla 1, estos materiales pueden exhibir temperaturas de transición vitrea más altas y menores densidades de otros copoliésteres de PCT modificados. Los poiiésteres de la invención pueden exhibir una mejora en la dureza combinada con la procesabilidad para algunas de las modalidades de la invención. Por ejemplo, es inesperado que la disminución de la viscosidad inherente ligeramente de los poliésteres útiles en la invención da por resultado una viscosidad del material fundido más procesable mientras que retiene buenas propiedades físicas de los poliésteres tales como dureza y resistencia al calor. El incremento de contenido de 1,4-ciclohexanodimetanol en un copoliéster basado en el ácido tereftálico, et ilenglicol y 1, 4-ciclohexanodimetanol puede mejorar la dureza, que se puede determinar mediante la temperatura de transición de quebradizo a dúctil en una prueba de resistencia al impacto Izod con muesca como es medido por ASTM D256. Esta mejora de la dureza, mediante la disminución de la temperatura de transición de quebradizo a dúctil con 1 , 4-ciclohexanodimetanol, se cree que ocurre debido a la flexibilidad y el comportamiento conformacional de 1 , 4-ciclohexanodimetanol en el copoliéster. La incorporación de 2 , , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol en el PCT se cree que mejora la dureza, al disminuir la temperatura de transición de quebradizo a dúctil, como se muestra en la Tabla 2 y la figura 2 de los Ejemplos. Esto es inesperado dada la rigidez del 2 , 2 , 4 , -tetramet?l-l , 3-ciclobutanodiol . En una modalidad, la viscosidad en estado fundido ele] (los) pol: éste r (es ) útil (es) en la invención es menor que 30,000 poises como es medido en 1 radian/segundo sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C. En otra modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) pol léster (es) úti I (es) en la invención es menor que 20,000 poises como es medido en un radian/segundo sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C. En una modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poli éster (es) út l(es) en la invención es menor que 15,000 poises como es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C. En una modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliéster (es) útil (es) en la invención es menor que 10,000 poises como es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C. En otra modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) po li éster (es) út il (es) en la invención es menor que 6,000 poises corno es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C. La viscosidad en rad/seg está relacionada con la procesabilidad. Los polimeros típicos tienen viscosidades de menos de 10,000 poises como es medido en 1 radian/segundo cuando se miden en su temperatura de procesamiento. Los poliésteres típicamente no son procesados arriba de 290°C. El policarbonato es típicamente procesado a 290°C. la viscosidad en 1 rad/seg de un po l.? carbona to de gasto de flujo en estado fundido 12 típico es 7000 poises a 290°C. En una modalidad, los poliésteres de esta invención exhiben superior resistencia al impacto Izod con muesca en secciones gruesas. La resistencia al impacto Izod con muesca, como es descrito en ASTM D256, es un método común para medir l a dureza. En una modalidad, los poliésteres útiles en la invención exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 150 J/m (3 pie/lb/pg) a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm. (1/8 pulgada) determinado de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliésteres útiLes en la invención exhiben una resistencia de impacto Izod con muesca de por lo menos (400 J/m 7.5 pie-lb/pg) a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm (1/8 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliésteres útiles en la invención exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 1000 J/m (18 pie- lb/pg) a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm (1/8 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256. En una modalidad, los poliésteres útiles en la invención exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 150 J/m (3 pie-lb/pg) a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliésteres útiles en la invención exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos (400 J/m) 7.5 pie-lb/pg a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ?STM D256; cn una modalidad, los poliésteres útiles en la invención exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 1000 J/m (18 pies-lb/pulgada) a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256. En otra modalidad, ciertos poliésteres útiles en la invención pueden exhibir un incremento en la resistencia al impacto Izod con muesca cuando se mide a 0°C de por lo menos 3% o por lo menos 5% o por lo menos 10% o por lo menos 15% como es comparado con la resistencia al impacto Izod con muesca cuando se mide a -5°C con una muesca de 10-mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada determinada de acuerdo con ASTM D256. Además, algunos otros poliésteres de la invención también pueden exhibir una retención de resistencia de impacto Izod con muesca de dentro de más o menos 5% cuando se mide a 0°C hasta 30°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256. En todavía otra modalidad, ciertos poliésteres útiles en l a invención pueden exhibir una retención en la resistencia al impacto Izod con muesca con una pérdida de no más de 70% cuando so mide a 23°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 1 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256 como es comparado con la resistencia al impacto Izod con muesca para el mismo pol éster cuando se mide a la misma temperatura con una muesca de 10 mil en una barra gruesa dc 1/8 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256. En una modalidad, los poliésteres útiles en la invención pueden exhibir una temperatura de transición de dúctil a quejradizo de menos de 0°C basado en una muesca de
mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada como es definido por ASTM D256. En una modalidad, los poliésteres útiles en la invención pueden exhibir por lo menos una de las siguientes densidades como es determinado utilizando una columna de densidad de grad:ente a 23°C: una densidad de menos de 1.2 g/ml a 23°C; una densidad de menos de 1.18 g/ml a 23°C; una densidad de 0.8 a 1.3 g/ml a 23°C; una densidad de 0.80 a 1.2 g/ml a 23°C; una densidad de 0.80 a menos de 1.2 g/ml a 23°C; una densidad de 1.0 a 1.3 g/ml a 23°C; una densidad de 1.0 a 1.2 g/ml a 23°C; una densidad de 1.0 a 1.1 g/ml a 23°C; una densidad de 1.13 a 1.3 g/ml a 23°C; una densidad de 1.13 a 1.2 g/ml a 23°C. En una moda L idad, los poliésteres útiles en esta invención pueden ser visualmente claros. El término "visualmente claro" se define en la presente como una ausencia apreciable de turbiedad, nebulosidad y/o suciedad, cuando se inspecciona vLsualmentc. En otra modalidad, cuando los pol: esteres se mezclan con policarbonato, incluyendo, pero no limitado a, policarbonatos de bisfenol A, las mezclas pueden ser vi sua 1 mente claras. Los presentes poliésteres poseen una o más de las siguientes propiedades. En otras modalidades los poliesteres útiles en la invención pueden tener un Índice de amarillez (?STM D-1925) de menos de 50 o menos de 20. En una modalidad, los poliésteres útiles en la invención y/o las composiciones de poliéster de la invención, con o sin toners, pueden tener valores de color L*, a* y b* que se determinaron utilizando un Clororímetro de Espectro llunter Lab ULtrascan manufacturado por Hunter Associates Lab Inc., Reston, Va. Las determinaciones de color son promedios de valores medidos sobre cualquiera de las pelotillas de los poli esteres o placas u otros articulos moldeados por inyección o extruídos a partir de éstos. Ellos se determinan mediante el sistema de color L*a*b* del CIÉ (Comisión Internacional sobre Iluminación) (traducido) en donde L* representa l a coordenada de claridad, a* representa la coordenada de rojo/verde y b* representa la coordenada de ama illo/azul. En derlas modalidades, los valores b* para Jos poliésteres útiles en la invención pueden ser de -10 a menos de 10 y los valores L* pueden ser de 50 a 90. En otras modalidades, los valores b* para poliésteres útiles en la invención pueden estar presentes en uno de los siguientes intervalos: de -10 a 9; -10 a 8; -10 a 7; -10 a 6; -10 a 5; -10 a 4; -10 a 3; -10 a 2; de -5 a 9; -5 a 8; -5 a 7; -5 a 6; -5 a 5; -5 a 4; -5 a 3; -5 a 2; 0 a 9; 0 a 8; 0 a 7; 0 a 6; 0 a 5; 0 a 4; 0 a 3; 0 a 2; 1 a 10; 1 a 9; 1 a 8; 1 a 7; 1 a 6; 1 a 5; 1 a 4; 1 a 3; y 1 a 2. En otras modalidades el valor L* para los poliésteres útiles en la invención puede estar presente en uno de los siguientes intervalos: 50 a 60; 50 a 70; 50 a 80; 50 a 90; 60 a 70; 60 a 80; 60 a 90; 70 a 80; 79 a 90. En algunas modalidades, el uso de las composiciones de poliéster útiles en la invención minimiza y/o elimina la etapa de secado anl.es del procesamiento en estado fundido y/o termoformación . Aunque los poliésteres útiles en esa invención pueden tener cualquier contenido de humedad, en una modalidad, pueden tener un contenido de humedad de 0.02 a 1.0 por ciento en peso del peso total del poliéster antes del procesamiento en nestado fundido. En ciertas modalidades, los poliésteres se secan mediante métodos convencionales por menos de 2 horas a 60°C a 100°C antes del procesamiento en estado fundido. La poliésteres útiles en la invención se pueden hacer por procesos conocidos de la literatura tales como, por ejemplo, por procesos en solución homogénea, mediante el proceso de transesterificación en el material fundido, y mediante procesos de interfacial de dos fases. Los métodos adecuados incluyen, pero no están limitados a, las etapas de hacer reaccionar uno o más ácidos dicarboxílicos con uno o más glicoles a una temperatura de 100°C a 315°C a una presión de 0.1 a 760 mm de Hg durante un tiempo suficiente para formar un poliéster. Ver la patente norteamericana No. 3,772,405 para métodos de producción de poliésteres, La descripción que considera tales métodos es incorporada en la presente por referencia. En otro aspecto, la invención se relaciona a un proceso para producir un poliéster. El proceso comprende: (I) calentar una mezcla que comprende los monómeros útiles en cualquiera de los poliésteres útiles en la invención en la presencia de un catalizador a una temperatura dc 150 a 240°C durante un tiempo suficiente para producir un poliéster inicial; (II) calentar el poliéster inicial de la etapa (I) a una temperatura de 240 a 320°C durante 1 a 4 horas; y (III) remover cualquiera de los glicoles sin reaccionar. Los catalizadores adecuados para el uso en este proceso incluyen, pero no están limitados a, compuestos de organo-zinc o estaño. El uso de este tipo de catalizadores es bien conocido en la técnica. Ejemplos de catalizadores útiles en Ja presente invención incluyen, pero no están limitados a, acetato de zinc, tris-2-etilhexanoato de butilestaño, diacetato de dibutilestaño y/o óxido de dibutilestaño. Otros catalizadores pueden incluir, pero no están limitados a, aquellos basados sobre titanio, zinc, manganeso, litio, germanio y cobalto. Las cantidades de catalizador pueden variar de 10 ppm a 20,000 ppm o 10 a 10,000 ppm, o 10 a 5000 ppm o 10 a 1000 ppm o 10 a 500 ppm, o 10 a 300 ppm o 10 a 250 basado en el metal de catalizador y basado en el peso del polimero final. El proceso puede ser llevado a cabo en ya sea un proceso por lotes o continuo. Típicamente, la etapa (I) se puede llevar a cabo hasta que 50% en peso o más de 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se ha hecho reaccionar. La tapa (I) se puede llevar a cabo bajo presión, variando de presión atmosférica a 100 psig. El término "producto de reacción" como se utiliza en relación con cualquiera de los catalizadores útiles en la invención se re fice re a cualquier producto de una reacción de po l.i condensación o esterificación con el catalizador y cualquiera de los monómeros utilizados en la elaboración del poliéster así como el producto de una reacción de policondensación o esterificación entre el catalizador y cualquier otro tipo de aditivo.
Típicamente, la Etapa (II) y la Etapa (III) se pueden conduc: r al mismo tiempo. Estas etapas se pueden 1 levar a cabo por métodos conocidos en la técnica tal como al colocar la mezcla de reacción bajo una presión que varía de 0.002 psig a por debajo de la presión atmosférica, o al soplar gas de nitrógeno caliente sobre la mezcla. La invención ademas se relaciona a un producto de pol léster hecha por el proceso descrito en lo anterior. La invención además se relaciona a una mezcla poli me ica. La me/cla comprende: (a) 5 a 95% en peso de por lo menos uno de los poliésteres descritos en lo anterior y (b) 5 a 95% en peso de por lo menos uno de los componentes polimericos. Ejemplos adecuados de los componentes poliméricos incluyen, pero no están limitados a, nylon, otros poliésteres diferentes de aquellos descritos en la presente, nylon, pol: amidas tales como ZYTEL® de DuPont; poliésteres diferentes de aquellos descritos en la presente; pol íestireno, copo! ímeros de pol íestireno; copolímeros de esf: reno acr L 1 on i tr: 1 o; copolimeros de acrilonitrilo butadieno estireno; poli (metil etacrilato) ; copolímeros acrílicos; pol i (et er-i mi das ) tal como ULTEM® (un poly(éter-írruda) de General 1 lectpc); y óxidos de polifenileno tal como pol: (óxido 2 , 6-d: metilfen i leño) o mezclas de poli (óxido de feni 1 eno) /pol i es 11 reno tal como NORYL 1000® (una mezcla de poli (óxido 2 , 6-d: met i 1 fenileno) y resinas de poliestireno de General Electric); sulfuros de polifenileno; sulfuro/sulfonas de polifenileno; pol i (éster-carbonatos) ; policarbonatos tal como LEXAN® (un policarbonato de General Electric) ; pol ísulfonas ; polisulfona éteres; y poli (éter-cetonas) de compuestos de dihidroxi aromáticos o mezclas de cualquiera de los polímeros anteriores. Las mezclas se pueden preparar mediante técnicas de procedimientos convencionales conocidos cn la técnica, tal como el mezclado en estado fundido o el mezclado en solución. En una modalidad, el policarbonato no está presente en la composición de poliéster. Si se utiliza po 1 i carbonato en una mezcla de las composiciones de poliéster de la invención, las mezclas pueden ser visualmente mezcladas. Las composiciones de poliéster útiles en la invención también contemplan la exclusión de policarbonato así como la inclusión do policarbonato . Los pol Lcarbonatos útiles en la invención se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos, por ejemplo, al hacer reaccionar el compuesto de d i h i drox i aroma t: co con un precursor de carbonato tal como fosgeno, un haloformiato o un éster de carbonato, un regulador de peso molecular, un aceptor de ácido y un catalizador. Los métodos para preparar policarbonatos son conocidos en la técnica y son descritos, por ejemplo, en la patente norteamericana 4,452,933, donde la descripción que considera para la preparación de policarbonatos es incorporada en la presente por referencia. Ejemplos de precursores de policarbonato adecuados incluyen, pero no están limitados a, bromuro de carbonilo, cloruro de carbonilo o mezclas de los mismos; carbonato de difenilo; un di/halofenil) carbonato, por ejemplo, carbonato dc di ( triclorofenil ) , carbonato de di (tribromofenilo) y los similares; di (a Iqui 1 fenil) carbonato, por ejemplo, carbonato di ( tolil ) carbonato; di. (naftil) carbonato; di (cloronaftil) -carbonato, o mezclas de los mismos y bis-haloformiatos de fenoles dihídricos. Ejemplos de reguladores de peso molecular adecuados
¡ncluyen, pero no están limitados a, fenol, ciciohexanol, metano!, fenoles alquilados, tales como octilfenol, para-terciaria-butil-fenol y los similares. En una modalidad, el regulador de peso molecular es fenol o un fenol alquilado. El aceptor de ácido puede ser ya sea un aceptor de ácido orgánico o inorgánico. Un aceptor de ácido orgánico adecuado puede sor una amina terciaria e incluye, pero no está limitada a, tales materiales como piridina, trietilamina, dimetilanilina, tributilamina y lo$ similares. El aceptor de ácido inorgánico puede ser ya sea hidróxido, un carbonato, un bicarbonato o un fosfato de un metal alcalino o alcalinotérreo.
Los catalizadores que pueden ser utilizados, incluyen, pero no están limitados a, aquellos que típicamente ayudan a la polimerización del monómero con fosgeno. Los catalizadores incluyen, pero no están limitados a, aminas terciarias tales como trietilamina, tripropilamina, N,N-d i metilanilina, compuestos de amonio cuaternarios tales como por ejemplo, bromuro de tetraetilamonio, bromuro de cetil trietil amonio, yoduro de tetra-n-heptilamonio, bromuro de fet ra-n-propil amonio, cloruro de tetrametil amonio, hidróxido de tetra-metil amonio, yoduro de tetra-n-butil amonio, cloruro de benciltrimetil amonio y compuestos de fosfonio cuaternario tales como, por ejemplo, bromuro de n-butiltrifenil fosfonio y bromuro de metiltrifenil fosfonio. Los policarbonatos útiles en las composiciones de poliéster de la invención también pueden ser copoliestercarbona tos tales como aquellos descritos en las patentes norteamericanas 3,169,121; 3,207,814; 4,194,038; 4,156,069; 4,430,484, 4,465,820, y 4,981,898, donde la descripción que considera copoliestercabonatos de cada una de las patentes norteamericanas es incorporada por referencia en la presente. Los copoliestercabonatos útiles en la invención pueden ser disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica. Por ejemplo, se pueden obtener típicamente mediante la reacción de por lo menos un compuesto dihidrox i aromático con una mezcla de fosgeno y por lo menos un cloruro de acido dicarboxilico, especialmente cloruro de isoftaloilo, cloruro de tereftaloílo, o ambos. Ademas, las composiciones de poliester y las composiciones de me/cla de polímero que contiene los pol: esteres de esta invención también pueden contener de 0.01 a 25% en peso o 0 01 a 20% en peso o 0.01 a 15% en peso o 0.01 a 10% en peso o 0.01 a 5% en peso del peso total de la composición de pol loster de aditivos comunes tales como colorantes, tintes, agentes de liberación de molde, retardantes de flama, plastificantes, agentes de nucleacion, estabilizadores, incluyendo pero no limitados a, estabilizadores de lu/ UV, estabilizadores térmicos y/o productos de reacción de los mismos, rellenadores y modif cadores de impacto. Ejemplos de modificadores de impacto comerc i a 1 mont e disponibles, típicos, bien conocidos en la técnica y uti les en esta invención incluyen, pero no están limitados a, terpolimeros de etileno/propileno; poliolefmas funcionalizadas, tales como aquellas que contienen acr i lato dc metilo y/o metacrilato de glicidilo; modificadores de impacto copo limen co de bloque basado en estireno; y varios modificadores de impacto de tipo nuc I eo/cubierta aori lieos. Por ejemplo, los aditivos de luz UV se pueden incorporar en artículos de manufactura a través de 1 a adición al volumen, a través de la aplicación de un recubrimiento duro, o a t raves de la coestrusión de una capa terminal. Tos residuos de tales aditivos también se contemplan como parte de la composición de poliester. Los pol íesteres de la invención pueden comprender por lo menos un extendedor de cadena. Los extendedores de cadena incluyen, pero no están limitados a, isocianatos multifuncionales (incluyendo, pero no limitados a, bifuncionales) , epox Ldos mult: funcmales, incluyendo por ejemplo, novoJacs cpoxilados y resinas fenoxi. En ciertas modalidades, los entendedores de cadena se pueden adicional de L proceso de polimerización o después del proceso de polimerización. Si se adicionan después del proceso de polimerización, los entendedores de cadena se pueden incorporar mediante combinación o mediante la adición durante los procesos de conversión tal como el moldeo por inyección o extrusión. La cantidad de entendedor de cadena utilizada puede variar dependiendo de l a composición de monómeros especifico utilizado y las propiedades físicas deseadas pero es generalmente do manera aproximada 0.1 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso, de preferencia aproximadamente O l a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en el peso total del poliester. Los estabilizadores térmicos son compuestos que estabilizan poliesteres durante la manufactura y/o post polimerización del pol: éster, incluyendo, pero no limitado a, compuestos de fósforo que incluye pero no limitados a ácidos fosfórico, ácido fosforoso, ácido fosfónico, ácidos fosfínico, ácido fosfonoso y varios esteres y sales de los mismos. Estos pueden estar presentes en las composiciones de poiiéster útiles en la invención. Los esteres pueden ser alquilo, alquilo ramificado, alquilo sustituido, alquilo difuncional, esteres de alquilo, arilo y arilo sustituido. En una modalidad, el número de grupos éster presentes en el compuesto fosforoso particular puede varias de cero hasta el máximo permisible basado en el número de grupos hidroxilo presentes sobre el estabilizador térmico utilizado. El término "estabilizador térmico" se propone para incluir el (los) producto(s) de reacción(es) de los mismos. El término "producto de reacción" como se utiliza en relación con los estabilizadores térmicos de la invención se refiere a cualquier producto de una reacción de policondensación o esterificación entre el estabilizador término y cualquiera de los monómeros utilizados en la elaboración del poliéster así como el. producto de una reacción de policondensación o esterificación entre el catalizador y cualquier otro tipo de aditivo . Los materiales de refuerzo pueden ser útiles en las composiciones de esta invención. Los materiales de refuerzo pueden incluir, pero no están limitados a, filamentos de carbono, silicatos, mica, arcilla, talco, dióxido de titanio, Wollastonita, hojuelas e vidrio, cuentas de vidrio y fibras, y fibras polimericas y combinaciones de los mismos. En una modalidad, los materiales de refuerzo son vidrio, tales como, filamentos de vidrio fibroso, mezclas de vidrio y talco, vidrio y mica, y vidrio y fibras polimépcas. En otra modalidad, la invención además se relaciona a artículos de manufactura que comprenden cualquiera de los poliésteres y mezclas descritos en la presente. Los presentes poliesteres y/o composiciones de mezclas de pol íester pueden ser útiles en formar fibras, películas, artículos moldeados, contenedores y láminas. Los métodos para formar los poliésteres en fibras, películas, artículos moldeados, contenedores y láminas son bien conocidos en la técnica. Ejemplos de artículos moldeados potenciales incluyen sin limitación: dispostivos médicos falos como equipos de diálisis, empaque médico, suministros para el cuidado de la salud, productos de servicios alimenticios comerciales, tales como charolas de alimentos, contenedores y cajas de almacenamiento, botellas para bebé, procesadores de alimentos, mezcladoras y tazones mezcladores, utensilios, boteflas para gua, charolas crisper, frentes para máquinas de lavado y partes de limpieza al vacío. Otros artículos moldeados potenciales podrían incluir, pero no están limitados a, lentes oftálmicas y armazones. Por ejemplo, este material se contempla para elaborar botellas, incluyendo, pero no Limitadas a botellas para bebé, ya que es visualmente claro, duro, resistente al calor y exhibe buena estabilidad hidrolítica. La invención además se relaciona a artículos de manufactura. Estos artículos incluyen, pero no están limitados a, artículos moldeados por soplado e inyección, artículos moldeados por soplado de estiramiento de inyección, artículos moldeados por soplado de extrusión, artículos moldeados por sopiado de estiramiento de extrusión, artículos calandrados, artículos moldeados por compresión y artículos vaciados en solución. Los métodos para fabricar los métodos de manufactura, incluyen, pero no están limitados a, moldeo de soplado de extrusión, moldeo de soplado de estiramiento de extrusión, moldeo de soplado de inyección, moldeo de soplado de estiramiento de inyección, calandrado, moldeo por compresión y vaciado en solución. En otra modalidad, la invención además se relaciona a artículos de manufactura que comprenden la(s) película (s) y/o lámina (s) que contienen composiciones de poliéster descritas en la presente. Las películas y/o láminas útiles en la presente invención pueden ser de cualquier espesor que sería evidente para uno de habí I idad ordinaria en la técnica. En una modalidad, la(s) pe! ícula (s) de la invención tiene un espesor de no más de 40 mlls. En una modalidad, la(s) película (s) de La invención tiene un espesor de no más de 35 mils. En una modalidad, la(s) película (s) de la invención tiene un espesor de no más de 30 mi Ls. En una modalidad, la(s) película (s) de ía invención tien-; un espesor de no más de 25 mils. En una modalidad, La(s) pelícuLa(s) de la invención tiene un espesor de no más de 20 mils. En una modalidad, la(s) lámina (s) de la invención tiene un espesor de no menos de 20 mils. En otra modalidad, la(s) lámina (s) de la invención tiene un espesor de no menos de 25 mils. En otra modalidad, la(s) lámina (s) de la invención tiene un espesor de no menos de 30 mils. En otra modalidad, ia(s) lámina(s) de La invención tiene un espesor de no menos de 3b mlls. En otra modalidad, la(s) lámina (s) de la invención tiene un espesor de no menos de 40 mils. La invención además se relaciona a la(s) película (s) y/o lámina (s) que comprende la composición de poliéster de la invención. Los métodos para formar los poliésteres en película (s) y/o lámina (s) son bien conocidos en la técnica. Ejemplos de película (s) y/o lámina (s) de la invención incluyen pero no están limitados a película (s) y/o lámina (s) extraída (s) , película (s) y/o lámina (s) ca Landrada ( s) , peí i cul a (s) y/o lámina (s) moldeadas por compresión, pe! ícula (s) y/o lámina (s) vaciadas en solución. Los métodos para hacer película y/o lámina incluyen pero no están limitados a extrusión, calandrado, moldeo por compresión y vaciado en solución. Ejemplos de artículos potenciales hechos de la película y/o lámina incluyen, pero no está limitados a, película uniaxia Lrnente estirada, película biaxialmente estirada, película de contracción (ya sea o no uniaxialmente o biaxialmente estirada) , película de pantalla de cristal líquido (incluyendo, pero no limitado a, láminas difusoras, películas de compensación y películas protectoras), lámina termoformada, película de artes gráficas, signos de exteriores, tragaluces, artículos pintados, laminados, artículos laminados, y/o películas o láminas de multipared. Ejemplos de película de artes gráficas incluye, pero no están 1 Lm: tadas a, placas con nombre, cubiertas de conmutador de membrana; pantallas de punta de compra; paneles decorativos pianos o en molde sobre máquinas de lavado; paneles de tacto plano o refrigeradores; panel plano sobre Liornos; accesorio interior decorativo para automóvil; agrupaciones de instrumentos para automóviles; cubiertas de teléfono celular; pantallas de control de calentamiento y ventilación; paneles de consola automotriz; paneles de desplazamiento de engranes automotrices; pantallas de control o señales de advertencia para paneles de instrumentos automotrices; frentes, cuadrantes o pantallas sobre aparatos electrodomésticos; frentes, cuadrantes o pantallas sobre máquinas de lavado; frentes, cuadrantes o pantallas sobre lavaplatos; teclas para dispositivos electrónicos; teclas para teléfonos móviles, PDAs (computadoras portátiles); pantallas para dispositivos electrónicos; pantallas para dispositivos electrónicos manuales tales como teléfonos PDAs; paneles y alojamientos para teléfonos móviles o estándares; logos sobre dispositivos electrónicos; y logos para teléfonos portátiles . La película o lámina de multipared se refiere a la lámina extraída como un perfil que consiste de múltiples capas que están conectadas entre sí por medio de rebordes verticales. Ejemplos de película o lámina de multipared incluyen pero no están limitados a invernaderos y doseletes comerciales . Ejemplos de artículos extruídos que comprenden los poliésteres útiles cn esta invención incluyen, pero no están limitados a, película para aplicaciones de artes gráficas, letreros exteriores, tragaluces, película de multipared, película de plástico para laminados de plástico-vidrio y películas de pantalla de cristal líquido (LCD), incluyendo, pero no limitado a, laminas difusoras, películas de compensación y películas protectoras para LCDs. Como se utiliza en la presente, la abreviación "wt" s i gm f: ca "peso" . Los siguientes ejemplos además ilustran como las composiciones de poliester de la invención se pueden hacer y evaluar, y se proponen para ser puramente ejemplares de la invención y no se proponen para limitar el alcance de la misma. A menos que se indique de otra manera, las partes están en partes en peso, la temperatura está en grados C o está a temperatura ambiente y la presión está en o cerca de la presión atmosférica. EJEMPLOS La viscosidad inherente de los poliésteres se determinó en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C. A menos que se establezca de otra manera, la temperatura de transición vitrea (Tg) se determinó utilizando un instrumento TA DSC 2920 de Termal Analyst Instruments en una proporción de exploración de 20°C/m?n de acuerdo con ASTM D3418. El contenido de glicol y la relación cis/trans de las composiciones se detemrnaron mediante la espectroscopia de resonancia magnética de protón nuclear (NMR) . Todos los espectros de NMR se regitraron sobre un espectrómetro de resonancia magnética nuclear JEOL Eclipse Plus 600 MHz utilizando ya sea cloroformo-ácido trifluoroacético (70-30 volumen/volumen) para polímeros o, para muestras oligoméricas, fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) con cloroformo deuterado adicionado para el cierre. Las asignaciones pico para la resonancia de 2, 2, 4 , 4 , tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol se hicieron mediante comparación con el modelo de esteres de mono- y dibenzoato de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol . Estos compuestos modelo se aproximan estrechamente a las posiciones de resonancia encontradas en los polímeros y oligómeros. El tiempo medo de cristalización tl/2, se determinó al medir la transmisión de luz de una muestra por la vía de un láser y un foto detector como una función del tiempo sobre una etapa caliente controlada a temperatura. Esta medición se hizo al exponer los polímeros a una temperatura, Tmax, y luego al enfriarlos a la temperatura deseada. La muestra luego se mantuvo en la temperatura deseada mediante una etapa caliente mientras que se hicieron mediciones de transmisión como una función en el tiempo. Inicialmente, la muestra fue visualmente clara con alta transmisión de luz y llegó a ser opaca conforme se cristalizó la muestra. El tiempo medio de cristalización se registró como el tiempo en el cual la transmisión de luz estuvo a la mitad entre la transmisión inicial y la transmisión final. Tmax se define como la temperatura requerida para fundir los dominios cristalinos de la muestra (si están presentes dominios cristalinos) . La Tmax reportada en los ejemplos enseguida representa la temperatura en la cual cada muestra se calentó a la condición de la muestra antes de la medición del tiempo medio de cristalización. La temperatura Tmax es dependiente de la composición y es típicamente diferente para cada poliéster. Por ejemplo, PCT puede necesitar que sea calentado a alguna temperatura mayor que 290°C para fundir los dominios cristalinos . La densidad se determinó utilizando una columna de densidad de gradiente a 23°C. La viscosidad en estado fundido reportada en la presente se midió al utilizar un Analizador Dinámico Reométrico (RDA II) . La viscosidad en estado fundido se midió como una función de la proporción de esfuerzo cortante, en frecuencias que varían de 1 a 400 rad/seg en las temperaturas reportadas. La viscosidad en estado fundido de esfuerzo cortante (?D) es la viscosidad en estado fundido en proporción de esfuerzo cortante de cero estimada al extrapolar los datos con modelos conocidos en la técnica. Esta etapa es automáticamente realizada por el software del Analizador Dinámico Reométrico (RDA II). Los polímeros se secaron a una temperatura que varía de 80 a 100°C en un horno al vacío durante 24 hora y se moldearon por inyección en una máquina de moldeo Boy 22S para dar barras de flexión de 1/8x1/2x5 pulgada y 1/4x1/2x5 pulgada. Estas barras se cortaron a una longitud de 2.5 pulgadas y se les hizo una muesca del ancho de media pulgada con una muesca de 10 mil de acuerdo con ASTM D256. La resistencia al impacto Izod promedio a 23°C se determinó a partir de mediciones de 5 muestras. Ademas, 5 muestras se probaron a varias temperaturas utilizando incrmeentos de 5°C con el fin de determinar la temperatura de transición de quebradiza a dúctil. La temperatura de transición de quebradiza a dúctil se define como la temperatura en la cual 50% de las muestras caen en una manera quebradiza como es notado por ASTM D256. Los valores de color reportados en la presente se determinaron utilizando un colorímetro de espectros Hunter Lab Uitrascan manufacturado por Hunter Associates Lab Inc., Reston, Va. La determinación de color fueron promedios de valores medidos sobre cualquiera de las pelotillas de poliésteres o placas u otros artículos moldeados por inyección o extruidos a partir de este. Ellos se determinaron mediante el sistema de de color L*a*b* del CIÉ (Comisión Internacional o Iluminación) (traducido) , en donde L* representa la coordenada en claridad, a* representa la coordenada rojo/verde, y b* representa la coordenada de amarillo/azul . Además, películas de 10 mil se moldearon por compresión utilizando una prensa Carver a 240°C. A menos que se especifique de otra manera, la relación de cis/trans de 1,4 ciclohexanodimetanol utilizado en los siguientes ejemplos fue aproximadamente 30/70, y podría variar de 35/65 a 25/75. A menos que se especifique de otra manera, la relación de cis/trans de 2, 2 , 4 , 4 ^tetrametil- 1, 3-ciclobutanodiol utiizando los siguientes ejemplos fue aproximadamente 50/50. Las siguientes abreviaciones aplican por todos los ejemplos de trabajo y las figuras:
Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra que 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol es más efectiva en reducir la proporción de cristalización de PCT que el etilenglicol o ácido isoftálico.
Además, este ejemplo ilustra los beneficios de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol sobre la temperature de transición vitrea y la densidad. Una variedad de copoliésteres se prepararon como es descrito enseguida. Estos copoliésteres todos se hicieron con 200 ppm de óxido de dibutilestaño como el catalizador con el fin de minimizar el efecto del tipo de catalizador y la concentración sobre la nucleación durante los estudios de cristalización. La relación de cis/trans de 1,4-ciclohexanodimetanol fue 31/69 mientras que la relación de cis/trans de 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se reporta en la Tabla 1. Para propósitos de ete ejemplo, las muestras tuvieron viscosidades inherentes suficientemente seimilares para de esta manera eliminar de manera efectiva ésto como una variable en las mediciones de proporción de cristalización. Las mediciones de tiempo medio de cristalización del material fundido se hicieron en temperaturas de 140 a 200°C en incremento de 10°C y se reporta en la Tabla 1. El tiempo medio de cristalización más rápido para cada muestra se tomó como el valor mínimo del tiempo medio de cristalización como una función de la temperatura, que típicamente ocurre alrededor de 170 a 180°C. Los tiempos medios de cristalización más rápidos para las muestras se grafican en la Figura 1 como una función del % en mol de modificación de comonómero a PCT. Los datos muestran que 2, 2, , 4-tetramet?l-l, 3- ciclobutanodiol es más efectivo que etilenglicol y ácido isoftálico en disminuir la proporción de cristalización (es decir, incrementar el tiempo medio de cristalización) . Además, 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol incrementa la Tg y disminuye la densidad. Tabla 1 Tiempos Medios de Cristalización (min)
1 El resto del componente del diol de poliésteres en la Tabla 1 es 1 , 4-ciclohexanodimetanol y el resto del componente de ácido dicarboxílico de los poliésteres en la Tabla 1 es dimetil tereftalato; si el ácido dicarboxílico no es descrito, este es 100% en mol dimetil tereftalato.
