[go: up one dir, main page]

EA021300B1 - Азотсодержащее гетероциклическое соединение и сельскохозяйственный фунгицид - Google Patents

Азотсодержащее гетероциклическое соединение и сельскохозяйственный фунгицид Download PDF

Info

Publication number
EA021300B1
EA021300B1 EA201290401A EA201290401A EA021300B1 EA 021300 B1 EA021300 B1 EA 021300B1 EA 201290401 A EA201290401 A EA 201290401A EA 201290401 A EA201290401 A EA 201290401A EA 021300 B1 EA021300 B1 EA 021300B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
group
unsubstituted
alkyl
substituted
amorphous
Prior art date
Application number
EA201290401A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201290401A1 (ru
Inventor
Котаро Сибаяма
Дзун Инагаки
Юто Саики
Акира Митани
Раито Кувахара
Мотоаки Сато
Сатоси Нисимура
Мами Кубоки
Original Assignee
Ниппон Сода Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниппон Сода Ко., Лтд. filed Critical Ниппон Сода Ко., Лтд.
Publication of EA201290401A1 publication Critical patent/EA201290401A1/ru
Publication of EA021300B1 publication Critical patent/EA021300B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/06—Antiarrhythmics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/58—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/60—N-oxides

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Предложен сельскохозяйственный фунгицид, который содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из нового азотсодержащего гетероциклического соединения, представленного формулой (II), его соли или его N-оксидного производного. В формуле (II) R представляет собой группу, представленную CRRR, или цианогруппу. Каждый из R-Rнезависимо представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную Cалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу или тому подобное. Rили Rпредставляет собой атом галогена или тому подобное. Y или Z представляет собой атом углерода или тому подобное, и D представляет собой кольцо бензола или тому подобное. X представляет собой атом кислорода.

Description

Настоящее изобретение относится к новым азотсодержащим гетероциклическим соединениям и сельскохозяйственному фунгициду, который содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащих гетероциклических соединений, в качестве активного ингредиента.
Заявляется приоритет заявки на патент Японии № 2010-000194, зарегистрированной 4 января 2010, содержание которой включается в контекст в качестве ссылки.
Уровень техники
При культивировании сельскохозяйственной культуры для борьбы с болезнями сельскохозяйственных культур применяют различные агенты. Однако имеется очень мало агентов, которые полностью удовлетворяют требованиям для применения в качестве агента для подавления болезни, вследствие таких аргументов, как недостаточное подавляющее болезнь действие, ограниченное применение из-за появления устойчивых к агентам патогенов, фитотоксичных или загрязняющих действий на растения или токсичности для людей, домашних животных и рыб и вредных действий на окружающую среду. Поэтому существует потребность в агентах, обладающих меньшими недостатками такого типа и которые являются безопасными для применения.
В следующем патентном документе 1 или 2, близком настоящему изобретению, описаны производные хинолина, имеющие химические структуры, аналогичные соединениям согласно настоящему изобретению, и сельскохозяйственные фунгициды, содержащие производные хинолина в качестве активных ингредиентов.
Документы предшествующего уровня техники
Патентные документы [Патентный документ 1] проспект УО 2005/070917 [Патентный документ 2] проспект УО 2007/011022
Сущность изобретения
Проблемы, которые разрешаются изобретением.
Задачей настоящего изобретения является предоставление нового азотсодержащего гетероциклического соединения и его соли или его Ν-оксидного производного и сельскохозяйственного фунгицида, который обладает надежными действиями, является безопасным для применения и содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащего гетероциклического соединения, его соли и Ν-оксидного производного, в качестве активного ингредиента.
Средства для разрешения проблем.
Авторы изобретения провели интенсивные исследования для разрешения указанных выше проблем. В результате этого было получено азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или его Νоксидное производное. Было также обнаружено, что азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или его Ν-оксидное производное является приемлемым в качестве активного ингредиента сельскохозяйственного фунгицида, который обладает надежными действиями и является безопасным для применения. Настоящее изобретение было завершено дополнительными исследованиями, основанными на этих полученных данных.
То есть настоящее изобретение включает в себя следующие аспекты.
<1> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (II), его соль или его Ν-оксидное производное.
В формуле (II) К представляет собой группу, представленную СК1!/2!/3:
каждый из К1, К2 и К3 независимо представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную С4-8циклоалкенильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8 ацильную группу, незамещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, незамещенную или замещенную карбоксильную группу, незамещенную или замещенную карбамоильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, незамещенную или замещенную аминогруппу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
за исключением случая, в котором все из К1, К2 и К3 представляют собой атомы водорода; все из К1, К2 и К3 представляют собой незамещенные С1-8алкильные группы; любой из К1, К2 и К3 представляет собой атом водорода, и остальные два из них представляют собой незамещенные С1_8алкильные группы, и
- 1 021300 любой из К1, К2 и К3 представляет собой незамещенную С1-8алкильную группу, и остальные два из них представляют собой атомы водорода;
К1 и К2 могут быть соединены с образованием О=;
каждый из К4 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8 алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8 алкинильную группу, незамещенную С3_8циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
т1 представляет собой число радикалов К4 и равно целому числу 0-6;
каждый из К5 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С38циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
п представляет собой число радикалов К5 и равно целому числу 0-5;
Ό представляет собой 5-7-членное углеводородное кольцо или 5-7-членное гетероциклическое кольцо;
X представляет собой атом кислорода;
Υ представляет собой атом углерода; и
Ζ представляет собой атом углерода, и замещенная С1-8алкильная группа представляет собой С3-6 циклоалкил С1-6алкильную группу, С4-6циклоалкенил С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С6-10арил С1-6алкильную группу, 5-6-членный гетероарил С1-6алкильную группу, гидрокси С1-6алкильную группу, С1-6алкокси С1-6алкильную группу, С1-7ацилокси С1-6алкильную группу, три С1-6алкилсилокси С1-6алкильную группу, С1-6алкилзамещенную С6-10арилсульфонилокси С1-6алкильную группу, циано С1-6алкильную группу, С1-6ацил С1-6алкильную группу, 2-гидроксиимино С2-6алкильную группу, формил С1-6алкильную группу, карбокси С1-6алкильную группу, С1-6алкоксикарбонил С1-6алкильную группу или азидо С1-6алкильную группу, замещенная карбоксильная группа представляет собой С1-6алкоксикарбонильную группу, С2-6алкенилоксикарбонильную группу, С2-6алкинилоксикарбонильную группу, С6-10арилоксикарбонильную группу или С6-10арил С1-6алкоксикарбонильную группу, замещенная карбамоильная группа представляет собой моно С1-6алкилкарбамоильную группу, ди С1-6алкилкарбамоильную группу или моно С6-10арилкарбамоильную группу, замещенная гидроксльная группа представляет собой С1-6алкоксильную группу, С3-8циклоалкил С1-6алкоксильную группу, С6-10арил С1-6алкоксильную группу, С1-6галогеналкоксильную группу, С2-6алкенилоксильную группу, С2-6алкинилоксильную группу, С3-6циклоалкилоксильную группу, С6-10арилоксильную группу, С6-10арил С1-6алкилоксильную группу, С1-7 ацилоксильную группу, С1-6алкоксикарбонил С1-6алкоксильную группу или три С1-6 алкилсилоксильную группу, замещенная аминогруппа представляет собой моно С1-6алкиламиногруппу, ди С1-6алкиламиногруппу, моно С1-6алкилиденаминогруппу, моно С6-10ариламиногруппу, ди С6-10ариламиногруппу, С6-10 арил С1-6алкиламиногруппу, С1-6ациламиногруппу или С1-6алкоксикарбониламиногруппу, и гетероциклическая группа включает 1-4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы в качестве составляющих атомов кольца.
<2> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (II), где К1 представляет собой незамещенную или замещенную гидроксильную группу, К2 представляет собой атом водорода, и К3 представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8 циклоалкильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8ацильную группу, незамещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, С1-6алкоксикарбонильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу или цианогруппу.
<3> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное как описано выше в <1> или <2>, где К4 представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С2-6алкенильную группу, С3-8циклоалкильную группу, гидроксильную группу, С1-6алкоксильную группу или галогеногруппу.
<4> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное описано выше в <1>-<3>, где К5 представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С6-10 арил С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу, С1-6алкокси группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
<5> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (III), его соль или его Ν-оксидное производное.
В формуле (III) каждый из К, К4, К5, т1 и X имеет такие же значения, как значения в формуле (II),
- 2 021300 описанной выше в <2>; и п1 представляет собой число радикалов К5 и равно целому числу 0-4.
<6> Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по п.5, где азотсодержащее гетероциклическое соединение представляет собой 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]-3,3-диметилбутан-2-ол, 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ол, 2-[2фтор-6-(8-фтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ол и 2-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2метилхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ол.
<7> Сельскохозяйственный фунгицид, содержащий в качестве активного ингредиента по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащего гетероциклического соединения, его соли и его Ν-оксидного производного по любому из пп.<1>-<6>.
Действие изобретения.
Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль и его Ν-оксидное производное согласно настоящему изобретению являются новыми соединениями, применимыми в качестве активного ингредиента сельскохозяйственного фунгицида, который обладает надежными действиями и является безопасным для применения.
Сельскохозяйственный фунгицид согласно настоящему изобретению является агентом, который обладает превосходными подавляющими действиями, не вызывает фитотоксичность в растениях и обладает слабой токсичностью для людей, домашних животных и рыб или для окружающей среды.
Способы осуществления изобретения
В дальнейшем настоящее изобретение будет классифицировано на 1) азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (II), и его соль или его Ν-оксидное производное и 2) сельскохозяйственный фунгицид и будет описано подробно.
1) Азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (II), и его соль или его Ν-оксидное производное.
Азотсодержащее гетероциклическое соединение согласно настоящему изобретению представлено формулой (II) (далее иногда называемое соединением (II)), предпочтительно представлено формулой (III) (далее иногда называемое соединением (III)).
Азотсодержащим гетероциклическим соединением, его солью или его Ν-оксидным производным согласно настоящему изобретению может быть его гидрат, сольват, кристаллический полиморф или тому подобное. Кроме того, в азотсодержащем гетероциклическом соединении, его соли или его Ν-оксидном производном согласно настоящему изобретению может присутствовать асимметричный атом углерода, стереоизомеры на основе двойной связи или тому подобное или их смеси.
Первым из всех будет объясняться значение незамещенный и замещенный в формулах (II) и (III). Термин незамещенный в настоящем описании означает, что конкретная группа образована только из группы, служащей в качестве основного центра. Когда указывается только название группы, служащей в качестве основного центра, без указания замещенный, это означает, что группа является незамещенной, если не указано иначе.
С другой стороны, термин замещенный означает, что атом водорода группы, служащей в качестве основного центра, заменен заместителем, имеющим такую же структуру, как основной центр, или другую структуру. Заместителем является другая группа, которая связана с группой, служащей в качестве основного центра. Может быть один или несколько заместителей. По меньшей мере два заместителя могут быть одинаковыми или разными.
Такие термины, как С1.б или тому подобные, указывают, что число атомов углерода в группе, служащей в качестве основного центра, составляет 1-6 или тому подобное. Число атомов углерода не включает в себя атомы углерода в заместителе. Например, бутильная группа, имеющая эпоксигруппу в качестве заместителя, рассматривается как С2алкокси-С4алкильная группа.
Заместитель, конкретно, но ограничивают при условии, что он является химически приемлемым и обладает действиями настоящего изобретения.
Примеры заместителя включают в себя атом галогена, такой как атом фтора, атом хлора, атом брома или атом иода; С1-6алкильную группу, такую как метильная группа, этильная группа, нпропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, изобутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа или н-гексильная группа; С3-6циклоалкильную группу, такую как циклопропильная группа, циклобутильная группа, циклопентильная группа или циклогексильная группа; С2-6алкенильную группу, такую как винильная группа, 1-пропенильная группа, 2пропенильная группа, 1-бутенильная группа, 2-бутенильная группа, 3-бутенильная группа, 1-метил-2пропенильная группа, 2-метил-2-пропенильная группа, 1-пентенильная группа, 2-пентенильная группа,
3-пентенильная группа, 4-пентенильная группа, 1-метил-2-бутенильная группа, 2-метил-2-бутенильная группа, 1-гексенильная группа, 2-гексенильная группа, 3-гексенильная группа, 4-гексенильная группа и
5-гексенильная группа; С3-6циклоалкильную группу, такую как 2-циклопропенильная группа, 2циклопентенильная группа или 3-циклогексенильная группа; С2-6алкинильную группу, такую как этинильная группа, 1-пропинильная группа, 2-пропинильная группа, 1-бутинильная группа, 2-бутинильная группа, 3-бутинильная группа, 1-метил-2-пропинильная группа, 2-метил-3-бутинильная группа, 1- 3 021300 пентинильная группа, 2-пентинильная группа, 3-пентинильная группа, 4-пентинильная группа, 1-метил2-бутинильная группа, 2-метил-3-пентинильная группа, 1-гексинильная группа или 1,1-диметил-2бутинильная группа;
С1-6алкоксигруппу, такую как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, изопропоксигруппа, н-бутоксигруппа, втор-бутоксигруппа, изобутоксигруппа или трет-бутоксигруппа; С2-6алкенилоксигруппу, такую как винилоксигруппа, аллилоксигруппа, пропенилоксигруппа или бутенилоксигруппа, С2-6 алкинилоксигруппу, такую как этинилоксигруппа или пропаргилоксигруппа; С6-10арильную группу, такую как фенильная группа или нафтильная группа; С6-10арилоксигруппу, такую как феноксигруппа или 1нафтоксигруппа; С7-царалкильную группу, такую как бензильная группа или фенетильная группа; С7-11 аралкилоксигруппу, такую как бензилоксигруппа или фенетилоксигруппа; С1-7ацильную группу, такую как формильная группа, ацетильная группа, пропионильная группа, бензоильная группа или циклогексилкарбонильная группа; С1-7ацилоксигруппу, такую как формилоксигруппа, ацетилоксигруппа, пропионилоксигруппа, бензоилоксигруппа или циклогексилкарбонилоксигруппа; С1-6алкоксикарбонильную группу, такую как метоксикарбонильная группа, этоксикарбонильная группа, н-пропоксикарбонильная группа, изопропоксикарбонильная группа, н-бутоксикарбонильная группа и трет-бутоксикарбонильная группа; карбоксильную группу;
гидроксильную группу; оксогруппу; С1-6галогеналкильную группу, такую как хлорметильная группа, хлорэтильная группа, трифторметильная группа, 1,2-дихлор-н-пропильная группа, 1-фтор-нбутильная группа или перфтор-н-пентильная группа; С2-6галогеналкенильную группу, такую как 2-хлор1-пропенильная группа или 2-фтор-1-бутенильная группа; С2-6 галогеналкинильную группу, такую как 4,4-дихлор-1-бутинильная группа, 4-фтор-1-пентинильная группа или 5-бром-2-пентинильная группа; С1-6галогеналкоксигруппу, такую как 2-хлор-н-пропоксигруппа или 2,3-дихлорбутоксигруппа; С2-6галогеналкенилоксигруппу, такую как 2-хлорпропенилоксигруппа или 3-бромбутенилоксигруппа; С6-10галогенарильную группу, такую как 4-хлорфенильная группа, 4-фторфенильная группа или 2,4-дихлорфенильная группа; С6-10галогенарилоксигруппу, такую как 4-фторфенилоксигруппа или 4-хлор-1нафтоксигруппа; С1-7галогенацильную группу, такую как хлорацетильная группа, трифторацетильная группа, трихлорацетильная группа или 4-хлорбензоильная группа;
цианогруппу; изоцианогруппу; нитрогруппу; изоцианатную группу; цианатную группу; азидогруппу, аминогруппу; С1-6алкиламиногруппу, такую как метиламиногруппа, диметиламиногруппа или диэтиламиногруппа; С6-10ариламиногруппу, такую как анилиногруппа или нафтиламиногруппа; С7-11аралкиламиногруппу, такую как бензиламиногруппа или фенилэтиламиногруппа; С1-7ациламиногруппу, такую как формиламиногруппа, ацетиламиногруппа, пропаноиламиногруппа, бутириламиногруппа, изопропилкарбониламиногруппа или бензоиламиногруппа; С1-6алкоксикарбониламиногруппу, такую как метоксикарбониламиногруппа, этоксикарбониламиногруппа, н-пропоксикарбониламиногруппа или изопропоксикарбониламиногруппа; карбамоильную группу; замещенную карбамоильную группу, такую как диметилкарбамоильная группа, фенилкарбамоильная группа или Ы-фенил-Н-метилкарбамоильная группа; иминоС1-6алкильную группу, такую как иминометильная группа, (1-имино)этильная группа или (1имино)-н-пропильная группа; гидроксииминоС1-6алкильную группу, такую как гидроксииминометильная группа, (1-гидроксиимино)этильная группа или (1-гидроксиимино)пропильная группа; С1-6алкоксииминоС1-6 алкильную группу, такую как метоксииминометильная группа или (1-метоксиимино)этильная группа;
5-членную гетероарильную группу, такую как пирролильная группа, фурильная группа, тиенильная группа, имидазолильная группа, пиразолильная группа, оксазолильная группа, изоксазолильная группа, тиазолильная группа, изотиазолильная группа, триазолильная группа, оксадиазолильная группа, тиадиазолильная группа или тетразолильная группа; 6-членную гетероарильную группу, такую как пиридильная группа, пиразинильная группа, пиримидинильная группа, пиридазинильная группа или триазинильная группа; насыщенную гетероциклическую группу, такую как азиридинильная группа, эпоксигруппа, пирролидинильная группа, тетрагидрофуранильная группа, пиперидильная группа, пиперазинильная группа или морфолинильная группа; триС1-6алкилсилильную группу, такую как триметилсилильная группа, триэтилсилильная группа или трет-бутилдиметилсилильная группа; трифенилсилильную группу и тому подобное.
Заместитель может иметь другой заместитель.
3 12 3 [К] К представляет собой группу, представленную СК К К , каждый из К, К и К независимо представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную С4-8циклоалкенильную группу, незамещенную С6-юарильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8ацильную группу, незамещенную или замещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, незамещенную или замещенную карбоксильную группу, незамещенную или замещенную карбамоильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, незамещенную или замещенную аминогруппу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
Однако не имеется случаев, в которых все из К1, К2 и К3 представляют собой атомы водорода. Кроме того, не имеется случаев, в которых все из К1, К2 и К3 представляют собой незамещенные С1-8алкиль- 4 021300 ные группы. К тому же, когда любой из К1, К2 и К3 представляет собой атом водорода, не имеется случаев, в которых остальные два представляют собой незамещенные С1-8алкильные группы. Кроме того, когда любой из К1-К3 представляет собой С1-8 алкильную группу, не имеется случаев, в которых остальные два представляют собой атомы водорода.
С1-8 Алкильная группа представляет собой насыщенный углеводород, имеющий 1-8 атомов углерода. С1-8 Алкильная группа может иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь. Примеры С1-8 алкильной группы включают в себя метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, нбутильную группу, н-пентильную группу, н-гексильную группу, н-гептильную группу, н-октильную группу, изопропильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, изопентильную группу, неопентильную группу, 2-метилбутильную группу, 2,2-диметилпропильную группу, изогексильную группу и тому подобное.
Среди них предпочтительной является С1-6алкильная группа.
Примеры замещенной С1-8алкильной группы включают в себя циклоалкильную группу, такую как циклопропилметильная группа, 2-циклопропилэтильная группа, циклопентилметильная группа или 2-циклогексилэтильная группа, предпочтительно С3-6циклоалкилС1-6 алкильная группа;
циклоалкенилалкильную группу, такую как циклопентенилметильная группа, 3-циклопентенилметильная группа, 3-циклогексенилметильная группа или 2-(3-циклогексенил)этильная группа, предпочтительно С4-6циклоалкенилС1-6алкильная группа;
галогеналкильную группу, такую как фторметильная группа, хлорметильная группа, бромметильная группа, дифторметильная группа, дихлорметильная группа, дибромметильная группа, трифторметильная группа, трихлорметильная группа, трибромметильная группа, 2,2,2-трифторэтильная группа, 2,2,2-трихлорэтильная группа, пентафторэтильная группа, 4-фторбутильная группа, 4-хлорбутильная группа, 3,3,3-трифторпропильная группа, 2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтильная группа, перфторгексильная группа, перхлоргексильная группа, перфтороктильная группа, перхлороктильная группа, 2,4,6трихлоргексильная группа, перфтордецильная группа или 2,2,4,4,6,6-гексахлороктильная группа, предпочтительно С1-6галогеналкильная группа;
арилалкильную группу (аралкильную группу), такую как бензильная группа, фенетильная группа,
3- фенилпропильная группа, 1-нафтилметильная группа или 2-нафтилметильная группа, предпочтительно С6-10арилС1-6алкильная группа;
гетероарилалкильную группу, такую как 2-пиридилметильная группа, 3-пиридилметильная группа,
4- пиридилметильная группа, 2-(2-пиридил)этильная группа, 2-(3-пиридил)этильная группа, 2-(4-пиридил)этильная группа, 3-(2-пиридил)пропильная группа, 3-(3-пиридил)пропильная группа, 3-(4-пиридил)пропиьная группа, 2-пиразинилметильная группа, 3-пиразинилметильная группа, 2-(2-пиразинил)этильная группа, 2-(3-пиразинил)этильная группа, 3-(2-пиразинил)пропильная группа, 3-(3-пиразинил)пропильная группа, 2-пиримидилметильная группа, 4-пиримидилметильная группа, 2-(2-пиримидил)этильная группа, 2-(4-пиримидил)этильная группа, 3-(2-пиримидил)пропильная группа, 3-(4пиримидил)пропильная группа, 2-фурилметильная группа, 3-фурилметильная группа, 2-(2фурил)этильная группа, 2-(3-фурил)этильная группа, 3-(2-фурил)пропильная группа или 3-(3фурил)пропильная группа, предпочтительно 5- или 6-членный гетероарилС1-6алкильная группа;
гидроксиалкильную группу, такую как гидроксиметильная группа, 1-гидроксиэтильная группа, 2гидроксиэтильная группа, 1-гидроксипропильная группа, 3-гидроксипропильная группа, 1-гидрокси-1метилэтильная группа, 2-гидрокси-1,1-диметилэтильная группа, 2-гидрокси-1,1-диметилпропильная группа или 2-гидрокси-2-метилпропильная группа, предпочтительно гидроксилС1-8алкильная группа;
алкоксиалкильную группу, такую как метоксиметильная группа, этоксиметильная группа, 2метоксиэтильная группа, 2-этоксиэтильная группа, метокси-н-пропильная группа, н-пропоксиметильная группа, изопропоксиэтильная группа, втор-бутоксиметильная группа, трет-бутоксиэтильная группа, 2,2диметоксиэтильная группа или 2,2-диметокси-1,1-диметилэтильная группа, предпочтительно С1-6алкокси С1-6алкильная группа;
ацилоксиалкильную группу, такую как формилоксиметильная группа, ацетоксиметильная группа,
2-ацетоксиэтильная группа, пропионилоксиметильная группа или пропионилоксиэтильная группа, предпочтительно С1-7ацилоксиС1-6алкильная группа;
триалкилсилилоксиалкильную группу, такую как триметилсилилоксиметильная группа или третбутилдиметилсилилоксиметильная группа, предпочтительно триС1-6алкилсилилоксиС1-6алкильная группа;
арилсульфонилоксиалкильную группу, такую как тозилоксиметильная группа или 2-тозилокси-1,1диметилэтильная группа, предпочтительно С1-6алкилзамещенная С6-10арилсульфонилоксиС1-6алкильная группа;
цианоалкильную группу, такую как цианометильная группа, 2-цианоэтильная группа или 1-циано1-метилэтильная группа, предпочтительно цианоС1-6алкильная группа;
ацилалкильную группу, такую как формилметильная группа, 2-формилэтильная группа, 3формилпропильная группа, 1-формил-1-метилэтильная группа, 2-формил-1,1-диметилэтильная группа,
- 5 021300 ацетилметильная группа, 2-ацетилэтильная группа, 3-ацетилпропильная группа, 1-ацетил-1метилэтильная группа или 2-ацетил-1,1-диметилэтильная группа, предпочтительно С1-бацилС1-8алкилС1-б алкильная группа;
2-гидроксииминоалкильную группу, такую как 2-гидроксииминоэтильная группа, 2-гидроксиимино-1-метилэтильная группа, 2-гидрокси-1,1-диметилэтильная группа или 2-гидроксииминопропильная группа, предпочтительно 2-гидроксииминоС2-6алкильная группа;
ацилалкильную группу, такую как ацетилметильная группа, 2-ацетилэтильная группа, 3-ацетилпропильная группа, 1-ацетил-1-метилэтильная группа или 2-ацетил-1,1-диметилэтильная группа, предпочтительно формилС^алкильная группа;
карбоксиалкильную группу, такую как карбоксиметильная группа, 2-карбоксиэтильная группа, 3карбоксипропильная группа, 1-карбокси-1-метилэтильная группа или 1-карбокси-1,1-диметилэтильная группа, предпочтительно карбоксиС^алкильная группа;
алкоксикарбонилалкильную группу, такую как метоксикарбонилметильная группа, 2-метоксикарбонилэтильная группа, 3-метоксикарбонилпропильная группа, 1-метоксикарбонил-1-метилэтильная группа или 2-метоксикарбонил-1,1-диметилэтильная группа, предпочтительно С1-6алкоксикарбонилС1-6 алильная группа;
азидоалкильную группу, такую как азидометильная группа, 2-азидоэтильная группа или 1-азидо-1метилэтильная группа, предпочтительно азидоС1-6алкильная группа, и тому подобное.
С2-8Алкенильная группа представляет собой ненасыщенную углеводородную группу, включающую в себя 2-8 атомов углерода и содержащую по меньшей мере одну углерод-углеродную двойную связь. С2-6Алкенильная группа может иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь. Примеры С28алкенильной группы включают в себя винильную группу, 1-пропенильную группу, изопропенильную группу, аллильную группу, 1-бутенильную группу, 2-бутенильную группу, 3-бутенильную группу, 1пентенильную группу, 2-пентенильную группу, 3-пентенильную группу, 4-пентенильную группу, 1гексенильную группу, 2-гексенильную группу, 3-гексенильную группу, 4-гексенильную группу, 5гексенильную группу, 1-гептенильную группу, 6-гептенильную группу, 1-октенильную группу, 7октенильную группу, 1-метилаллильную группу, 2-метилаллильную группу, 1-метил-2-бутенильную группу, 2-метил-2-бутенильную группу и тому подобное. Среди них предпочтительной является С2-6алкенильная группа.
С2-8Алкинильная группа представляет собой ненасыщенную углеводородную группу, включающую в себя 2-8 атомов углерода и содержащую по меньшей мере одну углерод-углеродную тройную связь. С2-6Алкинильная группа может иметь неразветвленную цепь или разветвленную цепь. Примеры С2-8алкинильной группы включают в себя этинильную группу, 1-пропинильную группу, пропаргильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу, 1-пентинильную группу, 2-пентинильную группу, 3-пентинильную группу, 4-пентинильную группу, 1-гексинильную группу, 1метил-2-пропинильнуюую группу, 2-метил-3-бутинильную группу, 1-метил-2-бутинильную группу, 2метил-3-пентинильную группу, 1,1-диметил-2-бутинильную группу и тому подобное. Среди них предпочтительной является С2-6алкинильная группа.
С3-8Циклоалкильная группа представляет собой алкильную группу, включающую в себя 3-8 атомов углерода и содержащей циклическую часть. Примеры С3-8циклоалкильной группы включают в себя циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу, циклогептильную группу, циклооктильную группу и тому подобное. Среди них предпочтительной является С3-6циклоалкильная группа.
С4-8Циклоалкенильная группа является алкенильной группой, включающей в себя 4-8 атомов углерода и содержащей циклическую часть. Примеры С4-8циклоалкенильной группы включают в себя 1циклобутенильную группу, 1-циклопентенильную группу, 3-циклопентенильную группу, 1циклогексенильную группу, 3-циклогексенильную группу, 3-циклогептенильную группу, 4циклооктенильную группу и тому подобное.
С6-юАрильная группа является моноциклической или полициклической арильной группой, имеющей 6-10 атомов углерода. В полициклической арильной группе, если по меньшей мере одно кольцо является ароматическим кольцом, другим кольцом(ами) может быть любое из насыщенного алициклического кольца, ненасыщенного алициклического кольца и ароматического кольца. Примеры С6-10арильной группы включают в себя фенильную группу, нафтильную группу, азуленильную группу, инденильную группу, инданильную группу, тетралинильную группу и тому подобное. Среди них предпочтительной является фенильная группа.
Гетероциклическая группа включает в себя 1-4 гетероатома(ов), выбранные из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы в качестве составляющих кольцо атома(ов). Гетероциклическая группа может быть моноциклической или полициклической.
Примеры гетероциклической группы включают в себя 5-членную гетероарильную группу, 6членную гетероарильную группу, конденсированную гетероарильную группу, насыщенную гетероциклическую группу, частично ненасыщенную гетероциклическую группу и тому подобное.
Примеры 5-членной гетероарильной группы включают в себя пирролильную группу, такую как
- 6 021300 пиррол-1-ильная группа, пиррол-2-ильная группа или пиррол-3-ильная группа; фурильную группу, такую как фуран-2-ильная группа или фуран-3-ильная группа; тиенильную группу, такую как тиофен-2ильная группа или тиофен-3-ильная группа; имидазолильную группу, такую как имидазол-1-ильная группа, имидазол-2-ильная группа, имидазол-4-ильная группа или имидазол-5-ильная группа; пиразолильную группу, такую как пиразол-1-ильная группа, пиразол-3-ильная группа, пиразол-4-ильная группа или пиразол-5-ильная группа; оксазолильную группу, такую как оксазол-2-ильная группа, оксазол-4ильная группа или оксазол-5-ильная группа; изоксазолильную группу, такую как изоксазол-3-ильная группа, изоксазол-4-ильная группа или изоксазол-5-ильная группа;
тиазолильную группу, такую как тиазол-2-ильная группа, тиазол-4-ильная группа или тиазол-5ильная группа; изотиазолильную группу, такую как изотиазол-3-ильная группа, изотиазол-4-ильная группа или изотиазол-5-ильная группа; триазолильную группу, такую как 1,2,3-триазол-1-ильная группа, 1,2,3-триазол-4-ильная группа, 1,2,3-триазол-5-ильная группа, 1,2,4-триазол-1-ильная группа, 1,2,4триазол-3-ильная группа или 1,2,4-триазол-5-ильная группа; оксадиазолильную группу, такую как 1,2,4оксадиазол-3-ильная группа, 1,2,4-оксадиазол-5-ильная группа или 1,3,4-оксадиазол-2-ильная группа; тиадиазолильную группу, такую как 1,2,4-тиадиазолил-3-ильная группа, 1,2,4-тиадиазолил-5-ильная группа или 1,3,4-тиадиазолил-2-ильная группа; тетразолильную группу, такую как тетразол-1-ильную группу или тетразол-2-ильную группу, и тому подобное.
Примеры 6-членной гетероарильной группы включают в себя пиридильную группу, такую как пиридин-2-ильная группа, пиридин-3-ильная группа или пиридин-4-ильная группа; пиразинильную группу, такую как пиразин-2-ильная группа или пиразин-3-ильная группа; пиримидинильную группу, такую как пиримидин-2-ильная группа, пиримидин-4-ильная группа или пиримидин-5-ильная группа; пиридазинильную группу, такую как пиридазин-3-ильная группа или пиридазин-4-ильная группа; триазинильную группу и тому подобное.
Примеры конденсированной гетероарильной группы включают в себя индол-1-ильную группу, индол-2-ильную группу, индол-3-ильную группу, индол-4-ильную группу, индол-5-ильную группу, индол6- ильную группу, индол-7-ильную группу; бензофуран-2-ильную группу, бензофуран-3-ильную группу, бензофуран-4-ильную группу, бензофуран-5-ильную группу, бензофуран-6-ильную группу, бензофуран7- ильную группу; бензотиофен-2-ильную группу, бензотиофен-3-ильную группу, бензотиофен-4-ильную группу, бензотиофен-5-ильную группу, бензотиофен-6-ильную группу, бензотиофен-7-ильную группу; бензоимидазол-1-ильную группу, бензоимидазол-2-ильную группу, бензоимидазол-4-ильную группу, бензоимидазол-5-ильную группу; бензоксазол-2-ильную группу, бензоксазол-4-ильную группу, бензоксазол-5-ильную группу, бензотиазол-2-ильную группу, бензотиазол-4-ильную группу, бензотиазол-5ильную группу, хинолин-2-ильную группу, хинолин-3-ильную группу, хинолин-4-ильную группу, хинолино-ильную группу, хинолин-6-ильную группу, хинолин-7-ильную группу, хинолин-8-ильную группу и тому подобное.
Примеры другой гетероциклической группы включают в себя 3-членное насыщенное гетероциклическое кольцо, такое как азиридин-1-ильная группа, азиридин-2-ильная группа или оксиранильная группа; 5-членное насыщенное гетероциклическое кольцо, такое как пирролидин-1-ильная группа, пирролидин-2-ильная группа, пирролидин-3-ильная группа, тетрагидрофуран-2-ильная группа, тетрагидрофуран3-ильная группа или [1,3]диоксиран-2-ильная группа; 6-членное насыщенное гетероциклическое кольцо, такое как пиперидин-1-ильная группа, пиперидин-2-ильная группа, пиперидин-3-ильная группа, пиперидин-4-ильная группа, пиперазин-1-ильная группа, пиперазин-2-ильная группа, морфолин-2-ильная группа, морфолин-3-ильная группа или морфолин-4-ильная группа; 1,3-бензодиоксол-4-ильную группу, 1,3бензодиоксол-5-ильную группа, 1,4-бензодиоксан-5-ильную группу, 1,4-бензодиоксан-6-ильную группу, 3,4-дигидро-2Н-1,5-бензодиоксепин-6-ильную группу, 3,4-дигидро-2Н- 1,5-бензодиоксепин-7-ильную группу, 2,3-дигидробензофуран-4-ильную группу, 2,3-дигидробензофуран-5-ильную группу, 2,3дигидробензофуран-6-ильную группу или 2,3-дигидробензофуран-7-ильную группу и тому подобное.
С^Ацильная группа представляет собой группу, у которой атом водорода, С^алкильная группа, С2-7 алкенильная группа, С2-7алкинильная группа, С6-7арильная группа или 5-7-членная гетероциклическая группу связана с карбонильной группой.
Примеры С3-8ацильной группы включают в себя формильную группу; алкилкарбонильную группу, такую как ацетильная группа, пропионильная группа, н-пропилкарбонильная группа, н-бутилкарбонильная группа, пентаноильная группа, валерильная группа, октаноильная группа, изопропилкарбонильная группа, изобутилкарбонильная группа, пивалоильная группа или изовалерильная группа, предпочтительно С1-6алкилкарбонильная группа; алкенилкарбонильную группу, такую как акрилоильная группа или метакрилоильная группа, предпочтительно С2-6алкенилкарбонильная группа; алкинилкарбонильную группу, такую как пропиолоильную группу, предпочтительно С2-6алкинилкарбонильная группа; арилкарбонильную группу, такую как бензоильная группа; гетероциклическую карбонильную группу, такую как 2-пиридилкарбонильная группа или тиенилкарбонильная группа, и тому подобное.
(1-Имино)С3-8 алкильная группа представляет собой иминометильную группу или группу, в которой С1-7 алкильная группа связана с иминометильной группой. Примеры (1-имино)С3-8 алкильной группы включают в себя иминометильную группу, (1-имино)этильную группу, (1-имино)пропильную группу, (1- 7 021300 имино)бутильную группу, (1-имино)пентильную группу, (1-имино)гексильную группу, (1имино)гептильную группу и тому подобное. Среди них предпочтительной является (1-имино)С1-6алкильная группа.
Замещенная карбоксильная группа представляет собой группу, в которой С1-6алкильная группа, С2-6алкенильная группа, С2-6алкинильная группа, С6-10арильная группа, С6-10арилС1-6алкильная группа или
5-6-членная гетероциклическая группа связана с карбонильной группой.
Примеры замещенной карбоксильной группы включают в себя алкоксикарбонильную группу, такую как метоксикарбонильная группа, этоксикарбонильная группа, н-пропоксикарбонильная группа, изопропоксикарбонильная группа, н-бутоксикарбонильная группа, изобутоксикарбонильная группа, трет-бутоксикарбонильная группа, н-пентилоксикарбонильная группа или н-гексилоксикарбонильная группа, предпочтительно С1-6алкоксикарбонильная группа;
алкенилоксикарбонильную группу, такую как винилоксикарбонильная группа или аллилоксикарбонильная группа, предпочтительно С2-6алкенилоксикарбонильная группа;
алкинилоксикарбонильную группу, такую как этинилоксикарбонильная группа или пропаргилоксикарбонильная группа, предпочтительно С2-6алкинилоксикарбонильная группа;
арилоксикарбонильную группу, такую как феноксикарбонильная группа или нафтоксикарбонильная группа, предпочтительно С6-10арилоксикарбонильная группа;
аралкилоксикарбонильную группу, такую как бензилоксикарбонильная группа, предпочтительно С6-10арилС1-6алкоксикарбонильная группа; и тому подобное.
Замещенная карбамоильная группа представляет собой группу, в которой С1-6алкильная группа, С2-6алкенильная группа, С2-6алкинильная группа, С6-10арильная группа, С6-10арилС1-6алкильная группа или 5-6-членная гетероциклическая группа связана с карбамоильной группой.
Примеры замещенной карбамоильной группы включают в себя моноалкилкарбамоильную группу или диалкилкарбамоильную группу, такую как метилкарбамоильная группа, этилкарбамоильная группа, диметилкарбамоильная группа или диэтилкарбамоильная группа, предпочтительно моноС1-6алкилкарбамоильная группа или диС1-6алкилкарбамоильная группа; моноарилкарбамоильную группу, такую как фенилкарбамоильная группа или 4-метилфенилкарбамоильная группа, предпочтительно моноС6-10 арилкарбамоильная группа, и тому подобное.
Примеры замещенной гидроксильной группы включают в себя алкоксигруппу, такую как метоксигруппа, этоксигруппа, н-пропоксигруппа, н-бутоксигруппа, н-пентилоксигруппа, н-гексилоксигруппа, децилоксигруппа, додецилоксигруппа, лаурилоксигруппа, изопропоксигруппа, изобутоксигруппа, вторбутоксигруппа, трет-бутоксигруппа, 1-этилпропоксигруппа, изогексилоксигруппа, 4-метилпентоксигруппа, 3-метилпентоксигруппа, 2-метилпентоксигруппа, 1-метилпентоксигруппа, 3,3-диметилбутоксигруппа, 2,2-диметилбутоксигруппа, 1,1-диметилбутоксигруппа, 1,2-диметилбутоксигруппа, 1,3-диметилбутоксигруппа, 2,3-диметилбутоксигруппа, 1-этилбутоксигруппа или 2-этилбутоксигруппа, предпочтительно С1-6алкоксигруппа;
циклоалкилалкоксигруппу, такую как циклопропилметилоксигруппа или 2-циклопентилэтилоксигруппа, предпочтительно С3-8циклоалкилС1-6алкоксигруппа;
аралкилоксигруппу, такую как бензилоксигруппа, предпочтительно С6-10арилС1-6алкоксигруппа; галогеналкоксигруппу, такую как хлорметоксигруппа, дихлорметоксигруппа, трихлорметоксигруппа, трифторметоксигруппа, 1-фторэтоксигруппа, 1,1-дифторэтоксигруппа, 2,2,2-трифторэтоксигруппа или пентафторэтоксигруппа, предпочтительно С1-6галогеналкоксигруппа; аленилоксигруппу, такую как винилоксигруппа, 1-пропенилоксигруппа, аллилоксигруппа, 1-бутенилоксигруппа, 2-бутенилоксигруппа, 3бутенилоксигруппа, 1-пентенилоксигруппа, 2-пентенилоксигруппа, 3-пентенилоксигруппа, 4-пентенилоксигруппа, 1-гексенилоксигруппа, 2-гексенилоксигруппа, 3-гексенилоксигруппа, 4-гексенилоксигруппа, 5-гексенилоксигруппа, 1-метил-2-пропенилоксигруппа, 2-метил-2-пропенилоксигруппа, 1метил-2-бутенилоксигруппа или 2-метил-2-бутенилоксигруппа, предпочтительно С2-6алкенилоксигруппа;
алкинилоксигруппу, такую как этинилоксигруппа, пропинилоксигруппа, пропаргилоксигруппа, 1бутинилоксигруппа, 2-бутинилоксигруппа, 3-бутинилоксигруппа, 1-пентинилоксигруппа, 2-пентинилоксигруппа, 3-пентинилоксигруппа, 4-пентинилоксигруппа, 1-гексинилоксигруппа, 1-метил-2-пропинилоксигруппа, 2-метил-3-бутинилоксигруппа, 1-метил-2-бутинилоксигруппа, 2-метил-3-пентинилоксигруппа или 1,1-диметил-2-бутинилоксигруппа, предпочтительно С2-6алкинилоксигруппа; циклоалкилоксигруппу, такую как циклопропилоксигруппа, циклобутилоксигруппу, циклопентилоксигруппа, циклогексилоксигруппа, циклогептилоксигруппа, циклооктилоксигруппа, 2-метилциклопропилоксигруппа, 2-этилциклопропилоксигруппа, 2,3,3-триметилциклобутилоксигруппа, 2-метилциклопентилоксигруппа, 2-этилциклогексилоксигруппа, 2-этилциклооктилоксигруппа, 4,4,6,6-тетраметилциклогексилоксигруппа или 1,3-дибутилциклогексилоксигруппа, предпочтительно С3-6циклоалкилоксигруппа;
арилоксигруппу, такую как фенилоксигруппа, нафтилоксигруппа, азуленилоксигруппа, инденилоксигруппа, инданилоксигруппа или тетралинилоксигруппа, предпочтительно С6-10арилоксигруппа;
арилалкилоксигруппу (аралкилоксигруппу), такую как бензилоксигруппа, фенетилоксигруппа или
2-нафтилметоксигруппа, предпочтительно С6-1 0арилС1 -6алкилоксигруппа;
ацилоксигрупу, такую как ацетилоксигруппа, пропионилоксигруппа, н-пропилкарбонилоксигруппа,
- 8 021300 изопропилкарбонилоксигруппа, н-бутилкарбонилоксигруппа, изобутилкарбонилоксигруппа, пентаноилоксигруппа или пивалоилоксигруппа, предпочтительно С]--ацилоксигруппа;
алкоксикарбонилалкилоксигруппу, такую как метоксикарбонилметилоксигруппа или 1-метоксикарбонил-1 -метилэтилоксигруппа, предпочтительно С1 -6алкоксикарбонилС1 -6алкоксигруппа;
триалкилсилилоксигруппу, такую как триметилсилилоксигруппа или трет-бутилдиметилсилилоксигруппа, предпочтительно три-С1-6алкилсилилоксигруппа; и тому подобное.
Примеры замещенной аминогруппы включают в себя алкиламиногруппу, такую как метиламиногруппа, этиламиногруппа, н-пропиламиногруппа, н-бутиламиногруппа, диметиламиногруппа или диэтиламиногруппа, предпочтительно моноС1-6алкиламиногруппа или диС1-6алкиламиногруппа; моноС1-6алкилиденаминогруппу, такую как метилиденаминогруппа или этилиденаминогруппа;
моноариламиногруппу, такую как фениламиногруппа или 4-метилфениламиногруппа, предпочтительно моноС6-10ариламиногруппа; диариламиногруппу, такую как ди-1-нафтиламиногруппа, предпочтительно диС6-10ариламиногруппа; аралкиламиногруппу, такую как бензиламиногруппа, предпочтительно С6-10арилС1-6алкиламиногруппа; ациламиногруппу, такую как ацетиламиногруппа, трифторацетиламиногруппа или бензоиламиногруппа, предпочтительно С1-6ациламиногруппа;
алкоксикарбониламиногруппу, такую как метоксикарбониламиногруппа или третбутоксикарбониламиногруппа, предпочтительно С1-6 алкоксикарбониламиногруппа; и тому подобное.
Примеры галогеногруппы включают в себя атом фтора, атом хлора, атом брома, атом иода и тому подобное.
В качестве предпочтительной комбинации групп, представленной СК!К2К3, может быть включена следующая комбинация.
К1 представляет собой незамещенную или замещенную гидроксильную группу;
К2 представляет собой атом водорода или незамещенную или замещенную С1-8 алкильную группу; и
К3 представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8 циклоалкильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8ацильную группу, незамещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, незамещенную или замещенную С1-8алкоксикарбонильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу или цианогруппу.
В качестве предпочтительного примера можно включить также следующую комбинацию.
К1 представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу;
К2 представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу; и
К3 представляет собой замещенную С1-8 алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8ацильную группу, незамещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, незамещенную или замещенную С1-8алкоксикарбонильную группу, незамещенную или замещенную карбамоильную группу или цианогруппу.
К1 и К2 могут быть соединены с образованием О=.
[К4] Каждый К4 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
Группы, представленные К4, могут быть такими же, как примеры, указанные в группах, представленных К1-К3.
В формулах (II) и (III) т1 представляет собой число радикалов К4 и равно целому числу 0-6.
К4 предпочтительно представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С2-6 алкенильную группу, С3-8циклоалкильную группу, гидроксильную группу, С1-8алкоксигруппу или галогеногруппу.
[К5] Каждый К5 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
Группы, представленные К5, могут быть такими же, как примеры, указанные в группах, представленных К1-К3.
В формуле (II) η представляет собой число радикалов К5 и равно целому числу 0-5.
В формуле (III) η1 представляет собой число радикалов К5 и равно числу 0-4.
К5 предпочтительно представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С6-10 арилС1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу, С1-6алкоксигруппу, галогеноргуппу, циано группу или нитрогруппу.
[Ό] Ό представляет собой 5-7-членное углеводородное кольцо или 5-7-членное гетероциклическое кольцо. Примеры 5-7-членного углеводородного кольца и 5-7-членного гетероциклического кольца
- 9 021300 включают в себя ароматическое углеводородное кольцо, такое как кольцо бензола; кольцо С5-7циклоалкена, такое как кольцо циклопентена, кольцо циклогексена, кольцо циклогептена; ароматическое 5-7членное гетероциклическое кольцо, такое как кольцо фурана, кольцо тиофена, кольцо пиррола, кольцо имидазола, кольцо пиразола, кольцо тиазола, кольцо оксазола, кольцо изоксазола, кольцо пиридина, кольцо пиразина, кольцо пиримидина, кольцо пиридазина, кольцо азепина или кольцо диазепина; ненасыщенное 5-7-членное гетероциклическое кольцо, такое как кольцо дигидро-2Н-пирана, кольцо дигидро2Н-тиопирана или кольцо тетрагидропиридина, и тому подобное. Среди них предпочтительным является ароматическое углеводородное кольцо и более предпочтительным является кольцо бензола, и среди них предпочтительным является ароматическое углеводородное кольцо и более предпочтительным является кольцо бензола.
То есть более предпочтительно, чтобы соединением согласно настоящему изобретению было соединение (III).
[X, Υ, Ζ] X представляет собой атом кислорода. Υ представляет собой атом углерода. Ζ представляет собой атом углерода. Предпочтительно, чтобы оба из Υ и Ζ были атомами углерода и Ό был ароматическим кольцом, которое включает в себя как Υ, так и Ζ.
Соль или Ν-оксидное соединение согласно настоящему изобретению конкретно не ограничивают, при условии, что такое соединение является сельскохозяйственно приемлемой солью или Ν-оксидным соединением. Примеры соли включают в себя соль неорганической кислоты, такой как хлористоводородная кислота или серная кислота; соль органической кислоты, такой как уксусная кислота или молочная кислота; соль щелочного металла, такого как литий, натрий или калий; соль щелочно-земельного металла, такого как кальций или магний; соль переходного металла, такого как железо или медь; соль органического основания, такого как аммиак, триэтиламин, трибутиламин, пиридин или гидразин, и тому подобное.
(Получение соединения согласно настоящему изобретению.)
Соединение согласно настоящему изобретению можно получить согласно следующим способам синтеза.
(Способ синтеза 1)
(В формулах К, К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше. О представляет собой атом галогена).
Соединение, представленное формулой (II), можно получить реакцией соединения, представленного формулой (1), и соединения, представленного формулой (2), общепринятыми способами.
Согласно настоящему изобретению, 7,8-дифтор-3-иодхинолин является применимым промежуточным продуктом.
(Способ синтеза 2)
(В формулах К, К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше.) Соединение, представленное формулой (II), можно получить реакцией соединения, представленного формулой (3), и соединения, представленного формулой (4), общепринятыми способами.
Согласно настоящему изобретению, 8-фтор-3-гидроксихинолин, 7,8-дифтор-3-гидроксихинолин, 8фтор-3-гидрокси-2-метилхинолин или 7,8-дифтор-3-гидрокси-2-метилхинлин является применимым промежуточным продуктом.
(Способ синтеза 3)
(В формулах К, К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше. М представляет собой литий или магний.)
Соединение, представленное формулой (5), получают литиированием или образованием комплекса
- 10 021300 с магнием с применением алкиллитиевого реагента или реактива Гриньяра или синтезированного комплекса, полученного из алкиллитиевого реагента или реактива Гриньяра, и затем к продукту добавляют соединение, представленное формулой (6), получая при этом соединение, представленное формулой (7).
Примеры алкиллитиевого реагента, применяемого при литиировании, включают в себя метиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий и тому подобное.
Примеры реактива Гриньяра, применяемого при получении комплекса магния, включают в себя метилмагнийхлорид, этилмагнийхлорид, н-бутилмагнийхлорид, изопропилмагнийхлорид и тому подобное. Кроме того, можно применять синтезированный комплекс, полученный из н-бутилмагнийхлорида и нбутиллития.
Растворитель, применяемый при литиировании или образовании комплекса магния, конкретно не ограничивают, при условии, что он образует безводную реакционную систему без растворения соединения, которое реагирует с соединением лития или магния или проявляет любое конкретное взаимодействие с ними. Подходящие примеры его включают в себя растворитель на основе алкана, такой как пентан, гексан, гептан, изопар (зарегистрированный товарный знак) Е или изопар (зарегистрированный товарный знак) С; растворитель на основе ароматического углеводорода, такой как бензол, толуол или ортоксилол; растворитель на основе простого эфира, такой как диэтиловый простой эфир или тетрагидрофуран; и их смесь. Среди них предпочтительным является растворитель на основе простого эфира, такой как диэтиловый простой эфир или тетрагидрофуран. Реакцию можно проводить в атмосфере азота и в безводной системе и при температуре от -10 до -78°С.
(Способ синтеза 5)
(В формулах К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше. К1 и К2 из числа указанных выше К1, К2 и К3 представляют собой незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную алкенильную группу, незамещенную алкинильную группу, незамещенную арильную группу или незамещенное гетероциклическое кольцо. На1 представляет собой галогеногруппу.).
Соединение, представленное формулой (10), можно получить реакцией эквивалента реактива Гриньяра с соединением, представленным формулой (9). Кроме того, соединение, представленное формулой (11), можно получить реакцией по меньшей мере двух эквивалентов реактива Гриньяра с соединением, представленным формулой (9).
(Способ синтеза 6)
(В формулах К4, К5, К2, Ό, X, Υ, Ζ, т1, η и На1 имеют такие же значения, как значения, описанные выше. С представляет собой уходящую группу, такую как алкоксигруппа или атом галогена).
Соединение, представленное формулой (13), можно получить реакцией одного эквивалента реактива Гриньяра с соединением, представленным формулой (12). Кроме того, соединение, представленное формулой (14), можно получить реакцией по меньшей мере двух эквивалентов реактива Гриньяра с соединением, представленным формулой (12).
(Способ синтеза 7)
(В формулах К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше. I представляет собой алкоксикарбонильную группу или цианогруппу. К1 и К2 представляют собой алкильную группу).
Соединение, представленное формулой (16), можно получить гидролизом с применением общепринятых способов. Кроме того, соединение, представленное формулой (17), можно получить реакцией с
- 11 021300 алкилирующим агентом в присутствии основания. (Способ синтеза 8)
(В формулах К, К4, К5, Ό, X, Υ, Ζ, т1, η и На1 имеют такие же значения, как значения, описанные выше. К4 представляет собой незамещенную или замещенную алкоксигруппу, незамещенную или замещенную алкильную группу, незамещенную или замещенную алкенильную группу, незамещенную или замещенную алкинильную группу, незамещенную или замещенную арильную группу или незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо, незамещенную или замещенную аминогруппу или незамещенную или замещенную тиоалкильную группу).
Ν-Оксидное соединение, представленное формулой (19), можно получить окислением соединения, представленного формулой (18), с применением обычных способов, таких как способы с применением окисляющего агента. Соединение, представленное формулой (20), можно получить реакцией обычного галогенирующего агента, такого как оксихлорид фосфора, с соединением, представленным формулой (19). И затем соединение, представленное формулой (20), подвергают реакции нуклеофильного замещения или реакции сочетания с применением металлорганического катализатора для синтеза соединения, представленного формулой (21).
(Способ синтеза 9)
(В формулах К, К4, К5, В, X, Υ, Ζ, т1 и η имеют такие же значения, как значения, описанные выше. К' представляет собой С^алкильную группу. М представляет собой щелочной металл, такой как литий, натрий или калий. I. представляет собой атом галогена).
Соединение, представленное формулой (II), можно получить реакцией сочетания Сузуки производного бороновой кислоты, представленной формулой (22) или формулой (23), с галогенидным производным, представленным формулой (24).
Ν-Оксидное соединение можно получить общепринятой реакцией окисления. Например, в растворителях или в отсутствие растворителей его можно получить контактированием соединения, представленного формулой (II), и пероксида, такого как пероксид водорода.
В любой реакции после того, как реакция завершена, образовавшийся продукт подвергают обычной послереакционной операции в органической синтетической химии с последующим, если необходимо, общепринятым разделением и очисткой для эффективного выделения желаемого продукта.
Структуру желаемого продукта можно идентифицировать и подтвердить с применением измерений 1Н ЯМР-спектра, ИК-спектра или масс-спектра или элементным анализом или тому подобного.
2) Сельскохозяйственный фунгицид.
Сельскохозяйственный фунгицид согласно настоящему изобретению содержит в качестве его активного ингредиента по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащего гетероциклического соединения, его соли и его Ν-оксидного соединения.
Фунгицид согласно настоящему изобретению обладает превосходной фунгицидной способностью в пределах большого диапазона филаментозных грибов, таких как бактерии, который относятся к Оотусе!ез, Лзсотусе1ез, Веи!еготусе!ез или Ваз1ботусе1ез.
Фунгицид согласно настоящему изобретению можно применять для предотвращения различных болезней, которые имеют место при культивировании сельскохозяйственных культур, включающих в себя цветы, газоны и злаки посредством обработки семян, опрыскивания листьев, внесения в почву или
- 12 021300 применения погружением.
Например, его можно применяют для предотвращения появления у сахарной свеклы: пятнистости листьев (Сегсокрога Ьексо1а), черной гнили корней (ЛрНапотусск сосНЫкек), корневой гнили (ТНапЛерНогик сиситепк), гнили листьев (ТНашЛерНогик сиситепк);
арахиса: бурой пятнистости листьев (МусокрЬаеге11а агасЫФк), черной ржавчины (МусокрЬаеге11а Ьегке1еу1);
огурцов: настоящей мучнистой росы (§ркаего1Ьеса Гикдшеа), ложной мучнистой росы (Ркеикорегопокрога сиЬепк1к), черной микосфереллезной гнили (МусокрЬеге11а те1отк), увядания (Рикагшт охукрогит), склеротиниозной гнили (§с1егойта кс1егокогит), серой гнили (Вокукк сшегеа), антракноза (Со11е1о1пс1шт огЫси1аге), парши (С1акокрогшт сиситегшит), мишеневой пятнистости листьев (Согупекрога сакысой), черной ножки (РуШшт кеЬагуапат, Р1й/ос1оша ко1аш КиЬп), бактериальной пятнистости (Ркеикотопак кугшдае ру. Ьесгутапк);
томатов: серой гнили (Вокукк сшегеа), плесени листвы (С1акокрогшт Ги1уит), фитофторозной гнили корней (РНуЮрШНога тГек1апк);
баклажанов: серой гнили (Вокукк сшегеа), черной гнили (Согупекрога те1опдепае), настоящей мучнистой росы (Егук1рЬе сюНогасеагит), чернящей плесени (Мусоуе11ок1е11а пакгаккп), земляники (клубники): серой гнили (Вокукк сшегеа), настоящей мучнистой росы (ЪоНаегоШеса НитиН), антракнозы (Со11е1о1пс1ипп асиййт, С.’о11е1о1пс1ш1п Ггадапае), фитофторозной корневой гнили (РНуЮрЫНога сасйгит);
лука: серой шейковой плесневой гнили (Вокукк а11п), серой гнили (Вокукк сшегеа), повреждения листьев (Вокукк кдиатока), ложной мучнистой росы (Регопокрога кеккисйг);
капусты: килы (Р1актоФоркога Ьгакысае), мокрой гнили (ЕгМта сагойуога), ложной мучнистой росы (Регопокрога рагакШса);
фасоли обыкновенной: склеротиниозной гнили (§с1егокта кс1егокогит), серой гнили (Вокукк сшегеа);
яблок: настоящей мучнистой росы (РококрНаега 1еисо1г1сНа), парши (УепкФа 1паециа1|к), монилиозной болезни (МопШта так), пятнистости плодов фруктов Вгоокк (МусокрЬаеге11а рот1), коричневого рака плодовых деревьев (Уа1ка тай), пятнистости АНегпапа (АНегпапа так), решетчатой ржавчины яблок (Сутпокрогапдшт), белой гнили (ВойуокрНаейа Ьегепдепапа), антракронзома (С1отеге11а стди1ай, Со11ес1о1пс1ш1п асийШт), марсонинозной пятнистости (П1р1осагроп так), мукоседа яблок (2удорЫа1а .(атакепык), сажистой пятнистости (Ойеокек ронидепа);
хурмы: настоящей мучностой росы (Рку11аскта кайсо1а), антракноза (Ойеокрогшт кай), угловатой пятнистости листьев (Сегсокрога кай);
персика обыкновенного: бурой гнили (МопШта Ггисксо1а), парши (С1акокрогшт сагрорЫйт), фомозной бактериальной гнили (Р1юторк1к кр.);
вишни: бурой гнили (МопШта Ггисксой);
винограда: серой гнили (Вокукк сшегеа), настоящей мучностой росы (итсши1а песаЮг), гломереллезной гнили ягод винограда (С1отеге11а сшди1ай, Со11еΐо^^скит асийШт), ложной мучнистой росы (Р1акторага уШсо1а), гнили первоцвета мучнистого (Е1кшое атрекпа), пятнистости листьев (Ркеикосегсокрога укик), черной гнили (ОшдпагШа Ьйтеки);
груши: парши (УепШпа пакЫсой), решетчатой ржавчины яблонь (Оутпокрогапдшт аыаксит), пятнистости листьев (АНегпапа йкисйапа), черной гнили (Воΐ^уокркае^^а Ьегепепдепапа), настоящей мучнистой росы (Р11у11аск1иа так);
чайного куста: гниения шейки куста (Рек1а1ока Шеае), антракноза (Со11еΐоΐ^^скит Шеае-кшепкй); цитрусов: парши (Е1кшое Га\усеШ), голубой гнили (РетсШшт каксит), зеленой гнили (РетсШшт
ШдкаШт), серой гнили (Вокукк сшегеа), меланозы (П1арогШе скк), бактериального рака (ХапШотопак сатрекМк ру. СШг);
пшеницы: настоящей мучнистой росы (Е^ук^рке дгатккк Г.кр.кШа), Ре1с1 (ОйЬегеПа /еае), ржавчины листьев (Рисата гесопкка), коричневого туфулеза злаковых трав (РуШшт Шауаитп), красного туфулеза злаковых трав (Мопод^арке11а туакк), черной пятнистости (ркеикосегсокрогека ке^роΐ^^ско^кек), повреждения листьев (§ер1ог1а ΙπΙία), септориоза колосковой чешуи пшеницы (^ерΐокркае^^а иокогит), туфулеза (Тур1и1а 1псагпа1а), склеротиниоза (Муг1окс1его11п1а Ьогеакк), офиоболеза (Саеитаиотусек дгаиптк);
ячменя: полосатой пятнистости (Ругепор1юга дгагатеа), ринхоспориозной пятнистости листьев (Ккуискокро^^ит кесакк), пыльной головни (ИкШадо ίήίΐά, и.пика);
риса: шейковой гнили (Рупсийка огу/ае), ризоктониоза (Р1и/ос1оша ко1ат), фулариозной болезни (ОйЬегаИа Рн)1Йиго1), гельминтоспориозной гнили (^сН^оШк шуаЬеапик), черной ножки (РуШшт дгат1тсо1ит), бактериоза (XаиШо^аоиак огу/ае), бактериальной черной ножки (Вигк1ю1кепа р1айагк), желто-бурой пятнистости листьев злаковых трав (Аакоуогах ауепае), бактериальной гнили зерна (Вигк1ю1кепа д1итае);
табака: склеротиниозной гнили (§с1егокпй кс1егокогит), настоящей мучнистой росы (Е^ук^рке с1с1югасеагит);
тюльпанов: серой гнили (Вокукк сшегеа);
- 13 021300 жестковолосистой травы: склеротиноза (8с1егойша Ьогеайк), гельминтоспориоза листьев (РуШшт акрйатбегтаШт);
ежи сборной: настоящей мучнистой росы (Егук1рйе дгатник);
сои культурной: альтернариоза (Сегсокрога ЫкисЬи), ложной мучнистой росы (Регопокрога Мапкйштса), стеблевой гнили (РйуФрйШога ко]ае);
картофеля и томатов: фитофториозной гнили корней (рйуФрйШога шГекШпк); или тому подобное.
Кроме того, фунгицид согласно настоящему изобретению проявляет также превосходное фунгицидное действие на резистентные бактерии. Примеры резистентных бактерий включают в себя бактерии серой гнили (Войуйк сшегеа), бактерии бурой пятнистости сахарной свеклы (Сегсокрога Ьейсо1а), бактерии парши яблок (УепЩпа таесщаПк), бактерии парши груши (УепЩпа пакЫсо1а), резистентные к фунгициду на основе бензимидазола, такому как тиофанатметил, беномил или карбендазим, бактерии серой гнили (Войуйк сшегеа), резистентные к фунгициду на основе дикарбоксимида (такого как винклозолин, процимидон или ипродион) и тому подобное.
Примеры болезней, при которых применение фунгицида согласно настоящему изобретению является более предпочтительным, включают в себя паршу яблок, серую гниль огурцов, настоящую мучнистую росу пшеницы, фитофтороз томатов, листовую ржавчину пшеницы, шейковую гниль риса, вертициллезную болезнь огурцов и тому подобное.
Кроме того, фунгицид согласно настоящему изобретению является агентом с низкой фитотоксичностью, низкой токсичность для рыб или теплокровных животных и высокой безопасностью.
Фунгицид согласно настоящему изобретению можно применять в сельскохозяйственно приемлемой форме, то есть в форме агрохимического препарата, такого как диспергируемый в воде порошок, гранулы, порошок, эмульсия, водорастворимый порошок, суспензия или диспергируемые в воде гранулы.
Примеры добавки и носителя, применяемых в твердом препарате, включают в себя растительный порошок, такой как соевая мука или пшеничная мука; минеральный тонкоизмельченный порошок, такой как диатомит, апатит, гипс, тальк, бентонит, пирофилит или глина; органическое или неорганическое соединение, такое как бензоат натрия, мочевина или сульфат натрия, и тому подобное.
Примеры растворителя, применяемого в жидком препарате, включают в себя ароматический углеводород, такой как керосин, ксилол или ароматический углеводород на нефтяной основе; циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид, спирт, ацетон, трихлорэтилен, метилизобутилкетон, минеральное масло, растительное масло, воду и тому подобное.
Кроме того, если необходимо, в препараты для достижения их однородной и стабильной формы можно добавить поверхностно-активное вещество.
Поверхностно-активное вещество, которое можно добавить, конкретно не ограничивают. Примеры поверхностно-активного вещества включают в себя неионогенное поверхностно-активное вещество, такое как алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, алкиловый эфир полиоксиэтилена, эфир, образованный полиоксиэтиленом и высшей жирной кислотой, эфир, образованный полиоксиэтиленсорбитаном и высшей жирной кислотой, тристирилфениловый эфир полиоксиэтилена; соль эфира, образованного серной кислотой и алкилфениловым простым эфиром полиоксиэтилена, соль эфира серной кислоты и высшего спирта, алкилнафталинсульфонат, поликарбоксилат, лигнинсульфонат, продукт конденсации формальдегида с алкилнафталинсульфонатом, сополимер изобутилена и безводной малеиновой кислотой и тому подобное.
Таким образом полученный диспергируемый в воде порошок, эмульсия, сыпучий агент, водорастворимый порошок или диспергируемые в воде гранулы разбавляют водой до заданной концентрации и применяют в виде раствора, суспензии или эмульсии для разбрызгивания на растения. Кроме того, порошок и гранулы применяют непосредственно распылением на растения в их исходной форме.
Количество фунгицида согласно настоящему изобретению обычно составляет относительно общего количества препарата предпочтительно 0,01-90 мас.% и более предпочтительно 0,05-85 мас.%.
Норма внесения фунгицида согласно изобретению, хотя и различается в зависимости от погодных условий, формы препарата, времени внесения, способа внесения, площади внесения, целевой подавляемой болезни или возделываемой сельскохозяйственной культуры, она обычно составляет в виде количества активного ингредиента на гектар 1-1000 г, предпочтительно 10-100 г.
Когда диспергируемый в воде порошок, эмульсию, суспензию, водорастворимый порошок или диспергируемые в воде гранулы разбавляют водой, применяемая концентрация составляет 1-1000 м.д., предпочтительно 10-250 м.д.
Фунгицид согласно настоящему изобретению можно смешивать с другими фунгицидами или смесью инсектициды/акарициды или синергистами.
Репрезентативные примеры других фунгицидов, инсектицидов, акарицидов и регуляторов роста растений, которые можно смешивать и применять с фунгицидом согласно настоящему изобретению, указаны ниже.
Фунгицид: ряда бензоимидазола, такой как беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол или тиофанат-метил;
- 14 021300 ряда дикарбоксимида, такой как хлозолинат, ипродион, процимидон или винклозолин;
ΌΜΙ-фунгицид, такой как имизалил, окспоконазол, перфразоат, прохлораз, трифлумизол, трифорин, пирифенокс, фенаримол, нуаримол, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухинконазол, фулсилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, этаконазол, фурконазолцис, ипконазол или имибенконазол;
ряда фениламида, такой как беналаксил, фуралаксил, металаксил, металаксил-М, оксадиксил или офурац;
ряда амина, такой как алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, пипералин или спироксамин;
ряда фосфоротиолата, такой как ΕΌΌΡ, ипробенфос, пиразофос; ряда дитиолана, такой как изопротиолан;
ряда карбоксамида, такой как беноданил, боскалид, карбоксин, фенфуран, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад или тифлузамид;
гидрокси-(2-амино)пиримидин, такой как бупуримат, диметиримол или этиримол; фунгицид АР (анилинопиримидин), такой как ципродинил, мепанипирим или пириметанил; Ν-фенилкарбамат, такой как диэтофенкарб; Цо1-фунгицид (Цо ингибитор), такой как азоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин, крезоксим-метил, трифлоксистробин, диметоксистробин, метоминостробин, оризастробин, фамоксадон, флуоксастробин, фенамидон, метоминофен, пирибенкарб;
фунгицид РР (фенилпиррол), такой как фенпиконил, флудиоксонил; ряда хинолина, такой как хиноксифен;
фунгицид АН (ароматический углеводород), такой как бифенил, хлоронеб, диклоран, хинтозен, текназен или толктфос-метил;
ΜΒΙ-К, такой как фталид, пирохилон или трициклазол;
ΜΒΙ-Ό, такой как карпропамид, диклоцимет или феноксанил; δΒΙ-агент, такой как фенгексамид, пирибутикарб или тербинафин; фенилмочевина, такая как пенцикурон;
ЦП-фунгицид (ЦПингибитор), такой как циазофамид; бензамид, такой как зоксамид;
энопиранурон, такой как бластицидин, милдиомицин; гексопиранозил, такой как казугамицин; глюкопираноцил, такой как стрептомицин, валидамицин; цианоацетамид, такой как цимоксанил;
карбамат, такой как пропамокарб, протиокарб или поликарбамат; несочетающий агент, такой как бинапакрил, динокап, феримзон или флуазинам; оловоорганическое соединение, такое как ацетат трифенилолова, хлорид трифенилолова или гидроксид трифенилолова;
органофосфат, такой как фосфорная кислота, толклофос-метил или фосетил;
фталамовая кислота, такая как техлофталам;
бензотриазин, такой как триазоксид;
бензолсульфонамид, такой как флусульфамид;
пиридазинон, такой как дикломезин;
САА-фунгицид (амид карбоновой кислоты), такой как диметоморф, флуморф, бентиаваликарб, ипроваликарб или мандипропамид;
тетрациклин, такой как окситетрациклин;
тиокарбамат, такой как метасульфокарб, или другие соединения, такие как этридиазол, полиоксин, оксолиновая кислота, гидроксиизоксазол, октинолин, силтиофам, дифлуметорим, ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил, этабоксам, цифлуфенамид, прохиназид, метрафенон, флуопиколид, гидроксид меди(11), медьорганическое соединение, сера, фербам, манзеб, манеб, метирам, пропинеб, тиурам, зинеб, зирам, каптан, каптафол, фолпет, хлороталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, додин, гуазатин, иминоктадин, анилазин, дитианон, хлорпикрин, дизомет, метам-натрий, хинометионат, ципрофурам, силтиофам, арго-бактериум или фторимид.
Инсектициды и акарициды.
Инсектициды ряда фосфорорганических соединений и ряда карбаматов: фентион, фенитротион, диазинон, хлорпирифос, ΕδΡ, вамидотион, фентоат, диметоат, формотион, малатон, трихлорхон, тиометон, фосмет, дихлорвос, ацефат, ЕРВР, метилпаратион, оксидеметон-метил, этион, салитион, цианофос, изоксатион, пиридафентион, фосалон, метидатион, сульпрофос, хлорфенвинфос, тетрахлорвинфос, диметилвинфос, пропафос, изофенфос, этилтиометон, профенофос, пираклофос, монокротофос, азинфосметил, альдикарб, метомил, тиодикарб, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, пропоксур, ВРМС, МТМС, М1РС, карбарил, пиримикарб, этиофенкарб, феноксикарб, ΕΌΌΡ или тому подобное.
Инсектициды ряда пиретроидов: перметрин, циперметрин, делтаметрин, фенвалерат,
- 15 021300 фенпропатрин, пиретрин, аллетрин, тетраметрин, резметрин, диметрин, пропатрин, фенотрин, протрин, флувалинат, цифлутрин, цигалотрин, флуцитринат, этофенпрокс, цикропротрин, тралометрин, силафлуофен, брофенпрокс, акринатрин или тому подобное.
Другие инсектициды ряда бензоилмочевины: микробные агрохимикаты, такие как дифлубензурон, хлорфлуазурон, гексафлумурон, трифлумурон, тетрабензурон, флуфеноксурон, флуциклоксурон, бупрофезин, пирипроксифен, метопрен, бензоепин, диафентиурон, ацетамиприд, имидаклоприд, нитенпирам, фипронил, картап, тиоциклам, бенсултап, никотинсульфат, ротенон, метальдегид, машинное масло, ВТ, патогенные для несекомых вирусы или тому подобное.
Нематоциды: фенамифос, фостиазат или тому подобное.
Акарициды: хлорбензилат, фенисобромолат, дикофол, амитраз, БРР8, бензомат, гекситиазокс, фенбутатина оксид, полинактины, хинометионат, СРСБ8, тетрадифон, авермектин, милбемектин, клофентезин, цигексатин, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, пиримидифен, фенотиокарб, диенохлор или тому подобное.
Регулятор роста растений: абсцизовая кислота, индолмасляная кислота, униконазол, этилхлозат, этефон, клоксифонак, хлормекват, экстракт хлореллы, кальция пероксид, цианамид, дихлорпроп, гиббереллин, даминозид, дециловый спирт, тринексапак-этил, мепиквата хлорид, паклобутразол, парафин, воск, пиперонилбутоксид, пирафлуфен-этил, флурпримидол, прогидрожасмон, прогексадион-кальций, бензиламинопурин, пендиметалин, форхлорфенурон, калиевая соль гидразида малеиновой кислоты, 1нафтилацетамид, 4-СРА, МСРВ, коррин, оксихинолина сульфат, этихлозат, бутралин, 1метилциклопропен, авиглицина гидрохлорид.
Примеры
Далее настоящее изобретение описано более подробно обращением к примерам, однако, настоящее изобретение ни в малейшей степени не ограничивается следующими примерами.
Пример 1. Синтез 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона
0,73 г 3-хинолинола, 1,8 г карбоната цезия, 0,18 г дипивалоилметана, 2,0 г 2-бромацетофенона и 0,50 г хлорида медиД) растворяли в 10 мл Ν-метилпирролидона и смесь перемешивали в течение 3 ч при 130°С. Образовавшийся продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле и получали 0,82 г 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона (соединение номер 1).
Соединения, представленные соединениями номеров 2-13, синтезировали таким же способом, как способ примера 1.
Ссылочный пример 2. Синтез 2-(2-трет-бутилфенокси)хинолина
0,60 г 2-трет-бутилфенола, 1,3 г карбоната цезия, 0,07 г дипивалоилметана, 0,42 г 3-бромхинолина и 0,20 г хлорида медиД) растворяли в 4 мл Ν-метилпирролидона и смесь перемешивали в течение одного дня при 130°С. Образовавшийся продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле и получали 0,04 г 3-(2-трет-бутилфенокси)хинолина (соединение номер 14).
Соединения, представленные соединениями номеров 15-19, синтезировали таким же способом, как способ примера 2.
Пример 3. Синтез 2-хлор-6-(хинолин-3-илокси)бензамида
1,18 г 2-хлор-6-(хинолин-3-илокси)бензонитрила растворяли в 5 мл 80% серной кислоты и смесь перемешивали в течение 3 ч при 100°С. После нейтрализации водным раствором гидроксида натрия жидкость разделяли этилацетатом, органический слой концентрировали и получали 1,03 г 2-хлор-6(хинолин-3-илокси)бензамида (соединение номер 20).
Соединение, представленное соединением номер 21, синтезировали таким же способом, как способ примера 3.
Пример 4. Синтез 2-бром-№,№диметил-6-(хинолин-3-илокси)бензамида
После растворения 0,34 г 2-бром-6-(хинолин-3-илокси)бензамида в 2 мл Ν-метилпирролидона к
- 16 021300 раствору при комнатной температуре добавляли 47 г гидрида натрия. После добавления к реакционному раствору 0,21 г метилиодида смесь нагревали при 100°С и перемешивали в течение 4 ч. После разделения жидкости этилацетатом растворитель выпаривали и образовавшийся продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,11 г 2-бром^^-диметил-6-(хинолин-3-илокси)бензамида (соединения номер 22).
Ссылочный пример 5.
Синтез оксима 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона
0,46 г 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона и 0,15 г гидрохлорида гидроксиламина растворяли в 3 мл пиридина и затем смесь перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре. После обработки реакционной смеси разбавленной хлористоводородной кислотой и разделения этилацетатом органический слой концентрировали, получая при этом 0,54 г оксима 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона (соединение номер 23).
Соединения, представленные соединениями номеров 24-26, синтезировали таким же способом, как способ примера 5.
Пример 6. Синтез 3-[2-(1,1-диметоксиэтил)фенокси)хинолина
После растворения 0,13 г 1-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]этанона и 0,06 г триметилортоформиата в 1,5 мл метанола добавляли 0,02 г трибромида тетрабутиламмония и смесь перемешивали в течение 4 дней при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,08 г 3-[2-(1,1-диметоксиэтил)фенокси)хинолина (соединение номер 27).
Пример 7. Синтез 3-[2-(2,2,2-трифтор-1-метил-1-триметилсиланилоксиэтил)фенокси]хинолина
После растворения 0,26 г 1-[2-хинолин-3-илокси)фенил]этанона и 0,16 г (трифторметил)триметилсилана в 3 мл тетрагидрофурана при охлаждении льдом добавляли 2 капли фторида тетрабутиламмония (1,0 М раствор в тетрагидрофуране) и смеси затем перемешивали в течение 4 ч. После концентрирования реакционной смеси и очистки колоночной хроматографией на силикагеле получали 0,34 г 3-[2-(2,2,2трифтор-1-метил-1-триметилсиланилоксиэтил)фенокси]хинолина (соединение номер 28).
Пример 8. Синтез 1,1,1-трифтор-2-[2-(хинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ола
После растворения 0,17 г 3-[2-(2,2,2-трифтор-1-метил-1-триметилсиланилоксиэтил)фенокси]хинолина в 1,5 мл тетрагидрофурана добавляли 1 мл фторида тетрабутиламмония (1,0 М раствор в тетрагидрофуране) и смесь перемешивали в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,11 г 1,1,1-трифтор-2-[2-(хинолин-3илокси)фенил]пропан-2-ола (соединение номера 29).
Пример 9. Синтез 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-3,3-димеилбутан-2-ола
После того как 0,15 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]этанон растворяли в 1,5 мл тетрагидрофурана и затем раствор охлаждали до -78°С, по каплям добавляли 0,3 мл хлорида третбутилмагния (2,0 М раствор в диэтиловом простом эфире). После повышения температуры реакционного раствора до комнатной температуры реакционный раствор обрабатывали разбавленной хлористоводородной кислотой и затем жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,04 г 2-[2-фтор-6-(8фторхинолин-3-илокси)фенил]-3,3-димеилбутан-2-ола (соединение номер 30).
Соединения, представленные соединениями номеров 31-35, синтезировали таким же способом, как
- 17 021300 способ примера 9.
Пример 10. Синтез 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ола и 2-[2-фтор-6-(8фтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ола
После растворения 0,3 г этилового эфира 2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)бензойной кислоты в 4,5 мл тетрагидрофурана раствор охлаждали до -78°С и по каплям добавляли 0,77 мл метилмагнийхлорида (3,0 М раствор в диэтиловом простом эфире). После того как температура реакционной смеси повышалась до комнатной температуры, реакционный раствор обрабатывали разбавленной хлористоводородная кислотой и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,12 г 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]пропан-2-ола (соединение номер 36) и 0,05 г 2-[2-фтор-6-(8-фтор-2-метилхинолин-3илокси)фенил]пропан-2-ола (соединение номер 37).
Соединения, представленные соединениями номеров 38-49, синтезировали таким же способом, как способ примера 10.
Пример 11. Синтез 7-(хинолин-3-иламино)индан-1-она
0,4 3 г 3-бромхинолина, 0,29 г 7-аминоиндан-1-она, 0,08 г иодида медиЦ), 0,41 г карбоната калия и 4 мл Ν-метилпирролидона смешивали и затем смесь перемешивали в течение 2 ч при 200°С. Образовавшуюся смесь очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,15 г 7-(хинолин3-иламино)индан-1-она (соединение номер 50).
Соединение, представленное соединением номер 51, синтезировали таким же способом, как способ примера 11.
Ссылочный пример 12.
Синтез 3-(трет-бутилбензил)-8-фторхинолина
Р
После растворения 0,69 г соли триола, полученной из 8-фторхинолин-3-борной кислоты и 1,1,1трис(гидроксиметил)этана способом, описанным в литературе (Апдете. Сйет. !п1. Ей., 2008, 47, 928-931), и 0,45 г 1-бромметил-2-трет-бутилбензола в 10 мл толуола добавляли 0,46 г тетракистрифенилфосфинпалладия и смесь перемешивали в течение 3 ч. После выпаривания растворителя реакционной смеси образовавшийся продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,14 г 3(трет-бутилбензил)-8-фторхинолина (соединение номер 52).
Соединение, представленное соединением номер 53, синтезировали таким же способом, как способ примера 12.
Ссылочный пример 13.
Синтез (2-трет-бутилфенил)-(8-фторхинолин-3-ил)метанола
После того как 3 мл тетрагидрофурана охладили до -10°С, добавляли 0,91 мл н-бутиллития (2,6 М раствор в гексане) и 1,35 мл хлорида н-бутилмагния (0,91 М раствор в тетрагидрофуране). После 30 мин перемешивания добавляли 0,98 г 8-фтор-3-иодхинолина и смесь перемешивали в течение 15 мин. К реакционному раствору добавляли 0,49 г 2-трет-бутилбензальдегида и смесь перемешивали в течение 3 ч.
После добавления к реакционной смеси разбавленной хлористоводородной кислоты жидкость разделяют этилацетатом. После концентрирования органического слоя и очистки колоночной хроматографией на силикагеле получали 0,55 г (2-трет-бутилфенил)-(8-фторхинолин-3-ил)метанола (соединение номер 54).
Соединения, представленные соединениями номеров 55-56, синтезировали таким же способом, как способ примера 13.
Ссылочный пример 14.
Синтез (2-трет-бутилфенил)-(8-фторхинолин-3-ил)метанона
- 18 021300
После того как 0,32 г (2-трет-бутилфенил)-(8-фторхинолин-3-ил) метанола растворили в 3 мл дихлорметана, добавляли 0,51 г реагента Десс-Мартина и смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. После того как добавляли воду и затем жидкость разделяли этилацетатом, органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией, получая при этом 0,21 г (2-третбутилфенил)-(8-фторхинолин-3-ил)метанона (соединение номер 57).
Соединения, представленные соединениями номеров 58-59, синтезировали таким же способом, как способ примера 14.
Ссылочный пример 15.
Синтез 2-хлор-3 -(1,1 -диметилиндан-7-илокси)хинолина.
0,2 г 3-(1,1-диметилиндан-7-илокси)хинолона растворяли в 5 мл хлороформа и к раствору добавляли 0,2 г т-СРВА (70%) и смесь перемешивали на протяжении ночи при комнатной температуре. После разбавления реакционной смеси хлороформом и промывания насыщенным водным раствором бикарбоната натрия добавляли сульфат магния для сушки образовавшегося продукта. Растворитель выпаривали при пониженном давлении, получая при этом 0,2 г Ν-оксида 3-(1,1-диметилиндан-7-илокси)хинолина.
Образовавшийся продукт растворяли в оксихлориде фосфора и раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 4 ч. Оксихлорид фосфора выпаривали при пониженном давлении и остаток растворяли в этилацетате и раствор промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия. Органический слой сушили сульфатом магния и упаривали при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле и получали 0,13 г 2-хлор-3-(1,1диметилиндан-7-илокси)хинолина (соединение номер 60).
Соединение, представленное соединением номер 61, синтезировали таким же способом, как способ примера 15.
Пример 16. Синтез 3-(2-цианофенокси)хинолина.
После растворения 0,27 г 3-гидроксихинолина в №метил-2-пирролидоне к раствору при охлаждении льдом добавляли 0,087 г гидрида натрия (60% дисперсия в масле) и смесь перемешивали в течение 30 мин. При такой же температуре добавляли 0,27 г 2-фторбензонитрила и затем смесь перемешивали в течение 6 ч при комнатной температуре. После выливания реакционной смеси в ледяную воду, экстрагирования ее этилацетатом и промывания насыщенным раствором соли образовавшийся продукт сушили сульфатом магния. После выпаривания растворителя при пониженном давлении сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,37 г 3-(2-цианофенокси)хинолина (соединение номер 62).
Соединения, представленные соединениями номеров 63-66, синтезировали таким же способом, как способ примера 16.
Пример 17. Синтез дифтор-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)этилацетата].
Стадия 1) Синтез 8-фтор-3-(3-фтор-2-иодфенокси)хинолина
мл Ν-метилпирролидона добавляли к 1,06 г 8-фтор-3-гидроксихинолина, 1,94 г 2,6дифториодбензола и 1,7 г карбоната калия и смесь перемешивали в течение 24 ч при 130°С. Реакционный раствор очищали колоночной хроматографией на силикагеле и получали 0,55 г 8-фтор-3-(3-фтор-2иодфенокси)хинолина.
Стадия 2) Синтез дифтор-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)этилацетата]
После растворения 0,4 г 8-фтор-3-(3-фтор-2-иодфенокси)хинолина в 4 мл диметилсульфоксида к раствору добавляли 0,25 г меди (порошка) и 0,41 г бромдифторэтилацетата и затем смесь перемешивали в течение 24 ч при 40°С. Реакционный раствор очищали колоночной хроматографией на силикагеле и получали 0,27 г дифтор-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)этилацетата] (соединение номер 292).
Пример 18. Синтез 1,1-дифтор-1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-метилпропан-2-ола
- 19 021300
0,18 г дифтор-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)этилацетата] растворяли в 3 мл тетрагидрофурана и по каплям при 0°С добавляли 0,4 мл метилмагнийхлорида (3,0 М раствор в тетрагидрофуране). После перемешивания смеси в течение 2 ч при 0°С добавляли разбавленную хлористоводородную кислоту и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,10 г 1,1-дифтор-1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]-2-метилпропан-2-ола (соединение номер 293).
Пример 19. Синтез 1-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)-6-фторфенил]этанона
После того как 0,91 г 7,8-дифтор-3-гидроксихинолина и 0,94 г 2, 6-дифторацетофенона растворили в 10 мл диметилформамида, добавляли 0,9 г карбоната калия. Реакционный раствор нагревали до 100°С и смесь перемешивали в течение 4,5 ч. К реакционному раствору добавляли разбавленную хлористоводородную кислоту и раствор разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,64 г 1-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)-6фторфенил]этанона (соединение номер 391).
Пример 20. Синтез 2-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)-6-фторфенил]пропан-2-ола
После того как 0,64 г 1-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)- 6-фторфенил]этанон растворили в 10 мл тетрагидрофурана, образовавшийся раствор охлаждали до 0°С и по каплям добавляли 1,5 мл хлорида метилмагния (3,0 М раствор Е тетрагидрофуране). К реакционному раствору добавляли по каплям разбавленную хлористо-водородную кислоту и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,49 г 2-[2-(7,8дифторхинолин-3-илокси)-6-фторфенил]пропан-2-ола (соединение номер 124).
Пример 21. Синтез 3-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)-6-фторфенил]-3-метилбутан-2-она
мл Ν-метилпирролидона добавляли к 0,78 г 7,8-дифтор-3-иодхинолина, 0,26 г 3-(2-фтор-6гидроксифенил)-3-метилбутан-2-она, 1,05 г карбоната цезия, 53 мг дипивалоилметана и 0,27 г хлорида меди(1). После 48 ч перемешивания при 130°С реакционный раствор фильтровали через целит и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией, получая при этом 0,05 г 3-[2-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)-6-фторфенил]-3-метилбутан-2-она (соединение номер 267).
Пример 22. Синтез 2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)бензальдегида
После добавления 30 мл ацетонитрила к 3,0 г 8-фтор-3-гидроксихинолина добавляли 3,1 г карбоната калия и 3,5 г 2,6-дифторацетофенона. После того как реакционный раствор нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч реакционный раствор фильтровали через целит. После экстракции фильтрата этилацетатом органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 3,0 г 2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси) бензальдегида (соединение номер 341).
Пример 23. Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-1,2-диона.
Стадия 1) Синтез [2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]триметилсилилоксиацетонитрила
- 20 021300
После растворения 3,2 г 2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси) бензальдегида в 70 мл дихлорметана и охлаждения образовавшегося раствора до 0°С добавляли 1,3 г тетраизопропоксида титана. После нагревания реакционного раствора до комнатной температуры к нему добавляли 4,5 г триметилсилилцианида и смесь перемешивали в течение 2 ч. К реакционному раствору добавляли разбавленную хлористоводородную кислоту и раствор экстрагировали дихлорметаном. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 3,1 г [2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]триметилсилилоксиацетонитрила (чистота приблизительно 90%).
Стадия 2) Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-1-гидроксипропан-2-она
3,3 г [2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]триметилсилилоксиацетонитрила (чистота приблизительно 90%) растворяли в 50 мл дизтилового простого эфира и по каплям при комнатной температуре добавляли 5,7 мл бромида метилмагния (3,0 М раствор в диэтиловом эфире). После перемешивания смеси в течение 1 ч при комнатной температуре образовавшуюся смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч и затем обрабатывали разбавленной хлористоводородной кислотой. Образовавшуюся смесь подвергали экстракции этилацетатом и затем органический слой концентрировали, получая при этом 3,9 г сырого продукта. К 1,9 г сырого продукта добавляли 20 мл 2н. хлористоводородной кислоты и 10 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивали в течение 4 ч при комнатной температуре. Реакционный раствор экстрагировали этилацетатом и затем очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,4 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-1гидроксипропан-2-она.
Стадия 3) Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-1,2-диона
После растворения 0,14 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-1-гидроксипропан-2-она в 10 мл дихлорметана к раствору при 0°С добавляли 0,91 г реагента Десс-Мартина. После 3 ч перемешивания реакционный раствор концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,08 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-1,2-диона (соединение номер 396).
Пример 24. Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-гидрокси-2-метилпропан-1-она Стадия 1) Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-гидрокси-2-метилпропан-1,2диола
3,3 г [2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]триметилсилилоксиацетонитрила растворяли в 50 мл диэтилового простого эфира и при комнатной температуре по каплям добавляли 5,7 мл бромида метилмагния (3,0 М раствор в диэтиловом простом эфире). После перемешивания смеси в течение 1 ч при комнатной температуре образовавшуюся смесь нагревали при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч и затем обрабатывали разбавленной хлористоводородной кислотой. Образовавшуюся смесь подвергали экстракции этилацетатом и затем органический слой концентрировали, получая при этом 3,9 г сырого продукта. 1,9 г сырого продукта растворяли в 20 мл тетрагидрофурана и при 0°С по каплям добавляли 3,2 мл бромида метилмагния (3,0 М раствор в диэтиловом простом эфире). После 3 ч перемешивания при 0°С добавляли 20 мл 2н. хлористо-водородной кислоты и смесь перемешивали в течение одного дня при комнатной температуре. Реакционный раствор экстрагировали этилацетатом и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,25 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]-2-метилпропан-1,2-диола в виде сырого продукта.
Стадия 2) Синтез 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-гидрокси-2-метилпропан-1-она
- 21 021300
0,15 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-метилпропан-1,2-диола растворяли в 10 мл дихлорметана и к раствору при 0°С добавляли 0,20 г реагента Десс-Мартина. После 2 ч перемешивания реакционный раствор концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,03 г 1-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]-2-гидрокси-2-метилпропан-1-она (соединение номер 398).
Пример 25. Синтез 2-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ола
26,3 г 7,8-дифтор-3-гидрокси-2-метилхинолина растворяли в 200 мл диметилформамида. К раствору добавляли 27,2 г 2,6-дифторацетофенона и 24,0 г карбоната калия и смесь перемешивали в течение 4 ч при 100°С. После этого таким образом полученный реакционный раствор выливали в ледяную воду и нейтрализовали разбавленной хлористоводородной кислотой, жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 17,0 г 1-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил]этанона.
После растворения полученного 11,0 г 1-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил] этанона в 80 мл тетрагидрофурана и охлаждения до 0°С по каплям добавляли 16,6 мл хлорида метилмагния (3,0 М раствор в тетрагидрофуране). После нагревания образовавшейся смеси до комнатной температуры ее перемешивания в течение 2 ч реакционный раствор обрабатывали разбавленной хлористоводородной кислотой и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 10,0 г 2-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2метилхинолин-3-илокси)фенил]пропанол-2-ола. (Было получено соединение номер 125).
Пример 26. Синтез 2-[2-фтор-6-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ола
0,5 г 7,8-дифтор-3-гидроксихинолина растворяли в 10 мл диметилформамида. К раствору добавляли 0,52 г 2,6-дифторацетофенона и 0,46 г карбоната калия и смесь перемешивали в течение 2,5 ч при 100°С. Полученный таким образом реакционный раствор выливали в ледяную воду и затем нейтрализовали разбавленной хлористо-водородной кислотой, жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,38 г 1-[2-фтор6-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)фенил]этанона (соединение номер 391).
После растворения 0,38 г полученного 1-[2-фтор-6-(7,8-дифторхинолин-3-илокси)фенил]этанона в 5 мл тетрагидрофурана и охлаждения до 0°С по каплям добавляли 1,4 мл бромида метилмагния (3,0 М раствор в диэтиловом простом эфире). После нагревания образовавшейся смеси до комнатной температуры и перемешивания в течение 2 ч реакционный раствор обрабатывали разбавленной хлористоводородной кислотой и жидкость разделяли этилацетатом. Органический слой концентрировали и очищали колоночной хроматографией на силикагеле, получая при этом 0,33 г 2-[2-фтор-6-(7,8-дифторхинолин-3илокси)фенил]пропан-2-ола (соединение номер 124).
В дальнейшем промежуточный продукт согласно настоящему изобретению описывается более подробно обращением к примерам, однако, промежуточный продукт согласно настоящему изобретению ни в малейшей степени не ограничивается нижеследующими примерами.
Пример 27. Синтез 7,8-дифтор-3-гидрокси-2-метилхинолина.
Стадия 1) Синтез 6,7-дифторизатина
После того как 15,7 г 2,3-дифторанилина добавляли к 825 мл воды и затем к раствору добавляли 24,2 г моногидрата трихлорацетальдегида, 30,8 г гидрохлорида гидроксиламина, 138,6 г безводного сульфата натрия, смесь перемешивали в течение 10 ч при 50°С. После того как образовавшуюся смесь охлаждали до комнатной температуры, добавляли 44 мл 2н. хлористо-водородной кислоты и затем смесь перемешивали в течение 30 мин с последующим сбором кристаллов фильтрованием. После того как по- 22 021300 лученные таким образом кристаллы сушили, их затем добавляли в концентрированную серную кислоту, нагретую до 70°С, и смесь перемешивали в течение 1 ч при 80-90°С. Реакционный раствор выливали в лед с последующей экстракцией этилацетатом и затем промыванием насыщенным раствором соли. После сушки органического слоя сульфатом магния растворитель выпаривали при пониженном давлении, получая при этом 26 г сырого продукта 6,7-дифторизатина.
Стадия 2) Синтез 7,8-дифтор-3-гидрокси-2-метилхинолина.
После добавления 41 г сырого продукта 6,7-дифоризатина к 200 мл воды к раствору при охлаждении льдом добавляли 75,3 г гидроксида калия (6 эквивалентов) и смесь перемешивали в течение 30 мин. К суспензии при поддержании внутренней температуры реакционного раствора 20-25°С по каплям добавляли 42 г бромацетофенона (1,4 эквивалента) и смесь дополнительно перемешивали на протяжении ночи при комнатной температуре. После нейтрализации образовавшейся смеси концентрированной хлористоводородной кислотой осажденные кристаллы собирали фильтрованием и промывали небольшим количеством воды. Полученные таким образом кристаллы сушили до достаточной степени и затем постепенно добавляли к 100 мл нитробензола, нагретого до 130-140°С, и смесь дополнительно перемешивали в течение 1 ч при 150°С. После охлаждения реакционного раствора до комнатной температуры осажденные кристаллы промывали хлороформом, получая при этом 26,3 г 7,8-дифтср-3-гидрокси-2метилхинолина.
1Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-й6) δ 2,57 (с, 3Н), 7,4-7,7 (м, 3Н), 10,60 (ушир., 1Н).
Следующее соединение получали с применением такого же способа.
8-Фтор-3-гидрокси-2-метилхинолин.
1Н ЯМР (300 МГц, ДМСО-й6) δ 2,56 (с, 3Н), 7,2-7,6 (м, 4Н), 10,53 (ушир., 1Н).
Пример 28. Синтез 7,8-дифтор-3-гидроксихинолина.
Стадия 1) Синтез 7,8-дифторхинолина
В 3 л колбу с формой баклажана, содержащую перемешивающий брусок, вводили 80% серную кислоту (607,7 г, 49,57 моль) и охлаждали до 0°С и затем медленно добавляли 2,3-дифторанилин (160,0 г, 1,24 моль). После добавления смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре, к смеси далее добавляли иодид натрия (1,85 г, 12,3 ммоль) и затем смесь нагревали на масляной бане до тех пор, пока температура не достигала 150°С (температура бани). При достижении такой температуры по каплям добавляли глицерин (125,5 г, 1,36 моль) на протяжении периода одного часа и смесь перемешивали в течение 1 ч при 150°С. Температуру бани дополнительно повышали до 180°С и воду выпаривали на протяжении периода 2 ч с применением аппарата для дистилляции. После подтверждения того, что исходное вещество исчезло, смесь нейтрализовали с применением 10н. водного раствора гидроксида натрия при охлаждении баней со смесью вода-лед (внутренняя температура 69-70°С). После нейтрализации, перед тем, как внутренняя температура возвращалась к комнатной температуре, образовавшуюся смесь подвергали экстракции этилацетатом и экстракт сушили сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Полученный таким образом сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (применяли обычную смесь гексан:этилацетат), получая при этом 185,5 г 7,8-дифторхинолина (91%) в виде светло-коричневого твердого вещества.
Стадия 2) Синтез 7,8-дифтор-3-иодхинолина.
4
В 3 г колбу с формой баклажана, содержащую перемешивающий брусок, вводили 7,8дифторхинолин (185,5 г, 1,12 моль), Ν-иодсукцинимид (505,4 г, 2,25 моль) и уксусную кислоту (927 мл) и смесь перемешивали в течение 30 ч при 90°С. После охлаждения осажденные кристаллы отделяли фильтрованием и сушили. С другой стороны, фильтрат концентрировали при пониженном давлении, остаточную уксусную кислоту нейтрализовали гидрокарбонатом натрия и образовавшуюся смесь подвергали экстракции этилацетатом. Кроме того, после сушки фильтрата сульфатом магния, фильтрования и концентрирования полученный сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (применяли обычно смесь гексан:этилацетат), получая при этом 227,2 г (70%) 7,8-дифтор-3-иодхинолина в виде светло-коричневого твердого вещества, смешанного с ранее полученными кристаллами.
- 23 021300
Ή ЯМР (300 МГц, СОСЬ) δ 7,39-7,51 (м, 2Н), 8,55 (м, 1Н), 9,08 (д, 1Н, 1=2,1 Гц). Стадия 3) Синтез 7,8-дифтор-3-гидроксихинолина
В 3 л колбу в форме баклажана, содержащую перемешивающий брусок, вводили 7,8-дифтор-3иодхинолин (227,2 г, 0,78 моль), диметилсульфоксид (600 мл) и воду (600 мл) и добавляли гидроксид натрия (131,5 г, 2,34 моль), СШ (14,8 г, 0,078 моль) и 1,10-фенантролин (28,1 г, 0,156 моль). Смесь дополнительно нагревали до 100°С на масляной бане и перемешивали в течение 24 ч. После охлаждения органический слой удаляли добавлением этилацетата и воды. Полученный таким образом водный слой нейтрализовали концентрированной хлористо-водородной кислотой и затем осажденные кристаллы отделяли фильтрованием и сушили. С другой стороны, после экстракции фильтрата этилацетатом, сушки фильтрата сульфатом магния, фильтрования и концентрирования полученный сырой продукт очищали колоночной хроматографией на силикагеле (обычно применяли гексан:этилацетат), получая при этом 133,7 г (95%) 7,8-дифтор-3-гидроксихинолин в виде светло-коричневого твердого вещества, смешанного с ранее полученными кристаллами.
Ή ЯМР (300 МГц, СТТОС) δ 7,39-7,60 (м, 3Н), 8,59 (д, 1Н, 1=2,4 Гц).
С применением такого же способа получали следующее соединение: 8-фтор-3-гидроксихинолин.
Ή ЯМР (300 МГц, СОС13) δ 7,16 (м, 1Н), δ 7,34-7,49 (м, 3Н), 8,71 (д, 1Н, 1=2,7 Гц), 9,90 (ушир. 1Н). Азотсодержащие гетероциклические соединения, полученные в указанных выше примерах, показаны в табл. 1-12, 14-19. Кроме того, соединения, синтезированные таким же способом, как способ любого из указанных выше примеров, дополнительно показаны в таблицах от 20, 25-28. Кроме того, Εί представляет собой этильную группу, пРг представляет собой н-пропильную группу, ‘Рг представляет собой изопропильную группу, сРг представляет собой циклопропильную группу, пВи представляет собой нбутильную группу, 1Ви представляет собой трет-бутильную группу, РЬ представляет собой фенильную группу, Вп представляет собой бензильную группу и Тоз представляет собой толуолсульфонильную группу. 'И ЯМР соединений в каждой таблице также показаны в таблицах от 29 до 40.
Таблица 1
№ соединения <Я\, я1 ! я1 я5 И” Я- Е *х* Физические свойства
1 - =0 -СН, н н н СН -о 75-76
£ - =0 -н н н н СН -о- 78-79
3 - =0 -ΟΕι н н н СН -о- аморфное
4 - =0 -се н н н СР -0- 72-74
5 - =0 -ОЕ1 н н г СН -0- аморфное
в - =0 -се н г н СН “О- 93-95
7 - =0 -ОЕЕ г н н СН —Ск- аморфное
в 8-Г =0 г н н СН -о- аморфное
г - -г | -г -Р н н н СН -о- аморфное
10 е-г =о -СН, г к н СН -О- аморфное
η =0 -’Ви н н н СН -о- аморфное
12 8-Г “О -’Ви г н н СН —О- аморфное
1Э - [ -X- н н н N -о- аморфное
Таблица 2
N3 соединения я1 1 я’ я5 я” я- Е -X- ФИФИЧвСХИФ свойства
20 - =0 -МЛ 01 н н сн -о- 108-180
21 - =0 -ЫН, Вг н н сн -о- 204-206
22 - =0 -НЙНЛ Вг н н сн Ό- аморфное
27 - -ссн, -сц, -оси, н н Н сн -о- аморфное
2Э - -05КСЦР, -С К, -СР, н н н сн -о- аморфное
29 - -ОН -СИ, -сг. н ,н н сн -о- 150-100
90 е-г -он -*Ви г н н сн -о- аморфное
31 - -он -он, -'Ви н н н сн -о- аморфное
32 - -он -СН, -а н н н сн -о- 129-131
33 8-Р -СН -а н н н сн -о- 122-124
эе е-г -он -ОН, -сн, г н н сн -о- аморфное
37 2-С Нь 8-Р -он -СН, -сн. Р н н сн -о- аморфное
зэ - -он СНз -СНэ н н н сн -0- аморфное
э& 2-’вУ =0 -н н н н сн О- аморфное
40 * -он -сн, -сн, н н н СР -о- аморфное
41 - -он -СН, -СНэ н н Р сн -о- аморфное
42 - -он -сн, -СНэ н Р н сн -о- аморфное
- 24 021300
Таблица 3
№ соединения в' в! я* й> я’ в‘ Е физические свойства
43 - -он -СН, -СИ) Р н Н СН -о- аморфное
44 8-Р -он -ОН, -СН) н н к СН -сн 128-130
45 - -он -СК) -сн, н н н к -о- 146-147
46 2-ЕЬ -ОК -сн, -сн, ч н н сн ф”· аморфное
47 2-Ви -он -СН) -СН) н н н сн аморфное
4а 8-Р -он -сн. -в Р н н сн -о- аморфное
49 ΘΌ1 -он -ОМ) -СН, г н н сн -о аморфное
Таблица 2
№ гзшшшш яг & я* Я* я° я* е -X- Физические свойства
,7 - -сн, -С К, -в н н н сн -о- аморфное
18 9-Р -сн, -СН, -в н н к сн -о- аморфное
20 - =0 -м-у 01 н н сн -о- 168-,8В
21 - =0 -ЛН, в· н н сн -о- 201-206
22 - =0 -ьСснА в- к к сн -о- аморфное
27 - -ООН, -СН) -ООН, н н н сн -0- аморфное
28 - -С5КВЦА -ОН) -СР, к м н сн -о- аморфное
26 - -он -сн, -ОР, к н н сн -о- 15В-160
30 е-р -он -СРф -*Ви Р н н сн -О- аморфное
31 - -он -сн. -‘Ви н н н сн -о- аморфное
32 - -он -сн, -а н н н сн -о- 129-131
33 0-р -он -сн, -в н н н сн 122-124
36 в-Р -он -сн» -сн, Р н н сн -о- аморфное
37 2-с ι-к. 8-Р -он -СН, -он. Р н н сн -о- аморфное
30 - -он -сн, -сн. н н н он -0“ аморфное
39 2-1Эи =0 -н н н н он -о- аморфное
40 - -он -сн» -он. к н к СР -0- аморфное
41 - -он -сн, -он. н н Р сн -0- аморфное
42 - -он -сн, -он, н Р н сн -о- аморфное
Таблица 3
Йи-' соединения <п\ я' я* в* я> я° в‘ Е -X- Физические свойства
43 - -ОН -снь -сн, Р н н СН -о- аморфное
44 а-р -он -он, -СН, н н н сн Ό- 128-130
45 - -он -СН. -сн, н н н N -о- 146-147
46 2-В -он -ск, -сн, н н н СН Ό- аморфное
47 2-Βο -он -С К) -сн, н н н сн -о- аморфное
48 В-Р -он -сн» -а Р н н сн -о- аморфное
49 В-С1 -он -он, -он, г к н сн -О- аморфное
61 1 -ОгНе. В-Р -сн, -сн, -а н н н СН -о- аморфное
Таблица 4
я' я1 я’ я’ я я Е Физические
67 2-СН, -сн -с к, -сн. н н н ОН -о- аморфное
66 г-’Рг -сн -СЧ) -сн, н к н СН «о- аморфное
69 2-ССН, -сн -сн, -с к, н н н сн -о- аморфное
70 г-са -он -сн. -ОН, к н н сн -о- аморфное
71 1-ОтЮе -сн -сц -сн. н н н сн -о- ,54-155
72 - -он -сц -№НДСН н н н сн -о- аморфное
73 - -он -СН, -со»в н н н сн -0- аморфное
74 В-Р -он “СЦ -РЬ Р к н он -о- аморфное
75 6-Р -он -он -СНРЬ Р н н сн —0-- аморфное
76 В-Р -сн -ОН, -СНРОН Р к н сн “θ’ аморфное
77 В-Р -он -сн. -СН-СРРСН Р н н сн -о- аморфное
70 2-СН<Н,в'Г -он -он Р н н сн -о- аморфное
79 £-СН£1-ЬСН* е-г -он -сн. -сн-сн=сн Р н н сн -о- аморфное
60 8-Р -сн -СН) -'Рг Р н к сн -о аморфное
81 8-Р -он 45 РЬ -СЮнБзц Р н к сн -Сн аморфное
62 в-Р -он -сн, -СН,Ч4-РРЬ) Р к н СН “О- аморфное
63 8-Р -сн -он, ЮКСЩКНЮН, Р к н сн Ό- аморфное
84 8-Р -он -сн, -сн Р к н СР -Сн ,49-150
ее 2-СН,6-Р -он -сн, юн р н к СР -О ,11-113
66 в-Р -сн -Сф -Тт Р к к сн -о- аморфное
67 г-’Рг. в-Р -он -СН, -Тт Р к н сн -0- аморфное
ее 2-СЦ, 9-Р -он -он, -а Р н н СН -Ск аморфное
89 2-СН), в-Р -он -сн, -сн=сн Р н н сн -0- аморфное
90 2-СН), 9-Г -он -сн, -Тт Р н н сн -о- аморфное
91 2-СЦ, В-Р -он -сн, -сн“М-сн,срЮ Р н н он -0- аморфное
92 2-СН), 0-Р -он -сн, -сн-«-ррь> Р н н сн аморфное
- 25 021300
Таблица 5
—К- «г в* я* в’ . и* я* Е -X- ФНИп+СкН»
η г-с^в-с| ’ОН -СЦ -сц Р н н СН Ό- »-9б
»4 г,о-4гкА -он -СП, -ОН Р н н СН -о- аморфное
0-Р -он ΌΗ, •СЦ С1 н и сн -0- 130-Т2Э
ее &-р -он -СМ, -а С1 н н сн -ΪΗ &-12
$7 2-с ц е-р ’ОН -он, -он С1 и н сн -о- аморфное
ее 0-Р -он -СИ, -сн бг н н сн -о- 107-110
99 0-Р -Он “СЦ -сц н 01 н он -о- 1£4-126
100 2-СЦв-Р -ОН -СН, *сц Вг н и он ЙЭ-М
ία 0-Р -он -сн» -сц н СН н сн “О- аморфное
ι ог е-р -он -ЗН, -сн С1 Р к ск -о- 135-197
7СЭ - -сн -сц -сц С1 н н сн -0- аморфное
1« в-р -он -СЦ -СЦ н Р н сн -о- 122-124
105 2-СЦ6-Р -сн -сц -он, Р н н сн -о аморфное
1« г-сцт-я -сн •СЦ -он р н н он Ό- аенао
107 г-сц -СН -он, -он Р н н сн “О- аморфное
1С8 г-сн, -сн -сн» -сн, С1 н н сн аморфное
1С0 - -0СЦ -сн, -сн Р и н сн -о- 93-94
110 2-ОЦ,В-Р -он -СН! -он С1 Р к сн -о- 139-140
”1 - -он -сц -СР, Р н н -АА. Ό- аморфное
112 - -сн -ОР» -ср, н н н Сн -о- 170-172
11Э - -О31ЙЦ), СР» -СР, г н н он -о- аморфное
' 1Ϊ.” - -он -СР, Р н к сн -о 13О-1Э2
115 - -он -СЦ -сн α Р н сн —О— 115-116
не 53-Р, -он -сц -сн Р н н сн —о— 154-155
117 -он -сн» ОЦ Р н н сн -о** 124-126
11В 5-СЦ, 7-С1 -он -с Ц) -сн Р к ши сн -0- аморфное
Таблица 6
№ г*сии··· «г я’ я я’ гс я° я* £ -X- Фмитик··
119 - -сн -СНэ -он» Р Р к сн -сн аморфное
150 5-Р -сн -СНз -сц г н н сн -о- 90-9!
121 2-СЦ, 5-Р -сн -сц -си, Р к н он Ό- »-&7
Ш 0-Р -сн -СР» -сг. Р н н он -0- 151-153
123 0-Р -он -С На <ц р сц н сн ч> 119-120
124 13-¾ -он -СЦ, -ОЦ Р н н см -о- 79-90
125 г-сцдл-р* -он -СЦ -ОМ» Р н н см -о- 1 »-110
126 7-Р -он -сн» -см, Р н н сн 4> аморфное
127 2-СНь 4В-Ря -сн -сн» см» Р н н сн -о- 1ЭО132
129 2-ОНь >Р -он -сн» -а г н н он “О-
129 ОР -ге®ц>, -сц -0Ν Р к н сн -о-
1Э0 в-р -он -сц, -СООН, Р н н он -о-
1 32 - -ООН, -н -сн» н н н он аморфное
1Э5 - -Ове 44 -он» н н н сн -о- аморфное
196 - -ОН -н -'а, н н н сн -о- аморфное
13В э-р -он -н сц Р н н сн -о- 14&-151
139 2-СНь Э-Р -он -н -'Эи Р н н сн -о- 1М-ЮЙ
140 в-Р -00.4т -н -сц Р н н сн -σ- аморфное
141 в-р -он -н -сц С1 Р н сн -о- 139441
145 0-Р Ό0Κ, 44 •сц С1 Р к сн Ό- аморфное
14Э е-р -он Ή -’Рг С1 н к он -о- аморфное
144 8-Р -он -н «СЦ>0Ц 01 н N он -о- 109-Юч
Таблица 7
-35- «*ыкн*к1н «Т» я’ Я* в* я* я Я- е -X- Фикмси,. ^мйта.
145 е-р -сн -н *й! С1 н к сн -о аморфное
14В е-р -сн -н -СН» 01 н Н сн -о- аморфное
147 0-Р -ООН» -н -СН) а н н сн -о- аморфное
14В 9-Р -он -н -ск, & н н сн -о аморфное
149 8-Р -осц -к -сц Вг к к сн -о аморфное
150 8-Р -оси» -н -СЦ сц н н сн -о- аморфное
151 2-СЦ,В-Р -сн -н -сц С1 н н сн -0- 115-114
152 г-сц, е-р -ОСИ, -н -сц С1 н н сн -о- аморфное
153 ОР -осн, -н -ОЦ см н н сн -о- аморфное
154 е-осц -ООН» -н -сн» & н И сн -о- аморфное
155 е-осн, -ООН» -н -сц осц н н сн -о- аморфное
156 8-Р -оокдоод -н -сц С1 н н сн -СГ аморфное
157 0-Р -сн -н -е» С1 н н сн -о- аморфное
159 β-ρ -ОЗКСКА -н -сц С1 н н сн -0- 115417
159 0-Р -он -н -СР, С1 н н сн -0- 174-176
160 Θ-Ρ -ОСЦРп -н -СЦ С1 н н сн -о- аморфное
181 8-Р -СИ -н -РЬ С4 н н СН -о- аморфное
162 8-Р -сн “Н -снсц С1 н н сн ч> 99400
16Э 0-Р -сн -н -0и .. Я к н сн °· 1 аморфное
164 Θ-Ρ -сн -н -СиСН С1 к н он -о- аморфное
105 е-р -О6ЙЗНЙ -н -0Ν С! к н сн -о аморфное
166 8-Р -сн -н -сц ЫСк н н сн -о- 112-114
167 Θ-Ρ -ООН» -н -сц мсь н н си —θ- аморфное
109 9-Р -ОСМ, -н -осугн, С1 н н СН аморфное
169 8-Р -сн -м -см С1 н н сн -0- 174-17Ϊ
1ТО Э-Р -секст, -н -сссн Й н н сн -О- аморфное
- 26 021300
Таблица 8
Х> «г я’ 4 я* я1 7е в* £ -X- фкиг^скт
171 0“р -си -н •ссоц Й н н СН -о- аморфное
172 0-р оси* -н -СССН) 01 н и СН — аморфное
173 Θ-Ρ -СН -к «СНАОН 01 н н СИ -о аморфное
174 9-Р -СИ -н -СН^РН С1 н н СН -ф' аморфное
175 е-р -осп -и С1 н н СН -о- аморфное
176 в-Р -он -н аг Р н СН -о- 140-150
177 9-Р -осн -н -С1^ а· Р н СН -о- аморфное
170 г-окь, в-р -СИ -н -оп а Р н СН -0- 1ЭСН31
175 г-с^а-р -СН -к -СП аг Р н СН -о- 119-121
ιβο 04= -оси, -н -С(СНДОК С1 н н СН -о- аморфное
101 В-Р -он -н -СО*ОР% о и и сн -о- аморфное
1В2 е-р -он -н -СИ(СН С1 н н СН -о- 123-125
183 2-0^, 0-Р -ОСИ, -и -СН, 01 Р к сн 124-120
1« г-сн,. е-р -н -сн, Эг Р к сн —С»-' 100-110
105 0-Р -он -и -СП СРз и н сн аморфное
(Ей 0-Р -ООН, -н -сп ОРЭ И к сн -о- аморфное
167 - -он -н -СИ, Ск н и он -о Л-00
100 - <т -н СН, С1 н и сн -О- аморфное
Ιθβ -* “ОН -н Сц н н к СР -о- аморфное
190 - “СН -н -СП С1 н к СР -о- аморфное
191 - -СН Ή -СР, н н н он -0- 157-150
192 - -СН -и -СН» С1 Р н сн 13Э-135
1ЙЭ - -СН Ή оп Р н н сн —о— 128-131
1И 5,8-Г, -СН -И -СП Р н н сн -о- 115-116
1Й 5-Р -сн -н -СП Р и в сн -о- 114-115
106 а-р -СИ -н -сп Р и н сн 1 аист
Таблица 9
м й* я* я1 (ί к1 я' Е -X- Липинм <яИса*
197 7Л-П -он -н -сн» а н н сн -о- Э9-102
1Θ6 -оси, -н -СН, а н н сн -0- аморфное
198 2-СН»1>П -он -н •СН, С1 н н сн -0- 135—130
200 2-СНэ,73-Р4 “ООН, -н -сП С1 н н сн -о- 127И28
201 7-Р -он -н он С| н к сн -о- 92-94
202 2-СП 7-Р -оси, -н -СП 01 н и сн •О 98-100
20Э 7-Р -ООН, -и -СП 01 н н сн -с- аморфное
£04 9-Р -сн -и -сЕч-КОН/СП 01 н н сн о- аморфное
205 8-Р -сн -и он, ! м н он •о 116-118
206 г-онмл-Р, -сн -к -сн, Р н н сн -о- аморфное
20? 0-Р -мйнЛ -н -сн, Р н н сн -о- из”1! 5988
208 В-Р ОСИ, -н -СП [ к н сн -о- 01-03
209 Б-Р -ООН· -н -СН) 00£>Н, н н сн -о- аморфное
210 В-Р -ООН, -н -сн сосн. н н сн -о- аморфное
211 0-Р -осн, Ή -сн, 5СН, н н сн μ. -Ρ* аморфное
212 Θ-Ρ -оси, -н -СП 5(¥!П н и сн -О- аморфное
213 0Р -осн, -н -СП ССН, и и сн -о-
214 &-Р -ООН, -н -сн “Рг н и сн -0-
815 В-Р -осн, -н -СП РЬ и н он -0- аморфное
219 0-Р -осн, -н -СП МЕЧА н н сн
217 Й-Р -осн, -н -сон, Р н н сн -о- аморфное
818 0-Р -ов -н -оа Р Н к сн -0- аморфное
818 0-Р -он -н -н С! н н сн -О 141443
220 Θ-Ρ -осн, -н Ή 01 н и сн -О- аморфное
221 в-Р -оснрнюн, ’Н Ή 01 м н сн -О- аморфное
£22 0-р -сн -н -Η в- н н сн -о- 142-144
Таблица 10
-я- гтиптми» м\ в’ я» я’ (Г я° В- ГТ -X- Фиткмве «мСлв»
223 8-р -оси, -н -н В* и н сн -0- аморфное
224 0-Р -н ’Н С| н н сн -0- аморфное
£25 - -сн, -сн, «еНА-оно» н к н ск -о- аморфное
£26 -см, -сн, «сн\-сно-т« н к н ск -о- аморфное
£27 -СП -сн. «СНА он н н н ск -сн аморфное
22Θ - -он» -сн, СЬЮН н н и сн -о- 108-10Θ
£28 - -СП -СП -с4гп\-сно н н н сн -0- 121-123
г» -сн, -СП «СП>,-СПС(фСи н н н сн -о- аморфное
2Э1 - -он, -СН, -с<снА-сн=«-сн н и н сн -θ’ 150-1»
£32 - -сн, -он, «оОНА-СМ н н Н см -о- аморфное
£33 - -СП -сп «сПА-ссюп н и н Сн -о- 107-108
£34 - -СП -сп -СНО н н н СН -о- аморфное
235 - •сн, -с к, «СПА-СПСН Р и н сн Ό* аморфное
£36 е-р -СП -СП «еНА-снсн н н н сн -о- 13>131
£37 е-р -сп -СП «οηϊ,-οηοη Р н н сн -о- 1Э6-1Э0
£33 е-т •с к. -СП -Ο43ΗΫΟΗ0 н н н сн 140-149
£39 •сн, -сн, -саопА-ено Р и н сн Ό- 159-130
£40 0-Р -с Нт -он. «снА-сгоп Р н н сн -0- 147-140
£41 е-р <Н -сн, -С ЦОИ н н н сн -0- аморфное
£4г е-р <П •сн, «сьаон к н н он -о- 120-122
243 - <П -сн, -сн«СнАон к н н сн -о- аморфное
244 - <Н -сн, -ΟΙ^ΟΗ,ΟΗ н и н сн аморфное
£45 - -С Н, -сн, -СН£НО к н н он -о- 9Э-«
240 - <Н -сн, -СЦСНЮ^ОН н н н сн -о- аморфное
247 - -СП -сп <НеСКОСНД н н н сн Ό- аморфное
£48 - -си» нзн, -сйНА-оНоснА и м м СИ -о- аморфное
- 27 021300
Таблица 11
с*М1Ш|и й’ я1 в’ вГ я* к* е -X- Фигтикю . .. αϊϋϋιι .
го - -СН, -СИ -сйхЛ-ск^н н н н СН -о- 191 164
250 - -СИ -СИ -с(енЛ-сосн, н н н сн “0- 12ЭМ25
251 г-СН, -С к, -сн, -СФндон н н н сн 0 аморфное
252 г-сн, -сц, СИ -С ПОИСК н н N сн «0“ аморфное
253 - СН, -си -снсьуон н к Н сн -о- аморфной
254 - <И -СИ -снопе н н Н сн -о- аморфное
255 - ΌΗ» -сн, •-снйнпасн^сн н н н сн Ό- аморфное
255 г-сн, -СН, СИ -ΟΚΗΑ-ϊΚΟΗ,ΙΟγΙ н к к сн -о- аморфное
157 г-си -СН, -си «сна-сссн. к н и сн *0 аморфное
258 ЕНГ -СИ -СИ) -СНСНСН н Н н сн -Сг аморфное
259 2-СН В-Р -СИ, -сн, -СИ0ИСН н н н сн 0“ аморфное
гео - -СН, -сн, -с сен, н н н сн чэ- аморфное
2βι 2-СНиВ-Р -си -си -оно носи н н н сн -о- аморфное
гвг е-р -си -сн, -осей Р н н сн -0- аморфное
2СЭ - -СН) -си -ссоцЛон ρ - н к сн -о- аморфное
2« В-Р -сн, -СИ -йснАон Я и н сн -о- 199-141
255 - -С И -си -соей Р н μϋ- сн -о- аморфное
246 7-Г -СНЬ -сн, СОСИ Р н н сн вязкое масло
Й67 7,В-РГ -СИ -си “СОСИ Р и Н сн -о вязкое масло
269 е-р -сн, <и -снйнрон Р к к сн -О вязкое масло
£69 В-Р -сн, -си -СОСИ м к Н сн -0“ вязкое масло
гто 2-С^В-Р -си -си -ΟΝ н к 1^ сн -о- вязкое масло
271 -си -си -ΟΝ н и н сн -ο- аморфное
272 е-р -си <Н -0Ν н к и сн -о- ί 24-1 га
273 В-Р -СН, -си СОКИ н н к сн -0- 172-175
274 5-Р -си -сн, -с ОМОНА н к н сн -о 144-140
Таблица 12
м «г к’ я2 я’ я* я“ Е -X- ФП1ПМНН4
275 9-Р ск, -си -51АСН, Р н н СН -О“ 175-177
290 г-сн. з-ρ -Он -н СОСИ Р н н сн -о- аморфное
291 - -н -н ~с(снАон н н н сн -О- 1Э1-1Э2
299 - -Р -Р -ύύ,έι Р н н сн -О- 104-109
290 - -Р -Р -сцон г н н сн -о 126-131
291 - -Р -Р «онА»1 Р н н сн ”0 99*101
г« е-Р -Р -Р -С 0,0 Р н н сн “О гь”'! ЯЮ
газ в-е -Р -Р -с&нАон Р н н сн -о 114-114
294 Θ-Ρ -Р -Р “С СОИ Р и н сн -0- 60-53
295 Θ-Ρ -Р -Р -СО!ЧССН0ООЦ| Р н к сн -о- аморфное
294 г-ск^в-я -Р -Р -соси Р н N сн -0- 101-108
Таблица 14
| - «г я1 1 я1 я’ я* я* к* Е -X- Фииикм о»кЛ1 .
| 352 =0 -ОСкК н н н сн -о- аморфное
Таблица 15
Л> смсммкп «г я' 1 я1 йт я я” к1 Е е«и*икн
352 в-Р =0 -он Οί н н он -о- аморфное
354 θ-р =0 -сн н н сн -о 144-14в
ЭК еч= =0 сн а н н сн -о- аморфное
356 в-р =0 •сц Р н н СР -0- 10104
357 е-р =0 *э Р н н сн 0- аморфное
356 2-СИ. 9“Р -0 -си Р н н сн -о- 94*100
35» 2-СИ Э-Р Ч) -сц α н н сн -0- аморфное
360 2-СИ =0 -СИ в- н н сн -о- аморфное
341 В-Р 50 -СИ 01 Р н сн “0- аморфное
362 глчоьУь е-р =0 -си Р н н сн “0- 164-65
эез 0-Р =0 -*Рт 01 н и сн -о- аморфное
364 а-р 0 -с©К>сц 01 н н ск -0* аморфное
365 В-Р 0 *Ви с» н н СН -о- аморфное
346 г-снВ’С! 50 -си Р н н он -0- 1 ехм се
367 гв-амц, •0 -си Р н н он -о- аморфное
368 Э-Р =0 -РМ С1 н н сн1 -0- аморфное
346 Θ-Ρ =о -СИРСИ 01 н н сн -о- 77-79
это 9-Р =0 -Свен а н н сн 0- 121-123
3Ϊ1 Э-Р =0 “Ви а н к сн аморфное
372 0-Р =О -0Н01 Р н н сн -о- 11Э-116
373 8-Р 50 Р н н ск -о- аморфное
374 Э-Р =о -ссь Р н н он -СИ аморфное
375 0-Г ЯЭ -соек, а н ч сн -о- аморфное
376 Б-Р =0 -с!сцаон С1 н н сн -о аморфное
377 В-Р =0 -’рг а н н сн -0- аморфное
37В В-Р =0 -ск, в- Р н сн -о- 132-135
- 28 021300
Таблица 16
»1 {««ВИПМВ· »х в1 1 в . н3 В6 в* в- Е -х- Фвирцкки*
Э79 г<и, е-р чэ <Н С» Р н СИ <- 120*129
зао г<н. в-р =О -С Из & Р н он -о- 120-120
38, - =0 СЦ 01 н к сн -о- эачо
зег г<н, 9-р =0 <И Р и н ом -о- аморфное
зад г-сц 7-р а£> Р н и сн -о- аморфное
эм 9-Р «о <ио<оси Р к н сн о аморфное
395 - -СР) Р н н он юс-ίο»
зее - =0 -сц о Р н он -о- 112-124
зе? 5,0-Γί =0 <и Р н н сн <- 4Ф-49
386 5Н= =0 -0Ц, Р н н он <- аморфное
ЗОВ 2-0^5-01 =0 -СЦ Р н н сн -о- аморфное
3» 0-Р =□ -СЦ Р н и сн о- аморфное
391 ?Я-Ц =0 Р н н он <и 120-130
3№ =0 -сц 01 к и сн о- 100-107
39Э гЧ:^В-Р «0 <004 а н н ОН <- 11Э-114
304 7-Р =0 <Ц Р н и ОН 970
336 2-СЦ.8-Р =0 <ССИ Р и н сн -Сь 1 ¢6-170
396 е-р =0 <004 Р и н СН -О 06-99
397 2<Н в-Р =о -ОЮНАОН Р н н он -О- аморфное
зее 8-Р =о -с<скДон Р н к сн -а- аморфное
399 е-Р =0 ~С(=М-0СЦХ)Ц С1 и н сн -о- 119*116
400 2-СНг 4,9- Гг =о <4 Р н н сн -о- 155-150
ко - =о -Ν-РЬ к н к сн -0- аморфное
»ое - =о -ООН, С, н и сн -0- аморфное
кю - =0 -ООН Эг и и сн о- аморфное
404 Й-Р чэ <© н С1 и сн <ь 90 -ЙО
Таблица 17
74 <ИХ 1* я* в* и* и° Й* ε -X- ««Чспйв
40В &-Р =0 -ОЙ н си н сн о- еа-»
409 В-Р =0 -ССН с* и н сн о- гк””!»®
407 0-р =0 -ЙРг а и н сн о- Гк“’( 58®
409 В-р =0 «ЦРЬ а и н сн -о ,14*116
409 0-Р «=0 -оа р си и сн аморфное
410 0-Р =0 -О*Ви ся н н сн -о- аморфное
411 6-Р «йнэ)1<о4а С1 м н сн <- гъа7.54И
412 Θ-Ρ =0 -н С1 Р н сн -о 15Э-155
413 в-Р =0 -н сг н н он -о- ί ЗЭ-1Э5
414 9-р =о -н а- н н сн -о- 111-114
415 9-Р =0 -и ел н н сн -0- 92-94
+16 В-Р чэ -н мОг н н сн -о- 100-109
417 9-Р <1 -н ЕУ Р н сн -о* 140-142
41В 9-Р =О -н сц N н сн -0- 125-127
419 - -н С1 н н сн -о- 02-85
420 - =о -н С1 Р н сн -о- 130-198
421 я.е-ц =0 “Н Р н н сн -о* 110-121
422 5-Р =0 “Η Р н н сн -о- 62-64
423 7Я-Рк -н . 0(. н н сн -о- 142-144
424 7-Р =0 -М 01 н н он -о- 1Й-123
425 2О18-Р -г -Р -оющон Р н N сн -о- 1 ТО-112
429 г-сцг-к -р -р -снсцвн Р н н сн -о 10-165
427 2<И В-Р -Р -Р -снецххц Р н н сн -Сь аморфное
42Θ г-сц е-и -Р -С<СЦХЕ|»к Р * н сн <ъ аморфное
429 2<И 9-Р -Р -Р -ОНЙЦ)ООЦОСЦ Р н н сн -о- 14М4Э
Таблица 18
м в' в* и3 в* в° я· Е -X- Ф111ЧЯШ
431 В-Р -сц -сц <Ν Р и н СН 110-112
4ЭЭ е-р -№ССк*Ви <и -сн, Р н н сн -о- 127-(29
435 9-Р -ни -сц <и г н н сн -СЬ аморфное
436 е-р -МРСОСН) -оц -СИ Р н к СМ о- 1444«
437 в-р -ΜΗοαοΡϊ -СЦ -ОЦ г н н сн -о- аморфное
439 г-сц.?>ц -ООН, <и <и Р н н сн -сь 97<0
440 2-СН,, В-Р -ОСИ <и <и Р н и сн -сь 94-95
441 2-С Η, 7-Р -0СЦ -СЦ -СЦ Р н н сн -0- 1 СИ-1 С5
442 9-Р -ν(ορΛ -н <Ν С1 н н сн -о- аморфное
44Э в-Р -нрсссц -н <Ν С7 к н сн -О- аморфное
444 е-р -ГоВгЛСОСН, <и <и Р н и сн -о- 195-197
445 е-р Рупо1Икг1-у1 -н -сц Р н и сн -0- пв15593
446 е-Р -осц -н <ц Νι-Сй’в. и н он -о- аморфное
447 е-р -оси -н -ОЦ н н он <ь аморфное
449 е-р -осц -н -сц Г^СИ н н сн -0- аморфное
449 2<Н, В-Р -сц <и -5СЮЦ Р н н он -0- 1ЭЙ-141
450 7.6-Ц -сц -сн -6СЮН Р н н сн -о 157-Г 60
451 2-0(4?,8-Р, •СЦ -сц -бс^сц Р н и сн -о- 172Η75
- 29 021300
Таблица 19
1 * ; ίΜ*ΜΜ·ΙΜ я' я· 1 д’ я1. я“ я1 Е -X- ФнпФсжнс «»МН*·
<2 в-р -сц -СИ» Ϊ -60,Й Р н н ОН -о- 15<Н5£
1 «3 Θ-Ρ -С к. -н ) 01 н н он ’-О- аморфное
*1^-(Х=М-СЬСН=СНр- *Э:
«2-'8-фТ0рХИИОЛИН'3-ИЛ0К0Ип
г
Таблица 20
соединения сп\ я' I я! й’ К я4 Е -х- Физические .. свойства .
э-2 -ОМ | -СН} -срь н н ОН -о- аморфное
а-3 в-р =0 -н н к СН -о- 138-140
а-4 г-'Вц 8-р =0 -н н н сн -0- 150-151
а-5 8-Р -он | -сн. -*3и н и сн -о- 110-112
а-6 8-Р ВО -’Ви н н сн -о- 90-91
а-7 2-СРЬ, 8-Р -он -СРЬ -ОРЬ н н сн -о- аморфное
а-8 В-Р -он -срь -срь н н сн -о- аморфное
а-θ 2-СРЬ, В-Р =0 -СИ, н н сн -о 13Э-1Э+
а-10 2-СРЬ, 8-Р -он -си. -’Ви н н сн -о- 133-136
ϊ-Ι( 8-Р он. -СИ, -СМ н н сн -о-
а-12 Θ-Ρ -СНэ -срь -С0гЕ1 н н сн -о-
«->3 8-Р -Р ~г -сОзнлон н н сн -о-
8-1 4 8-Р -СНэ -срь -сйзнАан н н сн -о
г15 9-Р -СРЬ -СРЬ -осей. н н сн -о-
Таблица 25
соед^ения <в*и к' | кг в3 -X- Физические свойства
С“1 8-Р =0 -оси, -0-
Сг2 8-Р =0 -н -о- 135-137
С“Э 8-Р =0 -СН» -о- 138-139
с-4 8-Р -он -сн, -сн, 1£9-131
с-5 8-Р -сн -н -сн. -о- 06-98
- 30 021300
соединение (*>„ К’ * К? ОЙп -X- Физические свойства
ά-1 9-Р =0 -осп 2-СНЬ5-СРз -0-
<1-2 9-Р б) -н 2-СНУ 5-СРэ -0-
±3 9-Р =0 -снь 2-СНУ 5-СРэ -0-
±4 9-Р -он -н -снь 2-СНУ 5-СРэ -0- 160-162
±5 9-Р -ОСНз -н -ен, 2-СНэ 5-СРэ -О- по^ЯВб
9-Р -он -н -Ру 2-СНу 5-СР3 -0-
0-7 9-Р -он -н -'Рг 2-СН} 5-СР3 -0-
9-6 Э-Р -он -н 2-ОН} 5-СРэ -0-
9-9 9-Р -он -н -ΟίΟΗΛΡΗ 2-СНУ 5-СРэ -о-
<±-10 9-Р -он -н -СССН^-СООНЬ 2-04} 5-СРэ -о-
±11 9-Р -он -н -ОС^г-СОгСП 2-СН} 5-СРэ -0-
Таблица 27
соед№ени? В1 Р? (яР>п -X- Физические свойства
±12 9-Р -ОН -н -СНЬРЪ 2-СНЬ±С5 -0-
±13 9-Р -он -н -сирень 2-СНУ 5-СГУ -0-
±14 8-Р -ОН -к -с=сн г-о-ьб-сРз -0-
±15 8-Р -ОН -н -СОСНЬ 2-сН}5-срэ -0-
±16 2-СН} 8-Р -ОН -н -снь 2-Сну 5-СРэ -0-
±17 2-СНУ8-Р -ОН -н -Рг 2-СН} 5-СРэ -0-
±18 г-снуе-р -ОН -н -'Рг 2-СНЬ 5-СРэ -0-
±19 2-ОЬ.8-Р -ОН -н -0=3 2-СН} 5-СРэ -0-
±20 2-ОУ8-Р -ОН -н -ООНУьОН 2-СН} 5-СРэ -0-
±21 г-снуе-р -он -н -сннсН 2-СНу 5-СР3 -О-
<±22 2-СП.8-Т -он -н -с=сн 2-СНЬ 5-СРэ -0-
±23 Э-Р -он -снь -СНЬ 2-СНу 5-0 -0-
±24 8-Р -он -снь -Рг 2-СНУ 5-0 -0-
±25 Э-Р -он -онь -'Рг г-снь,5-с1 -0-
±26 8-Р -он -СНЬ 2-СНУ 5-0 -0-
±27 θ-Ρ -он -СН Генуей 2-СН} 5-0 -о-
±26 8-Р -он -СНЬ </сньь-соснь 2-СН} 5-0 -0-
±29 9-Р -он -снь -ЙСНУэХЗОгСНЬ- 2-СНЬ, 5-а -0-
±30 8-Р -он -СНЬ -сньрь 2-СНУ 5-0 О”
±01 п рV » -он -снь -ОНРСНЬ 2-сну 5-0 -0-
±32 8-Р -он -снь -С=СН 2-СНЬ, 5-0 -0-
с!-35 9-Р -он -снь -соснь г-снуз-а -0-
±34 2-СН} 8-Р -он -снь -снь 2-сну 5-0 -О*
±35 2-СП8-Р -он -СНЬ -Рг 2-сну 5-0 -0-
Таблица 28
соед№еиия В1 в3 (РЙп -х- Физические свойстве
±36 2-СНУ 8-Р -ОН -СНЬ -'Рг 2-сну 5-0 -о*-
±37 г-снуэ-р -он -СНЬ -СРэ 2-сну 5-0 -0-
±38 2-сну В-Р -он -снь -асну^он 2-сну 5-а -0-
±39 2-сну 8-Р -он -снь -снрснь г-снув-а “0~
±0 2-СНУ б-Р -он -СНЬ -с=сн 2-сну 5-0 -о*
- 31 021300
Таблица 29
№ соединения % ЯМР
3 1,16 (т, ЗН) , 4,23 (кв, 2Н), 7,13 (д, 1Н) , 7,297,64 [м, 6Н) , 8,02 (м, 1Н), 8,08 (д, 1Н) , 8,83 (д, 1Н)
Б 1,19 (т, ЗН), 4,24 (кв, 2Н) , 6,80 (м, 1Н) , 7,01 (м, 1Н), 7,43 (д, 1Н) , 7,50-7,71 (м, ЗН) , 8,048,16 (м, 2Н), 8,83 (шир, 1Н)
7 1,22 (т, ЗН) , 4,31 (кв, 2Н) , 6,79 (д, 1Н) , 6,99 (τ, 1Н) , 7,38 (м, 1Н) , 7,51-7,72 (м, 4Н) , 8,11 (д, 1Н) , 8,81 (д, 1Н)
8 1,20 (т, ЗН) , 4,32 (кв, 2Н) , 6,85 (д, 1Н), 7,03 (τ, ΙΗ) , 7,30-7,54 (м, 5Н), 8,85 (д, 1Н)
9 7,03 (д, 1Н), 7,27 (д, 1Н) , 7,30-7,77 (м, 6Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,81 (д, 1Н)
10 2,61 (с, ЗН) , 6,79 (ω, 1Н) , 7,01 (τ, 1Н) , 7,317,43 (м, 2Н) , 7,47-7,50 (м, 2Н) , 7,58 (м, 1Н) , 8,83 (д, 1Н)
11 1,28 (с, 9Н), 6,97 (д, 1Н) , 7,17-7,26 (м, 2Н), 7,26 (м, 1Н) , 7,52 (τ, 1Н) , 7,56 (д, 1Н), 7,63 (м, 1Н), 7,69 (д, 1Н), 8,09 (д, 1Н), 8,77 (д, 1Н)
12 1,28 (с, 9Н) , 6,76 (д, 1Н), 6,98 (τ, 1Н) , 7,27- 7,50 (м, 4Н), 7,59 (м, ΙΗ), 8,87 (д, 1Н>
13 7,13 (м, 1Н), 7,54 (м, 1Н) , 7,69 (м, 1Н) , 7,79 (м, 1Н> , 7,96-6,04 (м, 2Н), 8,1 4 (д, 1Н), 8,25 (шир, 1Н), 8,83 (д, 1Н>
22 2,98 (с, ЗН), 3,12 (с, ЗН) , 6,88 (д, 1Н) , 7,20 (τ, 1Н) , 7,41 (д, 1Н), 7,54 (τ, 1Н) , 7,63-7,73 (м, ЗН), 8,10 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
27 1,73 (с, ЗН), 3,17 (с, 6Н) , 6,98 (д, 1Н) , 7,19 (τ, 1Н) , 7,29 (м, 1Н) , 7,48-7,68 (м, 4Н) , 7,82 (дд, 1Н), 8,08 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
28 0,20 (с, ЭН), 1,76 (д, 1Н), 4,57 (шир, 1Н), 6,62 (д, 1Н) , 6,92 (м, 1Н) , 7,15 (м, 1Н), 7,33 (м, 1Н), 7,33 (м, 1Н) , 7,46-7,51 (τ, 2Н) , 7,70 (с, 1Н), 8,83 (шир, 1Н)
30 1,06 (с, 9Н) , 1,76 (д, 1Н) , 4,57 (шир, 1Н), 6,62 (д, 1Н), 6,92 (м, 1Н) , 7,15 (м, 1Н) , 7,33 (м, 1Н), 7,46-7,51 (τ, 2Н), 7,70 (с, 1Н) , 8,83 (шир, 1Н)
31 1,03 (с, ЭН), 1,60 (с, 1Н) , 1,68 (с, ЗН), 6,86 (м, 1Н), 7,13-7,24 (ω, 2Н) , 7,51-7,71 (м, 5Н) , 8,11 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
- 32 021300
Таблица 30
№ соединения ТН ЯМР
36 1,75 (д, 6Н) , 3,79 (д, 1Н), 6,69 <ы, 1Н) , 6,958 Μ, 1Н) , 7,20 (Μ, 1Н), 7,35 (м, 1Н>, 7,45-7,51 (м, 2Н), 7,59 (д, 1Н), 8,83 (д, 1Н)
37 1,76 (д, 6Н) , 2,80 (с, ЗН), 3,87 (шир, 1Н) , 6,58 (д, 1Н), 6,93 (м, 1Н), 7,19 (м, 1Н) , 7,29-7,45 (τ, 4Н)
38 1,70 (с, 6Н), 3,01 (шир, 1Н), 6,87 (д, 1Н), 7,157,25 (м, 2Н) , 7,54 (τ, 1Н) , 7,60-7,71 (м, 4Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,81 (д, 1Н)
39 1,28 (с, 9Н) , 7,03 (с, 1Н) , 7,36 (д, 1Н) , 7,527,72 (м, 4Н) , 7,96 (д, 1Н) , 8,13 (д, 1Н) , 8,87 (д, 1Н), 10,42 (с, 1Н)
40 1,64 (с, 6Н) , 2,53 (с 1Н) , 7,12 (м, 1Н) , 7,217,32 (м, 2Н) , 7,50-7,67 (м, 4Н) , 8,11 (д, 1Н) , 8,85 (д, 1Н)
41 1,70 (с, 6Н), 2,77 (с, 1Н) , 6,56 (м, 1Н) , 6,86 (м, 1Н) , 7,54-7,75 (ω, 5Н) , 8,13 (д, 1Н) , 8,80 (Д, 1Н)
42 1,68 (с, 6Н) ; 2,88 (С, 1Н) , 6,84-6, 97 (м, 2Н) , 7,44 (м, 1Н) , 7,52-7, 57 (ω, 2Н) , 7,62-7,71 (м, 2Н), 8,12 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
43 1,77 (д, 6Н) , 4,00 (д, 1Н) , 6,66 (м, 1Н) , 6,90
(м, 1Н), 8,18 (м, 1Н), 8,53-7,73 <м, 4Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
46 1,43 (т, ЗН) , 1,72 (с, 6Н), 2,95 (с, 1Н) , 3,14 {кв, 2Н), 6,80 (д, 1Н), 7,16-7,25 (м, 2Н), 7,437,48 <м, 2Н), 7,60-7,67 (м, ЗН), 8,07 (д, 1Н)
47 0,94 (т, ЗН) , 1,16 (м, 2Н) , 1,72 (с, 6Н) , 1,87 (м, 2Н), 2,92 (с, 1Н), 3,10 (τ, 2Н) , 6,81 (д, 1Н) , 7,14-7,23 (м, 2Н) , 7,43-7,48 (м, 2Н) , 7,597,67 (м, ЗН), 8,07 (д, 1Н)
48 0,93 (т, ЗН) , 1,72 (д, ЗН) , 1,95 (м, 1Н) , 2,08 (м, 1Н), 3,87 (д, 1Н) , 6,68 (д, 1Н), 6,95 (м, 1Н) , 7,21 (м, 1Н), 7,36 (м, 1Н> , 7,44-7,51 (м, 2Н), 7,59 (м, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
49 1,75 (д, 6Н), 3,76 (д, 1Н) , 6,69 (м, 1Н) , 6,94 {м, 1Н), 7,20 (м, 1Н) , 7,47 (м, 1Н) , 7,59-7,66 (м, 2Н), 7,78 (дд, 1Н), 8,90 (д, 1Н)
67 1,72 (с, 6Н) , 2,77 (с, ЗН), 3,01 (шир, 1Н) , 6,79 (д, 1Н) , 7,13-7,25 (м, 2Н) , 7,43-7,49 (м, 2Н) , 7,59-7,67 (м, ЗН), 8,05 {д, 1Н)
68 1,43 (д, 6Н) , 1,73 (с, 6Н) , 3,01 (с, 1Н) , 3,64 (м, 1Н), 6,78 (д, 1Н), 7,12-7,25 (м, 2Н) , 7,417,46 (м, 2Н), 7,58-7,65 (м, ЗН), 8,08 (д, 1Н)
69 1,70 (с, ЗН) , 3,57 (с, 1Н), 4,11 (с, ЗН) , 6,83 (д, 1Н) , 7,11-7,23 (м, 2Н) , 7,38 (τ, 1Н) , 7,54- 7,62 (м, 4Н), 7,88 (д, 1Н)
- 33 021300
Таблица 31
6,94 (дд, 1Н) , 7,19 (Μ, 1Н) , 7,33 (м, 1Н) , 7,48- 4,50 (м, 2Н), 7,58 (д, 1Н) , 8,52 (д, 1Н)
78 1,84 (д, ЗН), 3,97 (д, 1Н) , 5,03 (д, 1Н) , 5,17 (д, 1Н), 5,71 (дд, 1Н), 6,27 (дд, 1Н) , 6,58 (д, 1Н) , 6,76 (дд, 1Н) , 6,93 (дд, 1Н) , 7,16-7,42 (м, 5Н) , 7,46 (д, 1Н)
79 1,73 (д, ЗН), 2,62 (м, 1Н) , 2,86 (м, 1Н) , 3,893,95 (м, ЗН), 5,07-5,20 (м, 4Н), 5,82 (м, 1Н), 6,18 (ы, 1Н) , 6,64 (я, 1Н) , 6,94 (ДД, 1Н) , 7,16- 7,41 (м, 5Н)
80 0,95 (д, ЗН) , 0,99 (д, ЗН) , 1,67 (д, ЗН) , 2,30 (м, 1Н), 3,81 (д, 1Н), 6,67 (д, 1Н), 6,94 (м, 1Η), 7,17 (Μ, 1Н) , 7,33 (ы, 1Н) , 7,45-7,51 (м, 2Η) , 7,61 (Д, 1Н>, 8,81 (д, 1Н)
81 1,75 (с, ЗН) , 1,85 (д, ЗН) , 4,00 (д, 1Η) , 4,77 (с, 1Н) , 4,95 (с, 1Н) , 6,68 (д, 1Н) , 6,95 (Μ, 1Н) , 7,22 (м, 1Н) , 7,35 (м, 1Н) , 7,48-7,51 (м, 2Н) , 7,57 (л, 1Н| , 8,72 (д, 1Н)
82 1,81 (д, ЗН) , 3,09 (д, 1Н), 3,35 (д, 1Η), 4,13 (с, 1Н) , 6,57 (д, 1Н) , 6,80-7,04 (м, 6Н) , 7,10-7,51 (ω, 4Н>, 8,65 (д, 1Н)
83 1,09 (д, ЗН) , 1,67-1,70 (м, ЗН) , 2,84 (т, 2/ЗН) , 2,95 (т, 1/ЗН), 3,72 (д, 1/ЗН) , 3,94 (д, 2/ЗН) , 4,97-5,10 (м, 2Н), 5,78-5,95 (м, 1Н), 6,68 (д, 1Н) , 6,90-6,96 (Μ, 1Н) , 7,16-7,25 (м, 1Н) , 7,31- 7,38 (Μ, 1Н), 7,47-7,50 (м, 2Н) , 7,59-7,62 (м, 1Н) 8,81-6,83 (м, 1Н)
86 0,39-0,45 (м, ЗН) , 0,55 (м, 1Н) , 1,51 (ДД, 1Н>, 1,73 (д, ЗН) , 3,74 (д, 1Н) , 6,68 (м, 1Н> , 6,95 (м, 1Н) , 7,22 (Μ, 1Н) , 7,35 (Μ, 1Н) , 7,47-7,50 (м, 2Н), 7,59 (д, 1Н>, 8,82 (д, 1Н)
87 0,40-0,51 (м, ЗН) , 0,59 (м, 1Н) , 1,09 (м, 2Н) , 1,38 (Ы, 2Н) , 1,55 (Μ, 1Н) , 1,76 (Д, ЗН) , 2,54 (м, 1Н) , 4,08 (д, 1Н), 6,62 (д, 1Н), 6,91 (дд, 1Н) , 7,13-7,40 (Μ, 4Н), 7,45 (с, 1Н)
88 0,95 (т, ЗН), 1,73 (д, ЗН), 1,98 (м, 1Н), 2,08 (м, 1Н) , 2,79 (с, ЗН), 3,96 (д, 1Н) , 6,58 (д, 1Н) , 6,92 (м, 1Н), 7,19 (м, 1Н), 7,29-7,46 (м, 4Н)
89 1,74 (д, ЗН) , 2,76 (с, ЗН) , 3,99 (д, 1Н) , 5,02 (д, 1Н) , 5,18 (д, 1Н), 6,28 (м, 1Н>, 6,58 (д, 1Н) , 6,94 (м, 1Н), 7,21 (м, 1Н), 7,29-7,42 (м, 4Н)
90 0,39-0,47 (м, ЗН), 0,58 (м, 1Н), 1,50 (м, 1Н), 1,74 (д, ЗН) , 2,80 (с, ЗН), 3,85 (д, 1Н) , 6,59 (д, 1Н), 6,95 (м, 1Н), 7,18 (м, 1Н), 7,28-7,46 (м, 4Н)
- 34 021300
Таблица 32
К* соединения ТН ЯМР
91 1,83 (д, ЗН), 2,63 (с, ЗН) , 3,06 (д, 1Н), 3,30
(Д, 1Н), 3,67 (с, ЗН), 4,21 (шир, 1Н), 6,43 (д,
1Н) , 6,68 (д, 2Н) , 6,89-6,96 (м, ЗН) , 7, 16 (м,
1Н), 7,27-7,41 (Μ, 4Н)
92 1,82 (д, ЗН) , 2,64 (с, ЗН), 3,10 (д, 1Н), 3,34 (Д, 1Н), 4,25 (шир, 1Н), 6,45 (д, 1Н), 6,81-7,02 (м, 6Н), 7,17 (м, 1Н), 7,26-7,42 (м, ЗН)
94 1,78 (д, 6Н) , 2,74 (с, ЗН) , 2,81 (с, ЗН) , 4,23 (д, 1Н>, 6,52 (д, 1Н), 6,86 (дд, 1Н) , 7,10 (м, 1Н) , 7,37 (т, 1Н) , 7,48-7,51 (м, ЗН)
97 1,81 (с, 6Н) , 2,82 (с, ЗН) , 4,02 (с, 1Н) , 6,80 (дд, 1Н), 7,17 (м, 1Н), 7,26-7,32 (м, ЗН) , 7,377,40 (м, 2Н)
101 1,68 (с, 6Н) , 2,40 (с, ЗН) , 6,82 (д, 1Н), 7,07 (м, 1Н) , 7,2-7,6 (м, 5Н), 8,86 (д, 1Н)
103 1,82 (с, бН), 4,12 (с, 1Н), 6,86 (дд, 1Н), 7,15 (м, 1Н), 7,28 (м, 1Н), 7,47-7,56 (м, 2Н), 7,627,70 (м, 2Н>, 8,10 (д, 1Н) , 8,77 (д, 1Н)
105 1,76 (д, ЗН), 2,76 (с, ЗН) , 3,93 (д, 1Н) , 6,58 (д, 1Н) , 6,92 (м, 1Н) , 7,13-7,27 (м, 2Н) , 7,357,42 (м, 2Н), 8,02 (м, 1Н)
107 1,78 (д, 6Н) , 2,75 (с, ЗН) , 6,55 (м, 1Н), 6,89 (м, 1Н), 7,14 (м, 1Н), 7,4-7,7 (м, 4Н), 8,05 (дд, 1Н)
108 1,82 (с, 6Н) , 2,77 (с, ЗН), 4,18 (с, 1Н) , 6,77 (дд, 1Н), 7,13 (м, 1Н), 7,25-7,35 (м, 2Н), 7,46 (м, 1Н), 7,59-7,64 (ы, 2Н), 8,04 (д, 1Н)
111 2,62 (с, ЗН), 6,75 (д, 1Н), 6,96 (т, 1Н), 7,36 (м, 1Н), 7,55 (т, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 7,65-7,76 (м, 2Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
113 0,20 (с, 9Н), 3,73 (д, 1Н), 6,97 (м, 1Н), 7,36 (м, 1Н), 7,54-7,77 (м, 4Н) , 8,12 (д, 1Н) , 8,71 (д, 1Н)
118 1,76 (д, ЗН), 2,74 (с, ЗН), 3,92 (д, 1Н>, 6,55 (м, 1Н) , 6,91 (ω, 1Н) , 7,17 (м, 1Н) , 7,41-7,51 (Μ, 2Н) , 7,57 (д, 1Н), 8,04 (д, 1Н)
119 1,77 (д, 6Н), 3,88 (д, 1Н), 6,63 (м, 1Н) , 7,04 (м, 1Н) , 7, 53-7,59 (Μ, 2Н) , 7,65-7,73 (м, 2Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,79 (д, 1Н)
126 1,77 (д, 6Н), 3,97 (д, 1Н), 6,64 (м, 1Н) , 6,91 (м, 1Н), 7,17 (дт, 1Н), 7,36 (дт, 1Н), 7,63 (д, 1Н), 7,68-7,77 (ω, 2Н), 8,80 (д, 1Н)
132 1,44 (д, ЗН), 3,25 (С, ЗН) , 4,73 (кв, 1Н), 6,966,99 (м, 1Н) , 7,26-7,33 (м, 2Н) , 7,41 (д, 1Н) , 7,51 (т, 1Н) , 7,58-7,66 (м, ЗН) , 8,10 (д, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
- 35 021300
Таблица 33
Ν’ соединения ХК ЯМР
135 0,87 (т, ЗН) , 1,43 (д, ЗН) , 1,54 (м, 2Н), 3,28 (м, 2Н) , 4,81 (м, 1Н), 6,95 (м 1Н), 7,26-7,30 (м, 2Н), 7,39 (д, 1Н), 7,51 (м, 1Н) , 7,59-7,66 (м, ЗН), 8,10 (д, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
136 1,00 (с, 9Н), 1,99 (шир, 1Н) , 4,89 (д, 1Н) , 6,91 (д, 1Н), 7,23 (м, 1Н) , 7,48 (д, 1Н) , 7,53 (д, 1Н) , 7,60-7,68 (м, 4Н), 8,10 (д, 1Н) , 8,80 (д, 1Н)
140 1,60 (д, ЗН) , 3,24 (с, ЗН) , 4,86 (кв, 1Н) , 6,78 (д, 1Н) , 7,01 (τ, 1Н), 7,25-7,35 (м, 2Н), 7,427,50 (м, ЗН), 6,83 (д, 1Н)
142 1,61 (д, ЗН) , 3,18 (с, ЗН), 5,03 (кв, 1Н) , 6,94 (ДД, 1Н), 7,15 (Τ, 1Н), 7,27-7, 37 (м, 2Н) , 7,417,49 (м, 2Н), 8,81 (д, 1Н)
143 0,44-0,67 (м, 4Н), 1,62 (м, 1Н) , 2,86 (д, 1Н) , 4,57 (τ, 1Н), 6,84 (дд, 1Н) , 7,20 (τ, 1Н) , 7,26 (Μ, 1Н), 7,34 (м, 1Н) , 7,47-7,50 (м, 2Н) , 7,61 (д, 1Н), 8,86 (д, 1Н)
145 1,10 (с, ЭН), 3,32 (д, 1Н) , 5,18 (д, 1Н) , 6,76 (дд, 1Н) , 7,14 (τ, 1Н), 7,24 (м, 1Н) , 7,37 (м, 1Н) , 7,47-7,53 (ы, 2Н) , 7,71 (д, 1Н) , 8,83 (д, 1Н)
146 1,65 (д, ЗН), 2,99 (д, 1Н) , 5,50 (м, 1Н) , 6,81 (д, 1Н) , 7,15-7,27 (м, 2Н) , 7,36 (м, 1Н> , 7,487,50 (м, 2Н), 7,60 (ы, 1Н) , 8,86 (д, 1Н)
147 1,62 (д, ЗН) , 3,20 (с, ЗН) , 5,07 (кв, 1Н) , 6,91 (ДД, 1Н) , 7,22-7,35 (м, ЗН), 7,41-7,49 (м, ЗН) , 8,81 (д, 1Н)
148 1,65(д, ЗН), 3,00 (д, 1Н) , 5,47 (м, 1Н) , 6,84 (д, 1Н), 7,10 (τ, 1Н) , 7,30-7,51 (ω, 4Н) , 7,61 (д, 1Н), 8,86 (д, 1Н)
14 9 1,61 (д, ЗН), 3,19 (с,ЗН), 5,06 (кв, 1Н) , 6,96 (д, 1Н) , 7,17 (τ, 1Н) , 7,28 (м, 1Н) , 7,43-7,51 (м, 4Н), 8,81 (д, 1Н>
150 1,50 (д, ЗН) , 2,54 (с, ