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CN111479897A - 制冷循环装置 - Google Patents

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Publication number
CN111479897A
CN111479897A CN201880081129.6A CN201880081129A CN111479897A CN 111479897 A CN111479897 A CN 111479897A CN 201880081129 A CN201880081129 A CN 201880081129A CN 111479897 A CN111479897 A CN 111479897A
Authority
CN
China
Prior art keywords
point
hfo
line segment
coordinates
refrigerant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201880081129.6A
Other languages
English (en)
Inventor
板野充司
加留部大辅
四元佑树
高桥一博
小松雄三
大久保瞬
高桑达哉
津田哲志
柳裕一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/JP2018/037483 external-priority patent/WO2019123782A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038748 external-priority patent/WO2019123806A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038746 external-priority patent/WO2019123804A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038747 external-priority patent/WO2019123805A1/ja
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority claimed from PCT/JP2018/046532 external-priority patent/WO2019124361A1/ja
Publication of CN111479897A publication Critical patent/CN111479897A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • F25B1/00Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle
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Abstract

具备热交换器的制冷循环装置能够削减材料费。制冷循环装置亦即空调装置(10)具备:至少包含1,2‑二氟乙烯的可燃性的制冷剂、室外热交换器(23)和室内热交换器(27)。室外热交换器(23)和室内热交换器(27)中的一者为使制冷剂蒸发的蒸发器,另一者为使制冷剂冷凝的冷凝器。室外热交换器(23)和室内热交换器(27)为具有金属板(19)以及扁平管(16)并使在扁平管(16)的内部流动的制冷剂与沿着金属板(19)流动的空气进行热交换的热交换器,该金属板(19)为铝制或铝合金制的2个以上的翅片,该扁平管(16)为铝制或铝合金制的2个以上的传热管。构成为:制冷剂在室外热交换器(23)和室内热交换器(27)中循环而反复进行制冷循环。

Description

制冷循环装置
技术领域
本发明涉及制冷循环装置。
背景技术
一直以来,例如如专利文献1(日本特开平11-256358号公报)所述,存在有具备热交换器的制冷循环装置。如专利文献1记载的制冷循环装置的热交换器那样,有时传热管使用了铜管。
发明内容
发明要解决的课题
如专利文献1所记载的热交换器由于传热管使用了铜管,所以价格昂贵。
如此,在具备热交换器的制冷循环装置中,存在削减材料费的课题。
用于解决课题的手段
第1方案的制冷循环装置具备:可燃性的制冷剂,其至少包含1,2-二氟乙烯;蒸发器,其使制冷剂蒸发;以及冷凝器,其使制冷剂冷凝,蒸发器和冷凝器中的至少一者为具有铝制或铝合金制的2个以上的翅片以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管并且使在传热管的内部流动的制冷剂与沿着翅片流动的流体进行热交换的热交换器,该制冷循环装置构成为:制冷剂在蒸发器和冷凝器中循环而反复进行制冷循环。
在该制冷循环装置中,具有铝制或铝合金制的2个以上的翅片以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管,因此例如与传热管使用铜管的情况相比,能够削减热交换器的材料费。
第2方案的制冷循环装置为第1方案的制冷循环装置,其中,2个以上的翅片各自具有2个以上的孔,2个以上的传热管贯通2个以上的翅片的2个以上的孔,2个以上的传热管的外周密合于2个以上的孔的内周。
第3方案的制冷循环装置为第1方案的制冷循环装置,其中,2个以上的传热管为2个以上的扁平管,彼此相邻的扁平管的平面部被配置成彼此相对。
第4方案的制冷循环装置为第3方案的制冷循环装置,其中,2个以上的翅片各自弯折成波形,并配置于彼此相邻的扁平管的平面部之间,并与平面部连接以便向其传递热。
第5方案的制冷循环装置为第3方案的制冷循环装置,其中,2个以上的翅片各自具有2个以上的缺口,2个以上的扁平管插入2个以上的翅片的2个以上的缺口中而连接以便向2个以上的翅片传递热。
第6方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第7方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD、CO和OA上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线。
第8方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段IA、BD和CG上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段GI、IA、BD和CG为直线。
第9方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD和CJ上的点除外),
上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
上述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、BD和CG为直线。
第10方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD和CJ上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、LM、BD和CG为直线。
第11方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BF上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LM和BF为直线。
第12方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LQ和QR为直线。
第13方案的制冷循环装置为第6方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
上述线段SM和BF为直线。
第14方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]和制冷能力[RefrigerationCapacity(有时也记为Cooling Capacity、Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第15方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]和制冷能力[RefrigerationCapacity(有时也记为Cooling Capacity、Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第16方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),并且
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第17方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中,点J、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第18方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第19方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(0.0313y2-1.4551y+43.824,y,-0.0313y2+0.4551y+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第20方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第21方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第22方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第23方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GI上的点除外),
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段KB’和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第24方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第25方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GM上的点除外),
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段PB’和GM为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第26方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GM上的点除外),
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第27方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段PS为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
第28方案的制冷循环装置为第1方案至第5方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B”D上的点除外),
上述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
上述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)
所表示,
上述线段QB”和B”D为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来消减热交换器的材料费。
附图说明
图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。
图2是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~T以及将它们相互连结而成的线段的图。
图3是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图4是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为92.9质量%(R32含有比例为7.1质量%)的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图5是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为88.9质量%(R32含有比例为11.1质量%)的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图6是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为85.5质量%(R32含有比例为14.5质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图7是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为81.8质量%(R32含有比例为18.2质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图8是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为78.1质量%(R32含有比例为21.9质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图9是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为73.3质量%(R32含有比例为26.7质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图10是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为70.7质量%(R32含有比例为29.3质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图11是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为63.3质量%(R32含有比例为36.7质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图12是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为55.9质量%(R32含有比例为44.1质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图13是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为52.2质量%(R32含有比例为47.8质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图14是在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~C、E、G以及I~W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图15是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~U以及将它们相互连结而成的线段的图。
图16是第1实施方式的制冷装置的示意性构成图。
图17是第1实施方式的室外热交换器或室内热交换器的主视图。
图18是第1实施方式的热交换器的扁平管的截面图。
图19是第2实施方式的室外热交换器的示意性立体图。
图20是沿垂直方向切断室外热交换器的热交换器部时的局部放大图。
图21是示出第3实施方式的内表面带槽管的构成的管轴方向的截面图。
图22是图21所示的内表面带槽管的I-I线截面图。
图23是放大示出图22所示的内表面带槽管的一部分的局部放大图。
图24是示出板翅片的构成的俯视图。
具体实施方式
(1)术语的定义
本说明书中,术语“制冷剂”至少包括由ISO817(国际标准化机构)确定的、标注有表示制冷剂种类的R开始的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物,此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟碳系化合物”,可以举出丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
本说明书中,术语“包含制冷剂的组合物”至少包括:(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物);(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物;和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中,将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外,将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。
本说明书中,关于术语“替代”,在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下,作为第一类型,是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中,仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整,就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即,该类型是指“替代”制冷剂而使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式,按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序,有“直接(drop in)替代”、“近似直接(nealy drop in)替代”和“翻新(retrofit)”。
作为第二类型,为了将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途,搭载第二制冷剂来使用,这也包含在术语“替代”中。该类型是指“替代”制冷剂而提供同一用途。
本说明书中,术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之,制冷机是指为了使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来作功而进行能量转换的转换装置。
本说明书中,制冷剂为“WCF微可燃”是指,根据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准,最易燃的成分(Worst case of formulation for flammability;WCF)的燃烧速度为10cm/s以下。另外,本说明书中,制冷剂为“ASHRAE微可燃”是指,WCF的燃烧速度为10cm/s以下,并且使用WCF进行基于ANSI/ASHRAE34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏成分(Worst case of fractionation for flammability;WCFF)的燃烧速度为10cm/s以下,美国ANSI/ASHRAE34-2013标准的燃烧性区分判断为“2L级”。
本说明书中,关于制冷剂,“RCL为x%以上”时,是指关于该制冷剂的依据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准计算出的制冷剂浓度极限(Refrigerant Concentration Limit;RCL)为x%以上。RCL是指考虑到安全系数的空气中的浓度极限,是旨在降低人类存在的密闭空间中的急性毒性、窒息和可燃性的危险度的指标。RCL依据上述标准来确定。具体而言,依据上述标准7.1.1、7.1.2和7.1.3分别算出的急性毒性暴露极限(Acute-ToxicityExposure Limit;ATEL)、缺氧极限(Oxygen Deprivation Limit;ODL)和可燃浓度限界(Flammable Concentration Limit;FCL)中的最低浓度为RCL。
本说明书中,温度滑移(Temperature Glide)是指制冷剂系统的热交换器内的包含本发明的制冷剂的组合物的相变过程的起始温度与终止温度之差的绝对值。
(2)制冷剂
(2-1)制冷剂成分
详细如后所述,可以使用制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E的各种制冷剂中的任一种作为制冷剂。
(2-2)制冷剂的用途
本发明的制冷剂可以优选用作制冷机中的工作流体。
本发明的组合物适合用作R410A、R407C和R404A等HFC制冷剂、以及R22等HCFC制冷剂的替代制冷剂。
(3)制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂,能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外,本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外,还含有至少一种其他成分。根据需要,本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述,在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时,通常至少与制冷机油混合来使用。因此,本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言,本发明的制冷剂组合物中,相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0~1质量%,更优选为0~0.1质量%。
(3-1)水
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量%以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分,可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化,另外,也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化,因此制冷剂组合物的稳定性提高。
(3-2)示踪剂
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下,为了能够追踪其变更,示踪剂以能够检测的浓度添加到本发明的制冷剂组合物中。
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂,也可以含有两种以上。
作为示踪剂,没有特别限定,可以从通常使用的示踪剂中适当选择。优选的是,选择不能成为不可避免地混入本发明的制冷剂中的杂质的化合物作为示踪剂。
作为示踪剂,可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。
作为示踪剂,特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
作为上述示踪剂,具体而言,优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)
HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(三氟氯乙烯、CF2=CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲醚、CF3OCHF2)
HFE-134a(三氟甲基-氟甲醚、CF3OCH2F)
HFE-143a(三氟甲基-甲醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、CF3OCH2CF3)
示踪剂化合物能够以约10重量百万分数(ppm)~约1000ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。优选的是,示踪剂化合物以约30ppm~约500ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中,最优选的是,示踪剂化合物以约50ppm~约300ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。
(3-3)紫外线荧光染料
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料,也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料,没有特别限定,可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料,可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。
(3-4)稳定剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂,也可以含有两种以上。
作为稳定剂,没有特别限定,可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂,可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物,可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类,可以举出例如1,4-二氧六环等。
作为胺类,可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
除此以外,可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~2质量%。
(3-5)阻聚剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂,也可以含有两种以上。
作为阻聚剂,没有特别限定,可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂,可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~2质量%。
(4)含有制冷机油的工作流体
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物和制冷机油,其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言,本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10~50质量%的制冷机油。
(4-1)制冷机油
作为制冷机油,没有特别限定,可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时,根据需要,可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
作为制冷机油的基础油,例如,优选选自由聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯基醚(PVE)组成的组中的至少一种。
除了基础油以外,制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
作为制冷机油,从润滑的方面考虑,优选40℃的运动粘度为5~400cSt的制冷机油。
根据需要,本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂,可以举出例如以下的增容剂等。
(4-2)增容剂
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂,也可以含有两种以上。
作为增容剂,没有特别限定,可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂,可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂,特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。
(5)各种制冷剂
以下,对本实施方式中使用的制冷剂即制冷剂A~制冷剂E进行详细说明。
需要说明的是,以下的制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E的各记载各自独立,表示点、线段的字母、实施例的编号以及比较例的编号均在制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E之间各自独立。例如,制冷剂A的实施例1和制冷剂B的实施例1表示相互不同的实施例。
(5-1)制冷剂A
本发明的制冷剂A是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂A具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
本发明的制冷剂A是包含HFO-1132(E)和R1234yf、以及根据需要的HFO-1123的组合物,进而还可以满足以下的条件。该制冷剂也具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
条件:
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CG上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段GI、IA、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出WCF微可燃性(WCF组成的燃烧速度为10cm/s以下)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CJ上的点除外),
上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
上述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级(WCF组成和WCFF组成的燃烧速度为10cm/s以下))。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CJ上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、LM、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而RCL为40g/m3以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BF上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LM和BF为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上,进而RCL为40g/m3以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LQ和QR为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的COP比为95%以上,并且RCL为40g/m3以上,进而冷凝温度滑移为1℃以下。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
上述线段SM和BF为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且RCL为40g/m3以上,进而以R410A为基准的排出压力比为105%以下。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点d(87.6,0.0,12.4)、
点g(18.2,55.1,26.7)、
点h(56.7,43.3,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Od、dg、gh和hO所包围的图形的范围内或上述线段Od、dg和gh上(其中,点O和h除外),
上述线段dg由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段gh由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段hO和Od为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点l(72.5,10.2,17.3)、
点g(18.2,55.1,26.7)、
点h(56.7,43.3,0.0)和
点i(72.5,27.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段lg、gh、hi和il所包围的图形的范围内或上述线段lg、gh和il上(其中,点h和点i除外),
上述线段lg由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段gh由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段hi和il为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点d(87.6,0.0,12.4)、
点e(31.1,42.9,26.0)、
点f(65.5,34.5,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Od、de、ef和fO所包围的图形的范围内或上述线段Od、de和ef上(其中,点O和点f除外),
上述线段de由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段ef由
坐标(-0.0064z2-1.1565z+65.501,0.0064z2+0.1565z+34.499,z)
所表示,并且,
上述线段fO和Od为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为93.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为93.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点l(72.5,10.2,17.3)、
点e(31.1,42.9,26.0)、
点f(65.5,34.5,0.0)和
点i(72.5,27.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段le、ef、fi和il所包围的图形的范围内或上述线段le、ef和il上(其中,点f和点i除外),
上述线段LE由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段ef由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段fi和il为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为93.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为93.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(93.4,0.0,6.6)、
点b(55.6,26.6,17.8)、
点c(77.6,22.4,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Oa、ab、bc和cO所包围的图形的范围内或上述线段Oa、ab和bc上(其中,点O和点c除外),
上述线段ab由
坐标(0.0052y2-1.5588y+93.385,y,-0.0052y2+0.5588y+6.615)
所表示,
上述线段bc由
坐标(-0.0032z2-1.1791z+77.593,0.0032z2+0.1791z+22.407,z)
所表示,并且,
上述线段cO和Oa为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点k(72.5,14.1,13.4)、
点b(55.6,26.6,17.8)和
点j(72.5,23.2,4.3)
这3个点分别连结而成的线段kb、bj和jk所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段kb由
坐标(0.0052y2-1.5588y+93.385,y,-0.0052y2+0.5588y+6.615)
所表示,
上述线段bj由
坐标(-0.0032z2-1.1791z+77.593,0.0032z2+0.1791z+22.407,z)
所表示,并且,
上述线段jk为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以外,也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
另外,对于本发明的制冷剂A,也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf,还可以包含99.75质量%以上,进而也可以包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂A的实施例)
以下,举出制冷剂A的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂A并不被这些实施例所限定。
含有R1234yf和R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于国际公开第2015/141678号),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234yf的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
另外,关于混合物的RCL,设HFO-1132(E)的LFL=4.7vol%、HFO-1123的LFL=10vol%、R1234yf的LFL=6.2vol%,基于ASHRAE34-2013而求出。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度:5K
压缩机效率:70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表1~34。
[表1]
Figure BDA0002540930810000401
[表2]
Figure BDA0002540930810000402
[表3]
Figure BDA0002540930810000411
[表4]
Figure BDA0002540930810000412
[表5]
Figure BDA0002540930810000413
[表6]
项目 单位 比较例11 比较例12 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 比较例13
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 85.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 91.4 92.0 92.8 93.7 94.7 95.8 96.9 98.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.7 105.5 105.0 104.3 103.3 102.0 100.6 99.1
冷凝滑移 0.40 0.46 0.55 0.66 0.75 0.80 0.79 0.67
排出压力 %(相对于R410A) 120.1 118.7 116.7 114.3 111.6 108.7 105.6 102.5
RCL g/m<sup>3</sup> 71.0 61.9 54.9 49.3 44.8 41.0 37.8 35.1
[表7]
项目 单位 比较例14 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 比较例15
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 91.9 92.5 93.3 94.3 95.3 96.4 97.5 98.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.2 102.9 102.4 101.5 100.5 99.2 97.8 96.2
冷凝滑移 0.87 0.94 1.03 1.12 1.18 1.18 1.09 0.88
排出压力 %(相对于R410A) 116.7 115.2 113.2 110.8 108.1 105.2 102.1 99.0
RCL g/m<sup>3</sup> 70.5 61.6 54.6 49.1 44.6 40.8 37.7 35.0
[表8]
项目 单位 比较例16 实施例33 实施例34 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 比较例17
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 92.4 93.1 93.9 94.8 95.9 97.0 98.1 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.5 100.2 99.6 98.7 97.7 96.4 94.9 93.2
冷凝滑移 1.41 1.49 1.56 1.62 1.63 1.55 1.37 1.05
排出压力 %(相对于R410A) 113.1 111.6 109.6 107.2 104.5 101.6 98.6 95.5
RCL g/m<sup>3</sup> 70.0 61.2 54.4 48.9 44.4 40.7 37.5 34.8
[表9]
项目 单位 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44 实施例45
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 93.0 93.7 94.5 95.5 96.5 97.6 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.7 97.4 96.8 95.9 94.7 93.4 91.9
冷凝滑移 2.03 2.09 2.13 2.14 2.07 1.91 1.61
排出压力 %(相对于R410A) 109.4 107.9 105.9 103.5 100.8 98.0 95.0
RCL g/m<sup>3</sup> 69.6 60.9 54.1 48.7 44.2 40.5 37.4
[表10]
项目 单位 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 实施例51 实施例52
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 93.6 94.3 95.2 96.1 97.2 98.2 99.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.8 94.5 93.8 92.9 91.8 90.4 88.8
冷凝滑移 2.71 2.74 2.73 2.66 2.50 2.22 1.78
排出压力 %(相对于R410A) 105.5 104.0 102.1 99.7 97.1 94.3 91.4
RCL g/m<sup>3</sup> 69.1 60.5 53.8 48.4 44.0 40.4 37.3
[表11]
项目 单位 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0
HFO-1123 质量% 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 94.3 95.0 95.9 96.8 97.8 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.9 91.5 90.8 89.9 88.7 87.3
冷凝滑移 3.46 3.43 3.35 3.18 2.90 2.47
排出压力 %(相对于R410A) 101.6 100.1 98.2 95.9 93.3 90.6
RCL g/m<sup>3</sup> 68.7 60.2 53.5 48.2 43.9 40.2
[表12]
项目 单位 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 实施例63 比较例18
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0
HFO-1123 质量% 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
GWP - 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.8 96.6 97.5 98.5 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.9 88.5 87.8 86.8 85.6 84.1
冷凝滑移 4.24 4.15 3.96 3.67 3.24 2.64
排出压力 %(相对于R410A) 97.6 96.1 94.2 92.0 89.5 86.8
RCL g/m<sup>3</sup> 68.2 59.8 53.2 48.0 43.7 40.1
[表13]
项目 单位 实施例64 实施例65 比较例19 比较例20 比较例21
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
HFO-1123 质量% 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
GWP - 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.6 97.4 98.3 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.8 85.4 84.7 83.6 82.4
冷凝滑移 5.05 4.85 4.55 4.10 3.50
排出压力 %(相对于R410A) 93.5 92.1 90.3 88.1 85.6
RCL g/m<sup>3</sup> 67.8 59.5 53.0 47.8 43.5
[表14]
项目 单位 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72 实施例73
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 62.0 52.0 54.0 56.0 58.0
HFO-1123 质量% 41.0 39.0 37.0 33.0 41.0 39.0 37.0 35.0
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 7.0 7.0 7.0 7.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 95.1 95.3 95.6 96.0 95.1 95.4 95.6 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 102.8 102.6 102.3 101.8 101.9 101.7 101.5 101.2
冷凝滑移 0.78 0.79 0.80 0.81 0.93 0.94 0.95 0.95
排出压力 %(相对于R410A) 110.5 109.9 109.3 108.1 109.7 109.1 108.5 107.9
RCL g/m<sup>3</sup> 43.2 42.4 41.7 40.3 43.9 43.1 42.4 41.6
[表15]
项目 单位 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80 实施例81
HFO-1132(E) 质量% 60.0 62.0 61.0 58.0 60.0 62.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 33.0 31.0 29.0 30.0 28.0 26.0 34.0 32.0
R1234yf 质量% 7.0 7.0 10.0 12.0 12.0 12.0 14.0 14.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.2 96.5 96.4 96.6 96.8 96.0 96.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.9 100.7 99.1 98.4 98.1 97.8 98.0 97.7
冷凝滑移 0.95 0.95 1.18 1.34 1.33 1.32 1.53 1.53
排出压力 %(相对于R410A) 107.3 106.7 104.9 104.4 103.8 103.2 104.7 104.1
RCL g/m<sup>3</sup> 40.9 40.3 40.5 41.5 40.8 40.1 43.6 42.9
[表16]
项目 单位 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 实施例87 实施例88 实施例89
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0
HFO-1123 质量% 30.0 28.0 26.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0
R1234yf 质量% 14.0 14.0 14.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 96.4 96.6 96.9 95.8 96.0 96.2 96.4 96.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.5 97.2 96.9 97.3 97.1 96.8 96.6 96.3
冷凝滑移 1.51 1.50 1.48 1.72 1.72 1.71 1.69 1.67
排出压力 %(相对于R410A) 103.5 102.9 102.3 104.3 103.8 103.2 102.7 102.1
RCL g/m<sup>3</sup> 42.1 41.4 40.7 45.2 44.4 43.6 42.8 42.1
[表17]
项目 单位 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96 实施例97
HFO-1132(E) 质量% 58.0 60.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0
HFO-1123 质量% 26.0 24.0 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 16.0 16.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0
GWP - 1 1 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.9 97.1 95.4 95.6 95.8 96.0 96.3 96.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 96.1 95.8 96.8 96.6 96.4 96.2 95.9 95.7
冷凝滑移 1.65 1.63 1.93 1.92 1.92 1.91 1.89 1.88
排出压力 %(相对于R410A) 101.5 100.9 104.5 103.9 103.4 102.9 102.3 101.8
RCL g/m<sup>3</sup> 41.4 40.7 47.8 46.9 46.0 45.1 44.3 43.5
[表18]
项目 单位 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103 实施例104 实施例105
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 60.0 36.0 38.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0 24.0 22.0 44.0 42.0 38.0 36.0
R1234yf 质量% 18.0 18.0 18.0 18.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.7 96.9 97.1 97.3 95.1 95.3 95.7 95.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.4 95.2 94.9 94.6 96.3 96.1 95.7 95.4
冷凝滑移 1.86 1.83 1.80 1.77 2.14 2.14 2.13 2.12
排出压力 %(相对于R410A) 101.2 100.6 100.0 99.5 104.5 104.0 103.0 102.5
RCL g/m<sup>3</sup> 42.7 42.0 41.3 40.6 50.7 49.7 47.7 46.8
[表19]
项目 单位 实施例106 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110 实施例111 实施例112 实施例113
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 52.0 54.0 56.0 58.0 34.0 36.0
HFO-1123 质量% 34.0 32.0 28.0 26.0 24.0 22.0 44.0 42.0
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 22.0 22.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.1 96.3 96.7 96.9 97.2 97.4 95.1 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.2 95.0 94.5 94.2 94.0 93.7 95.3 95.1
冷凝滑移 2.11 2.09 2.05 2.02 1.99 1.95 2.37 2.36
排出压力 %(相对于R410A) 101.9 101.4 100.3 99.7 99.2 98.6 103.4 103.0
RCL g/m<sup>3</sup> 45.9 45.0 43.4 42.7 41.9 41.2 51.7 50.6
[表20]
项目 单位 实施例114 实施例115 实施例116 实施例117 实施例118 实施例119 实施例120 实施例121
HFO-1132(E) 质量% 38.0 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0
HFO-1123 质量% 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0
R1234yf 质量% 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.5 95.7 95.9 96.1 96.4 96.6 96.8 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.9 94.7 94.5 94.3 94.0 93.8 93.6 93.3
冷凝滑移 2.36 2.35 2.33 2.32 2.30 2.27 2.25 2.21
排出压力 %(相对于R410A) 102.5 102.0 101.5 101.0 100.4 99.9 99.4 98.8
RCL g/m<sup>3</sup> 49.6 48.6 47.6 46.7 45.8 45.0 44.1 43.4
[表21]
项目 单位 实施例122 实施例123 实施例124 实施例125 实施例126 实施例127 实施例128 实施例129
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 60.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 24.0 22.0 20.0 18.0 44.0 42.0 40.0 38.0
R1234yf 质量% 22.0 22.0 22.0 22.0 24.0 24.0 24.0 24.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.4 97.6 97.9 95.2 95.4 95.6 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.0 92.8 92.5 92.2 94.3 94.1 93.9 93.7
冷凝滑移 2.18 2.14 2.09 2.04 2.61 2.60 2.59 2.58
排出压力 %(相对于R410A) 98.2 97.7 97.1 96.5 102.4 101.9 101.5 101.0
RCL g/m<sup>3</sup> 42.6 41.9 41.2 40.5 52.7 51.6 50.5 49.5
[表22]
项目 单位 实施例130 实施例131 实施例132 实施例133 实施例134 实施例135 实施例136 实施例137
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0
R1234yf 质量% 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.2 96.4 96.6 96.8 97.0 97.2 97.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.5 93.3 93.1 92.8 92.6 92.4 92.1 91.8
冷凝滑移 2.56 2.54 2.51 2.49 2.45 2.42 2.38 2.33
排出压力 %(相对于R410A) 100.5 100.0 99.5 98.9 98.4 97.9 97.3 96.8
RCL g/m<sup>3</sup> 48.5 47.5 46.6 45.7 44.9 44.1 43.3 42.5
[表23]
项目 单位 实施例138 实施例139 实施例140 实施例141 实施例142 实施例143 实施例144 实施例145
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 20.0 18.0 16.0 44.0 42.0 40.0 38.0 36.0
R1234yf 质量% 24.0 24.0 24.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.7 97.9 98.1 95.3 95.5 95.7 95.9 96.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.6 91.3 91.0 93.2 93.1 92.9 92.7 92.5
冷凝滑移 2.28 2.22 2.16 2.86 2.85 2.83 2.81 2.79
排出压力 %(相对于R410A) 96.2 95.6 95.1 101.3 100.8 100.4 99.9 99.4
RCL g/m<sup>3</sup> 41.8 41.1 40.4 53.7 52.6 51.5 50.4 49.4
[表24]
项目 单位 实施例146 实施例147 实施例148 实施例149 实施例150 实施例151 实施例152 实施例153
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0
R1234yf 质量% 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.5 96.7 96.9 97.1 97.3 97.5 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 92.3 92.1 91.9 91.6 91.4 91.2 90.9 90.6
冷凝滑移 2.77 2.74 2.71 2.67 2.63 2.59 2.53 2.48
排出压力 %(相对于R410A) 99.0 98.5 97.9 97.4 96.9 96.4 95.8 95.3
RCL g/m<sup>3</sup> 48.4 47.4 46.5 45.7 44.8 44.0 43.2 42.5
[表25]
项目 单位 实施例154 实施例155 实施例156 实施例157 实施例158 实施例159 实施例160 实施例161
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 18.0 16.0 14.0 42.0 40.0 38.0 36.0 34.0
R1234yf 质量% 26.0 26.0 26.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.9 98.2 98.4 95.6 95.8 96.0 96.2 96.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 90.3 90.1 89.8 92.1 91.9 91.7 91.5 91.3
冷凝滑移 2.42 2.35 2.27 3.10 3.09 3.06 3.04 3.01
排出压力 %(相对于R410A) 94.7 94.1 93.6 99.7 99.3 98.8 98.4 97.9
RCL g/m<sup>3</sup> 41.7 41.0 40.3 53.6 52.5 51.4 50.3 49.3
[表26]
项目 单位 实施例162 实施例163 实施例164 实施例165 实施例166 实施例167 实施例168 实施例169
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0
R1234yf 质量% 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.5 96.7 96.9 97.2 97.4 97.6 97.8 98.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.1 90.9 90.7 90.4 90.2 89.9 89.7 89.4
冷凝滑移 2.98 2.94 2.90 2.85 2.80 2.75 2.68 2.62
排出压力 %(相对于R410A) 97.4 96.9 96.4 95.9 95.4 94.9 94.3 93.8
RCL g/m<sup>3</sup> 48.3 47.4 46.4 45.6 44.7 43.9 43.1 42.4
[表27]
项目 单位 实施例170 实施例171 实施例172 实施例173 实施例174 实施例175 实施例176 实施例177
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 32.0 34.0 36.0 38.0 42.0
HFO-1123 质量% 16.0 14.0 12.0 38.0 36.0 34.0 32.0 28.0
R1234yf 质量% 28.0 28.0 28.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 98.2 98.4 98.6 96.1 96.2 96.4 96.6 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.1 88.8 88.5 90.7 90.5 90.3 90.1 89.7
冷凝滑移 2.54 2.46 2.38 3.32 3.30 3.26 3.22 3.14
排出压力 %(相对于R410A) 93.2 92.6 92.1 97.7 97.3 96.8 96.4 95.4
RCL g/m<sup>3</sup> 41.7 41.0 40.3 52.4 51.3 50.2 49.2 47.3
[表28]
项目 单位 实施例178 实施例179 实施例180 实施例181 实施例182 实施例183 实施例184 实施例185
HFO-1132(E) 质量% 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0 58.0
HFO-1123 质量% 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.4 97.6 97.8 98.0 98.3 98.5 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.4 89.2 89.0 88.7 88.4 88.2 87.9 87.6
冷凝滑移 3.08 3.03 2.97 2.90 2.83 2.75 2.66 2.57
排出压力 %(相对于R410A) 94.9 94.4 93.9 93.3 92.8 92.3 91.7 91.1
RCL g/m<sup>3</sup> 46.4 45.5 44.7 43.9 43.1 42.3 41.6 40.9
[表29]
项目 单位 实施例186 实施例187 实施例188 实施例189 实施例190 实施例191 实施例192 实施例193
HFO-1132(E) 质量% 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0
R1234yf 质量% 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.3 96.5 96.7 96.9 97.1 97.3 97.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.6 89.5 89.3 89.1 88.9 88.7 88.4 88.2
冷凝滑移 3.60 3.56 3.52 3.48 3.43 3.38 3.33 3.26
排出压力 %(相对于R410A) 96.6 96.2 95.7 95.3 94.8 94.3 93.9 93.4
RCL g/m<sup>3</sup> 53.4 52.3 51.2 50.1 49.1 48.1 47.2 46.3
[表30]
项目 单位 实施例194 实施例195 实施例196 实施例197 实施例198 实施例199 实施例200 实施例201
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0 58.0 60.0
HFO-1123 质量% 22.0 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0
R1234yf 质量% 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.7 97.9 98.1 98.3 98.5 98.7 98.9 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.0 87.7 87.5 87.2 86.9 86.6 86.3 86.0
冷凝滑移 3.20 3.12 3.04 2.96 2.87 2.77 2.66 2.55
排出压力 %(相对于R410A) 92.8 92.3 91.8 91.3 90.7 90.2 89.6 89.1
RCL g/m<sup>3</sup> 45.4 44.6 43.8 43.0 42.3 41.5 40.8 40.2
[表31]
项目 单位 实施例202 实施例203 实施例204 实施例205 实施例206 实施例207 实施例208 实施例209
HFO-1132(E) 质量% 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0
R1234yf 质量% 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.5 96.6 96.8 97.0 97.2 97.4 97.6 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.4 88.2 88.0 87.8 87.6 87.4 87.2 87.0
冷凝滑移 3.84 3.80 3.75 3.70 3.64 3.58 3.51 3.43
排出压力 %(相对于R410A) 95.0 94.6 94.2 93.7 93.3 92.8 92.3 91.8
RCL g/m<sup>3</sup> 53.3 52.2 51.1 50.0 49.0 48.0 47.1 46.2
[表32]
项目 单位 实施例210 实施例211 实施例212 实施例213 实施例214 实施例215 实施例216 实施例217
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 30.0 32.0 34.0
HFO-1123 质量% 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 34.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 36.0 36.0 36.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 98.0 98.2 98.4 98.6 98.8 96.8 96.9 97.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 86.7 86.5 86.2 85.9 85.6 87.2 87.0 86.8
冷凝滑移 3.36 3.27 3.18 3.08 2.97 4.08 4.03 3.97
排出压力 %(相对于R410A) 91.3 90.8 90.3 89.7 89.2 93.4 93.0 92.6
RCL g/m<sup>3</sup> 45.3 44.5 43.7 42.9 42.2 53.2 52.1 51.0
[表33]
项目 单位 实施例218 实施例219 实施例220 实施例221 实施例222 实施例223 实施例224 实施例225
HFO-1132(E) 质量% 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0 46.0 30.0 32.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 38.0 38.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.3 97.5 97.7 97.9 98.1 98.3 97.1 97.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 86.6 86.4 86.2 85.9 85.7 85.5 85.9 85.7
冷凝滑移 3.91 3.84 3.76 3.68 3.60 3.50 4.32 4.25
排出压力 %(相对于R410A) 92.1 91.7 91.2 90.7 90.3 89.8 91.9 91.4
RCL g/m<sup>3</sup> 49.9 48.9 47.9 47.0 46.1 45.3 53.1 52.0
[表34]
项目 单位 实施例226 实施例227
HFO-1132(E) 质量% 34.0 36.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0
R1234yf 质量% 38.0 38.0
GWP - 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.4 97.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.6 85.3
冷凝滑移 4.18 4.11
排出压力 %(相对于R410A) 91.0 90.6
RCL g/m<sup>3</sup> 50.9 49.8
根据这些结果,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
线段AA’上的点通过利用最小二乘法求出将点A、实施例1以及点A’这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段A’B上的点通过利用最小二乘法求出将点A’、实施例3以及点B这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段DC’上的点通过利用最小二乘法求出将点D、实施例6以及点C’这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段C’C上的点通过利用最小二乘法求出将点C’、实施例4以及点C这3个点连结而成的近似曲线而确定。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)、
点T(35.8,44.9,19.3)、
点E(58.0,42.0,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BF、FT、TE、EO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段EO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TE由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段BF、FO和OA为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
线段FT上的点通过利用最小二乘法求出将点T、E’、F这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段TE上的点通过利用最小二乘法求出将点E、R、T这3个点连结而成的近似曲线而确定。
根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点L(63.1,31.9,5.0)和
点M(60.3,6.2,33.5)
连结而成的线段LM之上、或者该线段的下侧时,RCL为40g/m3以上。
另外,根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
连结而成的线段QR之上、或者该线段的左侧时,温度滑移为1℃以下。
另外,根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)和
点T(35.8,44.9,19.3)
连结而成的线段ST之上、或者该线段的右侧时,以R410A为基准的排出压力比为105%以下。
需要说明的是,在这些组合物中,R1234yf有助于燃烧性的降低、聚合等变质的抑制,优选包含R1234yf。
进而,对于这些各混合制冷剂,将混合组成作为WCF浓度,依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定了燃烧速度。燃烧速度为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。需要说明的是,图1中,901表示样品池,902表示高速照相机,903表示氙灯,904表示准直透镜,905表示准直透镜,906表示环形滤波器。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
另外,WCFF浓度是通过将WCF浓度作为初始浓度并利用NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟而求出的。
将结果示于表35和表36。
[表35]
Figure BDA0002540930810000551
[表36]
Figure BDA0002540930810000552
由表35的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,以它们的总和为基准,在包含72.0质量%以下的HFO-1132(E)时,能够判断为WCF微可燃性。
由表36的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)
点N(68.6,16.3,15.1)
点N’(65.0,7.7,27.3)和
点K(61.3,5.4,33.3)
这6个点分别连结而成的线段JP、PN和NK之上、或者该线段的下侧时,能够判断为WCF微可燃以及WCFF微可燃性。
其中,上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示。
线段PN上的点通过利用最小二乘法求出点P、点L、点N这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段NK上的点通过利用最小二乘法求出点N、点N’、点K这3个点连结而成的近似曲线而确定。
(5-2)制冷剂B
本发明的制冷剂B为下述混合制冷剂:相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%或45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E);
或者为下述混合制冷剂:相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
对于本发明的制冷剂B,(1)具有与R410A同等的性能系数;(2)具有与R410A同等的制冷能力;(3)GWP足够小;以及(4)以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级),具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
本发明的制冷剂B只要是包含72.0质量%以下的HFO-1132(E)的混合制冷剂,就为WCF微可燃。本发明的制冷剂B只要是包含47.1%以下的HFO-1132(E)的组合物,就为WCF微可燃和WCFF微可燃,并且在ASHRAE标准中为微可燃性制冷剂即“2L级”,处理变得更加容易。
本发明的制冷剂B包含62.0质量%以上的HFO-1132(E)时,以R410A为基准的性能系数比为95%以上,更加优异,并且HFO-1132(E)和/或HFO-1123的聚合反应被进一步抑制,稳定性变得更优异。本发明的制冷剂B包含45.1质量%以上的HFO-1132(E)时,以R410A为基准的性能系数比为93%以上,更加优异,并且HFO-1132(E)和/或HFO-1123的聚合反应被进一步抑制,稳定性变得更优异。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)和HFO-1123以外,本发明的制冷剂B也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂B更优选相对于制冷剂整体包含合计为99.75质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂B的实施例)
以下,举出制冷剂B的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂B并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)和HFO-1123以它们的总和为基准按照表37和表38中分别示出的质量%(mass%)混合而制备出混合制冷剂。
含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于国际公开第2015/141678号),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
蒸发温度5℃
冷凝温度45℃
过热温度5K
过冷却温度5K
压缩机效率70%
另外,将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
另外,基于这些结果算出的GWP、COP和制冷能力示于表1、表2。需要说明的是,关于比COP和比制冷能力,示出相对于R410A的比例。
性能系数(COP)通过下式求出。
COP=(制冷能力或制暖能力)/耗电量
另外,燃烧性依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度对于WCF和WCFF均为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
[表37]
Figure BDA0002540930810000581
[表38]
Figure BDA0002540930810000582
Figure BDA0002540930810000591
组合物在相对于该组合物的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)时,具有GWP=1这样的低GWP、同时稳定,且能够确保WCF微可燃,更令人惊讶的是,能够确保与R410A同等的性能。另外,组合物在相对于该组合物的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)时,具有GWP=1这样的低GWP、同时稳定,且能够确保WCFF微可燃,更令人惊讶的是,能够确保与R410A同等的性能。
(5-3)制冷剂C
本发明的制冷剂C为包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)、以及二氟甲烷(R32)的组合物,进而满足以下的条件。本发明的制冷剂C具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
条件:
对于本发明的制冷剂C,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,包括下述情况:
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2+0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而为WCF微可燃性。
对于本发明的制冷剂C,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,包括下述情况:
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中,点J、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而为WCF微可燃和WCFF微可燃且以ASHRAE标准显示出微可燃性制冷剂即“2L级”。
对于本发明的制冷剂C,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以外进一步包含R32的情况下,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,能够为如下的制冷剂:
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、
点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、
点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外),
在10.0<a≤16.5时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、
点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、
点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外),或者,
在16.5<a≤21.8时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、
点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、
点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外)。需要说明的是,在上述三成分组成图中,若将以R410A为基准的制冷能力比为95%、并且以R410A为基准的COP比为95%的点作为点b,则点b’是连结以R410A为基准的COP比为95%的点的近似直线与直线ab的交点。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
对于本发明的制冷剂C,在无损上述特性或效果的范围内,可以除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
另外,对于本发明的制冷剂C,也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32,还可以包含99.75质量%以上,进而也可以包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂C的实施例)
以下,举出制冷剂C的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂C并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32以它们的总和为基准按照表39~96中分别示出的质量%混合而制备出混合制冷剂。
含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于国际公开第2015/141678号),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
关于这些各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表39~96。需要说明的是,关于比COP和比制冷能力,示出相对于R410A的比例。
性能系数(COP)通过下式求出。
COP=(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[表39]
Figure BDA0002540930810000651
[表40]
Figure BDA0002540930810000652
[表41]
Figure BDA0002540930810000653
[表42]
Figure BDA0002540930810000654
Figure BDA0002540930810000661
[表43]
Figure BDA0002540930810000662
[表44]
Figure BDA0002540930810000663
[表45]
Figure BDA0002540930810000664
[表46]
Figure BDA0002540930810000665
Figure BDA0002540930810000671
[表47]
Figure BDA0002540930810000672
[表48]
Figure BDA0002540930810000673
[表49]
Figure BDA0002540930810000674
[表50]
项目 单位 比较例66 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13
HFO-1132(E) 质量% 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 82.9 77.9 72.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 92.4 92.6 92.8 93.1 93.4 93.7 94.1 94.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 108.4 108.3 108.2 107.9 107.6 107.2 106.8 106.3
[表51]
项目 单位 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 比较例67 实施例18 实施例19 实施例20
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 72.9 67.9 62.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.4 95.9 96.4 96.9 93.0 93.3 93.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.8 105.2 104.5 103.9 103.1 105.7 105.5 105.2
[表52]
项目 单位 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 实施例27 实施例28
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 93.9 94.2 94.6 95.0 95.5 96.0 96.4 96.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 104.9 104.5 104.1 103.6 103.0 102.4 101.7 101.0
[表53]
项目 单位 比较例68 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34 实施例35
HFO-1132(E) 质量% 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 17.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9
R1234yf 质量% 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 97.4 93.5 93.8 94.1 94.4 94.8 95.2 95.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.3 102.9 102.7 102.5 102.1 101.7 101.2 100.7
[表54]
项目 单位 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 比较例69 实施例40 实施例41 实施例42
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 62.9 57.9 52.9
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.5 97.0 97.5 98.0 94.0 94.3 94.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.1 99.5 98.9 98.1 97.4 100.1 99.9 99.6
[表55]
项目 单位 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.3 95.7 96.2 96.6 97.1 97.6 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 99.2 98.8 98.3 97.8 97.2 96.6 95.9 95.2
[表56]
项目 单位 比较例70 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57
HFO-1132(E) 质量% 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 7.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9
R1234yf 质量% 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 98.6 94.6 94.9 95.2 95.5 95.9 96.3 96.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.4 97.1 96.9 96.7 96.3 95.9 95.4 94.8
[表57]
项目 单位 实施例58 实施例59 实施例60 实施例61 比较例71 实施例62 实施例63 实施例64
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.7 98.2 98.7 99.2 95.2 95.5 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.2 93.6 92.9 92.2 91.4 94.2 93.9 93.7
[表58]
项目 单位 实施例65 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 7.9 2.9
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.6 97.0 97.4 97.9 98.3 98.8 99.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.3 92.9 92.4 91.8 91.2 90.5 89.8 89.1
[表59]
项目 单位 实施例73 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.2 96.5 96.9 97.2 97.7 98.1 98.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.1 90.9 90.6 90.2 89.8 89.3 88.7 88.1
[表60]
项目 单位 实施例81 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 实施例87 实施例88
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 7.9 2.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量% 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 99.0 99.4 96.6 96.9 97.2 97.6 98.0 98.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.4 86.7 88.0 87.8 87.5 87.1 86.6 86.1
[表61]
项目 单位 比较例72 比较例73 比较例74 比较例75 比较例76 比较例77 比较例78 比较例79
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 12.9 7.9 2.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量% 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 98.8 99.2 99.6 97.4 97.7 98.0 98.3 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.5 84.9 84.2 84.9 84.6 84.3 83.9 83.5
[表62]
Figure BDA0002540930810000711
Figure BDA0002540930810000721
[表63]
项目 单位 实施例89 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 70.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5 35.5
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 93.7 93.9 94.1 94.4 94.7 95.0 95.4 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.2 110.0 109.7 109.3 108.9 108.4 107.9 107.3
[表64]
项目 单位 实施例97 比较例83 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 30.5 25.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5
R1234yf 质量% 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.6 94.2 94.4 94.6 94.9 95.2 95.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 106.6 106.0 107.5 107.3 107.0 106.6 106.1 105.6
[表65]
项目 单位 实施例104 实施例105 实施例106 比较例84 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 35.5 30.5 25.5 20.5 60.5 55.5 50.5 45.5
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.3 96.7 97.1 94.6 94.8 95.1 95.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.1 104.5 103.8 103.1 104.7 104.5 104.1 103.7
[表66]
项目 单位 实施例111 实施例112 实施例113 实施例114 实施例115 比较例85 实施例116 实施例117
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 55.5 50.5
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.7 96.0 96.4 96.8 97.2 97.6 95.1 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.3 102.8 102.2 101.6 101.0 100.3 101.8 101.6
[表67]
项目 单位 实施例118 实施例119 实施例120 实施例121 实施例122 实施例123 实施例124 比较例86
HFO-1132(E) 质量% 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0
HFO-1123 质量% 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.6 95.9 96.2 96.5 96.9 97.3 97.7 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.2 100.8 100.4 99.9 99.3 98.7 98.0 97.3
[表68]
项目 单位 实施例125 实施例126 实施例127 实施例128 实施例129 实施例130 实施例131 实施例132
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 50.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.6 95.9 96.1 96.4 96.7 97.1 97.5 97.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 98.9 98.6 98.3 97.9 97.4 96.9 96.3 95.7
[表69]
项目 单位 实施例133 比较例87 实施例134 实施例135 实施例136 实施例137 实施例138 实施例139
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 10.5 5.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量% 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.7 96.2 96.4 96.7 97.0 97.3 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.0 94.3 95.8 95.6 95.2 94.8 94.4 93.8
[表70]
项目 单位 实施例140 实施例141 实施例142 实施例143 实施例144 实施例145 实施例146 实施例147
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 15.5 10.5 5.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.1 98.5 98.9 96.8 97.0 97.3 97.6 97.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.3 92.6 92.0 92.8 92.5 92.2 91.8 91.3
[表71]
项目 单位 实施例148 实施例149 实施例150 实施例151 实施例152 实施例153 实施例154 实施例155
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 15.5 10.5 5.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.7 99.1 97.4 97.7 98.0 98.3 98.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 90.8 90.2 89.6 89.6 89.4 89.0 88.6 88.2
[表72]
项目 单位 实施例156 实施例157 实施例158 实施例159 实施例160 比较例88 比较例89 比较例90
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 10.5 5.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量% 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.9 99.3 98.1 98.4 98.7 98.9 99.3 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.6 87.1 86.5 86.2 85.9 85.5 85.0 84.5
[表73]
项目 单位 比较例91 比较例92 比较例93 比较例94 比较例95
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量% 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.9 99.1 99.4 99.7 100.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 83.3 83.0 82.7 82.2 81.8
[表74]
项目 单位 实施例161 实施例162 实施例163 实施例164 实施例165 实施例166 实施例167 实施例168
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 63.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 94.8 95.0 95.2 95.4 95.7 95.9 96.2 96.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 111.5 111.2 110.9 110.5 110.0 109.5 108.9 108.3
[表75]
项目 单位 比较例96 实施例169 实施例170 实施例171 实施例172 实施例173 实施例174 实施例175
HFO-1132(E) 质量% 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 23.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 96.9 95.3 95.4 95.6 95.8 96.1 96.4 96.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.7 108.7 108.5 108.1 107.7 107.2 106.7 106.1
[表76]
项目 单位 实施例176 比较例97 实施例177 实施例178 实施例179 实施例180 实施例181 实施例182
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.0 97.4 95.7 95.9 96.1 96.3 96.6 96.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.5 104.9 105.9 105.6 105.3 104.8 104.4 103.8
[表77]
项目 单位 实施例183 实施例184 比较例98 实施例185 实施例186 实施例187 实施例188 实施例189
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.5 97.9 96.1 96.3 96.5 96.8 97.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.3 102.6 102.0 103.0 102.7 102.3 101.9 101.4
[表78]
项目 单位 实施例190 实施例191 实施例192 比较例99 实施例193 实施例194 实施例195 实施例196
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.4 97.7 98.0 98.4 96.6 96.8 97.0 97.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.9 100.3 99.7 99.1 100.0 99.7 99.4 98.9
[表79]
项目 单位 实施例197 实施例198 实施例199 实施例200 比较例100 实施例201 实施例202 实施例203
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 97.6 97.9 98.2 98.5 98.9 97.1 97.3 97.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 98.5 97.9 97.4 96.8 96.1 97.0 96.7 96.3
[表80]
项目 单位 实施例204 实施例205 实施例206 实施例207 实施例208 实施例209 实施例210 实施例211
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 33.1 28.1 23.1
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 97.8 98.1 98.4 98.7 99.1 97.7 97.9 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.9 95.4 94.9 94.4 93.8 93.9 93.6 93.3
[表81]
项目 单位 实施例212 实施例213 实施例214 实施例215 实施例216 实施例217 实施例218 实施例219
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 18.1 13.1 8.1 3.1 28.1 23.1 18.1 13.1
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 98.4 98.7 99.0 99.3 98.3 98.5 98.7 99.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 92.9 92.4 91.9 91.3 90.8 90.5 90.2 89.7
[表82]
项目 单位 实施例220 实施例221 实施例222 实施例223 实施例224 实施例225 实施例226 比较例101
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量% 8.1 3.1 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 18.1
R1234yf 质量% 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 50.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 99.3 99.6 98.9 99.1 99.3 99.6 99.9 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.3 88.8 87.6 87.3 87.0 86.6 86.2 84.4
[表83]
项目 单位 比较例102 比较例103 比较例104
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 13.1 8.1 3.1
R1234yf 质量% 50.0 50.0 50.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 99.8 100.0 100.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 84.1 83.8 83.4
[表84]
项目 单位 实施例227 实施例228 实施例229 实施例230 实施例231 实施例232 实施例233 比较例105
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 55.7 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.0 96.2 96.3 96.6 96.8 97.1 97.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.2 111.9 111.6 111.2 110.7 110.2 109.6 109.0
[表85]
项目 单位 实施例234 实施例235 实施例236 实施例237 实施例238 实施例239 实施例240 比较例106
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.4 96.6 96.8 97.0 97.2 97.5 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 109.4 109.2 108.8 108.4 107.9 107.4 106.8 106.2
[表86]
项目 单位 实施例241 实施例242 实施例243 实施例244 实施例245 实施例246 实施例247 比较例107
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 96.7 96.8 97.0 97.2 97.4 97.7 97.9 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 106.6 106.3 106.0 105.5 105.1 104.5 104.0 103.4
[表87]
项目 单位 实施例248 实施例249 实施例250 实施例251 实施例252 实施例253 实施例254 比较例108
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 97.1 97.3 97.5 97.7 97.9 98.1 98.4 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.7 103.4 103.0 102.6 102.2 101.6 101.1 100.5
[表88]
项目 单位 实施例255 实施例256 实施例257 实施例258 实施例259 实施例260 实施例261 实施例262
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0
HFO-1123 质量% 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 30.7
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 97.6 97.7 97.9 98.1 98.4 98.6 98.9 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.7 100.4 100.1 99.7 99.2 98.7 98.2 97.7
[表89]
项目 单位 实施例263 实施例264 实施例265 实施例266 实施例267 实施例268 实施例269 实施例270
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 98.2 98.4 98.6 98.9 99.1 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.4 97.1 96.7 96.2 95.7 94.7 94.4 94.0
[表90]
项目 单位 实施例271 实施例272 实施例273 实施例274 实施例275 实施例276 实施例277 实施例278
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 10.0 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 10.7 5.7 20.7 15.7 10.7 5.7 15.7 10.7
R1234yf 质量% 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200 200 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 99.2 99.4 99.1 99.3 99.5 99.7 99.7 99.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.6 93.2 91.5 91.3 90.9 90.6 88.4 88.1
[表91]
项目 单位 实施例279 实施例280 比较例109 比较例110
HFO-1132(E) 质量% 20.0 10.0 15.0 10.0
HFO-1123 质量% 5.7 10.7 5.7 5.7
R1234yf 质量% 45.0 50.0 50.0 55.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 100.0 100.3 100.4 100.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.8 85.2 85.0 82.0
[表92]
项目 单位 实施例281 实施例282 实施例283 实施例284 实施例285 比较例111 实施例286 实施例287
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 40.9 35.9 30.9 25.9 20.9 15.9 35.9 30.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 298 298 298 298 298 298 299 299
COP比 %(相对于R410A) 97.8 97.9 97.9 98.1 98.2 98.4 98.2 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.5 112.3 111.9 111.6 111.2 110.7 109.8 109.5
[表93]
项目 单位 实施例288 实施例289 实施例290 比较例112 实施例291 实施例292 实施例293 实施例294
HFO-1132(E) 质量% 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 25.9 20.9 15.9 10.9 30.9 25.9 20.9 15.9
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.5 98.6 98.8 98.6 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 109.2 108.8 108.4 108.0 107.0 106.7 106.4 106.0
[表94]
项目 单位 实施例295 比较例113 实施例296 实施例297 实施例298 实施例299 实施例300 实施例301
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量% 10.9 5.9 25.9 20.9 15.9 10.9 5.9 20.9
R1234yf 质量% 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 99.0 99.2 99.0 99.0 99.2 99.3 99.4 99.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.6 105.2 104.1 103.9 103.6 103.2 102.8 101.2
[表95]
项目 单位 实施例302 实施例303 实施例304 实施例305 实施例306 实施例307 实施例308 实施例309
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0 20.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 15.9 10.9 5.9 15.9 10.9 5.9 10.9 5.9
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 99.5 99.6 99.7 99.8 99.9 100.0 100.3 100.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.0 100.7 100.3 98.3 98.0 97.8 95.3 95.1
[表96]
Figure BDA0002540930810000821
Figure BDA0002540930810000831
根据这些结果可知,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边且点(0.0,100.0-a,0.0)为左侧的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)和
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)的直线AB的线上或左侧,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)和
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)的直线AB的线上或左侧,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)和
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)的直线AB的线上或左侧,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)和
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)的直线AB的线上或左侧,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)和
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)的直线AB的线上或左侧时,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上。需要说明的是,实际的制冷能力比85%的点成为连结图3所示的点A、点B的向1234yf侧扩展的曲线。因此,在位于直线AB的线上或左侧的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上。
同样地可知,在上述三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在连结
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)的直线D’C的线上或右侧的情况下,另外,
在11.1<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在全部区域内的情况下,以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
需要说明的是,图3中COP比达到92.5%以上的是曲线CD,在图3中求出将R1234yf浓度为5质量%、10质量%时COP比为92.5%的点(26.6,68.4,5),(19.5,70.5,10)以及点C(32.9,67.1,0.0)这3个点连结的近似直线,将连结其与HFO-1132(E)浓度为0.0质量%的交点D’(0,75.4,24.6)和点C的直线作为线段D’C。另外,在图4中,由连结COP比为92.5%的点C(18.4,74.5,0)、点(13.9,76.5,2.5)、点(8.7,79.2,5)的近似曲线同样地求出D’(0,83.4,9.5),将与点C连结的直线作为D’C。
另外,将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。另外,燃烧性依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度在WCF和WCFF均为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
将结果示于表97~104。
[表97]
Figure BDA0002540930810000851
[表98]
Figure BDA0002540930810000852
[表99]
Figure BDA0002540930810000853
[表100]
Figure BDA0002540930810000854
[表101]
Figure BDA0002540930810000855
Figure BDA0002540930810000861
[表102]
Figure BDA0002540930810000862
[表103]
Figure BDA0002540930810000863
Figure BDA0002540930810000871
[表104]
Figure BDA0002540930810000872
由表97~100的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的混合制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,在连结
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)和
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)的直线GI的线上或线下,
在11.1<a≤18.2时,在连结
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)和
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)的直线GI的线上或线下,
在18.2<a≤26.7时,在连结
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)和
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)的直线GI的线上或线下,
在26.7<a≤36.7时,在连结
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)和
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)的直线GI的线上或线下,以及,
在36.7<a≤46.7时,在连结
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)和
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)的直线GI的线上或线下的情况下,可以判断为WCF微可燃性。需要说明的是,关于点G(表105)和I(表106),通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式。
[表105]
Figure BDA0002540930810000881
Figure BDA0002540930810000882
Figure BDA0002540930810000891
[表106]
Figure BDA0002540930810000892
Figure BDA0002540930810000893
由表101~104的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的混合制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,在连结
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)和
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)的直线JK’的线上或线下,
在11.1<a≤18.2时,在连结
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)和
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)的直线JK’的线上或线下,
在18.2<a≤26.7时,在连结
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)和
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)的直线JK’的线上或线下,
在26.7<a≤36.7时,在连结
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)和
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)的直线JK’的线上或线下,以及,
在36.7<a≤46.7时,在连结
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)和
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)的直线JK’的线上或线下时,可以判断为WCFF微可燃性,以ASHRAE标准的燃烧性分类为“2L(微可燃性)”。
需要说明的是,实际的WCFF微可燃的点成为连结图3所示的点J、点K’(直线AB上)的向HFO-1132(E)侧扩展的曲线。因此,在直线JK’的线上或线下侧的情况下,为WCFF微可燃性。
需要说明的是,关于点J(表107)和K’(表108),通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式。
[表107]
Figure BDA0002540930810000901
Figure BDA0002540930810000911
Figure BDA0002540930810000912
[表108]
Figure BDA0002540930810000913
Figure BDA0002540930810000914
需要说明的是,图3~13分别依次示出R32含有比例a(质量%)为0质量%、7.1质量%、11.1质量%、14.5质量%、18.2质量%、21.9质量%、26.7质量%、29.3质量%、36.7质量%、44.1质量%和47.8质量%时的组成。
点A、B、C、D’通过近似计算分别如下求出。
点A是HFO-1123含有比例为0质量%、且以R410A为基准的制冷能力比为85%的点。关于点A,通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式(表109)。
[表109]
Figure BDA0002540930810000921
Figure BDA0002540930810000922
点B是HFO-1132(E)含有比例为0质量%、且以R410A为基准的制冷能力比为85%的点。关于点B,通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式(表110)。
[表110]
Figure BDA0002540930810000923
Figure BDA0002540930810000931
Figure BDA0002540930810000932
点D’是HFO-1132(E)含有比例为0质量%、且以R410A为基准的COP比为95.5%的点。关于点D’,通过计算分别求出以下的三个点,求出它们的近似式(表111)。
[表111]
Figure BDA0002540930810000933
点C是R1234yf含有比例为0质量%、且以R410A为基准的COP比为95.5%的点。关于点C,通过计算分别求出以下的三个点,求出它们的近似式(表112)。
[表112]
Figure BDA0002540930810000941
(5-4)制冷剂D
本发明的制冷剂D是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂D具有与R410A同等的冷却能力,GWP足够小,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级),具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为WCF微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(x,0.0313x2-1.4551x+43.824,-0.0313x2+0.4551x+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为70%以上,GWP为125以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为WCF微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(71.1,0.0,28.9)、
点c(36.5,18.2,45.3)、
点f(47.6,18.3,34.1)和
点d(72.0,0.0,28.0)
这4个点分别连结而成的线段ac、cf、fd以及da所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ac由
坐标(0.0181y2-2.2288y+71.096,y,-0.0181y2+1.2288y+28.904)
所表示,
上述线段fd由
坐标(0.02y2-1.7y+72,y,-0.02y2+0.7y+28)
所表示,并且,
上述线段cf和da为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,GWP为125以下,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(71.1,0.0,28.9)、
点b(42.6,14.5,42.9)、
点e(51.4,14.6,34.0)和
点d(72.0,0.0,28.0)
这4个点分别连结而成的线段ab、be、ed以及da所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ab由
坐标(0.0181y2-2.2288y+71.096,y,-0.0181y2+1.2288y+28.904)
所表示,
上述线段ed由
坐标(0.02y2-1.7y+72,y,-0.02y2+0.7y+28)
所表示,并且,
上述线段be和da为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,GWP为100以下,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点g(77.5,6.9,15.6)、
点iI(55.1,18.3,26.6)和
点j(77.5.18.4,4.1)
这3个点分别连结而成的线段gi、ij和jk所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段gi由
坐标(0.02y2-2.4583y+93.396,y,-0.02y2+1.4583y+6.604)
所表示,并且,
上述线段ij和jk为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,GWP为100以下,并且不易发生聚合或分解等变化,稳定性优异。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点g(77.5,6.9,15.6)、
点h(61.8,14.6,23.6)和
点k(77.5,14.6,7.9)
这3个点分别连结而成的线段gh、hk和kg所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段gh由
坐标(0.02y2-2.4583y+93.396,y,-0.02y2+1.4583y+6.604)
所表示,并且,
上述线段hk和kg为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,GWP为100以下,并且不易发生聚合或分解等变化,稳定性优异。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、R32和R1234yf以外,本发明的制冷剂D也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂D优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、R32和R1234yf,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂D的实施例)
以下,举出制冷剂D的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂D并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的各混合制冷剂的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。将结果示于表113~115。
[表113]
Figure BDA0002540930810001001
[表114]
Figure BDA0002540930810001002
Figure BDA0002540930810001011
[表115]
Figure BDA0002540930810001012
由这些结果可知,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的图14的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将点I、点J、点K和点L分别连结而成的线段上或该线段的下侧时,为WCF微可燃。
另外,由这些结果可知,在图14的三成分组成图中,上述坐标(x,y,z)在将点M、点M’、点W、点J、点N和点P分别连结而成的线段上或该线段的下侧时,为ASHRAE微可燃。
将HFO-1132(E)、R32和R1234yf以它们的总和为基准按照表116~144中分别示出的质量%进行混合,制备出混合制冷剂。关于表116~144的各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]比和制冷能力比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表116~144。
[表116]
Figure BDA0002540930810001021
[表117]
Figure BDA0002540930810001022
[表118]
Figure BDA0002540930810001023
Figure BDA0002540930810001031
[表119]
Figure BDA0002540930810001032
[表120]
Figure BDA0002540930810001033
[表121]
Figure BDA0002540930810001034
[表122]
Figure BDA0002540930810001035
[表123]
Figure BDA0002540930810001041
[表124]
Figure BDA0002540930810001042
[表125]
Figure BDA0002540930810001043
[表126]
Figure BDA0002540930810001044
[表127]
Figure BDA0002540930810001051
[表128]
Figure BDA0002540930810001052
[表129]
Figure BDA0002540930810001053
[表130]
Figure BDA0002540930810001054
[表131]
Figure BDA0002540930810001061
[表132]
Figure BDA0002540930810001062
[表133]
Figure BDA0002540930810001063
[表134]
Figure BDA0002540930810001064
[表135]
Figure BDA0002540930810001065
Figure BDA0002540930810001071
[表136]
Figure BDA0002540930810001072
[表137]
Figure BDA0002540930810001073
[表138]
Figure BDA0002540930810001074
[表139]
Figure BDA0002540930810001075
Figure BDA0002540930810001081
[表140]
Figure BDA0002540930810001082
[表141]
Figure BDA0002540930810001083
[表142]
Figure BDA0002540930810001084
[表143]
Figure BDA0002540930810001085
Figure BDA0002540930810001091
[表144]
项目 单位 实施例151 实施例152
HFO-1132(E) 质量% 25.0 28.0
R32 质量% 49.0 49.0
R1234yf 质量% 26.0 23.0
GWP - 332 332
COP比 %(相对于R410A) 100.3 100.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 99.8 101.3
由这些结果可知,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为WCF微可燃。
另外,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(x,0.0313x2-1.4551x+43.824,-0.0313x2+0.4551x+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为70%以上,GWP为125以下,并且为ASHRAE微可燃。
进而,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为ASHRAE微可燃。
另外,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为WCF微可燃。
进而,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为ASHRAE微可燃。
(5-5)制冷剂E
本发明的制冷剂E是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂E具有与R410A同等的性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GI上的点除外),
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段KB’和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为WCF微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为WCF微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GM上的点除外),
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段PB’和GM为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GM上的点除外),
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段PS为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为94.5%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B”D上的点除外),
上述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
上述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)所表示,
上述线段QB”和B”D为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为96%以上,并且GWP为250以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)、
点e’(41.8,39.8,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中,点c’和a’除外),
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2+1.1915z+43.3,z)
所表示,
上述线段d’e’由
坐标(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2+0.6771z+46.043,z)所表示,并且,
上述线段Oc’、e’a’和a’O为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为92.5%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点e(72.2,9.4,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、de、ea’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中,点c和a’除外),
上述线段cde由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2+0.9852z+22.316,z)所表示,并且,
上述线段Oc、ea’和a’O为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)和
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’a和aO所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中,点c’和a除外),
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2+1.1915z+43.3,z)所表示,并且,
上述线段Oc’、d’a和aO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为93.5%以上,并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、da和aO所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中,点c和a除外),
上述线段CD由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2+0.9852z+22.316,z)所表示,并且,
上述线段Oc、da和aO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且GWP为65以下。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以外,本发明的制冷剂E也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂E优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂E的实施例)
以下,举出制冷剂E的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂E并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以它们的总和为基准按照表145和表146中分别示出的质量%进行混合,制备出混合制冷剂。将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据美国国家科学与技术研究院(NIST)标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
对于这些各混合制冷剂,依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定了燃烧速度。WCF组成以及WCFF组成的燃烧速度为10cm/s以下时,在ASHRAE的燃烧性分类中相当于“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
将结果示于表145和表146。
[表145]
Figure BDA0002540930810001191
[表146]
Figure BDA0002540930810001192
由表145的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)和
点L(35.5,27.5,37.0)
这3个点分别连结而成的线段IK和KL之上或者该线段的下侧,
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.00,z)所表示,并且,
上述线段KL由
坐标(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148,z)所表示的情况下,可以判断为WCF微可燃。
线段IK上的点由I(72.0,28,0,0.0)、J(57.7,32.8,9.5)、K(48.4,33.2,18.4)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线x=0.025z2-1.7429z+72.00,求出坐标(x=0.025z2-1.7429z+72.00,y=100-z-x=-0.00922z2+0.2114z+32.443,z)。
以下,同样地,线段KL上的点由K(48.4,33.2,18.4)、实施例10(41.1,31.2,27.7)、L(35.5,27.5,37.0)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,确定坐标。
由表146的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)、
点P(31.8,49.8,18.4)和
点Q(28.6,34.4,37.0)
这3个点分别连结而成的线段MP和PQ之上、或者该线段的下侧的情况下,可以判断为ASHRAE微可燃。其中,上述线段MP由坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)所表示,上述线段PQ由坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)所表示。
线段MP上的点由点M,N,P这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,线段PQ上的点由点P,U,Q这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,确定坐标。
另外,含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于国际公开第2015/141678号),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。关于这些各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表147~166。
[表147]
Figure BDA0002540930810001211
[表148]
Figure BDA0002540930810001212
Figure BDA0002540930810001221
[表149]
Figure BDA0002540930810001222
[表150]
Figure BDA0002540930810001223
[表151]
Figure BDA0002540930810001224
[表152]
Figure BDA0002540930810001225
Figure BDA0002540930810001231
[表153]
项目 单位 比较例22 比较例23 比较例24 实施例14 实施例15 实施例16 比较例25 比较例26
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 85.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
GWP - 35 35 35 35 35 35 35 35
COP比 %(相对于R410A) 91.7 92.2 92.9 93.7 94.6 95.6 96.7 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.1 109.8 109.2 108.4 107.4 106.1 104.7 103.1
[表154]
项目 单位 比较例27 比较例28 比较例29 实施例17 实施例18 实施例19 比较例30 比较例31
HFO-1132(E) 质量% 90.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 5.0 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0
R32 质量% 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
GWP - 35 68 68 68 68 68 68 68
COP比 %(相对于R410A) 98.8 92.4 92.9 93.5 94.3 95.1 96.1 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.4 111.7 111.3 110.6 109.6 108.5 107.2 105.7
[表155]
项目 单位 比较例32 实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 比较例33 比较例34
HFO-1132(E) 质量% 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 10.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量% 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
GWP - 68 102 102 102 102 102 102 102
COP比 %(相对于R410A) 98.0 93.1 93.6 94.2 94.9 95.6 96.5 97.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 104.1 112.9 112.4 111.6 110.6 109.4 108.1 106.6
[表156]
项目 单位 比较例35 比较例36 比较例37 比较例38 比较例39 比较例40 比较例41 比较例42
HFO-1132(E) 质量% 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 5.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R32 质量% 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 102 136 136 136 136 136 136 136
COP比 %(相对于R410A) 98.3 93.9 94.3 94.8 95.4 96.2 97.0 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.0 113.8 113.2 112.4 111.4 110.2 108.8 107.3
[表157]
项目 单位 比较例43 比较例44 比较例45 比较例46 比较例47 比较例48 比较例49 比较例50
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 10.0
HFO-1123 质量% 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0 60.0
R32 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
GWP - 170 170 170 170 170 170 170 203
COP比 %(相对于R410A) 94.6 94.9 95.4 96.0 96.7 97.4 98.2 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.4 113.8 113.0 111.9 110.7 109.4 107.9 114.8
[表158]
项目 单位 比较例51 比较例52 比较例53 比较例54 比较例55 实施例25 实施例26 比较例56
HFO-1132(E) 质量% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0 30.0
HFO-1123 质量% 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 55.0 45.0 35.0
R32 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
GWP - 203 203 203 203 203 237 237 237
COP比 %(相对于R410A) 95.6 96.0 96.6 97.2 97.9 96.0 96.3 96.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.2 113.4 112.4 111.2 109.8 115.1 114.5 113.6
[表159]
项目 单位 比较例57 比较例58 比较例59 比较例60 比较例61 比较例62 比较例63 比较例64
HFO-1132(E) 质量% 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
HFO-1123 质量% 25.0 15.0 5.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R32 质量% 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
GWP - 237 237 237 271 271 271 271 271
COP比 %(相对于R410A) 97.1 97.7 98.3 96.6 96.9 97.2 97.7 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.6 111.5 110.2 115.1 114.6 113.8 112.8 111.7
[表160]
项目 单位 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34
HFO-1132(E) 质量% 38.0 40.0 42.0 44.0 35.0 37.0 39.0 41.0
HFO-1123 质量% 60.0 58.0 56.0 54.0 61.0 59.0 57.0 55.0
R32 质量% 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 4.0 4.0 4.0
GWP - 14 14 14 14 28 28 28 28
COP比 %(相对于R410A) 93.2 93.4 93.6 93.7 93.2 93.3 93.5 93.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.7 107.5 107.3 107.2 108.6 108.4 108.2 108.0
[表161]
项目 单位 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42
HFO-1132(E) 质量% 43.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 41.0 27.0
HFO-1123 质量% 53.0 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0 65.0
R32 质量% 4.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 8.0
GWP - 28 41 41 41 41 41 41 55
COP比 %(相对于R410A) 93.9 93.1 93.2 93.4 93.6 93.7 93.9 93.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.8 109.5 109.3 109.1 109.0 108.8 108.6 110.3
[表162]
项目 单位 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50
HFO-1132(E) 质量% 29.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 32.0 32.0
HFO-1123 质量% 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0 51.0 50.0
R32 质量% 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 17.0 18.0
GWP - 55 55 55 55 55 55 116 122
COP比 %(相对于R410A) 93.2 93.3 93.5 93.6 93.8 94.0 94.5 94.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.1 110.0 109.8 109.6 109.5 109.3 111.8 111.9
[表163]
项目 单位 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58
HFO-1132(E) 质量% 30.0 27.0 21.0 23.0 25.0 27.0 11.0 13.0
HFO-1123 质量% 52.0 42.0 46.0 44.0 42.0 40.0 54.0 52.0
R32 质量% 18.0 31.0 33.0 33.0 33.0 33.0 35.0 35.0
GWP - 122 210 223 223 223 223 237 237
COP比 %(相对于R410A) 94.5 96.0 96.0 96.1 96.2 96.3 96.0 96.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.1 113.7 114.3 114.2 114.0 113.8 115.0 114.9
[表164]
项目 单位 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 实施例63 实施例64 实施例65 实施例66
HFO-1132(E) 质量% 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0 25.0 27.0 11.0
HFO-1123 质量% 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0 40.0 38.0 52.0
R32 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 37.0
GWP - 237 237 237 237 237 237 237 250
COP比 %(相对于R410A) 96.1 96.2 96.2 96.3 96.4 96.4 96.5 96.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.8 114.7 114.5 114.4 114.2 114.1 113.9 115.1
[表165]
项目 单位 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72 实施例73 实施例74
HFO-1132(E) 质量% 13.0 15.0 17.0 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0
HFO-1123 质量% 50.0 48.0 46.0 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0
R32 质量% 37.0 37.0 37.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
GWP - 250 250 250 237 237 237 237 237
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.4 96.4 96.1 96.2 96.2 96.3 96.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 115.0 114.9 114.7 114.8 114.7 114.5 114.4 114.2
[表166]
项目 单位 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80 实施例81 实施例82
HFO-1132(E) 质量% 25.0 27.0 11.0 19.0 21.0 23.0 25.0 27.0
HFO-1123 质量% 40.0 38.0 52.0 44.0 42.0 40.0 38.0 36.0
R32 质量% 0.0 0.0 0.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0
GWP - 237 237 250 250 250 250 250 250
COP比 %(相对于R410A) 96.4 96.5 96.2 96.5 96.5 96.6 96.7 96.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.1 113.9 115.1 114.6 114.5 114.3 114.1 114.0
由这些结果可知,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A”(63.0,0.0,37.0)、
点B”(0.0,63.0,37.0)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,GWP为250以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A’(81.6,0.0,18.4)、
点B’(0.0,81.6,18.4)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,可知GWP为125以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A(90.5,0.0,9.5)、
点B(0.0,90.5,9.5)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,可知GWP为65以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点C(50.0,31.6,18.4)、
点U(28.7,41.2,30.1)和
点D(52.2,38.3,9.5)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为96%以上。其中,上述线段CU由坐标(-0.0538z2+0.7888z+53.701,0.0538z2-1.7888z+46.299,z)所表示,上述线段UD由坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示。
线段CU上的点由点C、比较例10、点U这3个点通过最小二乘法求出。
线段UD上的点由点U、实施例2、D这3个点通过最小二乘法求出。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点E(55.2,44.8,0.0)、
点T(34.8,51.0,14.2)和
点F(0.0,76.7,23.3)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为94.5%以上。其中,上述线段ET由坐标(-0.0547z2-0.5327z+53.4,0.0547z2-0.4673z+46.6,z)所表示,上述线段TF由坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)所表示。线段ET上的点由点E、实施例2、T这3个点通过最小二乘法求出。
线段TG上的点由点T、S、F这3个点通过最小二乘法求出。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0,76.7,23.3)、
点R(21.0,69.5,9.5)和
点H(0.0,85.9,14.1)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为93%以上。其中,上述线段GR由坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)所表示,并且,上述线段RH由坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)所表示。
线段GR上的点由点G、实施例5、点R这3个点通过最小二乘法求出。
线段RH上的点由点R、实施例7、点H这3个点通过最小二乘法求出。
另一方面,如比较例8、9、13、15、17和18等所示,在不包含R32的情况下,具有双键的HFO-1132(E)和HFO-1123的浓度相对较高,在制冷剂化合物中会导致分解等变质或聚合,故不优选。
(6)第1实施方式
在第1实施方式中,对作为制冷循环装置的一个例子的空调装置10进行说明。制冷循环装置是指以制冷循环运转的所有装置,其包括空调机、除湿机、热泵式的热水供应装置、冰箱、制冷用的制冷装置、制造工艺用冷却装置等。
该空调装置10是具备室外机(省略图示)和室内机(省略图示)的分离式空调装置,其构成为能够进行制冷运转和制暖运转的切换。
如图16所示,该空调装置10具备进行蒸汽压缩式制冷循环的制冷剂回路20。制冷剂回路20具备搭载于室外机的室外回路20a和搭载于室内机的室内回路20b。在室外回路20a连接有压缩机21、室外热交换器23、室外膨胀阀24、四通阀22、桥接回路31以及气液分离器25。室外热交换器23构成热源侧热交换器。另一方面,在室内回路20b连接有室内热交换器27和室内膨胀阀26。室内热交换器27构成利用侧热交换器。压缩机21的排出管45与四通阀22的第1端口P1连接。压缩机21的吸入管46与四通阀22的第2端口P2连接。
在气液分离器25连接有流入管36、流出管37和注入管38。流入管36在气液分离器25的内部空间的上部开口。流出管37在气液分离器25的内部空间的下部开口。注入管38在气液分离器25的内部空间的上部开口。在气液分离器25中,从流入管36流入的制冷剂被分离为饱和液体和饱和气体,饱和液体从流出管37流出,饱和气体从注入管38流出。流入管36和流出管37分别与桥接回路31连接。注入管38与压缩机21的中间连接管47连接。
另一方面,从注入管38流出的饱和气体状态的制冷剂通过中间端口被注入压缩机构32的中间压的压缩室。在本实施方式中,流入管36、流出管37、注入管38和气液分离器25构成了注入回路15,该注入回路15用于将在冷却动作中从室外热交换器23流出并被减压至制冷循环的中间压的制冷剂中的饱和液体状态的制冷剂供给到室内热交换器27,将饱和气体状态的制冷剂供给到压缩机21。
桥接回路31是将第1止回阀CV1、第2止回阀CV2、第3止回阀CV3及第4止回阀CV4以桥状连接的回路。在桥接回路31中,位于第1止回阀CV1的流入侧以及第2止回阀CV2的流入侧的连接端与流出管37连接。位于第2止回阀CV2的流出侧以及第3止回阀CV3的流入侧的连接端与室内热交换器27连接。在连接该连接端与室内热交换器27的制冷剂配管上设置有开度可变的室内膨胀阀26。位于第3止回阀CV3的流出侧以及第4止回阀CV4的流出侧的连接端与流入管36连接。位于第1止回阀CV1的流出侧以及第4止回阀CV4的流入侧的连接端与室外热交换器23连接。
在制冷运转中,四通阀22设定为第1端口P1与第3端口P3彼此连通且第2端口P2与第4端口P4彼此连通的状态(图16中实线所示的状态)。并且,当在该状态下进行压缩机21的运转时,在制冷剂回路20中进行如下的冷却动作,即,室外热交换器23作为冷凝器工作且室内热交换器27作为蒸发器进行工作。
在制暖运转中,四通阀22设定为第1端口P1与第4端口P4彼此连通且第2端口P2与第3端口P3彼此连通的状态(图16中虚线所示的状态)。并且,当在该状态下进行压缩机21的运转时,在制冷剂回路20中进行如下的加热动作,即,室外热交换器23作为蒸发器工作且室内热交换器27作为冷凝器工作。
室外热交换器23由形成有成为制冷剂的流路的微型通道13的微型通道热交换器(也称为微型热交换器。)构成。微型通道13是指使用微细加工技术等加工而成的微细流路(流路面积极小的流路)。通常,具有出现表面张力的影响的数毫米径以下的流路的微型通道13的热交换器被称为微型通道热交换器。
具体而言,如图17所示,室外热交换器23具备2个以上的扁平管16和一对集管17、18。一对集管17、18由筒状的密闭容器构成。如图18所示,在各扁平管16形成有2个以上的微型通道13。2个以上的微型通道13在扁平管16的宽度方向上以规定的间距形成。各扁平管16按照微型通道13的一端在一个集管17内开口、微型通道13的另一端在另一集管18内开口的方式固定于一对集管17、18。另外,在扁平管16之间设有波状的金属板19。
室外热交换器23的附近设有室外风扇28。在室外热交换器23中,由室外风扇28供给的室外空气在由扁平管16和金属板19形成的间隙中流动。室外空气沿扁平管16的宽度方向流动。
在室外热交换器23中,一个集管17与四通阀22的第3端口P3连接,另一集管18与桥接回路31连接。在室外热交换器23中,流入到一个集管17、18的制冷剂被分配给2个以上的微型通道13,通过各微型通道13后的制冷剂在另一集管17、18汇合。各微型通道13成为使制冷剂流动的制冷剂流路。在室外热交换器23中,在各微型通道13中流动的制冷剂与室外空气进行热交换。
室内热交换器27由微型通道热交换器构成。室内热交换器27为与室外热交换器23相同的结构,因此省略室内热交换器27的结构的说明。在室内热交换器27的附近设有室内风扇29。在室内热交换器27中,在各微型通道13中流动的制冷剂与由室内风扇29供给的室内空气进行热交换。在室内热交换器27中,一个集管17与四通阀22的第4端口P4连接,另一集管18与桥接回路31连接。
在本实施方式中,室外热交换器23和室内热交换器27由微型通道热交换器构成。微型通道热交换器内的容积比同等性能的其它结构型式的热交换器(例如交叉翅片式的管片型热交换器)小。因此,与使用了其它结构型式的热交换器的制冷循环装置相比,能够减小制冷剂回路20内的总容积。
鉴于耐压性、耐腐蚀性,优选为“0.9mm≤扁平管厚度(图18所示的扁平管16的纵向高度h16)≤4.0mm”;鉴于热交换能力,优选为“8.0mm≤扁平管厚度(图18所示的扁平管16的横向宽度W16)≤25.0mm”。
在本实施方式中,制冷剂回路20中填充有用于进行蒸汽压缩式的制冷循环的制冷剂。该制冷剂是包含1,2-二氟乙烯的混合制冷剂,可以使用上述的制冷剂A~E中的任一种。
(7)第2实施方式
如图19所示,室外热交换器125具有热交换部195和总集合管191、192。热交换部195具有2个以上的扁平多孔管193以及2个以上的插入翅片194。扁平多孔管193为扁平管的一个例子。室外热交换器125包含在制冷循环装置的制冷剂回路中。制冷循环装置的制冷剂回路具备压缩机、蒸发器、冷凝器以及膨胀阀。在制暖运转中,在制冷循环装置的制冷剂回路中,室外热交换器125作为蒸发器发挥功能。在制冷运转中,在制冷循环装置的制冷剂回路中,室外热交换器125作为冷凝器发挥功能。
图20是沿垂直方向切断扁平多孔管193以及插入翅片194时的热交换部195的局部放大图。扁平多孔管193作为传热管发挥功能,将在插入翅片194与室外空气之间移动的热传递到在内部流动的制冷剂。
扁平多孔管193具有:成为传热面的侧面部;以及使制冷剂流动的2个以上的内部流路193a。扁平多孔管193在使相邻的扁平多孔管193和侧面部上下相对的状态下隔开间隔地排列有多层。插入翅片194为图20所示的形状的2个以上的翅片,与扁平多孔管193连接。在插入翅片194形成有水平细长地延伸的2个以上的缺口194a,以将插入翅片194插入到排列在两总集合管191、192之间的多层的扁平多孔管193中。如图20所示,这些插入翅片194的缺口194a的形状与扁平多孔管193的截面的外形几乎一致。
此处,对插入翅片194的连通部分194b配置于下风侧的情况进行了说明。此处,连通部分194b为在插入翅片194中没有切口194a而直线地连接的部分。但是,在室外热交换器125中,插入翅片194的连通部分194b也可以配置于上风侧。在连通部分194b配置于上风侧的情况下,风先被插入翅片194除湿后而吹到扁平多孔管193。
此处,对室外热交换器125使用了图19所示的热交换器的情况进行了说明,但也可以将图19所示的热交换器用于室内热交换器。在插入翅片用于室内热交换器的情况下,可以将插入翅片的连通部分配置于下风侧。如此,在室内热交换器中,当插入翅片的连通部分配置于下风侧时,能够防止溅水。
鉴于耐压性、耐腐蚀性,优选为“0.9mm≤扁平管厚度(图20所示的扁平多孔管193的纵向高度h193)≤4.0mm”;鉴于热交换能力,优选为“8.0mm≤扁平管厚度(图20所示的扁平多孔管193的横向宽度W193)≤25.0mm”。
在本实施方式中,在包括室外热交换器125的制冷剂回路中填充有用于进行蒸汽压缩式的制冷循环的制冷剂。该制冷剂是包含1,2-二氟乙烯的混合制冷剂,可以使用上述的制冷剂A~E中的任一种。
(8)第3实施方式
在图24所示的2个以上的平行配置的板翅片211的贯通孔211a中插入内表面带槽管201。接着,将该扩管用工具(未图示)压入内表面带槽管201内。由此,内表面带槽管201扩管,从而消除了内表面带槽管201与板翅片211之间的间隙,提高了内表面带槽管201与板翅片211的密合性。接着,将扩管用工具从内表面带槽管201取出。由此,制造出内表面带槽管201与板翅片211无间隙地接合的热交换器。
内表面带槽管201用于空调机和制冷空调机器等制冷循环装置的板翅管型换热器。板翅管型换热器包括在制冷循环装置的制冷剂回路中。制冷循环装置的制冷剂回路具备压缩机、蒸发器、冷凝器以及膨胀阀。在制暖运转中,在制冷循环装置的制冷剂回路中,板翅管型热交换器作为蒸发器发挥功能。在制冷运转中,在制冷循环装置的制冷剂回路中,板翅管型热交换器作为冷凝器发挥功能。
内表面带槽管201使用管的管外径D201为4mm以上10mm以下的管。另外,作为内表面带槽管201的管坯的材质,使用铝或铝合金。需要说明的是,内表面带槽管201的内表面槽形状的形成方法有滚轧加工法、轧制法等,但没有特别限定。
并且,如图21、图22及图23所示,内表面带槽管201具备如下构成,即,具有在其内表面沿向管轴方向倾斜的方向所形成的2个以上的槽202;以及形成于该槽202间的管内脊部203,槽202的槽数为30以上100以下,槽202和管轴所成的槽导程角θ201为10度以上50度以下,内表面带槽管201的管轴正交截面(以I-I线切断)中的内表面带槽管201的底壁厚度T201为0.2mm以上1.0mm以下,所述管内脊部的脊部高度h201为0.1mm以上且底壁厚度T201的1.2倍以下,脊部山顶角δ201为5度以上45度以下,脊部根部半径r为201为脊部高度h201的20%以上50%以下。
接着,对内表面带槽管201的所述内表面槽形状中的数值限定进行说明。
(8-1)槽数:30以上100以下
槽数是通过与后述的内表面槽形状的各要素组合并考虑传热性能和单重等而适当决定的,但优选为30以上100以下。若槽数小于30,则槽成型性容易变差;另外,若槽数超过100,则容易产生带槽工具(带槽塞)的缺损。均容易降低内表面带槽管201的量产性。
而且,在将内表面带槽管201用于制冷循环装置的制冷剂回路中所包含的室外热交换器及室内热交换器的情况下,优选为室外热交换器的内表面带槽管201的槽数>室内热交换器的内表面带槽管201的槽数。这样一来,能够降低内表面带槽管201的管内压力损失并且提高传热性能。
(8-2)槽导程角θ201:10度以上50度以下
槽导程角θ201优选为10度以上50度以下。若槽导程角θ201小于10度,则内表面带槽管201(热交换器)的传热性能容易下降。另外,若槽导程角θ201超过50度,则难以确保内表面带槽管201的量产性、并且难以抑制因扩管而导致的管内脊部203的变形。
而且,在将内表面带槽管201用于制冷循环装置的制冷剂回路中所包含的室外热交换器及室内热交换器的情况下,优选为室外热交换器的内表面带槽管201的槽导程角<室内热交换器的内表面带槽管201的槽数。这样一来,能够降低内表面带槽管201的管内压力损失、并且提高传热性能。
(8-3)底壁厚度T201:0.2mm以上1.0mm以下
底壁厚度T201优选为0.2mm以上1.0mm以下。若底壁厚度T201在所述范围外,则内表面带槽管201的制造变得困难。另外,若底壁厚度T201小于0.2mm,则内表面带槽管201的强度容易下降,耐压力强度的保持容易变得困难。
(8-4)脊部高度h201:0.1mm以上且(底壁厚度T201×1.2)mm以下
脊部高度h201优选为0.1mm以上且(底壁厚度T201×1.2)mm以下。若脊部高度h201小于0.1mm,则内表面带槽管201(热交换器)的传热性能容易下降。另外,若脊部高度h201超过(底壁厚度T201×1.2)mm,则难以确保内表面带槽管201的量产性、并且难以抑制由扩管导致的管内脊部203的极端变形。
而且,在将内表面带槽管201用于制冷循环装置的制冷剂回路中所包含的室外热交换器及室内热交换器的情况下,优选为室外热交换器的内表面带槽管201的脊部高度h201>室内热交换器的内表面带槽管201的脊部高度h201。这样一来,能够降低内表面带槽管201的管内压力损失、并且进一步提高室外热交换器的传热性能。
(8-5)山顶角δ201:5度以上45度以下。
山顶角δ201优选为5度以上45度以下。若山顶角δ201小于5度,则难以确保内表面带槽管201的量产性、并且难以抑制因扩管而导致的管内脊部203的变形。另外,若山顶角δ201超过45度,则内表面带槽管201(热交换器)的传热性能的维持和内表面带槽管201的单重容易过大。
(8-6)脊部根部半径r201:脊部高度h201的20%以上50%以下
脊部根部半径r201优选为脊部高度h201的20%以上50%以下。若脊部根部半径r201小于脊部高度h201的20%,则由扩管导致的脊部斜率容易过大,并且量产性容易降低。另外,若脊部根部半径r201超过脊部高度h201的50%,则制冷剂气液界面的有效传热面积容易减少,内表面带槽管201(热交换器)的传热性能容易降低。
在本实施方式中,在包括使用了内表面带槽管201的板翅管型热交换器的制冷剂回路中填充有用于进行蒸气压缩式的制冷循环的制冷剂。该制冷剂是包含1,2-二氟乙烯的混合制冷剂,可以使用上述的制冷剂A~E中的任一种。
(9)特征
作为第1实施方式的制冷循环装置的空气调节装置10、第2实施方式的制冷循环装置以及第3实施方式的制冷循环装置具备:可燃性的制冷剂,其至少包含1,2-二氟乙烯;蒸发器,其使制冷剂蒸发;以及冷凝器,其使制冷剂冷凝。在这些制冷循环装置中,这些制冷循环装置构成为:制冷剂在蒸发器和冷凝器中循环而反复进行制冷循环。
在第1实施方式中,室外热交换器23为蒸发器和冷凝器中的一者,室内热交换器27为蒸发器和冷凝器中的另一者,并且具有金属板19和扁平管16,所述金属板19为铝制或铝合金制的2个以上的翅片,所述扁平管16为铝制或铝合金制的2个以上的传热管。室外热交换器23和室内热交换器27是使在扁平管16的内部流动的制冷剂与沿着金属板19流动的流体即空气进行热交换的热交换器。扁平管16具有图18所示的平面部16a。在室外热交换器23及室内热交换器27中,彼此相邻的扁平管16的平面部16a被配置成彼此相对。2个以上的金属板19各自弯折成波形,并配置在彼此相邻的扁平管(16)的平面部(16a)之间。各金属板19与平面部16a连接,以便向平面部16a传递热。
在第2实施方式中,室外热交换器125为蒸发器和冷凝器中的一者,并具有铝制或铝合金制的2个以上的插入翅片194以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管即扁平多孔管193。室外热交换器125为使在扁平多孔管193的内部流动的制冷剂与沿着插入翅片194流动的流体即空气进行热交换的热交换器。扁平多孔管193具有图20所示的平面部193b。在室外热交换器125中,彼此相邻的扁平多孔管193的平面部193b被配置成彼此相对。2个以上的插入翅片194各自具有2个以上的缺口194a。2个以上的扁平多孔管193插入到2个以上的插入翅片194的2个以上的缺口194a而连接,以便向2个以上的插入翅片194传递热。
在第3实施方式中,具有铝制或铝合金制的2个以上的板翅片211以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管即内表面带槽管201的热交换器成为蒸发器和冷凝器中的一者。该热交换器为使在内表面带槽管201的内部流动的制冷剂与沿着板翅片211流动的流体即空气进行热交换的热交换器。2个以上的板翅片211各自具有2个以上的贯通孔211a。在热交换器中,2个以上的内表面带槽管201贯通2个以上的板翅片211的2个以上的贯通孔211a。这些2个以上的内表面带槽管201的外周密合于2个以上的贯通孔211a的内周。
上述的制冷循环装置在热交换器具有铝制或铝合金制的2个以上的翅片即金属板19、插入翅片194或板翅片211、以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管即扁平管16、扁平多孔管193或内表面带槽管201。制冷循环装置具有这种构成,因此与例如传热管使用了铜管的情况相比,能够削减热交换器的材料费。
以上,对本发明的实施方式进行了说明,但应当理解的是,能够在不脱离权利要求书所记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式、详细情况进行各种变更。
符号说明
10 空调装置(制冷循环装置的例子)
16 扁平管(传热管的例子)
16a、193b 平面部
19 金属板(翅片的例子)
23、125 室外热交换器(蒸发器的例子和冷凝器的例子)
27 室内热交换器(蒸发器的例子和冷凝器的例子)
193 扁平多孔管(传热管、扁平管的例子)
194 插入翅片
194a 缺口
201 内表面带槽管(传热管的例子)
211 板翅片
211a 贯通孔
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-256358号公报

Claims (28)

1.一种制冷循环装置(10),其具备:
可燃性制冷剂,其至少包含1,2-二氟乙烯;
蒸发器(27、23、125),其使所述制冷剂蒸发;以及
冷凝器(23、27、125),其使所述制冷剂冷凝,
所述蒸发器和所述冷凝器中的至少一者为具有铝制或铝合金制的2个以上的翅片(19、194、211)以及铝制或铝合金制的2个以上的传热管(16、193、201)并使在所述传热管的内部流动的所述制冷剂与沿着所述翅片流动的流体进行热交换的热交换器,
所述制冷循环装置(10)构成为:所述制冷剂在所述蒸发器和所述冷凝器中循环而反复进行制冷循环。
2.如权利要求1所述的制冷循环装置(10),其中,
所述2个以上的翅片(211)各自具有2个以上的孔(211a),
所述2个以上的传热管(201)贯通所述2个以上的翅片的所述2个以上的孔,
所述2个以上的传热管的外周密合于所述2个以上的孔的内周。
3.如权利要求1所述的制冷循环装置(10),其中,
所述2个以上的传热管为2个以上的扁平管(16、193),
彼此相邻的所述扁平管的平面部(16a、193b)被配置成彼此相对。
4.如权利要求3所述的制冷循环装置(10),其中,
所述2个以上的翅片(19)各自弯折成波形,并配置在彼此相邻的所述扁平管的所述平面部(16a)之间,并与所述平面部连接以便向所述平面部传递热。
5.如权利要求3所述的制冷循环装置(10),其中,
所述2个以上的翅片(194)各自具有所述2个以上的缺口(194a),
所述2个以上的扁平管(193)插入所述2个以上的翅片的所述2个以上的缺口而连接以便向所述2个以上的翅片传递热。
6.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)。
7.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD、CO和OA上的点除外,
所述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段BD、CO和OA为直线。
8.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段IA、BD和CG上的点除外,
所述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段GI、IA、BD和CG为直线。
9.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD和CJ上的点除外,
所述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
所述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段JP、BD和CG为直线。
10.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD和CJ上的点除外,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段JP、LM、BD和CG为直线。
11.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BF上的点除外,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
所述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
所述线段LM和BF为直线。
12.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
所述线段LQ和QR为直线。
13.如权利要求6所述的制冷循环装置(10),其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
所述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
所述线段SM和BF为直线。
14.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)。
15.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
16.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或所述直线GI、AB和D’C上,其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外。
17.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K’B和D’C上,其中,点J、点B、点D’和点C除外,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’和K’B上,其中,点J、点B和点W除外,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’和K’B上,其中,点J、点B和点W除外,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K'A和AB上,其中,点J、点B和点W除外,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K'A和AB上,其中,点J、点B和点W除外。
18.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,位于线段EI上的点除外,
所述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
所述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
所述线段JN和EI为直线。
19.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,位于线段GM上的点除外,
所述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
所述线段M’N由
坐标(0.0313y2-1.4551y+43.824,y,-0.0313y2+0.4551y+56.176)
所表示,
所述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
所述线段NV和GM为直线。
20.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
所述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
所述线段UO为直线。
21.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
所述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
所述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
所述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
所述线段TL为直线。
22.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
所述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
所述线段TP为直线。
23.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B’H和GI上的点除外,
所述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
所述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
所述线段KB’和GI为直线。
24.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段GI上的点除外,
所述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
所述线段JR和GI为直线。
25.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B’H和GM上的点除外,
所述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
所述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
所述线段PB’和GM为直线。
26.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段GM上的点除外,
所述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
所述线段JR和GI为直线。
27.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
所述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
所述线段PS为直线。
28.如权利要求1至5中任一项所述的制冷循环装置(10),其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B”D上的点除外,
所述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
所述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)所表示,
所述线段QB”和B”D为直线。
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