[go: up one dir, main page]

KR102357439B1 - 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물 - Google Patents

유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR102357439B1
KR102357439B1 KR1020217022400A KR20217022400A KR102357439B1 KR 102357439 B1 KR102357439 B1 KR 102357439B1 KR 1020217022400 A KR1020217022400 A KR 1020217022400A KR 20217022400 A KR20217022400 A KR 20217022400A KR 102357439 B1 KR102357439 B1 KR 102357439B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon atoms
group
differently
substituted
identically
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020217022400A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210092336A (ko
Inventor
엘비라 몬테네그로
아미르 호싸인 파르함
필립 슈퇴쎌
테레사 뮤히카-페르나우드
프랑크 포게스
아르네 뷔징
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Priority to KR1020227000396A priority Critical patent/KR20220005650A/ko
Publication of KR20210092336A publication Critical patent/KR20210092336A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102357439B1 publication Critical patent/KR102357439B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/38—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/22—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0058—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 사용하기에 적합한 화학식 (1) 의 화합물, 및 이러한 화합물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다.

Description

유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물 {SPIROBIFLUORENE COMPOUNDS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES}
본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 사용하기 위한 물질, 및 이러한 물질을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 기능성 물질로서 사용되는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는 예를 들어 US　4,539,507, US　5,151,629, EP　0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 여기서 사용된 방사성 물질은 점점 더 형광 대신 인광을 나타내는 유기-금속성 착물이다 (M.　A.　Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6 참조).
선행 기술에 따르면, 정공-수송층 또는 정공-주입층에서 사용된 정공-수송 물질은 특히 흔히 둘 이상의 트리아릴아미노 기 또는 하나 이상의 트리아릴아미노 기 및 하나 이상의 카르바졸 기를 함유하는 트리아릴-아민이다. 이러한 화합물은 흔히 디아릴아미노-치환 트리페닐-아민 (TPA 유형), 디아릴아미노-치환 비페닐 유도체 (TAD 유형) 또는 이러한 베이스 화합물의 조합으로부터 유래된다. 또한, 예를 들어 2 또는 4 개의 디아릴아미노 기에 의해 2,7- 또는 2,2',7,7'-위치에서 치환된 스피로비플루오렌 유도체가 사용된다 (예를 들어, EP 676461 또는 US 7,714,145 에 따름). 또한, 각 경우에 디페닐아미노 기에 의해 4,4'-위치에서 치환되는 스피로비플루오렌 유도체가 공지되어 있다. 이러한 화합물의 경우, 유기 전계발광 소자에서 사용시에 특히 효율, 수명 및 작동 전압에 대하여 형광 및 인광 OLED 의 경우 모두에서 개선이 필요하다.
본 발명의 목적은 형광 또는 인광 OLED, 특히 인광 OLED 에서 예를 들어 정공-수송 또는 여기자-차단층에서의 정공-수송 물질로서 또는 방사층에서의 매트릭스 물질로서 사용하기에 적합한 화합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 아래 더 자세하게 기재되는 특정 화합물이 이러한 목적을 달성하고 유기 전계발광 소자에서 특히 수명, 효율 및 작동 전압에 대한 유의한 개선을 산출한다는 것이 밝혀졌다. 이는 특히 정공-수송 물질 또는 매트릭스 물질로서 본 발명에 따른 화합물의 사용시에 인광 및 형광 전계발광 소자에 적용된다. 상기 물질은 일반적으로 높은 열 안정성을 갖고, 이에 따라 분해 및 잔여물 없이 승화될 수 있다. 따라서, 본 발명은 이러한 물질 및 이러한 유형의 화합물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다.
특히, 이는 놀랍게도 특히 둘 이상의 질소 원자를 함유하는 정공-수송 물질이 일반적으로 유기 전계발광 소자에서 사용되기 때문에 방향족 모노아민을 사용하여 매우 양호한 결과가 또한 수득된다는 놀라운 결과이다.
따라서 본 발명은 하기 화학식 (1) 의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112021081856791-pat00001
[식 중, 하기를 사용된 기호 및 지수에 적용함:
Ar1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 비페닐, 테르페닐, 쿼터페닐, 카르바졸, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있음) 이고; 여기서 Ar1 및 Ar2 는 또한 기 E 에 의해 서로 연결될 수 있고;
Ar2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 또한 하나 이상의 라디칼 R5 에 의해 치환될 수 있음) 이고; Ar1 및 Ar2 는 여기서 또한 기 E 에 의해 서로 연결될 수 있고;
ArS 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있음) 이고;
E 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 단일 결합, C(R5)2, NR5, O 또는 S 이고;
R1, R2, R3, R4 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R6)3, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있고, 여기서 각 경우에 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R6)2, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6 로 대체될 수 있고 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br 또는 I 로 대체될 수 있음), 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아르알킬 또는 헤테로아르알킬기 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기서 둘 이상의 인접한 치환기 R1 또는 R2 또는 R3 또는 R4 는 임의로 모노- 또는 폴리-시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
R5 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R6)3, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알킬 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있고, 여기서 각 경우에 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R6)2, C=NR6, P(=O)(R6), SO, SO2, NR6, O, S 또는 CONR6 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br 또는 I 로 대체될 수 있음), 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아르알킬 또는 헤테로아르알킬 기 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기서 둘 이상의 인접 치환기 R5 는 임의로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 를 형성할 수 있고;
R6 은 H, D, F, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 5 내지 30 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (여기서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 여기서 둘 이상의 인접한 치환기 R6 은 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계를 형성할 수 있고;
i 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0 또는 1 이고;
m 은 0, 1 또는 2 이고;
n 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
p, q 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0 또는 1 이고;
r, s 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고, 여기서 p + r ≤ 4 이고 q + s ≤ 4 임].
또한, 본 발명은 화학식 (1) 의 화합물에 관한 것이고, 단 하기 정의가 상기 정의 대신에 기 Ar1 및 Ar2 에 적용된다:
기 Ar1 및 Ar2 는 상기 정의된 바와 같이 기 E 를 통해 서로 연결되고,
기 Ar1 및 Ar2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있음) 임.
본 발명의 의미에서 아릴기는 단순 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 축합 (어닐레이트 (anellate)) 아릴기, 예를 들어 나프탈렌 또는 페난트렌을 의미한다. 대조적으로, 단일 결합, 예를 들어 비페닐 또는 플루오렌에 의해 서로 연결된 방향족 고리는 아릴 기로 나타내어지지 않고, 대신 방향족 고리계로 나타내어진다.
본 발명의 의미에서 헤테로아릴 기는 방향족 고리에 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 N, O 및 S 로부터 선택되는 헤테로원자를 포함한다. 헤테로아릴 기는 단순 헤테로방향족 고리, 예를 들어 피리딘, 트리아진 또는 티오펜을 포함할 수 있거나, 이는 축합 (어닐레이트) 헤테로아릴 기, 예컨대 퀴놀린 또는 카르바졸일 수 있다.
본 발명의 의미에서 방향족 고리계는 6 내지 60 개의 탄소 원자를 고리계에 함유하고, 여기서 방향족 고리계는 예를 들어 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌 및 스피로비플루오렌 또는 이러한 기의 조합으로부터 구축될 수 있다. 특히, 본 발명의 의미에서 방향족 고리계는 또한 다수의 아릴기가 서로 직접 또는 탄소 원자를 통해 연결되는 계를 의미하도록 의도된다. 따라서, 예를 들어 계 예컨대 비페닐, 테르페닐, 쿼터페닐, 플루오렌, 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌 등은 특히 또한 본 발명의 의미에서 방향족 고리계를 의미하도록 의도된다. 여기서, 방향족 고리계는 정의에 의해 아미노 기를 함유하지 않는다. 트리아릴아미노 기는 이에 따라 방향족 고리계의 정의에 포함되지 않는다.
유사한 정의가 용어 헤테로방향족 고리계에 적용되는데, 이는 둘 이상의 상호 연결된 아릴 또는 헤테로아릴 기의 조합이고, 이중 하나 이상은 헤테로아릴 기인 것으로 이해된다.
아르알킬 기는 아릴기에 의해 치환된 알킬기인 것으로 이해되고, 여기서 아릴기는 상기 정의된 바와 같고, 알킬기는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가질 수 있고, 알킬기에 대해 상기 정의된 바와 같이 치환될 수 있고, 알킬기에 대해 상기 정의된 바와 같이 대체된 하나 이상의 CH2 기를 가질 수 있다. 아르알킬 기에서, 알킬기는 화합물의 나머지에 결합하는 기이다. 유사한 정의가 헤테로아릴기가 아릴기 대신에 존재하는 경우에만 용어 헤테로아르알킬 기에 적용된다.
아릴옥시 기는 2가 (에테르) 산소 원자를 통해 결합된 아릴기인 것으로 이해된다. 유사한 정의가 헤테로아릴 기가 아릴기 대신 존재하는 경우에만 용어 헤테로아릴옥시 기에 적용된다.
본 발명의 목적의 경우, 지방족 탄화수소 라디칼 또는 알킬기 또는 알케닐 또는 알키닐 기 (이는 전형적으로 1 내지 40 개 또는 또한 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 또한 개별적 H 원자 또는 CH2 기는 상기 언급된 기로 치환될 수 있음) 는, 바람직하게는 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 네오헥실, 시클로헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미한다.
탄소수 1 내지 40 의 알콕시 기는 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥속시, 시클로헥실옥시, n-헵톡시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시를 의미한다.
탄소수 1 내지 40 의 티오알킬 기는 특히 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미한다.
일반적으로, 본 발명에 따른 알킬, 알콕시 또는 티오알킬 기는 직쇄, 분지형 또는 시클릭일 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 상기 언급된 기로 대체될 수 있고; 또한 하나 이상의 H 원자는 또한 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2, 바람직하게는 F, Cl 또는 CN, 또한 바람직하게는 F 또는 CN, 특히 바람직하게는 CN 으로 대체될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, p + q = 0 또는 1 이다. 이에 따라 본 발명에 따른 화합물은 바람직하게는 하나 또는 두 개의 디아릴아미노 기를 함유한다.
바람직한 구현예에서, m, s, r 및 n 은 각 경우에 동일 또는 상이하게 0 또는 1, 더 바람직하게는 0 이다.
보다 바람직한 본 발명의 구현예에 따르면, 화학식 (1) 에서 하나 이하의 지수 i 는 1 이다. 더 바람직하게는, 지수 i 는 일반적으로 0 이다. 지수 i 가 0 인 경우, 스피로비플루오렌 및 질소 원자가 직접 연결되는 것으로 이해된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 의 화합물은 하기 화학식 (2) 내지 (10) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure 112021081856791-pat00002
Figure 112021081856791-pat00003
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 주어진 의미를 가짐].
상기 화학식 (2) 내지 (10) 에 따른 화합물의 경우, i = 0 인 것이 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 화학식 (2) 내지 (10) 의 화합물은 하기 화학식 (2a) 내지 (10a) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure 112021081856791-pat00004
Figure 112021081856791-pat00005
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 주어진 의미를 가짐].
상기 화학식 (2a) 내지 (10a) 에 따른 화합물의 경우, i = 0 인 것이 바람직하다.
하기 화학식 (2b) 내지 (10b) 의 화합물이 매우 특히 바람직하다:
Figure 112021081856791-pat00006
Figure 112021081856791-pat00007
[식 중, 사용된 기호는 상기 주어진 의미를 가짐].
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화합물은 오로지 하나의 디아릴아미노 기 -NAr1Ar2 를 함유한다. 따라서 이는 바람직하게는 화학식 (2), (5) 및 (8) 또는 (2a), (5a) 및 (8a) 또는 (2b), (5b) 및 (8b) 의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예에서, 디아릴아미노 기 -NAr1Ar2 는 스피로비플루오렌의 4-위치 또는 4- 및 4'-위치에서 결합된다. 따라서, 이는 바람직하게는 화학식 (2) 및 (3) 또는 (2a) 및 (3a) 또는 (2b) 및 (3b) 의 화합물에 관한 것이다.
화학식 (2) 또는 (2a) 또는 (2b) 의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예에서, Ar2 는 동일 또는 상이하게, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 비페닐, 테르페닐, 쿼터페닐, 카르바졸, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있다.
여기서, 기 Ar1 및 Ar2 는 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 하기 화학식 (11) 내지 (66) 의 기로부터 선택되고, 여기서 점선 결합은 질소에 대한 결합을 나타내고, 상기 기는 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있지만 바람직하게는 비치환된다:
Figure 112021081856791-pat00008
Figure 112021081856791-pat00009
Figure 112021081856791-pat00010
Figure 112021081856791-pat00011
화학식 (20) 내지 (23), (53) 및 (54) 의 기에서 R5 는 바람직하게는 동일 또는 상이하게, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 특히 메틸, 또는 페닐기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
바람직한 기 Ar1 및 Ar2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 상기 언급된 화학식 (11), (13), (16), (20), (28), (29), (33), (34), (35), (37), (38), (39), (40), (44), (48), (49), (51) 및 (59) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 이러한 기의 모든 가능한 조합은 여기서 가능한 동일하다.
Ar1 및 Ar2 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, 상기 언급된 화학식 (11), (13), (20), (29), (35), (38), (39), (49), (51) 및 (59) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다.
또한, 화학식 (28) 내지 (31) 및 (40) 내지 (43) 및 (55) 내지 (58) 및 (63) 내지 (66) 의 기에서 R5 는 바람직하게는 페닐기, 오르토-비페닐 기, 메타-비페닐기, 파라-비페닐기, 테르페닐기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
바람직하게는, Ar1 및 Ar2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 화학식 (11), (20) 및 (24) 의 기로부터 선택되고, 이는 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있다.
기 Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 특히 바람직하게는 화학식 (11) 또는 (20) 의 기이다. 매우 특히 바람직하게는, Ar1 은 화학식 (11) 의 기를 나타내고, Ar2 는 화학식 (20) 의 기를 나타낸다.
질소에 결합되는 상기 언급된 화학식 (11) 내지 (66) 의 두 기 Ar1 및 Ar2 는 원하는 바에 따라 서로 조합될 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 기 Ar1 및 Ar2 는 서로 상이하게 선택된다.
화학식 (1) 및 (2) 내지 (10) 또는 바람직한 구현예의 화합물에서 기 Ar1 및 Ar2 이 서로 기 E 에 의해 연결되는 경우, 기 -NAr1Ar2 는 바람직하게는 하기 화학식 (67) 내지 (74) 중 하나의 구조를 갖는다:
Figure 112021081856791-pat00012
[식 중, 사용된 기호는 상기 주어진 의미를 갖고, 점선 결합은 스피로비플루오렌에 대한 결합을 나타냄]. 이러한 기는 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있지만, 바람직하게는 비치환된다.
화학식 (68) 내지 (72) 의 기에서 R5 는 바람직하게는 동일 또는 상이하게, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 특히 메틸, 또는 페닐기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
또한, 화학식 (71) 및 (73) 의 기에서 R5 는 바람직하게는 페닐기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
화학식 (13) 의 바람직한 치환 구현예는 하기 화학식 (13a) 내지 (13f) 이고, 화학식 (16) 의 바람직한 구현예는 화학식 (16a) 및 (16b) 이고, 화학식 (20) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (20a) 내지 (20l) 이고, 화학식 (21) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (21a) 내지 (21g) 이고, 화학식 (22) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (22a), (22b), (22c) 및 (22d) 이고, 화학식 (23) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (23a), (23b), (23c) 및 (23d) 이다:
Figure 112021081856791-pat00013
Figure 112021081856791-pat00014
Figure 112021081856791-pat00015
[식 중, 점선 결합은 질소에 대한 결합을 나타냄].
기 ArS 는 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계로부터 선택되고, 이는 각 경우에 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있다.
특히 바람직한 기 ArS 는 하기 화학식 (ArS-1) 내지 (ARS-15) 의 기로부터 선택되고, 여기서 점선 결합은 스피로비플루오렌 및 아민에 대한 결합을 나타내고, 상기 기는 기 R5 에 의해 각각의 자유 위치에서 치환될 수 있지만 바람직하게는 비치환된다:
Figure 112021081856791-pat00016
본 발명의 바람직한 구현예에서, R1 내지 R4 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
특히 바람직한 본 발명의 구현예에서, R1 내지 R4 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, 탄소수 1 내지 5 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3 내지 6 의 분지형 또는 시클릭 알킬, 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
가장 바람직하게는, R1 내지 R4 는 동일 또는 상이하게, H, F, 페닐, 메틸 및 tert-부틸로부터 선택된다.
화학식 (1) 및 (2) 내지 (10) 및 (2a) 내지 (10a) 의 화합물에서 R1 내지 R4 는 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, 메틸, tert-부틸 및 페닐로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 보다 바람직한 구현예에서, Ar1 또는 Ar2 또는 ArS 에 결합되는 라디칼 R5 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기, 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, Ar1 또는 Ar2 또는 ArS 에 결합되는 라디칼 R5 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, 탄소수 1 내지 5 의 직쇄 알킬기, 탄소수 3 내지 6 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본원에서 라디칼 R1 내지 R6 은 바람직하게는 2 개 초과의 방향족 또는 헤테로방향족 6원 고리가 서로 직접 축합되는 축합 아릴 또는 헤테로아릴기, 즉 예를 들어 안트라센 또는 피렌 기를 함유하지 않는다. 라디칼 R1 내지 R6 은 특히 바람직하게는 방향족 또는 헤테로방향족 6원 고리가 서로 직접 축합되는 축합 아릴 또는 헤테로아릴 기, 즉 또한 예를 들어 나프탈렌 기를 함유하지 않는다.
플루오렌의 9-위치의 두 개의 치환기 R5 가 함께 바람직하게는 탄소수 3 내지 8, 특히 바람직하게는 탄소수 5 또는 6 의 시클로알킬 고리를 형성하는 것이 바람직할 수 있다.
마찬가지로, 화학식 (68) 및 (72) 의 두 개의 치환기 R5 는 서로 고리계 및 이에 따른 스피로계, 예를 들어 탄소수 3 내지 8, 특히 바람직하게는 탄소수 5 또는 6 의 시클로알킬 고리를 형성할 수 있다.
진공 증발에 의해 가공되는 화합물의 경우, 알킬기는 바람직하게는 4 개 이하의 탄소 원자, 특히 바람직하게는 1 개 이하의 탄소 원자를 갖는다. 용액으로부터 가공되는 화합물의 경우, 적합한 화합물은 또한 탄소수 10 이하의 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬기로 치환되거나 올리고아릴렌기, 예를 들어 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 테르페닐 또는 쿼터페닐 기로 치환되는 화합물이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, R6 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 탄소수 6 내지 24 의 방향족 고리계로 이루어지는 군으로부터 선택된다. R6 은 특히 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H 또는 메틸기, 매우 특히 바람직하게는 H 이다.
화학식 (1) 및 (2) 내지 (10) 및 (2a) 내지 (10a) 및 (2b) 내지 (10b) 의 화합물 (여기서, 상기 언급된 바람직한 구현예가 동일하게 발생함) 이 특히 바람직하다. 따라서 하기와 같은 화합물이 특히 바람직하다:
Ar1, Ar2 는 동일 또는 상이하게, 화학식 (11) 내지 (66) 중 하나의 기이고; 또는 -NAr1Ar2 는 화학식 (67) 내지 (74) 중 하나의 기를 나타내고;
E 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 단일 결합 또는 C(R1)2, N(R1), O 또는 S 이고;
R1 내지 R4 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 으로 치환될 수 있고, 여기서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
R5 는 라디칼 R5 가 Ar1 또는 Ar2 또는 ArS 에 결합되는 경우, 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기, 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 또는
화학식 (20) 내지 (23), (53), (54), (68) 및 (72) 에서 탄소 가교에 결합되는 R5 는 동일 또는 상이하게, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 특히 메틸, 또는 페닐기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 이고; 또는
화학식 (28) 내지 (31), (40) 내지 (43) 또는 (55) 내지 (58), (63) 내지 (66), (71) 및 (73) 에서 질소 가교에 결합되는 R5 는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있는 페닐기이고;
R6 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 탄소수 6 내지 24 의 방향족 고리계로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
i 는 0 이고;
m 은 0 또는 1, 바람직하게는 0 이고;
n 은 0 또는 1 이고;
p + q 는 0 또는 1 이고;
r 은 0 또는 1 이고;
s 는 0 또는 1 임.
화학식 (1) 에 따른 화합물의 바람직한 구조에 관한 예가 아래 열거되어 있다. 화합물은 화학식 (2a), (5a) 및 (8a) 의 기본 구조를 기초로 한다.
Figure 112021081856791-pat00017
Figure 112021081856791-pat00018
Figure 112021081856791-pat00019
Figure 112021081856791-pat00020
Figure 112021081856791-pat00021
Figure 112021081856791-pat00022
Figure 112021081856791-pat00023
Figure 112021081856791-pat00024
Figure 112021081856791-pat00025
Figure 112021081856791-pat00026
Figure 112021081856791-pat00027
상기 목록의 화합물은 바람직하게는 상기 기재된 이러한 기의 바람직한 구형예를 ArS 및 R1 내지 R4 로서 갖는다. 더 바람직하게는 상기 열거된 화합물에서, ArS 는 상기 정의된 바와 같은 기 ArS-1 내지 ArS-15 로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 상기 열거된 화합물에서 R1 내지 R4 는 동일 또는 상이하게 H, F, 페닐, 메틸 및 tert-부틸로부터 선택된다.
본 발명에 따른 적합한 화합물의 예는 하기 표에 나타낸 화합물이다:
Figure 112021081856791-pat00028
Figure 112021081856791-pat00029
Figure 112021081856791-pat00030
Figure 112021081856791-pat00031
Figure 112021081856791-pat00032
Figure 112021081856791-pat00033
Figure 112021081856791-pat00034
Figure 112021081856791-pat00035
Figure 112021081856791-pat00036
Figure 112021081856791-pat00037
Figure 112021081856791-pat00038
Figure 112021081856791-pat00039
Figure 112021081856791-pat00040
Figure 112021081856791-pat00041
Figure 112021081856791-pat00042
Figure 112021081856791-pat00043
본 발명에 따른 화합물은 당업자에 공지된 합성 단계, 예를 들어 브롬화, 울만 아릴화, 하트위그-부흐발트 커플링 등에 의해 제조될 수 있다.
합성은 일반적으로 1-, 3- 또는 4-할로겐화, 특히 브롬화, 스피로비플루오렌 유도체로부터 출발하고, 이후 C-N 커플링 반응, 예를 들어 하트위그-부흐발트 커플링 또는 울만 커플링이 디아릴아미노기의 도입을 위해 뒤따른다. 유사하게, 또다른 적합한 이탈기, 예를 들어 토실레이트 또는 트리플레이트가 할로겐 대신 사용될 수 있다. 1-디아릴아미노스피로비플루오렌의 합성은 도식 1 에 나타나 있고, 여기서 두 개의 상이한 브롬화 출발 화합물에 대한 접근 경로가 나타나 있다.
도식 1:
a) 전통적 스피로 합성:
Figure 112021081856791-pat00044
b) 플루오레놀의 방향성 리튬치환반응:
Figure 112021081856791-pat00045
상기 나타낸 전통적 스피로 합성과 유사하게, 3- 또는 4-위치에서 할로겐화된 상응하는 스피로비플루오렌 유도체는 상응하는 3- 또는 4-할로겐-치환 플루오레논을 출발 물질로서 사용하여 합성될 수 있다. 마찬가지로, 상응하는 치환 구조는 또한 완전히 유사하게 합성될 수 있다.
도식 1a 에 나타난 방법의 변형에서, 마찬가지로 플루오레논에 대해 제 1 단계에서 부흐발트 커플링을 수행한 후, 금속화 비페닐의 첨가 및 이후 스피로비플루오렌으로의 폐환을 수행할 수 있다. 더 자세한 사항에 관하여서, 상기 합성 방법은 작업예에 나타나 있다.
스피로비플루오렌-카르바졸 화합물은 작업예에 나타낸 바와 같이 할로겐-치환 스피로비플루오렌과 카르바졸의 부흐발트 커플링에 의해 합성될 수 있다.
따라서 본 발명은 또한 디아릴아미노기가 1- 또는 3- 또는 4-할로겐화 스피로비플루오렌 및 디아릴아민 사이의 C-N 커플링 반응에 의해 도입되는 것을 특징으로 하는, 화학식 (1) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 기재된 본 발명에 따른 화합물, 특히 반응성 이탈기, 예컨대 브롬, 요오드, 보론산 또는 보론산 에스테르에 의해 치환된 화합물은 상응하는 올리고머, 덴드리머 또는 중합체의 제조를 위한 단량체로서 사용될 수 있다. 본원에서 올리고머화 또는 중합은 바람직하게는 할로겐 관능기 또는 보론산 관능기를 통해 수행된다.
따라서 본 발명은 또한 화학식 (1) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머에 관한 것이고, 여기서 중합체, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 결합(들) 은 R1 내지 R5 에 의해 치환된 화학식 (1) 의 임의의 원하는 위치에서 편재화될 수 있다. 화학식 (1) 의 화합물의 연결에 따르면, 화합물은 주쇄의 일부 또는 올리고머 또는 중합체의 측쇄의 일부이다. 본 발명의 의미에서 올리고머는 3 개 이상의 단량체 단위로부터 구축된 화합물을 의미한다. 본 발명의 의미에서 중합체는 10 개 이상의 단량체 단위로부터 구축된 화합물을 의미한다. 본 발명에 따른 중합체, 올리고머 또는 덴드리머는 공액, 일부 공액 또는 비공액될 수 있다. 본 발명에 따른 올리고머 또는 중합체는 선형, 분지형 또는 수지상일 수 있다. 선형 방식으로 연결된 구조에서, 화학식 (1) 의 단위는 서로 직접 연결되거나 2가 기, 예를 들어 치환 또는 비치환 알킬렌기, 헤테로원자 또는 2가 방향족 또는 헤테로방향족 기를 통해 서로 연결될 수 있다. 분지형 및 수지상 구조에서, 화학식 (1) 의 3 개 이상의 단위는 예를 들어 3가 또는 다가 기, 예를 들어 3가 또는 다가 방향족 또는 헤테로방향족 기를 통해 연결되어, 분지형 또는 수지상 올리고머 또는 중합체를 산출할 수 있다. 화학식 (1) 의 화합물에 대해 상기 기재된 바와 동일한 바람직한 사항들이 올리고머, 덴드리머 및 중합체에서의 화학식 (1) 의 반복 단위에 적용된다.
올리고머 또는 중합체의 제조의 경우, 본 발명에 따른 단량체는 추가 단량체와 단독중합 또는 공중합된다. 적합하고 바람직한 공단량체는 플루오렌 (예를 들어 EP　842208 또는 WO　00/22026 에 따름), 스피로비플루오렌 (예를 들어 EP　707020, EP　894107 또는 WO 06/061181 에 따름), 파라-페닐렌 (예를 들어 WO 92/18552 에 따름), 카르바졸 (예를 들어 WO 04/070772 또는 WO　04/113468 에 따름), 티오펜 (예를 들어 EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예를 들어 WO 05/014689 또는 WO　07/006383 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예를 들어, WO　04/041901 또는 WO　04/113412 에 따름), 케톤 (예를 들어, WO 05/040302 에 따름), 페난트렌 (예를 들어, WO 05/104264 또는 WO　07/017066 에 따름) 또는 또한 다수의 이러한 단위로부터 선택된다. 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 일반적으로 또한 추가 단위, 예를 들어 방사 (형광 또는 인광) 단위, 예를 들어 비닐트리아릴아민 (예를 들어 WO 07/068325 에 따름) 또는 인광 금속 착물 (예를 들어 WO　06/003000 에 따름), 및/또는 전하-수송 단위, 특히 트리아릴아민 기반의 것을 함유한다.
본 발명에 따른 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 유리한 특성, 특히 긴 수명, 높은 효율 및 양호한 색채 좌표를 갖는다.
본 발명에 따른 중합체 및 올리고머는 일반적으로 하나 이상의 유형의 단량체의 중합에 의해 제조되고, 이의 단량체 하나 이상은 중합체에서 화학식 (1) 의 반복 단위를 산출한다. 적합한 중합 방법은 당업자에 공지되어 있고 문헌에 기재되어 있다. C-C 또는 C-N 을 산출하는 특히 적합하고 바람직한 중합 반응은 하기와 같다:
(A) 스즈키 중합;
(B) 야마모토 중합;
(C) 스틸 중합; 및
(D) 하드위그-부흐발트 중합.
중합이 이러한 방법에 의해 수행될 수 있는 방법 및 중합체가 이후 반응 매질로부터 분리되고 정제될 수 있는 방법은 당업자에 공지되어 있고 문헌, 예를 들어 WO　2003/048225, WO　2004/037887 및 WO　2004/037887 에 상세히 기재되어 있다.
따라서 본 발명은 또한 본 발명에 따른 중합체, 올리고머 및 덴드리머의 제조 방법에 관한 것이고, 이는 이들이 스즈키 중합, 야마모토 중합, 스틸 중합 또는 하트위그-부흐발트 중합에 의해 제조되는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 덴드리머는 당업자에 공지된 방법 또는 이와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 적합한 방법은 문헌, 예를 들어 [Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyper-branched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive poly-mers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36]; [Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458]; [Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6]; WO 02/067343 A1 및 WO　2005/026144 A1 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 화합물은 전자 소자에서 사용하기에 적합하다. 본원에서 전자 소자는 하나 이상의 유기 화합물을 포함하는 하나 이상의 층을 포함하는 소자를 의미한다. 그러나, 본원에서 구성 성분은 무기 물질 또는 또한 완전히 무기 물질로부터 구축된 층을 포함할 수 있다.
따라서 본 발명은 또한 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 본 발명에 따른 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 보다 또한 본 발명에 따른 화합물 하나 이상을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 상기 나타낸 바람직한 사항은 마찬가지로 전자 소자에 적용된다.
전자 소자는 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (유기 발광 다이오드, OLED), 유기 집적 회로(O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 염료-감응성 태양 전지 (ODSSC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 플라즈몬 방사 소자 (D.　M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4), 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (OLED), 특히 바람직하게는 인광 OLED 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
유기 전계발광 소자 및 발광 전기화학 전지는 다양한 적용물, 예를 들어 단색 또는 다색 디스플레이, 조명 적용물 또는 의료 및/또는 미용 적용물, 예를 들어 광요법에 사용될 수 있다.
유기 전계발광 소자는 캐소드, 애노드 및 하나 이상의 방사층을 포함한다. 이러한 층과 별개로, 이는 또한 추가 층을 포함할 수 있고, 예를 들어 각 경우에 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 여기자-차단층, 전자-차단층 및/또는 전하-생성층을 포함할 수 있다. 예를 들어 여기자-차단 기능을 갖는 간층은 마찬가지로 두 방사층 사이에 도입될 수 있다. 그러나, 이러한 층 각각이 반드시 존재할 필요는 없다는 것이 지적되어야 한다.
본원에서 유기 전계발광 소자는 하나의 방사층 또는 다수의 방사층을 포함할 수 있다. 다수의 방사층이 존재하는 경우, 이는 바람직하게는 전체적으로 380 nm 내지 750 nm 의 방사 최대치를 다수 가져, 전체적으로 백색 방사를 산출하는데, 즉 형광 또는 인광을 낼 수 있는 다양한 방사 화합물이 방사층에 사용된다. 3 개의 방사층을 갖는 시스템이 특히 바람직한데, 여기서 세 개의 층은 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사를 나타낸다 (기본 구조에 관해서는 예를 들어 WO　2005/011013 참조). 여기서 모든 방사층이 형광일 수 있거나, 모든 방사층이 인광일 수 있거나, 하나 이상의 방사층이 형광이고 하나 이상의 다른 층이 인광일 수 있다.
상기 나타낸 구현예에 따른 본 발명에 따른 화합물은 본원에서 정확학 구조에 따라 상이한 층에서 사용될 수 있다. 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 정공-수송 또는 정공-주입 또는 여기자-차단 또는 전자-차단층에서의 정공-수송 물질로서 또는 방사층에서의 형광 또는 인광 방사체, 특히 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 포함하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 상기 나타낸 바람직한 구현예는 또한 유기 전자 소자에서의 물질의 사용에 적용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물은 정공-수송 또는 정공-주입층에서의 정공-수송 또는 정공-주입 물질로서 사용된다. 본원에서 방사층은 형광 또는 인광일 수 있다. 본 발명의 의미에서 정공-주입층은 애노드에 직접 인접한 층이다. 본 발명의 의미에서 정공-수송층은 정공-주입층과 방사층 사이에 위치한 층이다.
본 발명의 보다 또한 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물은 여기자-차단층에서 사용된다. 여기자-차단층은 애노드측에서 방사층에 직접 인접한 층을 의미한다.
화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물은 특히 바람직하게는 정공-수송 또는 여기자-차단층에서 사용된다.
본 발명의 구현예에서, 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물은 정공-수송 또는 -주입층과 함께 헥사아자트리페닐렌 유도체, 특히 헥사시아노헥사아자트리페닐렌을 포함하는 층에서 사용된다 (예를 들어 EP 1175470 에 따름). 따라서, 예를 들어 하기와 같이 보이는 조합이 바람직하다: 애노드 - 헥사아자트리페닐렌 유도체 - 정공-수송층 (여기서 정공-수송층은 하나 이상의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 포함함). 또한 이러한 구조에서 다수의 연속적 정공-수송층을 사용할 수 있고, 여기서 하나 이상의 정공-수송층은 하나 이상의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 포함한다. 보다 바람직한 조합은 하기와 같이 나타난다: 애노드 - 정공-수송층 - 헥사아자트리페닐렌 유도체 - 정공-수송층 (여기서, 두 정공-수송층 중 하나 이상은 하나 이상의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 포함함). 또한 이러한 구조에서 하나의 정공-수송층 대신 다수의 연속적 정공-수송층을 사용할 수 있고, 여기서 하나 이상의 정공-수송층은 하나 이상의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 포함한다.