2 100% en mol de 1 , 4-c?clohexanodimetanol . 3 Una película se prensó del polyester molido del Ejemplo 1G en 240°C. La película resultante tuvo un valor de viscosidad inherente de 0.575 dL/g. 4 Una película se prensó del poliéster molido del Ejemplo ÍH a 240°C. La película resultante tuvo un valor de viscosidad inherente de 0.652 dL/g. donde: A es Acido Isoftálico B es Etilenglicol C es 2, 2, , 4-Tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol
(aproximadamente 50/50 cis/trans) D es 2, 2, 4, 4-Tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (98/2 cis/trans) E es 2,2, 4, 4-Tetrametil, 1, 3-ciclobutanodiol (5/95 cis/trans) Como se muestra enla Tabla 1 y Figura 1, 2,2,4,4-tetrametil, 1, 3-ciclobutanodiol es más efectivo que otros comonómeros, tal como etilenglicol y ácido isoftálico, en incrementar el tiempo medio de cristalización, es decir, el tiempo requerido para que un polímero alcance la mitad de cristalinidad máxima. Al disminuir la proporción de cristalización del PCT (incrementando el tiempo medio de cristalización) artículos amorfos basados en PCT modificado con 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol como es descrito en la presente se puede incrementar por métodos conocidos en la técnica. Como se muestra en la Tabla 1, estos materiales pueden exhibir tempeaturas de transición vitrea más alta y menores densidades que otros copoliésteres de PCT modificados . La preparación de los poliésteres mostrados en la Tabla 1 se describe enseguida. Ejemplo lA Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 80% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 20% en mol de residuos de dimetil isoftalato y 100% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol (28/72 cis/trans). Una mezcla de 56.63 g de dimetil tereftalato, 55.2 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 14.16 g de dimetil isoftalato y 0.0419 g de óxido de dibutil estaño se colocó en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Wood ya calentado a 210°C. La velocidad de agitación se ajustó a 200 RPM por todo di experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210°C durante 5 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 290°C durante 30 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C durante 60 minutos y luego el vacío se ajustó gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz alcanzó 100 mm de Hg . La presión dentro del matraz se redujo adicionalmente de 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo prudente de 90 minutos para remover los dioles y reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperature de transición vitrea de 87.5°C y una viscosidad inherente de 0.53 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero fue compuesto de 100% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 20.2% en mol de residuos de dimetil isoftalato. Ejemplo IB Este ejemplo ilustra la 'preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de etilenglicol y 80% en mol de residuos 1,4-ciclohexanodimetanol (32/68 cis/trans).
Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 50.77 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 27.81 g de etilenglicol y 0.0433 g de óxido de dibutilestaño se colocó en un matraz de 500-mililitros y equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Wood ya calentado a 200°C. La velocidad de agitación se probó a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 200°C durante 60 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 210°C durante 5 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 210°C durante 120 minutos y luego se calentó hasta 280°C en 30 minutos. Una vez en 280°C, el vacío se aplicó gradualmente sobre los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz alcanzó 100 mm de Hg, La presión dentro del matraz además se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 10 minutos. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 87.7°C y la viscosidad inherente de 0.71 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero fue compuesto de 19.8% en mol de residuos de etilenglicol. Ejemplo ÍC Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 80% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol (31/69 cis/trans). Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 48.46 g de 1, 4-ciclohexanod?metanol, 17.86 g de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol, y 0.046 g de óxido de dibutilestaño se colocó en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. Este polyester se preparó de una manera similar a aquella descrita en el Ejemplo ÍA. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 100.5°C y una viscosidad inherente de 0.73 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 80.5% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanodimetanol y 19.5% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 1 D Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 100% de mol de residuos de dimetiltereftalato, 40% en mol de residuos de dimetil isoftalato y 100% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol (28/72 cis/trans) . Una mezcla de 42.83 g de dimetiltereftalato, 55.26 g de 1, 4-ciclohexanod?metanol, 28.45 g de dimetil isoftalato y 0.0419 g de óxido de dibutilestaño se colocó en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Wood calentado a 210°C. La velocidad de agitación se ajustó a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210°C durante 5 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 290°C durante 30 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C durante 60 minutos y luego el vacío se aplicó gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz alcanzó 100 mm de Hg. La presión dentro del matraz se redujo adicionalmente a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo durante un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 81.2°C y una viscosidad inherente de 0.67 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 100% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol y 40.2% en mol de residuos de dimetilisoftalato . Ejemplo 1E Este ejemplo ilustra la preparación de copoliéster con la composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 40% en mol de residuos de etilenglicol, y 60% en mol de residuos de 1 , 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 81.3 g de dimetil tereftalato, 42.85 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 34.44 g de etilenglicol, y 0.0419 g de óxido de dibutilestaño se colocó en un matraz de 500-mililitros equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Wood ya calentado a 200°C. La velocidad de agitación se ajustó a 200 RPM por todo el experimento. El contenido del matraz se calentó a 200°C durante 60 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 210°C durante 5 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 210°C durante 120 minutos y luego se calentó hasta 280°C en 30 minutos. Una vez a 280°C, el vacío se aplicó gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz se alcanzó a 100 mm de Hg . La presión dentro del matraz además se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 10 minutos. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 82.1°C y una viscosidad inherente de 0.64 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polimero estuvo compuesto de 34.5% en mol de residuos de etilenglicol.
Ejemplo 1F Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 40% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 60% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans). Una mezcla de 77.4 g de dimetil tereftalato, 36.9 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 32.5 g de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol, y 0.046 g de óxido de dibutilestaño se colocaron en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrógeno con un agitador de metal y una columna de destinación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Word ya calentado a 210°C. La velocidad de agitación se ajustó a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210°C durante 3 minutos y luego la temperatura se incrmentó gradualmente a 260°C durante 30 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 260°C durante 120 minutos y luego se calentó hasta 290°C en 30 minutos. Una vez a 200°C, el vacío se aplicó gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz alcanzó 100 mm de Hg. La presión dentro del matraz además se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 122°C y una viscosidad inehrente de 0.65 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 59.9% en mol de residuos de 1 , 4-ciclohexanodimetanol y 40.1% en mol de residuos de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 1G Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (98/2 cis/trans), y 80% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 77.68 g de dimetil tereftalato, 48.46 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 20.77 g de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol, y 0.046 g de óxido de dibutil estaño se colocó en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un un baño de metal de Word ya calentado a 210°C. La velocidad de agitación se logró a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210°C durante 3 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 260°C durante 30 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 260°C durante 120 minutos y luego se calentó hasta 290°C en 30 minutos. Una vez a 290°C, el vacío se aplicó gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presión dentro del matraz se alcanzó a 100 mm de Hg y la velocidad de agitación también se redujo a 100 RPM. La presión dentro del matraz además se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos y la velocidad de agitación se redujo a 50 RPM. Una presión de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 60 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polímero de alta viscosidad en estado fundido, usualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transición vitrea de 103°C y una viscosidad inherente de 0.65 dl/g. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 85.7% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 14.3% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol. Ejemplo 1H Este ejemplo ilustra la preparación de un copoliéster con la composición objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (5/95 cis/trans), y 80% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 48.46 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 20.77 g de 2, 2, 4, 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol, y 0.046 g de óxido de dibutilestaño se colocó en un matraz de 500 mililitros equipado con entrada para nitrógeno, un agitador de metal y una columna de destilación corta. El matraz se colocó en un baño de metal de Wood ya calentado a 210°C. La velocidad de agitación se ajustó a 200 RPM en el inicio del experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210°C durante 3 minutos y luego la temperatura se incrementó gradualmente a 260 °C durante 30 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a 260°C durante 120 minutos y luego se calentó hasta 290°C en 30 minutos. Una vez a 290°C, el vacío se aplicó gradualmente durante los siguientes 5 minutos con un punto de ajuste de 100 mm de Hg y la velocidad de agitación también se redujo a 100 RPM. La presión dentro del matraz además se redujo a un punto de ajuste de 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos y la velocidad de agitación se redujo a 50 RPM. Esta presión se mantuvo durante un tiempo total de 60 -minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Se observó que el sistema de vacío no logró alcanzar el punto de ajuste mencionado en lo anterior, pero produjo bastante vacío para producir un polímero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro con una temperatura de transición vitrea de 99°C y una viscosidad inherente de 0.73 dl/g. El análisis de NMR mostró que él polímero tuvo un compuesto de 85% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol y 15% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra que el 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol mejora la dureza de los copoliésteres basados en PCT (poliésteres que contienen ácido tereftálico y 1,4-ciclohexanodimetanol) . Los copoliésteres basados en 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil- 1, 3-ciclobutanodiol se prepararon como es descrito enseguida. La relación cis/trans de 1 , 4-ciclohexanodimetanol fue aproximadamente 31/69 para todas las muestras. Los copoliésteres basados en etilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol fueron poliésteres comerciales. Los copoliésteres del Ejemplo 2A (Eastar PCTG 5445) se obtuvo de Eastman Chemical Co. El copoliéster del Ejemplo 2B se obtuvo de Eastman Chemical Co . bajo el nombre comercial Spectar. Ejemplo 2C y Ejemplo 2D se prepararon sobre una escala de planta piloto (cada una en un lote de 15 libras) después de una adaptación del procedimiento descrito en el Ejemplo ÍA y que tiene las viscosidades inherentes y las temperaturas de transición vitreas descritas en la Tabla 2 enseguida. El Ejemplo 2C se preparó con una cantidad de estaño objetivo de 300 ppm (Óxido Dibutilestaño) . El producto final contuvo 295 ppm de estaño. Los valores de color para el poliéster del Ejemplo 2C fueron L*= 77.11; a*= -1.50; y b*= 5.79. El Ejemplo 2D se preparo con una cantidad de estaño objetivo de 300 ppm (Óxido de Dibutilestaño) . El producto final contuvo 307 ppm de estaño. Los valores de color para el poliéster del Ejemplo 2D fueron L*= 66.72; a*= -1.22; y b*= 16.28. Los materiales se moldearon por inyección en barras y subsecuentemente se les hizo una muesca para la prueba de
Izod. La resistencia al impacto de Izod con muesca se obtuvo como una función de la temperatura y también se reporta en la
Tabla 2. Para una muestra dada, la resistencia al impacto de Izod se somete a una mayor transición en un lapso de temperatura corto. Por ejemplo, la resistencia al impacto de Izod de un copoliéster basado en 38% en mol de etilenglicol se somete a esta transición entre 15 y 20°C. Esta temperatura de transición está asociada con un cambio en el modo de falla; fallas de quebradiza/baja energía en temperaturas menores y fallas de dúctil/energía alta en temperaturas más altas. La temperatura de transición se denota como la temperatura de transición de quebradizo a dúctil, Tbd, y es una medida de la dureza. Td se reporta en la Tabla 2 y se gráfica contra el % en mol de comonómero en la Figura 2. Los datos muestran que la adición de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol a PCT disminuye la Tbd y mejora la dureza, como es comparado con el etilenglicol, que incrementa la Tb del PCT. Tabla 2 Energía de Impacto Izod con Muesca (pie-libra/pg)
1 El resto del componente de glicol de los poliésteres en la Tabla es 1, 4-c?clohexanod?metanol . Todos los polímeros se prepraron a partir de 100% en mol de dimetil tereftalato. NA= No disponible donde: B es Etilenglicol C ís 2,2, 4, 4-Tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol (50/50 cis/trans) Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra que el 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-l, 3- ciclobutanodiol puede mejorar la dureza de los copoliésteres basados en PCT (poliésteres que contienen ácido tereftálico y 1, 4-c?clohexanod?metanol) . Los poliésteres preparados en este ejemplo comprenden de 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol . Los copoliésteres basados en dimetil tereftalato, 2, 2, 4, 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol, y 1,4- ciclohexanodimetanol se prepararon como e$ descrito enseguida, teniendo la composición y las propiedades mostradas en la Tabla 3. El resto hasta 100% en mol del componente de diol de los poliésteres en la Tabla 3 fue 1,4- ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans). Los materiales se moldearon por inyección en barras gruesas tanto de 3.2 mm como de 6.4 mm y subsecuentemente se les hizo una muesca para la prueba de impacto Izod. Las resistencias al impacto Izod con muesca se obtuvieron a 23°C y se reportan en la Tabla 3. La densidad, Tg y el tiempo medio de cristalización se midieron en las barras moldeadas. La viscosidad en estado fundido se midió sobre pelotillas a 290°C. Tabla 3 Composición de varias propiedades para ciertos poliésteres útiles en la invención
NA = No disponible. Ejemplo 3A 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetiltereftalato, 14.34 lb (45.21 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 4.58 Ib (14.44 gramo-mol) de 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) butil estaño. La reacción se llevó a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación como un sistema de vacío, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y a una presión de 20 psig. La presión luego se disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incrementó a 270°C y la presión se disminuyo a 90 mm de Hg . Después de 1 tiempo de contención de 1 hora a 270°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyó a 15 RPM, la temperatura de mezcla de reacción sé incrementó a 290°C y la presión se disminuyó a <1 mm de Hg . La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C y a una presión de <1 mm de Hg hasta que la potencia aplicada al agitador no se incrementó por más tiempo (70 minutos). La presión del recipiente de presión luego se incrementó a 1 atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego fue extruido del recipiente de presión. El polímero extruido, enfriado se moldeó para pasar una criba de 6 mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0-736 dL/g y una Tg de 104 °C. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 85-4% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 14.6% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valores de color de: L*= 78.20, a*= -1.62, y b*= 6.23. Ejemplo 3B al Ejemplo 3D Los poliésteres descritos en el Ejemplo 3B al Ejemplo 3D se prepararon siguiendo un procedimiento similar a aquel descrito para el Ejemplo 3A. La composición y las propiedades de estos poliéteres se muestran en la Tabla 3. Ejemplo 3E 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2,2,4,4- tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) butilestaño. La reacción se llevó a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, un sistema de vacío y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona en 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y presión de 20 psig. La presión luego se disminuye a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incrementó a 270°C y la presión se disminuyó a 90 mm de Hg. Después de una hora de tiempo de mantenimiento a 270°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyó a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 290°C, y la presión se disminuyó a <1 mm de Hg . La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C y a una presión de <1 mm de Hg durante 60 minutos. La presión de recipiente de presión luego se incrementó a 1 atmosfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego fue extruido de recipiente de presión. El polímero extruido, enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.715 dL/g y a Tg de 110°C. El análisis de rayos X mostró que el poliéster tuvo 223 ppm de estaño. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuestos de 78.6% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 21.4% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valor de color de: L*= 76.45, a*= -1.65, y b*= 6.47. Ejemplo 3F El poliéster descrito en el ejemplo 3F se preparó siguiendo un procedimiento similar al descrito para el Ejemplo 3A. La composición y las propiedades de este poliéster se muestran en la Tabla 3. Ejemplo 3H 21.24 Ib (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaño. La reacción se llevo a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, un sistema de vacío, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y presión de 20 psig. La presión luego se disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incrementó a 270°C y la presión se disminuyó a 90 m de Hg. Después de un tiempo de sostenimiento de 1 hora a 270°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyó a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 290°C, y la presión se disminuyó a <1 mm de Hg . La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C y a una presión de <1 mm de Hg durante 12 minutes. La presión del recipiente de presión luego se incrementó a una atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego fue extruido del recipiente de presión. El polímero extruido, enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.590 dL/g y a Tg de 106°C. El análisis de NMR mostró que el polímero tuvo compuesto de 77.1% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 22.9% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valor de color de: L*= 83.27, a*= -1.34, y b*= 5.08. Ejemplo 31 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaño. La reacción se llevó a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, un sistema de vacío, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y una presión de 20 psig. La presión luego es disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incrementó a 270°C y la presión de disminuyó a 90 mm de Hg. Después de un tiempo de mantenimiento de 1 hora a 270°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyó a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 290°C, y la presión se disminuyó a 4 mm de Hg. La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C en una presión de 4 mm de Hg durante 30 minutos. La presión de recipiente de presión luego se incrementó a una atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego fue extruido del recipiente de presión. El polímero extruido, enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.531 dL/g y una Tg de 105°C. El análisis de NMR mostró que el polímero tuvo compuesto de 76.1 % en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 23.1 % en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valores de color de: L*= 80.42, a*= -1.28, y b*= 5.13. Ejemplo 3J 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato,
12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaño. La reacción se llevo a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, un sistema de vacío, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona en 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y una presión de 20 psig. La presión luego es disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incrementó a 270°C y la presión de disminuyó a 90 mm de Hg. Después de un tiempo de. mantenimientos de 1 hora a 270°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyó a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 290°C, y la presión se disminuyo a 4 mm de Hg. Cuando la temperatura de la mezcla de reacción fue de 290°C y la presión de 4 mm de Hg, La presión de recipiente de presión inmediatamente se incrementó a una atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego fue extruido del recipiente de presión. El polimero extruido, enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.364 dL/g y una Tg de 98°C. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 77.5% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 22.1% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valores de color de: L*= 77.20, a*= -1.47, y b*= 4.62. Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra que 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol puede mejorar la dureza de los copoliésteres basados en PCT (poliésteres que contienen ácido tereftálico y 1, 4-ciclohexanodimetanol) . Los poliés-teres preparados en este ejemplo comprenden más de 25 a menos de 40% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Los copoliésteres basados en dimetil tereftalato, 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol, y 1, 4-ciclohexano-dimetanol (31/69 cis/trans) se prepararon como es descrito enseguida, teniendo la composición en las propiedades mostradas en la Tabla 4. El resto hasta 100% en mol de componente de diol de los poliésteres en la Tabla 4 fue 1,4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Los materiales se moldearon por inyección en barras 18
gruesas tanto de 3.2mm y 6.4mm y subsecuentemente se les hizo una muesca para la prueba de impacto Izod. Las resistencias al impacto Izod con muesca se obtuvieron a 23°C y se reportan a la Tabla 4. La densidad, Tg y tiempo medio de cristalización se midieron sobre las barras moldeadas. La viscosidad en estado fundido se midió sobre pelotillas a 290°C. Tabla 4 Compilación de varias propiedades para ciertos poliésteres útiles en la invención
NA = No disponible. Ejemplo 4A 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 11.82 lb (37.28 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 6.90 lb (21.77 gramo-mol) de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200. ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaño. La reacción se llevó a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, como un sistema de vacío y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona de 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y presión de 20 psig. La precisión luego se disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacción luego se incremento a 270°C y la presión se disminuyó a 90 mm de Hg. Después de un tiempo de sostenimiento de 1 hora a 270°C y 90 mm de Hg, la veracidad del agitador se diluyó a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 290°C, y la presión se disminuyó a <1 mm de Hg. La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C y una presión de <1 mm de Hg hasta que la potencia inducida en el agitador no se incrementó por más tiempo (50 minutos) . La presión de recipiente de presión luego se incrementó a una atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego se estrujo del recipiente de presión. El polímero extruído enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.714 dL/g y a Tg de 113°C. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 73.3% en mol de residuo de 4-ciclohexano-dimetanol y 26.7% en mol de residuos
2,2,4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 4B El poliéster de Ejemplo 4B se preparó siguiendo el procedimiento similar a aquel descrito por el Ejemplo 4A. La composición y las propiedades de este poliéster se muestran en la Tabla 4. Ejemplo 5 Este ejemplo ilustra que 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobut^nodiol puede mejorar la dureza de los copoliésteres basados en PCT (poliésteres que contienen ácido tereftálico y
1, 4-ciclohexanodimetanol) . Un copoliéster basado en dimetil tereftalato,
2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol, y 1, 4-ciclohexanodi-metanol se preparó como es descrito enseguida, teniendo las composiciones mostrada en la Tabla 5. El res-to hasta 100% en mol del componente de diol de los poliésteres en la Tabla 5 fue 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans). El poliéster se moldeó por inyección en barras gruesas tanto de 3.2 mm y 6.4 mm y subsecuentemente se hizo una muestra para la prueba de impacto Izod. La resistencia al impacto Izod con muescas ocurrido a 23°C y se reporta en la Tabla 5. La densidad, Tg, y tiempo medio de cristalización se midieron sobre las barras moldeadas. La viscosidad en estado fundido se midió sobre pelotilla a 290°C. Tabla 5 Compilación de varias propiedades para ciertos poliésteres útiles en la invención
NA = No disponible. Ejemplo 5 A 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato,
8.84 lb (27.88 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 10.08 lb (31.77 gramo-mol) de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200. ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaño. La reacción se llevó a cabo bajo una purga de gas de nitrógeno en un recipiente de presión de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensación, como un sistema de vacío y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incrementó a 250°C y la presión se incrementó a 20 psig. La mezcla de reacción se mantuvo durante 2 horas a 250°C y presión de 20 psig. La precisión luego se disminuyó a 0 psig a una proporción de 3 psig/minuto. Luego de la velocidad del agitador se disminuyó a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacción se incremento a 250°C, y la presión se disminuyó a 2 mm de Hg. La mezcla de reacción se mantuvo a 290°C y una presión de 2 mm de Hg hasta que la potencia aplicada al agitador no se incrementó por más tiempo (80 minutos). La presión del recipiente de presión luego se incrementó a una atmósfera utilizando gas de nitrógeno. El polímero fundido luego se estrujo del recipiente de presión. El polímero extruído enfriado se molió para pasar una criba de 6-mm. El polímero tuvo una viscosidad inherente de 0.657 dL/g y a Tg de 119°C. El análisis de NMR mostró que el polímero estuvo compuesto de 56.3% en mol de residuo de 4-ciclohexano-dimetanol y 43.7% en mol de residuos 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol . El polímero tuvo valores de color de 56.3% en mol 1,4-ciclohexano-dimetanol y 43.7% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol en residuos. El polímero da color valuado de of: L*= 75.04, a*=-1.82, y b*= 6.72. Ejemplo 6—Ejemplo Comparativo Este ejemplo muestra datos para materiales comparativos que se muestran en la Tabla 6. El PC fue Makrolon 2608 de Bayer, con una composición nominal de 100% en mol de residuos de bisfenol A y 100% en mol de residuos de carbonato de difenilo. Makrolon 2608 tiene una proporción de flujo en estado fundido nominal de 20 gramos/10 minutos medidos a 300°C utilizando un peso de 1.2 kg . El PET fue Eastar 9921 de Eastman Chemical Company, con una composición nominal de 100% en mol de ácido tereftálico, 3.5% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) y 96.5% en mol de etilenglicol. El PETG fue Eastar 6763 de Eastman Chemical Company, con una composición nominal de 100% en molde ácido tereftálico, 31% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) y 69% en mol de etilenglicol. El PCTG fue Eastar DN001 de Eastman Chemical Company, con una composición de 100% en mol de ácido tereftálico, 62% en mol ciclohexanodimetanol (CHDM) y 38% en mol de etilenglicol. El PCTA fue Eastar AN001 de Eastman Chemical Company, como una composición nominal de 65% en mol de ácido tereftálico, 35% en mol de ácido isoftálico y 100% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) . La polisulfona fue Udel 1700 de Solvay, como una composición nominal de 100% en mol de residuos de bisfenol A y 100% en mol de residuos de 4, 4-diclorosulfonil sulfona. Udel 1700 y una proporción de flujo en estado fundido nominal de 6.5 gramos/10 minutos medida a 343°C utilizado un peso de 2.16 kg . El SAN fue Lustran 31 de Lanxess, como una composición nominal de 76% en peso de estireno y 24% en peso de acrilonitrilo. Lustran 31 tiene una proporción de flujo en estado fundido nominal de 7.5 gramos/10 minutos medida a 230°C utilizando un peso de 3.8 kg. Los ejemplos de la invención muestran dureza mejorada en las barras gruesas de 6.4 mm comparado con todas las otras resinas . Tabla 6 Compilación de varias propiedades para ciertos polímeros comerciales
NA = No disponible Ejemplo 7 Este ejemplo ilustra el efecto de la cantidad de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol utilizada para la preparación de los poliésteres de la invención sobre la temperatura de transición vitrea de los poliésteres. Los poliésteres preparados en este ejemplo comprenden de 15 a 25% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil~l, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 7A a Ejemplo 7G Dimetil tereftalato, 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se pesaron en un matraz de fondo redondo de un solo cuello de 500-ml. El análisis NMR sobre el material de partida 2, 2 , 4 , -tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol mostró una relación cis/trans de 53/47. Los poliésteres de este ejemplo se prepararon con una relación de glicol/ácido 1.2/1 con el exceso completo que proviene del 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodi?l . Bastante catalizador de óxido de dibutilestaño se adicionó para dar 300 ppm de estaño en el polímero final. El matraz estuvo bajo una prueba de nitrógeno de 0.2 SCFC con una capacidad de reducción de vacío. El matraz se sumergió en un baño de metal de Belmont a 200°C y reagitó a 200 RPM después de que los reactivos se han fundido. Después de aproximadamente 2.5 horas, la temperatura se elevó a 210°C y estas condiciones se mantuvieron durante 2 horas adicionales. La temperatura se elevó a 285°C (en aproximadamente 25 minutos) y la presión se redujo a 0.3 mm de Hg durante un periodo de 5 minutos. La agitación se redujo a medida que se incremento la viscosidad, con 15 RPM que es la agitación minima utilizada. El tiempo de polimerización total se vario para alcanzar las viscosidades inherentes objetivo. Después de que se completo la polimerización, el baño de metal de Belmont se bajo y el polímero se enfriar por abajo de su temperatura de transición vitrea. Después de aproximadamente 30 minutos, el matraz se volvió a sumergir en el baño de metal de Belmont (la temperatura se ha incrementado en 295°C durante esta espera de 30 minutos) y la masa polimérica se calentó hasta que se retiro del matraz de vidrio. La masa de polímero se agitó en nivel medio en el matraz hasta que el polímero se ha enfriado. El polímero se removió del matraz y se molió para pasar una criba de 3 mm. Las variaciones de este procedimiento se hicieron para producir los copoliésteres descritos enseguida con una composición dirigida de 20% en mol . Las viscosidades inherentes se midieron como es descrito en la sección de "Métodos de Medición" a lo anterior. Las composiciones de los poliésteres se determinaron mediante un 1H NMR como se explicó antes en la sección de Métodos de Medición. Las temperaturas de transición vitrea se determinaron mediante DSC, utilizando el segundo calor después del enfriamiento a una proporción de 20°C/min. Ejemplo 7H a Ejemplo 7Q Estos poliésteres se prepararon al llevar a cabo las reacciones de intercambio de esteres y policondensación en etapas separadas. Los experimentos de intercambio de esteres se condujeron en un reactor de elevación de temperatura continua (CTR) . El CTR fue un reactor de vidrio de 3000 ml equipado con un agitador de paletas de impulsor de un solo eje, cubierto con un manto de calentamiento eléctrico y equipado con una columna de condensador de reflujo empacada calentada. El reactor se cargó con 777g (4 mol) de dimetil tereftalato, 230g (1.6 moles) de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3, -ciclobutanodiol, 460.8g (3.2 moles) de ciciohexano dimetanol y 1.12g de tris-2-etilhexanoato de butilestaño (tal que hubieron 200ppm de metal de estaño en el polímero final) . El manto de calentamiento se ajustó manualmente a 100% de rendimiento. Los puntos de ajuste y la recolección de datos se facilitaron por un sistema de control de proceso Camile. Una vez que se fundieron los reactivos, la agitación se inicio y se incrementó lentamente a 250 rpm. La temperatura del reactor gradualmente se incrementó con el tiempo de corrida. El peso de metanol recolectado se registró por la vía de una balanza. La reacción se detuvo cuando la emisión de metanol se detuvo o en una temperatura inferior preseleccionado de 260°C. El oligómero se descargo con una pulga de nitrógeno y se enfrío a temperatura ambiente. El oligómero se congeló con nitrógeno líquido y se rompió en piezas pequeñas bastante para ser pesado en un matraz de fondo Redondo de 500 ml . En las reacciones de policondensación, un matraz de fondo redondo de 500 ml se cargo con aproximadamente 150 g del oligómeros preparado en lo anterior. El matraz se equipó con un agitador de acero inoxidable y con cabeza de polímero. Los utensilios de vidrio se ajustaron en una rejilla polimérica semi molar y se inició la secuencia Camile. El agitador se posicionó una vuelta completa desde el fondo del matraz una ves que fundió el oligómero. La secuencia de temperatura/presión/proporción de agitación controlada por el software Camile para cada ejemplo se reportan en las siguientes tablas
Los polímeros resultantes se recuperaron del matraz, se desmenuzaron utilizando una desmenuzadora hidráulica y se molieron un tamaño de criba de 6 mm. Las muestras de cada polimero molido se sometieron para la viscosidad inherente en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C, nivel de catalizador (Sn) mediante fluorescencia de rayos X y color (L*, a*, b*) mediante la espectroscopia de transmisión. La composición del polímero se obtuvo mediante 1H NMR. Las muestras se presentaron par la estabilidad térmica y la prueba de viscosidad en estado fundido utilizando un Espectrómetro Mecánico Reométrico (RMS-800) . La tabla enseguida muestra los datos experimentales para los poliésteres de este ejemplo. Los datos muestran que un incremento en el nivel de 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol eleva la temperatura de transición vitrea en una manera casi lineal, para una viscosidad inherente constante. La Figura 3 también muestra la dependencia de Tg sobre la composición y la viscosidad inherente. Tabla 7 Temperatura de transición vitrea como una función de la viscosidad inherente y la composición
NA = No disponible Ejemplo 8 Este ejemplo ilustra el efecto de la cantidad de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol utilizada para la preparación de los poliésteres de la invención sobre la temperatura de transición vitrea de los poliésteres. Los poliésteres preparados en este ejemplo comprenden más de 25 a menos de 40% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol . Dimetil tereftalato, 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se pesaron en un matraz de fondo redondo de un solo cuello de 500-ml. El análisis NMR sobre el material de partida 2, 2, 4 , 4-tetrametil- 1, 3-ciclobutanodiol mostró una relación cis/trans de 53/47. Los poliésteres de este ejemplo se prepararon con una relación de glicol/ácido 1.2/1 con el exceso completo que proviene del 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol . Bastante catalizador de óxido de dibutilestaño se adicionó para dar 300 ppm de estaño en el polímero final. El matraz estuvo bajo una prueba de nitrógeno de 0.2 SCFC con una capacidad de reducción de vacío. El matraz se sumergió en un baño de metal de Belmont a 200°C y reagitó a 200 RPM después de que los reactivos se han fundido. Después de aproximadamente 2.5 horas, la temperatura se elevó a 210°C y estas condiciones se mantuvieron durante 2 horas adicionales. La temperatura se elevó a 285°C (en aproximadamente 25 minutos) y la presión se redujo a 0.3 mm de Hg durante un periodo de 5 minutos. La agitación se redujo a medida que se incremento la viscosidad, con 15 RPM que es la agitación minima utilizada. El tiempo de polimerización total se vario para alcanzar las viscosidades inherentes objetivo. Después de que se completó la polimerización, el baño de metal de Belmont se bajo y el polímero se enfriar por abajo de su temperatura de transición vitrea. Después de aproximadamente 30 minutos, el matraz se volvió a sumergir en el baño de metal de Belmont (la temperatura se ha incrementado en 295°C durante esta espera de 30 minutos) y la masa polimérica se calentó hasta que se retiro del matraz de vidrio. La masa de polímero se agitó en nivel medio en el matraz hasta que el polímero se ha enfriado. El polímero se removió del matraz y se molió para pasar una criba de 3 mm. Las variaciones de este procedimiento se hicieron para producir los copoliésteres descritos enseguida con una composición dirigida de 20% en mol . Las viscosidades inherentes se midieron como es descrito en la sección de "Métodos de Medición" a lo anterior. Las composiciones de los poliésteres se determinaron mediante un 1H NMR como se explicó antes en la sección de Métodos de Medición. Las temperaturas de transición vitrea se determinaron mediante DSC, utilizando el segundo calor después del enfriamiento a una proporción de 20°C/min. La tabla enseguida muestra los datos experimentales para los poliésteres de este ejemplo. La Figura 3 también muestra la dependencia de Tg sobre la composición y la viscosidad inherente. Los datos muestran que un incremento en el nivel de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol eleva la temperatura de transición vitrea en una manera casi lineal, para una viscosidad inherente constante. Tabla 8 Temperatura de transición vitrea como una función de la viscosidad inherente y la composición
NA = No disponible Ejemplo 9 Este ejemplo ilustra el efecto de la cantidad de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol utilizada para la preparación de los poliésteres de la invención sobre la temperatura de transición vitrea de los poliésteres. Los poliésteres preparados en este ejemplo comprenden residuos de 2, 2, 4, 4-tetrametil~l, 3-ciclobutanodiol en una cantidad de 40% en mol o más grande. Ejemplos A a C Estos poliésteres se prepararon al llevar a cabo las reacciones de intercambio de esteres y policondensación en etapas separadas. Los experimentos de intercambio de esteres se condujeron en un reactor de elevación de temperatura continua (CTR) . El CTR fue un reactor de vidrio de 3000 ml equipado con un agitador de paletas de impulsor de un solo eje, cubierto con un manto de calentamiento eléctrico y equipado con una columna de condensador de reflujo empacada calentada. El reactor se cargó con 777g de dimetil tereftalato, 375 g de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3, -ciclobutanodiol, 317 g de ciciohexano dimetanol y 1.12g de tris-2-etilhexanoato de butilestaño (tal que hubieron 200ppm de metal de estaño en el polímero final) . El manto de calentamiento se ajustó manualmente a 100% de rendimiento. Los puntos de ajuste y la recolección de datos se facilitaron por un sistema de control de proceso Camile. Una vez que se fundieron los reactivos, la agitación se inicio y se incrementó lentamente a 250 rpm. La temperatura del reactor gradualmente se incrementó con el tiempo de corrida. El peso de metanol recolectado se registró por la vía de una balanza. La reacción se detuvo cuando la emisión de metanol se detuvo o en una temperatura inferior pre-seleccionado de 260°C. El oligómero se descargo con una pulga de nitrógeno y se enfrío a temperatura ambiente. El oligómero se congeló con nitrógeno líquido y se rompió en piezas pequeñas bastante para ser pesado en un matraz de fondo Redondo de 500 ml . En las reacciones de policondensación, un matraz de fondo redondo de 500 ml se cargo con aproximadamente 150 g del oligómeros preparado en lo anterior. El matraz se equipó con un agitador de acero inoxidable y con cabeza de polímero. Los utensilios de vidrio se ajustaron en una rejilla polimérica semi molar y se inició la secuencia Camile. El agitador se posicionó una vuelta completa desde el fondo del matraz una vez que fundió el oligómero. La secuencia de temperatura/presión/proporción de agitación controlada por el software Camile para cada ejemplo se reporta en la siguiente tabla, a menos que se especifique de otra manera enseguida. Secuencia Camile para las Reacciones de Policondensación
Para el Ejemplo C, la misma secuencia en la tabla precedente se utilizó, excepto que el tiempo fue de 50 min enb la Etapa 7. Los polímeros resultantes se recuperaron del matraz, se desmenuzaron utilizando una desmenuzadora hidráulica y se molieron un tamaño de criba de 6 mm. Las muestras de cada polímero molido se sometieron para la viscosidad inherente en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C, nivel de catalizador (Sn) mediante fluorescencia de rayos X y color (L*, a*, b*) mediante la espectroscopia de transmisión. La composición del polímero se obtuvo mediante 1H NMR. Las muestras se presentaron par la estabilidad térmica y la prueba de viscosidad en estado fundido utilizando un Espectrómetro Mecánico Reométrico (RMS-800) . Ejemplos D a K y M Los poliésteres de estos ejemplos se prepararon como es descrito en lo anterior para los Ejemplos A a C, excepto que la cantidad de estaño objetivo en el polímero final fue de 150 ppm para los ejemplos AD a K y M. Las siguientes tablas describen las secuencias de temperatura/presión/proporción de agitación controladas por el software Camile para estos ejemplos. Secuencia Camile para Ejemplos D, F y H
Para el Ejemplo D, el agitador se puso a 25 rpm con 95 min dejado en la Etapa 7 Secuencia Camile para Ejemplo E
Para el Ejemplo K, la misma secuencia en la tabla precedente se utilizó, excepto que el tiempo fue de 75 min en la Etapa 7. Secuencia Camile para Ejemplo G
Secuencia Camile para Ejemplo J Etapa Tiempo Temp (°C) Vacío Agitación (min) (torr) (rpm)
1 5 245 760 0
Ejemplos L y K Dimetil tereftalato, 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se pesaron en un matraz de fondo redondo de un solo cuello de 500-ml. Los poliésteres de este ejemplo se prepararon con una relación de glicol/ácido 1.2/1 con el exceso completo que proviene del 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Bastante catalizador de óxido de dibutilestaño se adicionó para dar 300 ppm de estaño en el polímero final. El matraz estuvo bajo una purga de nitrógeno 0.2 SCFC de una capacidad de reducción de vacío. El matraz se sumergió en un baño de metal de Belmont a 200°C y se agitó a 200 RPM después de que los reactivos se han fundido. Después de aproximadamente 2.5 horas, la temperatura se elevó a 210°C y estas condiciones se mantuvieron por 2 horas adicionales. La temperatura se elevó a 285°C (en aproximadamente 25 minutos) y la presión se redujo a 0.3 mm de Hg durante un periodo de 5 minutos. La agitación se redujo conforme se incrementó la viscosidad, con 15 RPM que es la agitación mínima utilizada. El tiempo de polimerización total se varió para alcanzar las viscosidades inherentes objetivo. Después de que se completó la polimerización, el baño de metal de Belmont se bajó y el polímero se dejo enfriar por debajo de su temperatura de transición vitrea. Después de aproximadamente 30 minutos, el matraz se resumergió en el baño de metal de Belmont (la temperatura se ha incrementado de 295°C durante esta espera de 30 minutos) y la masa de polímeros se calentó hasta que se retiró del matraz de vidrio. La masa de polímeros se agitó en nivel medio del matraz hasta que el polímero ha enfriado. El polímero se removió del matraz y se molió para pasar a una criba de 3 mm. Las variaciones de este procedimiento se hicieron para producir los copoliésteres descritos enseguida con una composición dirigida de 45% en mol. Las viscosidades inherentes se midieron como es descrito en la sección de "Métodos de Medición" anterior. Las composiciones de los poliésteres se determinaron mediante ÍH NMR como es explicada anteriormente la sección de Métodos de Medición. Las temperaturas de transición vitrea se determinaron mediante DSC, utilizando el segundo calor después del enfriamiento a una proporción de 20°C/min. La tabla enseguida muestra los datos experimentales para los poliésteres de este ejemplo. Los datos muestran que un incremento en el nivel de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol eleva la temperatura de transición vitrea en un aspecto casi lineal para una viscosidad' inherente constante. La Figura 3 también muestra la dependencia de Tg sobre la composición y viscosidad inherente. Tabla 9 Temperatura de transición vitrea como una función de la viscosidad inherente y la composición
NA = No disponible Ejemplo 10 Este ejemplo ilustra el efecto de la predominancia del tipo de isómero de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (cis o trans) o la temperatura de transición vitrea del poliéster . Dimetil tereftalato, 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se pesaron en un matraz de fondo redondo de un solo cuello de 500-ml. Los poliésteres de este ejemplo se prepararon con una relación de glicol/ácido 1.2/1 con el exceso completo que proviene del 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Bastante catalizador de óxido de dibutilestaño de adicionó para dar 300 ppm de estaño en el polímero final. El matraz estuvo bajo una purga de nitrógeno 0.2 SCFC con una capacidad de reducción de vacío. El matraz se sumergió en un baño de metal de Belmont a 200°C y se agitó a 200 RPM después de que han fundido los reactivos. Después de aproximadamente 2.5 horas, la temperatura se elevó a 210°C y estas condiciones se mantuvieron por 2 horas adicionales. La temperatura se elevó a 285°C (en aproximadamente 25 minutos) y la presión se redujo a 0.3 mm de Hg durante un periodo de 5 minutos. La agitación se redujo conforme se incrementó la viscosidad, con 15 RPM que es la agitación mínimo utilizada. El tiempo de polimerización total se varió para alcanzar las viscosidades inherentes objetivo. Después de que se completó la polimerización, el baño de metal de Belmont se bajo y el polímero se dejó enfriar por debajo de su temperatura de transición vitrea. Después de aproximadamente 30 minutos, el matraz se resumergió en el baño de metal de Belmont (la temperatura se ha incrementado de 295°C durante esta espera de 30 minutos) y la masa de polímeros se calentó hasta que se retiró del matraz de vidrio. La masa de polímeros se agitó a un nivel medio del matraz hasta que el polímero ha enfriado. El polímero se removió del matraz y se molió para pasar a una criba de 3 mm. Lasa variaciones de este procedimiento se hicieron para producir los copoliésteres descritos enseguida con una composición dirigida de 45% en mol. Las viscosidades inherentes se midieron como es descrito en la sección de "Métodos de Medición" anterior. Las composiciones de los poliésteres se determinaron mediante ÍH NMR como es explicada anteriormente la sección de Métodos de Medición. Las temperaturas de transición vitrea se determinaron mediante DSC, utilizando el segundo calor después del enfriamiento a una proporción de 20°C/min. La tabla enseguida muestra los datos experimentales para los poliésteres de este ejemplo. Los datos muestran que cis 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol es aproximadamente dos veces tan efectivo como trans 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol en incrementar la temperatura de transición vitrea para una viscosidad inherente constante. Tabla 10 Efecto de la composición cis/trans de * 2, 2, 4 , 4-tetrametil -1,3- ciclobutanodiol sobre la ts
NA = no disponible Ejemplo 11 — Ejemplo Comparativo Este ejemplo ilustra que un poliéster basado en 100% de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol tiene un tiempo medio de cristalización lento. Un poliéster basado solamente en ácido tereftálico y 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se preparó en un método similar al método descrito en el Ejemplo ÍA con las propiedades mostradas en la Tabla 11. Este poliéster se hizo con 300 ppm de óxido de dibutilestaño. La relación de trans/cis del 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol fue 65/35. Las películas se prensaron del polímero molido a 320°C. Las mediciones de tiempo medio de cristalización del material fundido se hicieron a temperaturas de 220 a 250°C en incremento de 10°C si se reportan en la Tabla 11. El tiempo medio de cristalización más rápido para la muestra se tomo como el valor mínimo del tiempo medio de cristalización como una función de la temperatura. El tiempo medio de cristalización más rápido de este poliéster es de alrededor de 1300 minutos. Este valor contrasta con el hecho de que el poliéster (PCT) basado solamente en ácido tereftálico y 1,4-ciclohexanodimetanol (sin modificación de comonómeros) tiene un tiempo medio de cristalización extremadamente corto (<1 min) como se muestra en la Figura 1. Tabla 6 Tiempos medios de cristalización (min)
donde': F es 2, 2, 4 , 4-Tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol (65/35
Trans/Cis) Ejemplo 12 Láminas que comprenden un poliéster que se ha preparado con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de ácido tereftálico, 80% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, y 20% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 177 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La viscosidad inherente y la temperatura de transición vitrea se midieron en una lámina. La viscosidad inherente en la lámina se midió que es de 0.69 dl/g. La temperatura de transición vitrea de la lámina se midió que es 106°C. Las láminas luego se acondicionaron en 50% de humedad relativa y 60°C durante 2 semanas. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estiramiento de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Braun. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a una salida de 70/60/60% utilizando solamente el calor superior las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina y sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la de la parte se determinó al medir el volumen de la parte termoformada, al calcular el estirado y al inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de parte máximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo G) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamiento se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 106°C pueden ser termoformadas bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por estas láminas que tienen por lo menos 95% de estirado y sin ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 13 Las láminas que comprenden un poliéster que se ha preparado con una composición objetivo de 100% en mol de residuos de ácido tereftálico, 80% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, y 20% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol se produjeron utilizando un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 177 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La viscosidad inherente y la temperatura de transición vitrea se midieron sobre una lámina. La viscosidad inherente en la lámina se midió que es de 0.69 dl/g. La temperatura de transición vitrea de la lámina se midió que es 106°C. Las láminas luego se acondicionaron en 100% de humedad relativa y 25°C durante 2 semanas. Las láminas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Braun. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 60/40/40% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura en la lámina y sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte termoformada, al calcular el estirado y visualmente al inspeccionar la parte termoformada . El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de parte máximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo G) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamiento se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 106°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 14 — Ejemplo Comparativo Las láminas que consisten de Kelvx 201 se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Kelvx es una mezcla que consiste de 69.85% de PCTG (Eastar de Eastman Chemical Co. que tiene 100% en mol de residuos de ácido tereftálico, 62% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, y 38% en mol de residuos de etilenglicol); 30% PC (policarbonato de bisfenol A); y 0.15% de Weston 619 (estabilizador vendido por Crompton Corporation) . Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 177 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió en una lámina y fue de 100°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 2 semanas. Las láminas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de exper±mentoss (Ejemplo E) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamiento se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 100°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la produción de láminas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación .
Ejemplo 15 — Ejemplo Comparativo Las láminas que consisten de Kelvx 201 se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calidad a un espesor 177 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió en una lámina fue de 100°C. Las láminas luego se acondicionaron a 100% de humedad relativa y 25°C durante 2 semanas. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 60/40/40% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y visualmente al inspeccionar la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo H) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 100°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
NR = No registrado Ejemplo 16 — Ejemplo Comparativo Las láminas que consisten de PCTG 25976 (100% en mol de residuos de ácido tereftálico, 62% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 38% en mol de residuos de etilenglicol) se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 87°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.17% en peso. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A). La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 87°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 17 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 20% en peso de policarbonato Teijin L-1250 (un policarbonato de bisfenol- A) , 79.85% en peso PCTG 25976, y 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las láminas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió en una lámina y fue de 94 °C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.25% en peso. Las láminas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A). La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N), bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 94°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación .
Ejemplo 18 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 30% en peso de policarbonato Teijin L-1250, 69.85% en peso de PCTG 25976 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las láminas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 99°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.25% en peso. Las, láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el -efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 99°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lámina no se formó debido a que no se jaló en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado frió) . Ejemplo 19 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 40% en peso de policarbonato Teijin L-1250, 59.85% en peso de PCTG 25976 de 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las láminas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 105°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.265% en peso. Las láminas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplos 8A a 8E) • La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 105°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 20 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 50% en peso de policarbonato de Teijin L-1250, 49.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrado a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 111°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.225% en peso. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplos A y D) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 111°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producción de láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lámina no se formó debido a que no se jaló en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado frió) .
Ejemplo 21 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 60% en peso de policarbonato Teijin L-1250, 39.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las láminas que consisten de la mezcla y luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente calibrado a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 117°C. Las láminas luego se acondicionaron en 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.225% en peso. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y al inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplos A). La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 117°C no se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 22 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 65% en peso de policarbonato Teijin L-1250, 34.85% en peso de PCTG 25976, y 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. La lámina que consiste de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 120°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.23% en peso. Las láminas se termoformaorn subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado, y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A). La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 120°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
Ejemplo 23 — Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 70% en peso de policarbonato Teijin L-1250, 29.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las láminas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 123°C. Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.205% en peso. Las láminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores del horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A y B) . La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 123°C no se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación.
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lámina no se formó debido a que no se jaló en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado frió) . Ejemplo 24 - Ejemplo Comparativo Láminas que consisten de policarbonato Teijin L- 1250, se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lámina fue extruída continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias láminas se cortaron al tamaño. La temperatura de transición vitrea se midió sobre una lámina y fue de 149°C.
Las láminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midió que es de 0.16% en peso. Las láminas se termoformaorn subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relación de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformación Brown. Los calentadores de horno de termoformación se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las láminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lámina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinó al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado, y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculó como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte máximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A). La parte termoformada se inspeccionó visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificó como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas láminas termoplásticas con una temperatura de transición vitrea de 149°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir láminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las láminas antes de la termoformación .
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lámina no se formó debido a que no se jaló en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado frió) . Se puede observar claramente a partir de una comparación de los datos en los ejemplos de trabajo relevantes anteriores que los poliésteres de la presente invención ofrecen una ventaja definida sobre los poliésteres comercialmente disponibles con respecto a la temperatura de transición vitrea, densidad, proporción de cristalización lenta, viscosidad en estado fundido y dureza .
La invención se ha descrito en detalle con referencia a las modalidades divulgadas en la presente, pero será entendido que variaciones y modificaciones se pueden efectuar dentro del espíritu y alcance de la invención.
Claims (58)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxílico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 1 a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol; y ii) 1 a 99% en mol de residuos 1,4- ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de ácido dicarboxílico es 100 % en mol, y el % en mol de total del componente de glicol es 100 % en mol; en donde la viscosidad inherente es de 0.10 a menos de 1.0 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C.
- 2. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.35 a menos de 1.0 dL/g.
- 3. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.35 a 0.80 dL/g.
- 4. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.50 a 0.75 dL/g.
- 5. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.60 a 0.72 dL/g.
- 6. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 85% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol .
- 7. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 77 a 83% en mol de residuos 1, 4-ciclohexanodimetanol .
- 8. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 10 a 90% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 10 a 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 9. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 25 a 80% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y 20 a 75% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 10. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 40 a 65% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 35 a 60% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 11. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 5 a menos de 501 en mol de 2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y mayor que 50 a 95% en mol de 1, 4-ciclohexanodimetanol .
- 12. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 10 a 30% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 70 a 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 13. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 17 a 23% en mol de residuos 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 11 a 83% en mol de residuos 1, 4-ciclohexanodimetanol .
- 14. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 15 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 85% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 15. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene una Tg de 90 a 115°C.
- 16. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene una Tg de 85 a 115°C.
- 17. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene una Tg de 95 a 115°C.
- 18. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de ácido dicarboxílico comprende 80 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico.
- 19. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de ácido dicarboxílico comprende 90 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico.
- 20. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de ácido dicarboxílico comprende 95 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico.
- 21. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de ácido dicarboxílico comprende 99 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico.
- 22. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende residuos de 1, 3-propanodiol, residuos de 1,4-butanodiol, o mezcla de los mismos.
- 23. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque el poliéster comprende de 0.01 a 25% en mol de residuos de 1,3-propanodiol, residuos de 1, 4-butanodiol, o mezcla de los mismos .
- 24. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende residuos de etilenglicol.
- 25. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende de 0.01 a 15% en mol de residuos de etilenglicol.
- 26. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende de 0.01 a 10% en mol de residuos de etilenglicol.
- 27. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol es una mezcla que comprende mayor que 50% en mol de cis-2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y menos de 50% en mol de trans-2 , 2, 4 , 4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol .
- 28. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol es una mezcla que comprende 30 a 70% en mol de cis-2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y menos de 70 a 30% en mol de trans-2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol .
- 29. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol es una mezcla que comprende 40 a 60% en mol de cis-2, 2, 4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y menos de 60 a 40% en mol de trans-2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol .
- 30. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster comprende por lo menos un polímero seleccionado de por lo menos uno de los siguientes: poli (éterimidas) , óxidos de polifenileno, mezclas de poli (óxido de fenileno) /polistireno, resinas de poliestireno, sulfuros de polifenileno, sulfuro/sulfonas de polifenileno, poli(ester-carbonatos) , policarbonatos, polisulfonas; polisulfona éteres, y poli (éter-cetonas) .
- 31. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster comprende por lo menos un policarbonato.
- 32. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende residuos de por lo menos un agente de ramificación.
- 33. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el poliéster comprende residuos de por lo menos un agente de ramificación en una cantidad de 0.01 a 10% en peso basado en el porcentaje en mol total de los residuos de diácido o de diol.
- 34. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la viscosidad en estado fundido del poliéster es menor que 30,000 poises como es medido en 1 radian/segundos sobre un reómetro de material fundido rotatorio a 290°C.
- 35. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene un tiempo medio de cristalización de mayor que 5 minutos a 170°C.
- 36. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene un tiempo medio de cristalización de mayor que 50 minutos a 170°C.
- 37. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster tiene una densidad de menos de 1.2 g/ml a 23°C.
- 38. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de poliéster comprende por lo menos un estabilizador térmico o productos de reacción del mismo.
- 39. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el índice de amarillez del poliéster de acuerdo con ASTM D-1925 es menor que 50.
- 40. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 10 pie-lbs/pulgada a 23°C de acuerdo con ASTM D256 con una muesca de 10-mil en una barra gruesa de 1/8-pulgada.
- 41. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el poliéster comprende residuos de por lo menos un catalizador que comprende un compuesto de estaño o un producto de reacción del mismo.
- 42. Un artículo de manufactura, caracterizado porque comprende la composición de poliéster de la reivindicación 1.
- 43. Un artículo de manufactura, caracterizado porque comprende la composición de poliéster de la reivindicación 1, en donde el poliéster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 3 pie-lbs/pulgada a 23°C de acuerdo con ASTM D256 con una muesca de 10-mil en una barra gruesa de 1/8-pulgada.
- 44. Un artículo de manufactura, caracterizado porque comprende la composición de poliéster de la reivindicación 1, en donde el poliéster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 3 pie-lbs/pulgada a 23°C de acuerdo con ASTM D256 con una muesca de 10-mil en una barra gruesa de 1/4-pulgada.
- 45. Una película o lámina, caracterizada porque comprende una composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1.
- 46. Una película de pantalla de cristal líquido, caracterizada porque comprende una composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 1.
- 47. Una película de pantalla de cristal líquido, de conformidad con la reivindicación 46, caracterizada porque la película de pantalla de cristal líquido es una lámina difusora.
- 48. Una película de pantalla de cristal líquido, de conformidad con la reivindicación 47, caracterizada porque la película de pantalla de cristal líquido es una película de compensación.
- 49. Una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxílico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 5 a menos de 50% en mol de residuos de 2,2,4, 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol; y ii) mayor que 50% en mol de residuos 1,4- ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de ácido dicarboxílico es 100 % en mol, y el % en mol de total del componente de glicol 100 % en mol; en donde la viscosidad inherente 'del poliéster es de 0.50 de 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C.
- 50. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.50 a menos de 0.75 dL/g.
- 51. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 49, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.60 a menos de 0.72 dL/g.
- 52. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 10 a 30% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 70 a 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 53. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque el componente de glicol del poliéster comprende 15 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 85% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol .
- 54. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque el poliéster tiene una Tg de 95 a 115°C.
- 55. La composición de poliéster de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque el poliéster tiene una Tg de 95 a 115°C.
- 56. Una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxílico aromático que tiene hasta 20 átomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 1 a 98.99% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol; y ii) 1 a 98.99% en mol de residuos 1,4- ciclohexanodimetanol, iii) 0.01 a menos de 15% en mol de residuos de etilenglicol; en donde el % en mol total del componente de ácido dicarboxílico es 100% en mol, y el % en mol de total del componente de glicol 100% en mol; en donde la viscosidad inherente es de 0.35 de 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C..
- 57. Una composición de poliéster que comprende por lo menos un poliéster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxílico aromático que tiene hasta 20 carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 1 a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol; y ii) 1 a 99% en mol de residuos 1,4- ciclohexanodimetanol, (c) residuos de por lo menos un agente de ramificación; en donde el % en mol total del componente de ácido dicarboxílico es 100 % en mol, y el % en mol de total del componente de glicol 100 % en mol; en donde la viscosidad inherente es de 0.35 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C.
- 58. Una composición de poliéster, caracterizada porque comprende : (I) por lo menos un poliéster que comprende: (a) un componente de ácido dicarboxílico que comprende : 70 100% en mol de residuos de ácido tereftálico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de ácido dicarboxílico aromático que tiene hasta 20 carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de ácido dicarboxílico alifático que tiene hasta 16 átomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 1 a 99% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol; y ii) 1 a 99% en mol de residuos 1,4- ciclohexanodimetanol, (II) por lo menos un estabilizador térmico o productos de reacción del mismo; en donde el % en mol total del componente de ácido dicarboxílico es 100% en mol, y el % en mol de total del componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente es de 0.35 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentración de 0.5 g/100 ml a 25°C; y en donde el poliéster tiene una Tg de 85 a 120°C.
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