JP2005008809A - 再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルム、シート、中空容器、繊維などに溶融加工した際やペレットを乾燥する際の着色が少ない再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法、及び該樹脂組成物を成形して成る成形体を提供する。
【解決手段】メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分と脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られるポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を添加する再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法。この製造方法により得られる再生ポリエステル樹脂組成物。再生ポリエステル樹脂組成物を紡糸して得られる繊維。再生ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形体。
【選択図】 無し

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色調に優れた再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法、及びそれから得られる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロンＭＸＤ６等のメタキシリレンジアミンを主たるジアミン成分とするポリアミド樹脂はガスバリア性に優れるうえに、適度な融点及び結晶化速度を有し、熱安定性、リサイクル性に優れる等の特長を生かして、包装用フィルムやボトル等の包装用容器のガスバリア材として広く使用されている。
近年、ナイロンＭＸＤ６に少量のコバルト等の遷移金属化合物を加えたポリアミド樹脂組成物や該樹脂組成物に容易に酸化し得る不飽和結合含有化合物や不飽和結合含有ポリマーを加えたポリアミド樹脂組成物が有する酸素吸収機能を活かし、容器や包装材料を構成する酸素バリア材料として利用することにより、容器外部から透過してくる酸素をポリアミド樹脂組成物が遮蔽あるいは吸収すると共に容器内部に残存する酸素をもポリアミド樹脂組成物が吸収し、従来の酸素バリア性熱可塑性樹脂のみを利用した容器や包装材料以上に内容物の保存性を高める方法が実用化されつつある（特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、ナイロンＭＸＤ６に少量のコバルト等の遷移金属化合物を加えたポリアミド樹脂組成物や該樹脂組成物に容易に酸化し得る不飽和結合含有化合物や不飽和結合含有ポリマーを加えたポリアミド樹脂組成物は酸素バリア性に優れる反面、空気中で加熱したり、成形機中で溶融する際に着色しやすくなる傾向にある。特に回収、再利用が進んでいる射出延伸ブローボトル用途において、該ポリアミド樹脂組成物をバリア層とするポリエチレンテレフタレートとの多層ボトルが実用化されつつあり、該多層ボトルを再利用してペレットやフィルム、シート、繊維にする際の溶融工程や空気中での乾燥工程において、不適切な条件では着色し再利用製品の商品価値を損なう場合があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２４１６０８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題を解消し、フィルム、シート、中空容器、繊維などに溶融加工した際やペレットを乾燥する際の着色が少ない再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法、及び該樹脂組成物を成形して成る成形体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題の解決方法について鋭意検討した結果、ナイロンＭＸＤ６およびコバルト化合物を含有する回収ポリエステル樹脂組成物を溶融混練して再生ポリエステル樹脂組成物を得る製造方法において、溶融混練する前または溶融混練と同時にリン系酸化防止剤を添加することにより、フィルム、シート、中空容器、繊維などに溶融加工した際や再生ポリエステル樹脂組成物ペレットを乾燥する際の着色を低減できる再生ポリエステル樹脂組成物を製造できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記（１）〜（２）に関するものである。
（１）メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分と脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られるポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を添加する再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
（２）０．０５〜６重量％の該ポリアミド樹脂、コバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に、リン原子換算１０〜１０００ｐｐｍのリン系酸化防止剤を添加することを特徴とする（１）記載の再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明で得られる再生ポリエステル樹脂組成物は、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分および脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られるポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を添加して得た再生ポリエステル樹脂組成物である。
好ましくは、０．０５〜６重量％の該ポリアミド樹脂、コバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に、リン原子換算１０〜１０００ｐｐｍのリン系酸化防止剤を添加することを特徴とする再生ポリエステル樹脂組成物である。
【０００９】