화학식 (1) 에 따른 화합물이 정공 수송층, 정공 주입층, 여기자 차단층 또는 전자 차단층에서 정공 수송 물질로서 사용되는 경우, 화합물은 순수한 물질로서, 즉 100 % 의 비율로 층에서 사용될 수 있거나 이는 하나 이상의 기타 물질과 함께 사용될 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 이러한 경우에 화학식 (1) 에 따른 화합물과 함께 사용되는 하나 또는 기타 화합물은 p-도펀트이다. 사용되는 바람직한 p-도펀트는 전자 수용체 화합물, 바람직하게는 혼합물의 기타 화합물 하나 이상을 산화시킬 수 있는 상기 전자 수용체 화합물이다.
p-도펀트는 바람직하게는 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 층에 0.1 내지 20 부피%, 바람직하게는 0.5 내지 12 부피%, 더 바람직하게는 1 내지 8 부피%, 가장 바람직하게는 2 내지 6 부피% 의 농도로 존재한다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용되는 특히 바람직한 p-도펀트는 하기 문헌 중 하나 이상에 개시된 화합물이다: WO 2011/073149, EP　1968131, EP　2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE　102007031220, US 8044390, US 8057712, WO 2009/003455, WO　2010/094378, WO　2011/120709, US　2010/0096600 및 WO　2012/095143.
본 발명에 따른 소자에서 사용되는 매우 바람직한 p-도펀트는 퀴노디메탄, 아자인데노플루오렌디온, 아자페날렌, 아자트리페닐렌, I2, 금속 할로게나이드, 바람직하게는 전이 금속 할로게나이드, 금속 산화물, 바람직하게는 전이 금속 산화물 또는 하나 이상의 제 3 주족 금속을 포함하는 금속 산화물 및 전이 금속 착물, 바람직하게는 Cu, Co, Ni, Pd 또는 Pt 와 하나 이상의 결합 산소 원자를 갖는 리간드와의 착물이다. 바람직한 것은 또한 전이 금속 산화물 예컨대 레늄 산화물, 몰리브데늄 산화물 및 텅스텐 산화물, 더 바람직하게는 Re2O7, MoO3, WO3 및 ReO3 이다.
바람직한 p-도펀트는 또한 하기 화합물이다:
Figure 112021081856791-pat00046
Figure 112021081856791-pat00047
본 발명의 보다 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물은 방사층에서 형광 또는 인광 화합물, 특히 인광 화합물을 위한 매트릭스 물질로서 사용된다. 본원에서 유기 전계발광 소자는 하나의 방사층 또는 다수의 방사층을 포함할 수 있고, 여기서 하나 이상의 방사층은 본 발명에 따른 화합물 하나 이상을 매트릭스 물질로서 포함한다.
화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물이 방사층에서의 방사성 화합물용 매트릭스 물질로서 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 인광 물질 (삼중항 방사체) 과 함께 사용된다. 본 발명의 의미에서 인광은 1 초과의 스핀 다중도를 갖는 여기 상태, 특히 여기된 삼중한 상태로부터의 발광을 의미한다. 이러한 적용의 목적을 위하여, 전이 금속 또는 란탄족 원소를 함유하는 모든 발광 착물, 특히 모든 발광 이리듐, 백금 및 구리 착물이 인광 화합물로 여겨진다.
화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물 및 방사성 화합물을 포함하는 혼합물은 방사체 및 매트릭스 물질을 포함하는 전체 혼합물을 기준으로, 99.9 내지 1 중량%, 바람직하게는 99 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 97 내지 60 중량%, 특히 95 내지 80 중량% 의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 포함한다. 상응하여, 혼합물은 방사체 및 매트릭스 물질을 포함하는 전체 혼합물을 기준으로, 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 1 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 특히 5 내지 20 중량% 의 방사체를 포함한다. 특히, 상기 나타낸 한계는 층이 용액으로부터 적용되는 경우에 적용된다. 층이 증기 증발에 의해 적용되는 경우, 상기 수치 값은 각각의 경우에 부피% 로 나타낸 이러한 경우에 백분율로 적용된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예는 인광 방사체용 매트릭스 물질과 함께 추가 매트릭스 물질로서의 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물의 용도이다. 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물과 함께 사용될 수 있는 특히 적합한 매트릭스 물질은 방향족 케톤, 방향족 포스핀 산화물 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰 (예를 들어 WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 또는 WO　2010/006680 에 따름), 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐), m-CBP 또는 카르바졸 유도체 (WO　2005/039246, US　2005/0069729, JP　2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에 개시됨), 인돌로카르바졸 유도체 (예를 들어 WO　2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따름), 인데노카르바졸 유도체 (예를 들어 WO 2010/136109 또는 WO 2011/000455 에 따름), 아자카르바졸 유도체 (예를 들어, EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160 에 따름), 쌍극성 매트릭스 물질 (예를 들어 WO　2007/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO 2005/111172 에 따름), 아자보롤 또는 보론산 에스테르 (예를 들어, WO　2006/117052 에 따름), 트리아진 유도체 (예를 들어 WO　2010/015306, WO 2007/063754 또는 WO　08/056746 에 따름), 아연 착물 (예를 들어, EP　652273 또는 WO 2009/062578 에 따름), 플루오렌 유도체 (예를 들어, WO 2009/124627 에 따름), 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체 (예를 들어 WO 2010/054729 에 따름), 디아자포스폴 유도체 (예를 들어 WO　2010/054730 에 따름), 또는 가교 카르바졸 유도체 (예를 들어 US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 2011/042107 또는 WO 2011/088877 에 따름) 이다. 예를 들어 WO 2010/108579 에 기재된 정공-수송 또는 전자-수송 특성을 갖는 전기적 중성 공동-호스트를 또한 사용할 수 있다.
특히 바람직하게는, 화학식 (1) 에 따른 화합물은 락탐 화합물로부터 선택된 제 2 호스트 물질과 함께 하나 이상의 삼중항 방사체용 매트릭스 물질로서 사용된다. 특히 바람직한 것은 WO　2011/116865, WO　2011/137951, 미공개 EP　12007040.7 및 미공개 EP　11008708.7 에 개시된 락탐 화합물이다. 가장 바람직한 것은 상기 출원의 작업예에 나타낸 화합물이다.
방사층에서 화학식 (1) 에 따른 물질과 함께 사용된 바람직한 락탐 화합물의 예는 하기 표에 나타나 있다.
Figure 112021081856791-pat00048
Figure 112021081856791-pat00049
Figure 112021081856791-pat00050
Figure 112021081856791-pat00051
Figure 112021081856791-pat00052
Figure 112021081856791-pat00053
Figure 112021081856791-pat00054
Figure 112021081856791-pat00055
마찬가지로 혼합물에서 둘 이상의 인광 방사체를 사용할 수 있다. 이러한 경우에, 더 짧은 파장에서 방사하는 방사체가 혼합물에서의 공동-호스트로서 작용한다.
적합한 인광 화합물 (= 삼중항 방사체) 는 특히 적합한 여기시에 빛을 바람직하게는 가시광 영역에서 방사하고, 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과 및 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 및 80 미만의 원자 번호를 갖는 하나 이상의 원자, 특히 이러한 원자 번호를 갖는 금속을 함유하는 화합물이다. 사용된 인광 방사체는 바람직하게는 구리, 몰리브데늄, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐, 백금 또는 구리를 함유하는 화합물이다.
상기 기재된 방사체의 예는 출원 WO　2000/70655, WO　2001/41512, WO　2002/02714, WO　2002/15645, EP　1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO　2005/019373, US　2005/0258742, WO 2009/146770, WO　2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO　2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852, WO　2010/102709, WO 2011/157339 또는 WO 2012/007086 에 의해 드러난다. 일반적으로, 인광 OLED 에 관한 선행 기술에 따라 사용된 및 유기 전계발광 영역의 당업자에 공지된 모든 인광 착물이 적합하고, 당업자는 발명 단계 없이 추가 인광 착물을 사용할 수 있을 것이다.
본 출원에 따른 소자에서 사용되는 삼중항 방사체의 예는 하기 표에 나타나 있다.
Figure 112021081856791-pat00056
Figure 112021081856791-pat00057
Figure 112021081856791-pat00058
Figure 112021081856791-pat00059
Figure 112021081856791-pat00060
Figure 112021081856791-pat00061
Figure 112021081856791-pat00062
Figure 112021081856791-pat00063
본 발명의 추가 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 별도의 정공-주입층 및/또는 정공-수송층 및/또는 정공-차단층 및/또는 전자-수송층을 포함하지 않는데, 즉 방사층은 정공-주입층 또는 애노드에 직접 인접하고 및/또는 방사층은 전자-수송층 또는 전자-주입층 또는 캐소드에 직접 인접한다 (예를 들어 WO 2005/053051 에 기재된 바와 같음). 또한 예를 들어 WO　2009/030981 에 기재된 바와 같이 방사층에 직접 인접한 정공-수송 또는 정공-주입 물질로서 방사층에서의 금속 착물과 동일 또는 유사한 금속 착물을 사용할 수 있다.
또한 정공-수송층 또는 여기자-차단층에서 및 방사층에서의 매트릭스로서 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 추가 층에서, 선행 기술에 따라 일반적으로 사용되는 모든 물질을 사용할 수 있다. 따라서 당업자는 발명 단계 없이 본 발명에 따른 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물과 함께 유기 전계발광 소자에 관해 공지된 모든 물질을 사용할 수 있을 것이다.
바람직한 형광 방사체 물질은 아릴아민의 부류로부터 선택된다. 본 발명의 의미에서 아릴아민 또는 방향족 아민은 질소에 직접 결합된 3 개의 치환 또는 비치환 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 함유하는 화합물을 의미한다. 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 중 하나 이상은 바람직하게는 특히 바람직하게는 14 개 이상의 방향족 고리 원자를 갖는 축합 고리계이다. 이의 바람직한 예는 방향족 안트라센아민, 방향족 안트라센디아민, 방향족 피렌아민, 방향족 피렌디아민, 방향족 크리센아민 또는 방향족 크리센디아민이다. 방향족 안트라센아민은 하나의 디아릴아미노 기가 안트라센 기에 바람직하게는 9-위치에서 직접 결합되는 화합물을 의미한다. 방향족 안트라센디아민은 두 디아릴아미노 기가 안트라센기에 바람직하게는 9,10-위치에서 직접 결합되는 화합물을 의미한다. 방향족 피렌아민, 피렌디아민, 크리센아민 및 크리센디아민은 이와 유사하게 정의되는데, 여기서 디아릴아미노 기는 바람직하게는 1-위치 또는 1,6-위치에서 피렌에 결합된다. 보다 바람직한 방사체 물질은 인데노플루오렌아민 또는 인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO 06/122630 에 따름), 벤조인데노플루오렌아민 또는 벤조인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO 08/006449 에 따름), 및 디벤조인데노플루오렌아민 또는 디벤조인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO　07/140847 에 따름) 로부터 선택된다. 스티릴아민의 부류로부터의 방사체 물질의 예는 치환 또는 비치환 트리스틸벤아민 또는 WO 06/000388, WO　06/058737, WO　06/000389, WO　07/065549 및 WO 07/115610 에 기재된 방사체 물질이다. 또한 출원 WO　10/012328 에 개시된 축합 탄화수소가 바람직하다.
적합한 방사체 물질은 또한 하기 표에 도시된 구조이고, 이러한 구조의 유도체는 JP 06/001973, WO　04/047499, WO　06/098080, WO 07/065678, US 2005/0260442 및 WO 04/092111 에 개시되어 있다.
Figure 112021081856791-pat00064
Figure 112021081856791-pat00065
Figure 112021081856791-pat00066
Figure 112021081856791-pat00067
Figure 112021081856791-pat00068
바람직하게는 형광 도펀트에 사용될 수 있는 매트릭스 물질은 다양한 부류의 성분으로부터의 물질이다. 바람직한 매트릭스 물질은 올리고아릴렌 (예를 들어, EP 676461 에 따른 2,2',7,7'-테트라페닐스피로비플루오렌 또는 디나프틸안트라센), 특히 축합 방향족 기를 함유하는 올리고아릴렌, 올리고아릴렌비닐렌 (예를 들어 EP 676461 에 따른 DPVBi 또는 스피로-DPVBi), 폴리포달 금속 착물 (예를 들어 WO 04/081017 에 따름), 정공-전도성 화합물 (예를 들어 WO 04/058911 에 따름), 전자-전도성 화합물, 특히 케톤, 포스핀 산화물, 술폭시드 등 (예를 들어, WO　05/084081 및 WO 05/084082 에 따름), 아트로프이성질체 (예를 들어 WO 06/048268 에 따름), 보론산 유도체 (예를 들어 WO　06/117052 에 따름) 또는 벤즈안트라센 (예를 들어, WO 08/145239 에 따름) 의 부류로부터 선택된다. 적합한 매트릭스 물질은 또한 바람직하게는 본 발명에 따른 화합물이다. 본 발명에 따른 화합물과 별개로, 특히 바람직한 매트릭스 물질은 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센 및/또는 피렌 또는 이러한 화합물의 아트로프이성질체, 올리고아릴렌비닐렌, 케톤, 포스핀 산화물 및 술폭시드의 부류로부터 선택된다. 매우 특히 바람직한 매트릭스 물질은 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌 또는 이러한 화합물의 아트로프이성질체를 포함하는 올리고아릴렌의 부류로부터 선택된다. 본 발명의 의미에서 올리고아릴렌은 3 개 이상의 아릴 또는 아릴렌 기가 서로 결합되는 화합물을 의미한다.
바람직하게는 형광 도펀트에 적합한 매트릭스 물질은 예를 들어 하기 표에 도시된 물질이고, 이러한 물질의 유도체는 WO　04/018587, WO 08/006449, US 5935721, US　2005/0181232, JP　2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 및 US 2005/0211958 에 개시된 바와 같다.
Figure 112021081856791-pat00069
Figure 112021081856791-pat00070
Figure 112021081856791-pat00071
본 발명에 따른 화합물 이외에, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 정공-주입 또는 정공-수송층 또는 전자-수송층 에서 사용될 수 있는 적합한 전하-수송 물질은 예를 들어 [Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010] 에 개시된 화합물 또는 선행 기술에 따라 이러한 층에서 사용된 기타 물질이다.
또한 하나 이상의 층이 물질이 일반적으로 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 장치 중에서 증착되는 승화 공정에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 그러나, 또한 초기 압력은 보다 낮을 수 있고, 예를 들어 10-7 mbar 미만일 수 있다.
하나 이상의 층이 OVPD (유기 증기 상 침착) 공정에 의해 또는 담체-기체 승화의 도움으로 (여기서 물질은 10-5 mbar 내지 1 bar의 압력에서 적용됨) 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 이러한 공정의 특수 경우는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 공정이고, 여기서 물질은 노즐을 통해 직접 적용되고 이에 따라 구조화된다 (예를 들어, M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
또한, 하나 이상의 층이 용액으로부터 예를 들어 스핀 코팅에 의해 또는 임의의 원하는 인쇄 공정 예를 들어 LITI (광 유도 열 이미징, 열 전사 인쇄), 잉크젯 인쇄, 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄 또는 노즐 인쇄에 의해 생성되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 예를 들어 적합한 승화에 의해 수득되는 가용성 화합물이 이러한 목적에 필요하다. 이러한 공정은 또한 본 발명에 따른 화합물에 특히 적합한데, 이는 일반적으로 유기 용매 중의 매우 양호한 가용성을 갖기 때문이다.
또한 가능한 것은 예를 들어 하나 이상의 층이 용액으로부터 적용되고 하나 이상의 추가 층이 증착에 의해 적용되는 하이브리드 공정이다. 따라서, 예를 들어, 방사층은 증착에 의해 전자-수송층 및 용액으로부터 적용될 수 있다.
이러한 공정은 일반적으로 당업자에 공지되어 있고, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자에 대해 발명 단계 없이 당업자에 의해 적용될 수 있다.
예를 들어 스핀 코팅 또는 인쇄 공정에 의해 액체 상으로부터 본 발명에 따른 화합물의 가공은 본 발명에 따른 화합물의 제형을 필요로 한다. 이러한 제형은 예를 들어 용액, 분산액 또는 미니-에멀전일 수 있다. 이러한 목적에 둘 이상의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 적합하고 바람직한 용매는 예를 들어 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 디메틸아니솔, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산 또는 이러한 용매의 혼합물이다. 바람직하게는, WO 2010/093592 에 개시된 용매는 상기 목적에 사용된다.
따라서 본 발명은 또한 상기 나타낸 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물 하나 이상 및 용매, 특히 유기 용매 하나 이상을 포함하는 제형, 특히 용액, 분산액 또는 미니-에멀전에 관한 것이다. 이러한 유형의 용액이 제조될 수 있는 방법은 당업자에 공지되어 있고, 예를 들어 WO 2002/072714, WO 2003/019694, WO　2010/093592 및 이에 언급된 문헌에 기재되어 있다.
본 발명은 또한 상기 나타낸 화학식 (1) 또는 바람직한 구현예의 화합물 하나 이상 및 추가 화합물 하나 이상을 포함하는 혼합물에 관한 것이다. 예를 들어, 추가 화합물은 본 발명에 따른 화합물이 매트릭스 물질로서 사용되는 경우 예를 들어 형광 또는 인광 도펀트일 수 있다. 혼합물은 이후 또한 추가로 추가적 매트릭스 물질로서 추가 물질을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 및 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 하기 놀라운 선행 기술을 뛰어 넘는 이점에 의해 구별된다:
1. 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계발광 소자에서 정공-수송 또는 정공-주입층에 사용하기에 매우 적합하다. 이는 또한 특히 인광 방사층에 직접 인접한 층에서 사용하기에 적합한데, 이는 본 발명에 따른 화합물이 발광을 소멸시키지 않기 때문이다.
2. 형광 또는 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 사용된 본 발명에 다른 화합물은 매우 높은 효율 및 긴 수명을 산출한다. 특히, 이는 화합물이 추가 매트릭스 물질 및 인광 방사체와 함께 매트릭스 물질로서 사용되는 경우에 적용된다.
3. 유기 전계발광 소자에서 사용된 본 발명에 따른 화합물은 높은 효율 및 가파른 전류/전압 곡선과 함께 낮은 사용 및 작동 전압을 산출한다.
이러한 상기 언급된 이점은 기타 전기적 특성에 있어서의 장애를 동반하지 않는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더 자세하게 설명되나, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않는다. 상세한 설명을 기초로, 당업자는 개시된 범위 전반에 걸쳐 본 발명을 수행하고, 발명 단계 없이 본 발명에 따른 추가 화합물을 제조하고, 이를 전자 소자에서 사용하거나 본 발명에 따른 공정을 사용할 수 있을 것이다.
실시예
A) 합성예
하기 합성은 달리 나타내지 않는 한, 보호-기체 분위기 하에 수행되었다. 출발 물질은 ALDRICH 또는 ABCR 로부터 구입할 수 있다. 문헌에 공지된 출발 물질의 경우에 대괄호 안의 숫자는 CAS 번호에 해당한다.
실시예 1: 브롬화 스피로비플루오렌 유도체 (출발 물질) 의 합성
1a) 1-브로모스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
Figure 112021081856791-pat00072
70 ℃ 에서 오일 배쓰를 사용하여 2차 가열하면서 2.7　g (110　mmol) 의 요오드-활성화 마그네슘 터닝 및 25.6　g (110　mmol) 의 2-브로모비페닐, 0.8　ml 의 1,2-디클로로에탄, 50 ml 의 1,2-디메톡시에탄, 400 ml 의 THF 및 200 ml 의 톨루엔의 혼합물로부터 상응하는 그리나르 시약 (Grignard reagent) 을 제조하였다. 마그네슘이 완전히 반응되면, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 500 ml 의 THF 중 25.9 g (100　mmol) 의 1-브로모플루오레논 [36804-63-4] 의 용액을 이후 적가하고, 반응 혼합물을 4 시간 동안 50 ℃ 에서 가온시키고, 이후 추가로 12 시간 동안 실온에서 교반하였다. 100 ml 의 물을 첨가하고, 혼합물을 간단히 교반하고, 유기 상을 분리하고, 용매를 진공 하에 제거하였다. 잔여물을 40 ℃ 에서 빙초산 500 ml 에 현탁시키고, 0.5 ml 의 농축 황산을 현탁액에 첨가하고, 혼합물을 이후 추가로 2 시간 동안 100 ℃ 에서 교반하였다. 냉각 이후, 침전 고체를 흡입 여과하고, 100 ml 의 빙초산으로 1 회 세척하고, 각각 100 ml 의 에탄올로 3 회 세척하고, 마지막으로 디옥산으로부터 재결정화하였다. 수율: 26.9　g (68　mmol), 68%; 순도 1H-NMR 에 따라 약 98%.
1b) 4-브로모스피로-9,9'-비플루오렌의 합성
Figure 112021081856791-pat00073
THF (1900ml) 중 2,2'-디브로모-비페닐 (250 g, 785 mmol) 의 용액을 -78 ℃ 에서 아르곤 하에 318 mL 의 n-BuLi (헥산 중 2,5 M, 785 mmol) 로 처리하였다. 혼합물을 30 분 동안 교반하였다. 1000 mL THF 중 플루오렌-9-온 (144 g, 785 mmol) 의 용액을 적가하였다. 30 분 동안 -78 ℃ 에서 반응을 진행한 후, 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 사용해 반응을 켄칭시키고, 고체를 여과하였다. 추가 정제 없이, 알코올 (299 g, 92%), 아세트산 (2200 mL) 및 농축 HCl (100 mL) 의 혼합물을 2 시간 동안 환류시켰다. 냉각 이후, 혼합물을 여과하고, 물로 세척하고 진공 하에 건조시켰다. 생성물을 백색 고체의 형태로 단리하였다 (280 g, 이론의 98%).
추가 브롬화 스피로비플루오렌 유도체의 합성을 유사하게 수행하였다:
Figure 112021081856791-pat00074
Figure 112021081856791-pat00075
실시예 2: 4-비페닐-2-(9,9'-디메틸플루오레닐)-1-스피로-9,9'-비플루오레닐아민의 합성
1-(1-비펜-4-일)-(9,9'-디메틸플루오렌-2-일)아민-9H-플루오렌-9-온의 합성
Figure 112021081856791-pat00076
트리-tert-부틸포스핀 (톨루엔 중 1.0 M 용액 4.5 ml, 1,9 mmol), 팔라듐 아세테이트 (217 mg, 0.97 mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (13.9 g, 145 mmol) 를 탈기 톨루엔 (200 ml) 중 1-비페닐-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민 (40.0　g, 111　mmol), 1-브로모-플루오렌-9-온 (25 g, 96 mmol) 의 용액에 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 증대시키고, 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시키고, 잔여물을 톨루엔/헵탄으로부터 결정화시켰다. 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리하였다 (43 g, 이론의 82%).
4-비페닐-2-(9,9'-디메틸플루오레닐)-1-스피로-9,9'-비플루오레닐아민의 합성
Figure 112021081856791-pat00077
THF (90 ml) 중 2-브로모비페닐 (17 g, 70 mmol) 의 용액을 -78 ℃ 에서 아르곤 하에 n-BuLi (헥산 중 2,1 M, 70 mmol) 35 mL 로 처리하였다. 혼합물을 30 분 동안 여과하였다. 90 mL THF 중 1-(1-비펜-4-일)-(9,9'-디메틸플루오렌-2-일)아민-9H-플루오렌-9-온 (38 g, 70 mmol) 의 용액을 적가하였다. 30 분 동안 -78 ℃ 에서 반응을 진행시킨 후, 실온에서 밤새 교반하였다. 반응을 물로 켄칭시키고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 중간체 알코올을 용매가 제거된 후에 수득하였다 (31 g, 64%). 추가 정제 없이, 알코올, 아세트산 (700 mL) 및 농축 HCl (62 mL) 의 혼합물을 2 시간 동안 환류하였다. 냉각 이후, 혼합물을 여과하고, 물로 세척하였다. 잔여물을 톨루엔으로부터 결정화하였다. 미정제 생성물을 속슬레 추출기 (Soxhlet extractor) (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 하에 영역 승화에 의해 정제하였다. 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리하였다 (13 g, 이론의 43%, HPLC 에 따른 순도 > 99.99%).
실시예 3a: 4-비페닐-2-(9,9'-디메틸플루오레닐)-1-스피로-9,9'-비플루오레닐아민의 합성
Figure 112021081856791-pat00078
탈기 톨루엔 (500 mL) 중 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민 (40.0　g, 111　mmol) 및 4-브로모-9,9'-스피로비플루오렌 (56.9　g, 144 mmol) 의 용액에 트리-tert-부틸포스핀 (4.4 ml 의 톨루엔 중 1.0 M 용액, 4.4 mmol), 팔라듐 아세테이트 (248 mg, 1.1　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (16.0 g, 166 mmol) 를 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 증대시키고, 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시키고, 잔여물을 에틸 아세테이트/헵탄으로부터 결정화하였다. 미정제 생성물을 속슬레 추출기 (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 하에 영역 승화에 의해 2 회 정제하였다 (p　= 3　x　10-4　mbar, T　=　298 ℃). 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리하였다 (20.4　g, 이론의 27%, HPLC 에 따른 순도 > 99.99%).
하기 화합물을 유사하게 수득하였다:
Figure 112021081856791-pat00079
Figure 112021081856791-pat00080
Figure 112021081856791-pat00081
Figure 112021081856791-pat00082
Figure 112021081856791-pat00083
Figure 112021081856791-pat00084
Figure 112021081856791-pat00085
Figure 112021081856791-pat00086
Figure 112021081856791-pat00087
Figure 112021081856791-pat00088
Figure 112021081856791-pat00089
실시예 4a: 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-(9,9'-스피로비플루오렌-4-일)-아민의 합성
Figure 112021081856791-pat00090
a) 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민의 합성
1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 (1.5 g, 2.7 mmol), 팔라듐 아세테이트 (616 mg, 2.7　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (22.9 g, 238 mmol) 를 탈기 톨루엔 (400 ml) 중 비페닐-2-일아민 (31.0　g, 183　mmol) 및 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 (50.0 g, 183 mmol) 의 용액에 첨가하고, 혼합물을 20 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 증대시키고, 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 물로 증대시키고, 톨루엔으로 재추출하고, 합쳐진 유기 상을 건조시키고, 진공 하에 증발시켰다. 잔여물을 실리카 겔 (헵탄/디클로로메탄) 을 통해 여과하고, 이소프로판올로부터 결정화하였다. 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민을 담황색 고체의 형태로 수득하였다 (63.0 g, 이론의 95%).
b) 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-(9,9'-스피로비플루오렌-4-일)아민의 합성
트리-tert-부틸포스핀 (톨루엔 중 1.0 M 용액 4.4 ml, 4.4 mmol), 팔라듐 아세테이트 (248 mg, 1.1　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (16.0 g, 166 mmol) 를, 탈기 톨루엔 (500 ml) 중 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민 (40.0　g, 111　mmol) 및 4-브로모-9,9'-스피로비플루오렌 (56.9　g, 144 mmol) 의 용액에 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 증대시키고, 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시키고, 잔여물을 에틸 아세테이트/헵탄으로부터 결정화하였다. 미정제 생성물을 속슬레 추출기 (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 하에 영역 승화에 의해 2 회 정제하였다 (p　= 3　x　10-4　mbar, T　=　298 ℃). 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리하였다 (20.4　g, 이론의 27%, HPLC 에 따른 순도 > 99.99%).
하기 화합물을 유사하게 수득하였다:
Figure 112021081856791-pat00091
Figure 112021081856791-pat00092
실시예 5a: 비페닐-4-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-[4-(9,9'-스피로-비플루오렌-4-일)-페닐]-아민의 합성
비페닐-4-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일(4,4,5,5테트라메틸-[1,3,2]디옥사보롤란-2-일)-페닐]-아민의 합성
Figure 112021081856791-pat00093
102 g (198 mmol) 의 비페닐-4-일-(4-브로모-페닐)-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-아민, 4,8 g (5,9 mmol) 의 Pd(dppf)Cl2, 61,6 g (238 mmol) 의 비스(피나콜레이토)디보론 및 58,3 g (594 mmol) 의 칼륨 아세테이트를 1300 mL 의 1,4-디옥산에 용해시켰다. 반응 혼합물을 환류시키고, 아르곤 분위기 하에 12 시간 동안 진탕시키고, 실온으로 냉각시킨 후에 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시키고, 잔여물을 헵탄으로부터 결정화시켰다. 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리시켰다 (87 g, 이론의 78%).
비페닐-4-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-[4-(9,9'-스피로-비플루오렌-4-일)-페닐]-아민의 합성
Figure 112021081856791-pat00094
28 g (49,4 mmol) 의 비페닐-4-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일 (4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보롤란-2-일)-페닐]-아민, 20 g (49,4 mmol) 의 4-브롬스피로비플루오렌, 1,8 g (2,5 mmol) 의 PdCl2(Cy)3, 15 g (99 mmol) 의 세슘 플루오리드를 톨루엔 500 mL 에 용해시켰다. 반응 혼합물을 환류시키고, 12 시간 동안 아르곤 분위기 하에 진탕시키고, 실온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하였다. 여과액을 진공 하에 증발시키고, 잔여물을 헵탄으로부터 결정화하였다. 미정제 생성물을 속슬레 추출기 (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 하에 영역 승화에 의해 2 회 정제하였다. 생성물을 담황색 고체의 형태로 단리하였다 (9 g, 이론의 24%, HPLC 에 따른 순도 > 99.99%).
하기 화합물을 유사하게 합성하였다:
Figure 112021081856791-pat00095
Figure 112021081856791-pat00096
Figure 112021081856791-pat00097
실시예 6a: 9-스피로-4-일-3,6-디페닐-9H-카르바졸
Figure 112021081856791-pat00098
19.2 g (47 mmol) 4-브롬-9-스피로비플루오렌, 15 g (47 mmol) 3,6-디페닐-9-H-카르바졸 및 29.2 g Rb2CO3 을 250 mL p-자일롤에 현탁시켰다. 현탁액에 0.95 g (4,2 mmol) Pd(OAc)2 및 12.6 ml 의 트리-tert-부틸포스핀 1 M 용액을 제공하였다. 혼합물을 환류 하에 24 시간 동안 교반하였다. 냉각 이후 유기 상을 분리하고, 150 mL 물로 3 회 세척하고, 이후 진공 하에 농축하여 건조시켰다. 잔여물을 톨루엔을 사용해 가열 추출하고, 톨루엔으로부터 3 회 재결정화하고, 이후 높은 진공 하에 승화시켰다. 수율은 이론의 66% 에 해당하는 19.6 g (30.9 mmol) 이다. 순도는 HPLC 에 따라 99.9% 이다.
하기 화합물을 유사하게 수득하였다:
Figure 112021081856791-pat00099
B) 소자예
본 발명에 따른 OLED 및 선행 기술에 따른 OLED 를 WO　2004/058911 에 따른 일반적 방법 (이는 본원에 기재된 상황 (층-두께 변화, 물질) 에 적합화됨) 에 의해 제조하였다.
다양한 OLED 에 관한 데이터를 하기 실시예 1 내지 5 에 나타냈다 (표 1 내지 7 참조).
사용된 기판은 50 nm 의 두께의 구조화된 ITO (인듐 주석 산화물) 로 코팅된 유리 플레이트이다. OLED 는 기본적으로 하기 층 구조를 갖는다: 기판 / 정공-주입층 (IL) / 정공-수송층 (HTL) / 정공-주입층 (IL) / 전자-차단층 (EBL) / 방사층 (EML) / 전자-수송층 (ETL) 및 마지막으로 캐소드. 표 3 에 따른 소자 구조에서, 제 1 정공 주입층이 생략 되는 것만 제외하고는 유사한 구조가 사용된다.
기타 예는 표 6 에 나타낸 하기 일반적 소자 구조로 나타난다: 기판 / p-도핑 정공 수송층 (HIL1) / 정공-수송층 (HTL) / p-도핑된 전자 차단층 (HIL2) / 전자-차단층 (EBL) / 방사층 (EML) / 전자 수송층 (ETL) / 전자 주입층 (EIL) 및 마지막으로 캐소드. 캐소드는 100 nm 의 두께로 알루미늄 층에 의해 형성된다.
기타 예는 표 7 에 나타낸 하기 일반적 소자 구조로 나타난다. 이러한 구조는 제 2 p-도핑 전자 차단층이 생략되고 정공 차단층 (HBL) 이 방사층과 전자 수송층 사이에 존재한다는 점에서 표 6 의 예의 구조와 상이하다.
본 발명의 실시예에서 제조된 모든 OLED 의 정확한 구조는 표 1, 3, 6 및 7 에 나타나 있다. OLED 의 제조에 필요한 물질은 표 5 에 나타나 있다. 얻어진 데이터는 명기되어 있고/있거나 표 2 및 4 에 나타나 있다.
모든 물질은 진공 챔버에서 열적 증착에 의해 적용된다. 여기서 방사층은 항상 하나 이상의 매트릭스 물질 (호스트 물질) 및 방사성 도펀트 (방사체) 로 이루어지고, 이는 공동-증발에 의해 부피에 의한 특정 비율로 매트릭스 물질(들) 과 혼합된다. 여기서 H1:SEB1 (95%:5%) 와 같은 표현은 물질 H1 이 95% 의 부피에 의한 비율로 층에 존재하고 SEB1 이 5% 의 비율로 층에 존재함을 의미한다. 유사하게, 전자-수송층은 또한 두 물질의 혼합물로 이루어질 수 있다.
OLED 는 표준 방법을 특징으로 한다. 이러한 목적으로, 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정됨), 전력 효율 (lm/W 로 측정됨) 및 외부 양자 효율 (EQE, 백분율로 측정됨) (람베르트 방사 특징을 가정한 전류/전압/발광 밀도 특징 선 (IUL 특징 선) 으로부터 계산된 발광 밀도의 함수로서임), 및 수명이 측정된다. 전계발광 스펙트럼은 1000 cd/m2 의 발광 밀도로 측정되고 CIE 1931 x 및 y 색채 좌표가 이로부터 계산된다. 표현 EQE @ 1000 cd/m2 은 1000 cd/m2 의 작동 발광 밀도에서의 외부 양자 효율을 나타낸다. LT80 @ 6000 cd/m2 은 OLED 가 6000 cd/m2 의 발광으로부터 초기 세기의 80 %, 즉 4800 cd/m2 로 저하될 때까지의 수명이다. LT80 @ 60 mA/cm2 은 OLED 가 60 mA 의 일정한 전류에서의 그 초기 발광으로부터 초기 발광의 80% 로 저하될 때까지의 수명이다. 다양한 OLED 에 대해 얻어진 데이터는 요약하여 명기되어 있고/있거나 표 2 및 4 에 나타나 있다.
형광 및 인광 OLED 에서 정공-수송 물질로서 본 발명에 따른 화합물의 용도
특히 본 발명에 따른 화합물은 OLED 에서의 HIL, HTL 또는 EBL 로서 적합하다. 이는 단일 층으로 적합하지만 또한 HIL, HTL, EBL 로서 또는 EML 에서의 혼합 성분으로서도 적합하다.
실시예 1
단일 청색 소자는 표 1 및 2 에 나타나 있고, 삼중항 녹색 소자는 표 3 및 4 에 나타나 있다.
참조 (V1, V3) 로서 NPB 를 포함하는 소자에 비해, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 샘플은 높은 효율을 나타내고 단일항 청색 및 또한 삼중항 녹색 소자 모두에서 상당히 개선된 수명을 나타낸다. 참조 물질 HTMV1 (V2, V4) 에 비해, 본 발명 HTM1 에 따른 화합물은 상당히 개선된 효율 및 상당히 양호한 수명을 갖는다.
Figure 112021081856791-pat00100
Figure 112021081856791-pat00101
Figure 112021081856791-pat00102
Figure 112021081856791-pat00103
표 5: 사용된 물질의 구조
Figure 112021081856791-pat00104
Figure 112021081856791-pat00105
Figure 112021081856791-pat00106
실시예 2
상이한 청색 형광 소자 구조 (표 6) 에서, 당업계의 최신 기술에 따른 물질을 사용한 참조 소자 V5 및 V6 (NPB 및 HTMV1) 은 본 발명에 따른 화합물 E3 (8.5 %), E4 (8.3 %), E5 (7.9 %), E6 (7.6 %), E7 (7.8 %), E8 (8.9 %), E9 (8.4%), E10 (8.1 %) 및 E11 (8.2 %) 을 포함하는 소자에 비해 낮은 효율 (V5 에 대해 6.2% 및 V6 에 대해 5.8 % 의 EQE @ 10 mA/cm2) 을 갖는다.
참조 샘플 V5 및 V6 은 또한 샘플 E3 (305 h), E4 (290 h), E5 (320 h), E6 (390 h), E7 (365 h), E8 (165 h), E9 (280 h), E10(285 h) 및 E11(340 h) 에 비해 낮은 수명 (120 시간의 V5 (LT80 @ 60 mA) 및 105 시간의 V6) 을 갖는다.
실시예 3
상이한 녹색 인광 소자 구조 (표 6) 에서, 참조 소자 V7 은 본 발명에 따른 화합물 E12 (20.0 %), E13 (19.6 %), E14 (18.9 %), E15 (19.2 %) 및 E16 (20.2 %) 을 포함하는 샘플에 비해 낮은 11.7 % 의 효율 (EQE @ 2mA/cm2) 을 갖는다. 참조 샘플 V6 은 또한 샘플 E12 (90 h), E13 (185 h), E14 (105 h), E15 (205 h) 및 E16 (185 h) 에 비해 80 h (LT80 @ 20 mA) 의 낮은 수명을 갖는다.
Figure 112021081856791-pat00107
Figure 112021081856791-pat00108
Figure 112021081856791-pat00109
인광 OLED 에서 매트릭스 물질로서 본 발명에 따른 화합물의 용도
실시예 4
상이한 녹색 인광 소자 구조 (표 7) 에서, 방사층의 매트릭스 물질로서 본 발명에 따른 화합물을 갖지 않는 참조 소자 V8 은, EML 에서 혼합 매트릭스 물질로서 사용된, 본 발명에 따른 화합물 HTM3 (16.1 % 의 EQE @ 2 mA/cm2) 을 포함하는 샘플 E17 에 비해 낮은 효율 (14.4 % 의 EQE @ 2 mA/cm2) 을 갖는다. 참조 샘플 V8 은 또한 330 시간의 샘플 E17 에 비해 낮은 305 시간 (LT80 @ 20 mA) 의 수명을 갖는다.
실시예 5
상이한 녹색 인광 소자 구조 (표 7) 에서, 본 발명에 따른 화합물은 락탐 화합물 H4 와 결합하여, 방사층에서 혼합 매트릭스 성분으로서 유리한 효과를 나타낸다는 것이 드러났다. 참조 소자 V9 는 17.6 % 의 효율 (EQE @ 2 mA/cm2) 및 255 시간의 수명을 갖는다. V9 와 비교하여 예 E18 및 E19 에 의해 나타난 바와 같이, 수명은 공동-매트릭스 물질로서 방사층에 본 발명에 따른 화합물을 첨가함으로써 향상될 수 있다. 소자 E18 은 13.4 % 의 효율 및 400 시간의 수명을 나타내고, 소자 E19 는 17.9 % 의 효율 및 270 시간의 수명을 나타내고, 이는 모두 참조 소자 V9 에 비해 개선된 것이다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (1) 의 화합물:
    Figure 112021108367990-pat00110

    [식 중, 하기를 사용된 기호 및 지수에 적용함:
    Ar1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 비페닐, 테르페닐 및 쿼터페닐로 이루어지는 군으로부터 선택되는 탄소수 6 내지 60 의 방향족 고리계 (이들 각각은 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있음) 이고;
    Ar2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 비페닐, 테르페닐 및 쿼터페닐로 이루어지는 군으로부터 선택되는 탄소수 6 내지 60 의 방향족 고리계 (이들 각각은 또한 하나 이상의 라디칼 R5 에 의해 치환될 수 있음) 이고;
    ArS 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 또한 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있음) 이고;
    R1, R2, R3, R4 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, CN, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 시클릭 알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 또는 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R5 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, CN, Si(R6)3, 탄소수 1 내지 40 의 직쇄 알킬 기 또는 탄소수 3 내지 40 의 분지형 또는 시클릭 알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 또는 탄소수 6 내지 60 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    R6 은 H, D, F, 탄소수 1 내지 20 의 지방족 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 5 내지 30 의 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (여기서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    i 는 0 이고;
    m 은 0, 1 또는 2 이고;
    n 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
    p 는 1 이고;
    q 는 0 이고;
    r 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2 또는 3 이고,
    s 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2, 3 또는 4 임];
    단, 상기 화합물에서 하기 화학식 (3) 의 화합물은 제외됨:
    Figure 112021108367990-pat00111

    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 상기 정의된 바와 같음].
  2. 제 1 항에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 가 각 경우에 동일 또는 상이하게 하기 화학식 (11) 내지 (27), (53), (54) 및 (59) 내지 (62) 의 군으로부터 선택되고, 여기서 점선이 질소에 대한 결합을 나타내고, 상기 기가 하나 이상의 라디칼 R5 로 치환될 수 있는 화합물:
    Figure 112021108367990-pat00118

    Figure 112021108367990-pat00119

    Figure 112021108367990-pat00120

    Figure 112021108367990-pat00121
    .
  3. 제 2 항에 있어서, Ar1 및 Ar2 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, 화학식 (11), (20) 및 (24) 의 군으로부터 선택되고, 이는 하나 이상의 라디칼 R5 에 의해 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 는 서로 상이하게 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, R1 내지 R4 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬 기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬 기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서, Ar1 또는 Ar2 에 결합되는 라디칼 R5 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기, 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 지수 m, s, r 및 n 이 0 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 2 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 화합물:
    R5 는 라디칼 R5 가 Ar1 또는 Ar2 에 결합되는 경우, 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, F, CN, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기, 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고; 또는
    화학식 (20) 내지 (23), (53) 및 (54) 에서 탄소 가교에 결합되는 R5 는 동일 또는 상이하게, 탄소수 1 내지 10 의 알킬기, 메틸기, 또는 페닐기 (이는 하나 이상의 라디칼 R6 에 의해 치환될 수 있음) 이고;
    R6 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, 탄소수 1 내지 10 의 직쇄 알킬기 또는 탄소수 3 내지 10 의 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 탄소수 6 내지 24 의 방향족 고리계로 이루어지는 군으로부터 선택되고;
    m 은 0 이고;
    n 은 0 이고;
    r 은 0 이고;
    s 는 0 임.
  9. 디아릴아미노기가 1- 또는 3- 또는 4-할로겐화 스피로비플루오렌 및 디아릴아민 사이의 C-N 커플링 반응에 의해 도입되는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법.
  10. 유기 전계발광 소자, 유기 집적 회로, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 박막 트랜지스터, 유기 발광 트랜지스터, 유기 태양 전지, 유기 염료-감응성 태양 전지, 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄칭 소자, 발광 전기화학 전지, 유기 레이저 다이오드 및 유기 플라즈몬 방사 소자로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 하나 이상을 포함하는 전자 소자.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 하나 이상을 포함하는 전자 소자로서, 상기 화합물이 정공-수송 또는 정공-주입 또는 여기자-차단 또는 전자-차단층에서 정공-수송 물질로서 포함되거나, 방사층에서 형광 또는 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 포함되는 것을 특징으로 하는, 유기 전계발광 소자로부터 선택되는 전자 소자.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
KR1020217022400A 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물 Active KR102357439B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020227000396A KR20220005650A (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12000929 2012-02-14
EP12000929.5 2012-02-14
US201261716810P 2012-10-22 2012-10-22
US61/716,810 2012-10-22
PCT/EP2013/000177 WO2013120577A1 (en) 2012-02-14 2013-01-21 Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
KR1020207009974A KR102357436B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207009974A Division KR102357436B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227000396A Division KR20220005650A (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210092336A KR20210092336A (ko) 2021-07-23
KR102357439B1 true KR102357439B1 (ko) 2022-02-08

Family

ID=48983556

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217022400A Active KR102357439B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020207009974A Active KR102357436B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020167007002A Active KR102045198B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020167007003A Active KR102015765B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020147025476A Active KR101605987B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020227000396A Ceased KR20220005650A (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207009974A Active KR102357436B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020167007002A Active KR102045198B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020167007003A Active KR102015765B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020147025476A Active KR101605987B1 (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
KR1020227000396A Ceased KR20220005650A (ko) 2012-02-14 2013-01-21 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Country Status (7)

Country Link
US (6) US9812648B2 (ko)
EP (3) EP3101088B1 (ko)
JP (5) JP6242817B2 (ko)
KR (6) KR102357439B1 (ko)
CN (2) CN105218302B (ko)
TW (3) TWI635069B (ko)
WO (1) WO2013120577A1 (ko)

Families Citing this family (253)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR102357439B1 (ko) 2012-02-14 2022-02-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
WO2014023388A1 (de) * 2012-08-10 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014072017A1 (de) 2012-11-12 2014-05-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
US20150340627A1 (en) 2013-01-03 2015-11-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP2941472B1 (de) 2013-01-03 2018-07-25 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
US9496503B2 (en) * 2013-03-25 2016-11-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
WO2015082056A1 (de) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
KR102235596B1 (ko) * 2013-12-12 2021-04-05 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3080229B1 (de) * 2013-12-12 2018-01-17 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR101931250B1 (ko) 2014-05-13 2018-12-20 제일모직 주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
DE102014008722B4 (de) 2014-06-18 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen, Formulierung diese enthaltend, Verwendung der Zusammensetzung, Verwendung der Formulierung sowie organische elektronische Vorrichtung enthaltend die Zusammensetzung
KR102398726B1 (ko) * 2014-07-11 2022-05-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
EP2978040B1 (en) * 2014-07-22 2017-12-27 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR101555155B1 (ko) * 2014-09-30 2015-09-22 머티어리얼사이언스 주식회사 신규한 스피로바이플루오렌 타입 유기화합물 및 상기 유기화합물을 포함하는 유기전계발광소자
CN107001324B (zh) 2014-10-29 2020-09-22 Lt素材株式会社 含氮多环化合物及使用其的有机发光器件
KR102384649B1 (ko) 2014-11-10 2022-04-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
EP3221292B1 (en) 2014-11-18 2019-10-02 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102385230B1 (ko) 2014-11-19 2022-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
WO2016078747A1 (de) * 2014-11-21 2016-05-26 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen zur verwendung in elektronischen vorrichtungen
JP6576631B2 (ja) * 2014-12-15 2019-09-18 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． アミン化合物、および有機電界発光素子
EP3035400B1 (en) * 2014-12-17 2019-10-23 Novaled GmbH Organic light-emitting diode comprising electron transport layers with different matrix compounds
KR102363260B1 (ko) 2014-12-19 2022-02-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6608451B2 (ja) * 2014-12-22 2019-11-20 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
US10497876B2 (en) * 2014-12-24 2019-12-03 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent device
EP3250658B1 (en) 2015-01-30 2019-06-19 Merck Patent GmbH Materials for electronic devices
KR101530886B1 (ko) * 2015-02-09 2015-06-24 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102338908B1 (ko) 2015-03-03 2021-12-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102343572B1 (ko) * 2015-03-06 2021-12-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6524578B2 (ja) * 2015-03-19 2019-06-05 日本放送協会 化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JPWO2017010438A1 (ja) * 2015-07-10 2018-02-22 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
US20180219156A1 (en) * 2015-07-22 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2017016632A1 (en) * 2015-07-29 2017-02-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI734694B (zh) * 2015-07-29 2021-08-01 德商麥克專利有限公司 含茀結構的化合物
CN106397223B (zh) * 2015-08-01 2019-04-19 南京高光半导体材料有限公司 一种有机化合物，包含该化合物的有机电致发光器件材料及包含该材料的有机电致发光器件
KR101879232B1 (ko) * 2015-08-07 2018-07-17 머티어리얼사이언스 주식회사 유기전계발광소자
WO2017026727A1 (ko) * 2015-08-07 2017-02-16 머티어리얼사이언스 주식회사 유기전계발광소자
JP6786591B2 (ja) 2015-08-14 2020-11-18 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのフェノキサジン誘導体
US20180327339A1 (en) 2015-08-28 2018-11-15 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN105237501A (zh) * 2015-09-08 2016-01-13 苏州大学 含有螺双芴和二苯并呋喃的有机发光材料及发光器件
WO2017061785A1 (ko) * 2015-10-06 2017-04-13 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102032599B1 (ko) * 2015-10-06 2019-10-15 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102065818B1 (ko) 2015-10-06 2020-01-13 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101991050B1 (ko) 2015-10-06 2019-06-20 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101991049B1 (ko) 2015-10-06 2019-06-20 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017061779A1 (ko) * 2015-10-06 2017-04-13 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101905982B1 (ko) 2015-10-26 2018-10-10 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102591635B1 (ko) 2015-10-27 2023-10-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10396289B2 (en) 2015-10-30 2019-08-27 Nanjing Topto Materials Co., Ltd. Spiro organic compounds, material comprising the same for organic electroluminescence devices, and organic electroluminescence device comprising the material
KR102399570B1 (ko) 2015-11-26 2022-05-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102427250B1 (ko) 2015-11-30 2022-08-01 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11018304B2 (en) 2015-11-30 2021-05-25 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
CN106565592B (zh) * 2015-12-09 2019-06-25 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 有机空穴传输材料
CN106410054B (zh) * 2015-12-09 2019-03-12 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 仅空穴有机半导体二极管器件
WO2017102064A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20250009554A (ko) * 2015-12-16 2025-01-17 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
US11910707B2 (en) 2015-12-23 2024-02-20 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN108698978A (zh) * 2016-02-23 2018-10-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102851400B1 (ko) 2016-03-03 2025-08-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치용 재료
CN105693749A (zh) * 2016-03-09 2016-06-22 中节能万润股份有限公司 一种含有吩噻嗪结构的有机光电材料及其应用
KR102148056B1 (ko) * 2016-03-29 2020-08-25 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN105732298B (zh) * 2016-03-29 2018-01-16 河南省科学院化学研究所有限公司 一种1‑溴‑9,9’‑螺二芴的合成方法
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102110983B1 (ko) 2016-04-14 2020-05-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102661473B1 (ko) 2016-04-29 2024-04-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170127101A (ko) 2016-05-10 2017-11-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6806312B2 (ja) * 2016-05-27 2021-01-06 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
KR102032598B1 (ko) * 2016-06-01 2019-10-15 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US12486230B2 (en) * 2016-06-03 2025-12-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI670357B (zh) * 2016-07-01 2019-09-01 Ｌｇ化學股份有限公司 化合物以及包含此化合物的有機電子裝置
US11365167B2 (en) 2016-07-08 2022-06-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR101744248B1 (ko) 2016-09-06 2017-06-07 주식회사 엘지화학 유기발광 소자
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
JP2020512273A (ja) 2016-11-02 2020-04-23 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
US12317745B2 (en) 2016-11-09 2025-05-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11563180B2 (en) * 2016-11-09 2023-01-24 Korea Research Institute Of Checmical Technology Spirobifluorene compound and perovskite solar cell comprising same
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
JP7101670B2 (ja) 2016-11-25 2022-07-15 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子（ｏｌｅｄ）の材料としてのビスベンゾフラン縮合２，８－ジアミノインデノ［１，２－ｂ］フルオレン誘導体およびその関連化合物
US11453680B2 (en) 2016-11-25 2022-09-27 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused indeno[1,2-B]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
KR20180069423A (ko) * 2016-12-15 2018-06-25 (주)씨엠디엘 스파이로플루오렌 잔텐닐 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102700186B1 (ko) * 2016-12-27 2024-08-29 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110177855A (zh) 2017-01-23 2019-08-27 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN110291064B (zh) 2017-02-02 2023-04-28 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN110325524A (zh) * 2017-03-02 2019-10-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的材料
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110573515B (zh) 2017-04-25 2023-07-25 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12098157B2 (en) 2017-06-23 2024-09-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW201920070A (zh) * 2017-06-28 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI779067B (zh) * 2017-07-28 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107394051B (zh) * 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
CN118405981A (zh) 2017-09-08 2024-07-30 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR102654237B1 (ko) 2017-09-25 2024-04-03 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자
KR102169374B1 (ko) 2017-10-13 2020-10-23 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
EP4242286A3 (de) 2017-11-23 2023-10-04 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
TWI838352B (zh) 2017-11-24 2024-04-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
US12180230B2 (en) 2017-11-28 2024-12-31 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102638811B1 (ko) 2017-12-15 2024-02-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
CN109705018B (zh) * 2017-12-27 2022-10-04 广州华睿光电材料有限公司 有机化合物、有机混合物、组合物及有机电子器件
TWI811290B (zh) * 2018-01-25 2023-08-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US11165028B2 (en) 2018-03-12 2021-11-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210020843A1 (en) 2018-03-16 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20190140549A (ko) * 2018-06-11 2019-12-20 삼성디스플레이 주식회사 아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN112400009B (zh) 2018-07-09 2024-10-25 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN110835318B (zh) * 2018-08-17 2021-06-08 江苏三月科技股份有限公司 一种以氮杂芴为核心的有机化合物及其制备方法与应用
US12453279B2 (en) 2018-08-22 2025-10-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI837167B (zh) 2018-08-28 2024-04-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20210052487A (ko) 2018-08-28 2021-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
JP7459065B2 (ja) 2018-09-12 2024-04-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用の材料
KR20210088597A (ko) 2018-10-31 2021-07-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR102308281B1 (ko) 2018-11-06 2021-10-01 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN113227105A (zh) * 2018-11-29 2021-08-06 默克专利有限公司 电子器件
US20220073531A1 (en) 2018-11-30 2022-03-10 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202035345A (zh) 2019-01-17 2020-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US12477890B2 (en) 2019-02-01 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20200097584A (ko) 2019-02-08 2020-08-19 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN111592464A (zh) * 2019-02-20 2020-08-28 常州强力电子新材料股份有限公司 含螺二芴结构的有机化合物及其应用
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
KR102041137B1 (ko) 2019-04-02 2019-11-07 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2020208051A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202110788A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
TW202110789A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
CN118742080A (zh) * 2019-05-15 2024-10-01 株式会社Lg化学 有机发光器件
US12281128B2 (en) 2019-07-30 2025-04-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12139501B2 (en) 2019-08-16 2024-11-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102782649B1 (ko) * 2019-10-02 2025-03-17 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
CN114641482A (zh) 2019-11-04 2022-06-17 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
KR102377685B1 (ko) * 2019-11-29 2022-03-23 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
US12538698B2 (en) 2020-01-06 2026-01-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12426495B2 (en) 2020-01-28 2025-09-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884B1 (en) 2020-03-23 2025-07-09 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TW202208594A (zh) 2020-05-27 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US20220109112A1 (en) * 2020-05-29 2022-04-07 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting device
CN113880795B (zh) 2020-07-03 2024-05-28 材料科学有限公司 有机化合物以及包含该化合物的有机电致发光元件
EP3937268B1 (en) 2020-07-10 2025-05-07 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202216953A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置之材料
CN111848493B (zh) * 2020-08-28 2022-10-14 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有螺二芴的衍生物及其有机电致发光器件
US12187748B2 (en) 2020-11-02 2025-01-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12325717B2 (en) 2020-11-24 2025-06-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR102855865B1 (ko) * 2020-12-21 2025-09-04 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
KR20220089233A (ko) 2020-12-21 2022-06-28 엘지디스플레이 주식회사 유기발광다이오드 및 이를 포함하는 유기발광장치
CN114725301A (zh) 2021-01-04 2022-07-08 三星显示有限公司 发光装置及包括发光装置的电子设备
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915B1 (en) 2021-02-26 2025-12-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12428599B2 (en) 2021-03-09 2025-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12421262B2 (en) 2021-03-15 2025-09-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP4320649A1 (en) 2021-04-09 2024-02-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20230165916A (ko) 2021-04-09 2023-12-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
US12480042B2 (en) 2021-04-09 2025-11-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
KR102858386B1 (ko) 2021-07-19 2025-09-11 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
KR20240075888A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
US12473318B2 (en) 2021-10-08 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102793714B1 (ko) 2021-10-19 2025-04-15 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US20240049593A1 (en) * 2021-10-29 2024-02-08 Samsung Display Co., Ltd. Light emitting device and amine compound for light emitting device
EP4437814A1 (de) 2021-11-25 2024-10-02 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN117343078A (zh) 2021-11-25 2024-01-05 北京夏禾科技有限公司 有机电致发光材料和器件
US12509628B2 (en) 2021-12-16 2025-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20240127395A (ko) 2021-12-21 2024-08-22 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스
KR20240128020A (ko) 2021-12-21 2024-08-23 메르크 파텐트 게엠베하 중수소화 유기 화합물의 제조 방법
US20250160204A1 (en) 2022-02-14 2025-05-15 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4526279A1 (de) 2022-05-18 2025-03-26 Merck Patent GmbH Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20250037489A (ko) 2022-07-11 2025-03-17 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188319A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188316A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240196730A1 (en) 2022-10-27 2024-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188419A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN117998922A (zh) 2022-11-04 2024-05-07 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN120390742A (zh) * 2022-12-12 2025-07-29 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
US20240247017A1 (en) 2022-12-14 2024-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
CN120457803A (zh) 2022-12-23 2025-08-08 默克专利有限公司 电子器件
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024218109A1 (de) 2023-04-20 2024-10-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024240725A1 (de) 2023-05-25 2024-11-28 Merck Patent Gmbh Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2025012253A1 (en) 2023-07-12 2025-01-16 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
WO2025021855A1 (de) 2023-07-27 2025-01-30 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen und organische sensoren
WO2025045843A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025045851A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025119821A1 (en) 2023-12-05 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Material composition for organic electroluminescent devices
WO2025119813A1 (en) 2023-12-06 2025-06-12 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20250204238A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminscent materials and devices
US20250204239A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
WO2025132551A1 (de) 2023-12-22 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2025196145A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic light emitting devices
WO2025210013A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen, insbesondere verbindungen für oleds
CN119591508A (zh) * 2025-02-10 2025-03-11 南京高光半导体材料有限公司 一种胺基化合物及有机发光器件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070262704A1 (en) 2006-05-15 2007-11-15 Ken-Tsung Wong Carbazole-based Compounds and Their Application
WO2010079051A1 (de) 2009-01-07 2010-07-15 Basf Se Silyl- und heteroatom-substituierte verbindungen ausgewählt aus carbazolen, dibenzofuranen, dibenzothiophenen und dibenzophospholen und ihre anwendung in der organischen elektronik
WO2010100194A1 (de) 2009-03-06 2010-09-10 Siemens Aktiengesellschaft Monolagen organischer verbindungen auf metalloxidoberflächen oder oxidhaltigen metalloberflächen und damit hergestelltes bauelement auf basis organischer elektronik
WO2011006574A1 (de) 2009-07-14 2011-01-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2011113649A (ja) 2009-11-24 2011-06-09 Konica Minolta Business Technologies Inc 光電変換素子及び太陽電池
US20110198578A1 (en) 2008-10-07 2011-08-18 Osram Opto Semiconductors Gmbh Siloles substituted by fused ring systems and use thereof in organic electronics

Family Cites Families (166)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH061973A (ja) 1992-06-18 1994-01-11 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
WO1997005184A1 (en) 1995-07-28 1997-02-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US6485063B1 (en) 1996-05-15 2002-11-26 Huey P. Olivier Connection
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
BR9912662A (pt) 1998-07-31 2001-06-05 Genzyme Corp Melhoria de função cardìaca por transplante de célula de ramo mesenquimal
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
JP4429438B2 (ja) 1999-01-19 2010-03-10 出光興産株式会社 アミノ化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
KR100946314B1 (ko) 1999-12-01 2010-03-09 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 인광성 유기금속화합물을 포함하는 유기 발광 장치
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US6660410B2 (en) 2000-03-27 2003-12-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN101924190B (zh) 2000-08-11 2012-07-04 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
KR20020027106A (ko) 2000-10-06 2002-04-13 유승렬 스피로바이플로레닐기가 치환된 폴리(페닐렌비닐렌)유도체 및 이를 이용한 전기발광소자
GB0104177D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Isis Innovation Aryl-aryl dendrimers
EP1370619B1 (de) 2001-03-10 2006-06-21 MERCK PATENT GmbH Lösung und dispersionen organischer halbleiter
KR100789565B1 (ko) 2001-04-07 2007-12-28 엘지전자 주식회사 무선 베어러 설정 방법과 그에 따른 암호화 수행 및 변경 방법과 데이터 암호화 방법
KR100453809B1 (ko) 2001-07-21 2004-10-20 한국전자통신연구원 스피로비플루오렌 화합물 및 전기발광 고분자와 이를포함하는 전기발광 소자
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
KR100924462B1 (ko) 2002-08-23 2009-11-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자 및 안트라센 유도체
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP4287198B2 (ja) 2002-11-18 2009-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006511939A (ja) 2002-12-23 2006-04-06 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100532694B1 (ko) 2003-03-20 2005-11-30 한국화학연구원 스피로비플루오렌계 화합물과 이의 제조방법 및 이화합물을 사용한 유기 전계발광소자
CN101789496B (zh) 2003-04-10 2011-12-28 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和采用该衍生物的有机场致发光元件
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
EP2236579B1 (en) 2003-04-23 2014-04-09 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element and display
TWI224473B (en) 2003-06-03 2004-11-21 Chin-Hsin Chen Doped co-host emitter system in organic electroluminescent devices
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
JP4581355B2 (ja) * 2003-09-09 2010-11-17 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
US7659540B2 (en) 2003-10-22 2010-02-09 Merck Patent Gmbh Materials for electroluminescence and the utilization thereof
JP2007512692A (ja) 2003-11-25 2007-05-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子
US7252893B2 (en) 2004-02-17 2007-08-07 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
EP1722602A1 (en) 2004-03-05 2006-11-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device and organic electroluminescent display
US7326371B2 (en) 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100669716B1 (ko) 2004-07-14 2007-01-16 삼성에스디아이 주식회사 페닐카르바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR100573137B1 (ko) 2004-04-02 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
TWI327563B (en) 2004-05-24 2010-07-21 Au Optronics Corp Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
JP2006063036A (ja) 2004-08-27 2006-03-09 Jsr Corp スピロフルオレン化合物およびその製造方法、スピロフルオレン重合体およびその製造方法並びに有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
JP4263700B2 (ja) 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101171320B (zh) 2005-05-03 2013-04-10 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102005023437A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
BRPI0613785A2 (pt) 2005-07-08 2011-02-01 Unilever Nv produto alimentìcio que contém amido, processo para a preparação de células vegetais intactas contendo amido e processo para a preparação do produto alimentìcio que contém amido
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
WO2007043354A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Spirofluorene derivative, material for light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
JP5019837B2 (ja) * 2005-09-30 2012-09-05 株式会社半導体エネルギー研究所 スピロフルオレン誘導体、発光素子用材料、発光素子、発光装置及び電子機器
US20070252516A1 (en) * 2006-04-27 2007-11-01 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices including organic EIL layer
EP1956022B1 (en) 2005-12-01 2012-07-25 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1968131A4 (en) 2005-12-27 2009-08-19 Idemitsu Kosan Co MATERIAL FOR AN ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE
JP4806265B2 (ja) 2006-01-27 2011-11-02 株式会社沖データ 交換ユニット及び画像形成装置
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9118020B2 (en) * 2006-04-27 2015-08-25 Global Oled Technology Llc Electroluminescent devices including organic eil layer
US7714145B2 (en) 2006-05-15 2010-05-11 Ken-Tsung Wong 2-2′-disubstituted 9,9′-spirobifluorene-base triaryldiamines and their application
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5221061B2 (ja) * 2006-06-15 2013-06-26 三星ディスプレイ株式會社 シクロペンタフェナントレン系化合物及びそれを利用した有機電界発光素子
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8062769B2 (en) 2006-11-09 2011-11-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Indolocarbazole compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI347352B (en) * 2007-05-18 2011-08-21 Chin Hsin Chen Novel blue organic compound and organic electroluminescent device using the same
US8044390B2 (en) 2007-05-25 2011-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, and organic electroluminescent display
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
EP2045848B1 (en) 2007-07-18 2017-09-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device material and organic electroluminescent device
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
JP5329429B2 (ja) 2007-11-30 2013-10-30 出光興産株式会社 アザインデノフルオレンジオン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009084268A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI478624B (zh) 2008-03-27 2015-03-21 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
KR20090105495A (ko) * 2008-04-02 2009-10-07 (주)그라쎌 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전기 발광 소자
DE102008017591A1 (de) 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8057712B2 (en) 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
WO2010041872A2 (ko) * 2008-10-08 2010-04-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR20100041043A (ko) * 2008-10-13 2010-04-22 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는 유기 발광 소자
US8119037B2 (en) 2008-10-16 2012-02-21 Novaled Ag Square planar transition metal complexes and organic semiconductive materials using them as well as electronic or optoelectric components
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20110097612A (ko) 2008-11-11 2011-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
US8174000B2 (en) 2009-02-11 2012-05-08 Universal Display Corporation Liquid compositions for inkjet printing of organic layers or other uses
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2010209143A (ja) * 2009-03-06 2010-09-24 Mitsubishi Chemicals Corp 有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイおよび有機ｅｌ照明
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101473019B1 (ko) * 2009-04-10 2014-12-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101615256A (zh) 2009-07-23 2009-12-30 曾蕴仪 一种自动发卡机
JP5784608B2 (ja) * 2009-09-16 2015-09-24 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子製造のための調合物
DE102009053645A1 (de) 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101233380B1 (ko) * 2009-10-21 2013-02-15 제일모직주식회사 신규한 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2011073149A1 (de) 2009-12-14 2011-06-23 Basf Se Metallkomplexe, enthaltend diazabenzimidazolcarben-liganden und deren verwendung in oleds
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5691192B2 (ja) * 2010-02-24 2015-04-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびその用途
KR20110107185A (ko) * 2010-03-24 2011-09-30 삼성에스디아이 주식회사 스피로비플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 염료감응 태양전지
DE102010012738A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010013495A1 (de) 2010-03-31 2011-10-06 Siemens Aktiengesellschaft Dotierstoff für eine Lochleiterschicht für organische Halbleiterbauelemente und Verwendung dazu
KR101757444B1 (ko) * 2010-04-30 2017-07-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 장치
DE102010019306B4 (de) 2010-05-04 2021-05-20 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE112011102008B4 (de) 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101029082B1 (ko) * 2010-12-28 2011-04-12 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
EP2663567B1 (de) 2011-01-13 2016-06-01 Merck Patent GmbH Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101108519B1 (ko) 2011-07-13 2012-01-30 덕산하이메탈(주) 유기전기소자용 조성물 및 이를 이용하는 유기전기소자
EP2732479B1 (de) 2011-07-11 2019-09-11 Merck Patent GmbH Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013017192A1 (de) * 2011-08-03 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102357439B1 (ko) * 2012-02-14 2022-02-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
CN104205390B (zh) * 2012-03-15 2017-08-25 默克专利有限公司 电子器件
KR102079249B1 (ko) 2012-06-12 2020-02-20 삼성디스플레이 주식회사 신규한 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2015022051A1 (de) * 2013-08-15 2015-02-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102556584B1 (ko) * 2015-02-16 2023-07-17 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 스피로비플루오렌 유도체 계의 재료
WO2017102064A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070262704A1 (en) 2006-05-15 2007-11-15 Ken-Tsung Wong Carbazole-based Compounds and Their Application
US20110198578A1 (en) 2008-10-07 2011-08-18 Osram Opto Semiconductors Gmbh Siloles substituted by fused ring systems and use thereof in organic electronics
WO2010079051A1 (de) 2009-01-07 2010-07-15 Basf Se Silyl- und heteroatom-substituierte verbindungen ausgewählt aus carbazolen, dibenzofuranen, dibenzothiophenen und dibenzophospholen und ihre anwendung in der organischen elektronik
WO2010100194A1 (de) 2009-03-06 2010-09-10 Siemens Aktiengesellschaft Monolagen organischer verbindungen auf metalloxidoberflächen oder oxidhaltigen metalloberflächen und damit hergestelltes bauelement auf basis organischer elektronik
WO2011006574A1 (de) 2009-07-14 2011-01-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2011113649A (ja) 2009-11-24 2011-06-09 Konica Minolta Business Technologies Inc 光電変換素子及び太陽電池

Also Published As

Publication number Publication date
US20150065730A1 (en) 2015-03-05
JP7051934B2 (ja) 2022-04-11
WO2013120577A1 (en) 2013-08-22
JP2018070618A (ja) 2018-05-10
TW201733974A (zh) 2017-10-01
KR102015765B1 (ko) 2019-10-21
US9812648B2 (en) 2017-11-07
US11276823B2 (en) 2022-03-15
CN105218302A (zh) 2016-01-06
EP3235892B1 (en) 2019-02-27
US10944056B2 (en) 2021-03-09
US20220285626A1 (en) 2022-09-08
US20180019405A1 (en) 2018-01-18
KR20160035611A (ko) 2016-03-31
CN105218302B (zh) 2018-01-12
US20200235305A1 (en) 2020-07-23
EP3101088A1 (en) 2016-12-07
US12365646B2 (en) 2025-07-22
JP2015513530A (ja) 2015-05-14
EP3235892A1 (en) 2017-10-25
JP6242817B2 (ja) 2017-12-06
KR20140133572A (ko) 2014-11-19
TW201339123A (zh) 2013-10-01
CN104114672A (zh) 2014-10-22
KR20220005650A (ko) 2022-01-13
KR20200039026A (ko) 2020-04-14
KR20160035610A (ko) 2016-03-31
TWI593662B (zh) 2017-08-01
JP2022062021A (ja) 2022-04-19
EP3101088B1 (en) 2017-11-29
KR102045198B1 (ko) 2019-11-15
TWI635069B (zh) 2018-09-11
KR101605987B1 (ko) 2016-03-23
KR20210092336A (ko) 2021-07-23
CN104114672B (zh) 2017-03-15
US11387414B2 (en) 2022-07-12
JP6640173B2 (ja) 2020-02-05
US20250282709A1 (en) 2025-09-11
US20200006665A1 (en) 2020-01-02
EP2814906A1 (en) 2014-12-24
TW201733975A (zh) 2017-10-01
KR102357436B1 (ko) 2022-02-08
TWI703115B (zh) 2020-09-01
JP2018070617A (ja) 2018-05-10
JP6700235B2 (ja) 2020-05-27
EP2814906B1 (en) 2016-10-19
JP2020169172A (ja) 2020-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12365646B2 (en) Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
JP7439031B2 (ja) 化合物および有機エレクトロルミッセンス素子
EP3221292B1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
KR102543777B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20190114018A (ko) 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
PA0104 Divisional application for international application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A18-div-PA0104

St.27 status event code: A-0-1-A10-A16-div-PA0104

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R18-oth-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

PA0104 Divisional application for international application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A18-div-PA0104

St.27 status event code: A-0-1-A10-A16-div-PA0104

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U12-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-OTH-PR1001 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Year of fee payment: 4