本発明において、ポリアミド樹脂とはメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分および脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分と重縮合して得られるポリアミド樹脂を主成分とするものを指す。その他のジアミン成分として、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン等が例示できる。その他のジカルボン酸成分として、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できる。炭素−炭素二重結合が一部導入されたものでも良い。ここでジアミン成分としては、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むものが好ましい。ジアミン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％以上であると、それから得られるポリアミド樹脂は優れたガスバリア性を発現することができる。また、ジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むものが好ましい。ジカルボン酸成分中の脂肪族ジカルボン酸が５０モル％以上であると、成形加工温度が過度に高くなることがなく好ましい。特に好ましい脂肪族ジカルボン酸はアジピン酸である。アジピン酸を使用することによりガスバリア性と成形加工温度のバランスのとれたポリアミド樹脂を得ることができる。特に好ましいポリアミド樹脂はメタキシリレンジアミンとアジピン酸を重縮合して得られるナイロンＭＸＤ６である。
【００１０】
ポリアミド樹脂の相対粘度（１ｇ／ｄｌの９６％硫酸溶液、２５℃）は、１．５〜４．２が好ましく、１．８〜４．０がより好ましく、２．０〜３．７が更に好ましい。ポリアミド樹脂の相対粘度が上記範囲内であれば、各種加工が行いやすい利点を有する。ここで言う相対粘度（１ｇ／ｄｌの９６％硫酸溶液、２５℃）は、樹脂１ｇを９６％硫酸１００ｃｃ（１ｄｌ）に溶解し、キャノンフェンスケ型粘度計にて測定した２５℃での落下時間（ｔ）と、同様に測定した９６％硫酸そのものの落下時間（ｔ０）の比であり、次式で示される。
相対粘度＝（ｔ）／（ｔ０）
【００１１】
本発明のコバルト化合物は金属単体以外のコバルトの水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯体等を指し、特に構造は限定されない。
【００１２】
本発明において、ポリエステル樹脂とはエチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂を指す。エチレングリコール以外のグリコール成分として、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、スピログリコール等が例示できる。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分として、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等が例示できる。本発明のポリエステル樹脂にはエチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂以外に、少量のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂やエチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／テレフタル酸グリコール共重合樹脂等が含まれることもある。
【００１３】
本発明の回収ポリエステル樹脂組成物とは、エチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂を溶融加工して成るフィルム、シート、中空容器、繊維等を指し、形態は限定されない。また、使用履歴は限定されない。即ち、溶融加工後、製品として実際に使用に供されたものを回収したものでも良いし、溶融加工後、製品として扱われなかったものでも良い。これらの回収ポリエステル樹脂組成物を再生するにあたり、形状によっては切断、粉砕、破砕等の適切な前処理が施されるのが好ましい。
【００１４】
回収ポリエステル樹脂組成物を再生するにあたり、原料となる回収ポリエステル樹脂組成物は夾雑物の除去、汚れの除去のため、従来より知られている風力選別、水洗、アルカリ洗浄等、洗浄、精製がなされるのが好ましい。
【００１５】
本発明は、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分および脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られるポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に対して有効であり、該ポリアミド樹脂０．０５〜６重量％、コバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に対して、さらに有効である。ポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂以外に含まれる可能性のあるものを例示すると、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリプロピレン等がある。回収ポリエステル樹脂組成物の各々に０．０５〜６重量％のポリアミド樹脂とコバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物が含有されている必要はなく、ポリアミド樹脂とコバルト化合物が含有されていない回収ポリエステル樹脂組成物が混ざってもよい。回収等で集められた組成物全体の平均として０．０５〜６重量％のポリアミド樹脂とコバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物が含有されていれば良い。
【００１６】
回収ポリエステル樹脂組成物は再生利用のために溶融混練されるが、溶融混練してそのまま繊維、フィルム、シート等の目的とする形状に成形する場合と、いったん溶融混練してペレットとした後、再度、溶融して目的とする形状に成形する場合とがあるが、本発明はどちらの場合にも適用し得る。
【００１７】
本発明において、回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を添加することが必要である。詳しくは、ポリアミド樹脂０．０５〜６重量％、コバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物、ポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に対して、回収ポリエステル樹脂組成物を溶融混練する前もしくは溶融混練と同時にリン原子換算１０〜１０００ｐｐｍのリン系酸化防止剤を添加することが必要である。リン原子換算１０〜１０００ｐｐｍのリン系酸化防止剤が添加されることにより、再生ポリエステル樹脂組成物から成る各種成形品の色調を良好に保つことができる。また、ペレットを空気中で乾燥する等の加熱処理の際の着色を低減できる。リン系酸化防止剤の更に好ましい添加量はリン原子換算５０〜５００ｐｐｍである。回収ポリエステル樹脂組成物に予めリン化合物またはリン系酸化防止剤が含まれる場合、添加するリン系酸化防止剤の量は加減される。
【００１８】
溶融混練する前にリン系酸化防止剤を添加する方法を具体的に説明する。
▲１▼回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を加え、タンブラー等で混合する。リン系酸化防止剤が付着しやすくするために液状の展着剤を併用しても良い。
▲２▼回収ポリエステル樹脂組成物に予めリン系酸化防止剤を高濃度に混練したマスターペレットを加え、タンブラー等で混合する。マスターペレットに使用する樹脂に特に制限はないが、エチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂が好ましい。マスターペレット中のリン系酸化防止剤の濃度はリン原子として０．１〜５重量％が好ましい。
▲３▼回収ポリエステル樹脂組成物を構成するエチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂に予めリン系酸化防止剤を添加しておく。エチレンテレフタレート結合を主たる結合単位とするポリエステル樹脂の重縮合時に添加しておくのが好ましい。
【００１９】
溶融混練と同時にリン系酸化防止剤を添加する方法を具体的に説明する。
▲１▼回収ポリエステル樹脂組成物を溶融混練する際にフィーダー等を用いてリン系酸化防止剤を添加する。
▲２▼回収ポリエステル樹脂組成物を溶融混練する際にフィーダー等を用いて予めリン系酸化防止剤を高濃度に混練したマスターペレットを添加する。
【００２０】
本発明において、リン系酸化防止剤として公知の物質を限定することなく使用できる。例示すると、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜燐酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、次亜燐酸、亜燐酸、次亜燐酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、亜燐酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩等が挙げられ、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、次亜燐酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましいものとして挙げられる。例示されたリン系酸化防止剤にヒンダードフェノール等、他の酸化防止作用を有する化合物を併用しても良い。
【００２１】
さらに本発明の再生ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、顔料、染料、滑剤、艶消剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、クレイ、マイカ、ガラス繊維、ゼオライト、層状珪酸塩等の充填剤を加えることもできるが、以上に示したものに限定されることはない。
【００２２】
本発明の再生ポリエステル樹脂組成物より紡糸して得られた繊維より、作業着、制服、ネクタイ等の衣料、作業用手袋、毛布、カーペット等に加工される。
【００２３】
本発明の再生ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形体には、フィルム・シート、中空容器などがある。
本発明の再生ポリエステル樹脂組成物より成形されたフィルム・シートはそのまま事務用品に使用されたり、熱成形により卵パック、果物用仕切トレー等に加工される。
【００２４】
本発明の再生ポリエステル樹脂組成物からダイレクトブロー成形や延伸ブロー成形によりボトル等の中空容器が得られ、衣料用洗剤や食器用洗剤等の容器に利用される。
【００２５】
本発明の再生ポリエステル樹脂組成物から射出成形により下水道等の蓋やごみ箱、空容器回収ボックス等が成形される。
【００２６】
【実施例】
以下に本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２７】
参考例１ コバルト含有ナイロンＭＸＤ６の製造
アジピン酸とメタキシリレンジアミンを溶融重縮合して得たナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製 Ｓ６００７ 相対粘度 ２．６）と、コバルト金属濃度が４００ｐｐｍとなるように秤量したステアリン酸コバルトをタンブラーで混合した後、この混合物をシリンダー径が３５ｍｍφの真空ベント付き二軸押出機でシリンダー内を−８６６５８Ｐａの圧力に保ちながら樹脂温度２７０℃で溶融混練して、ストランドダイからストランドを押し出し、空冷しながらネットベルト移送し、ペレタイザーでペレット化して、２．５ｍｍＬ×２．５ｍｍφのナイロンＭＸＤ６ペレット１を作製した。
【００２８】
参考例２ ナイロンＭＸＤ６、コバルト含有フレークの製造
２台の押出機が設けられた多層パリソン製造装置を用い、第１の押出機からポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット（株）製 ＲＴ−５４３）を、多層パリソン中のバリア層の含有率が６重量％になりように第２の押出機から参考例１で得たナイロンＭＸＤ６ペレット１（バリア層）をそれぞれ射出し、ＰＥＴ層／バリア層／ＰＥＴ層の２種３層構成を有する多層パリソンを成形した。次いで、ブロー成形機を用いて上記多層パリソンを二軸延伸ブローして、寸法が全長２２３ｍｍ×外形６５ｍｍφ、表面積が０．０４ｍ^２、内容積が５００ｍｌ、底部形状がペタロイドタイプのボトル状容器１を得た。酸素透過率は０．００１ｍｌ／ｂｏｔｔｌｅ・ｄａｙ・０．０２１ＭＰａであった。次いで、ボトル状容器１を破砕して約１０ｍｍ以下のフレーク１を得た。
【００２９】
参考例３ ポリエチレンテレフタレートのみから成るフレークの製造
ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット（株）製 ＲＴ−５４３）のみから成る、参考例２と同形状の単層のボトル状容器２を作製し、破砕して約１０ｍｍ以下のフレーク２を得た。
【００３０】
実施例１
参考例２で得たフレーク１に、リン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムをリン原子換算３００ｐｐｍとなるように加え、タンブラーで混合した後、この混合物をシリンダー径が３５ｍｍφの真空ベント付き二軸押出機でシリンダー内を−８６６５８Ｐａの圧力に保ちながら樹脂温度２７０℃で溶融混練して、ストランドダイからストランドを押し出し、空冷しながらネットベルト移送し、ペレタイザーでペレット化して、２．５ｍｍＬ×２．５ｍｍφのポリエステル樹脂組成物ペレット１を作製した。このペレットの色調を表１に示す。
【００３１】
実施例２
参考例２で得たフレーク１を５０重量部、参考例３で得たフレーク２を５０重量部それぞれ秤り取り、そこへリン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムをリン原子換算３００ｐｐｍとなるように加え、タンブラーで混合した後、この混合物をシリンダー径が３５ｍｍφの真空ベント付き二軸押出機でシリンダー内を−８６６５８Ｐａの圧力に保ちながら樹脂温度２７０℃で溶融混練して、ストランドダイからストランドを押し出し、空冷しながらネットベルト移送し、ペレタイザーでペレット化して、２．５ｍｍＬ×２．５ｍｍφのポリエステル樹脂組成物ペレット２を作製した。このペレットの色調を表１に示す。
【００３２】
実施例３〜７
参考例２で得たフレーク１と参考例３で得たフレーク２の混合比を変えた以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂組成物ペレット３〜７を得た。これらのペレットの色調を表１に示す。
【００３３】
比較例１〜７
リン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムを加えなかった以外は実施例１〜７と同様にしてポリエステル樹脂組成物ペレット８〜１４を得た。これらのペレットの色調を表１に示す。
【００３４】
実施例８
参考例２で得たフレーク１を１０重量部、参考例３で得たフレーク２を９０重量部それぞれ秤り取り、そこへリン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムをリン原子換算１５０ｐｐｍとなるように加えた以外は、実施例２と同様にしてポリエステル樹脂組成物ペレット１５を得た。このペレットの色調を表１に示す。
【００３５】
実施例９
参考例２で得たフレーク１を５重量部、参考例３で得たフレーク２を９５重量部それぞれ秤り取り、そこへリン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムをリン原子換算１００ｐｐｍとなるように加えた以外は、実施例２と同様にしてポリエステル樹脂組成物ペレット１６を得た。このペレットの色調を表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
実施例１０
リン系酸化防止剤として次亜燐酸ナトリウムの替わりにトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトをリン原子換算３００ｐｐｍとなるように加えた以外は、実施例６と同様にしてポリエステル樹脂組成物ペレット１７を得た。ペレットのｂ値は１．５であった。
【００３８】
実施例１１
実施例６で得たポリエステル樹脂組成物ペレット６を１６０℃に調節した熱風乾燥機中にて５時間乾燥した。乾燥後のポリエステル樹脂組成物ペレット６のｂ値は２．９であった。
【００３９】
実施例１２
実施例１０で得たポリエステル樹脂組成物ペレット１７を１６０℃に調節した熱風乾燥機中にて５時間乾燥した。乾燥後のポリエステル樹脂組成物ペレット６のｂ値は２．６であった。
【００４０】
比較例８
比較例６で得たポリエステル樹脂組成物ペレット１３を１６０℃に調節した熱風乾燥機中にて５時間乾燥した。乾燥後のポリエステル樹脂組成物ペレット１３のｂ値は４．２であった。
【００４１】
実施例１３
参考例２で得たフレーク１を１０重量部、参考例３で得たフレーク２を９０重量部それぞれ秤り取り、そこへリン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムをリン原子換算３００ｐｐｍとなるように加え、タンブラーで混合した後、この混合物をシリンダー径が３５ｍｍφの真空ベント付き二軸押出機でシリンダー内を−８６６５８Ｐａの圧力に保ちながら樹脂温度２７０℃で溶融混練して、Ｔダイから幅３００ｍｍ、３００μｍ厚のシートを押し出し、ポリエステル樹脂組成物シート１を得た。このシートのｂ値は０．８であった。
【００４２】
比較例９
リン系酸化防止剤次亜燐酸ナトリウムを加えなかった以外は実施例１１と同様にしてポリエステル樹脂組成物シート２を得た。このシートのｂ値は１．６であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明により、ナイロンＭＸＤ６に少量のコバルト等の遷移金属化合物を加えたポリアミド樹脂組成物や、該組成物に容易に酸化し得る不飽和結合含有化合物や不飽和結合含有ポリマーを加えたポリアミド樹脂組成物を含む再生ポリエステル樹脂組成物をフィルム、シート、中空容器、繊維などに溶融加工する際や再生ポリエステル樹脂組成物ペレットを乾燥する際に着色を抑えることが可能となり、品質に優れた再生ポリエステル樹脂組成物を得る意義は大きい。

Claims (5)

1. メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミン成分と脂肪族ジカルボン酸を５０モル％以上含むジカルボン酸成分を重縮合して得られるポリアミド樹脂、コバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物にリン系酸化防止剤を添加する再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
2. ０．０５〜６重量％の該ポリアミド樹脂、コバルトとして０．２〜２５ｐｐｍのコバルト化合物、およびポリエステル樹脂からなる回収ポリエステル樹脂組成物に、リン原子換算１０〜１０００ｐｐｍのリン系酸化防止剤を添加することを特徴とする請求項１記載の再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
3. 請求項１〜２記載の製造方法により得られる再生ポリエステル樹脂組成物。
4. 請求項３記載の再生ポリエステル樹脂組成物を紡糸して得られる繊維。
5. 請求項３記載の再生ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形体。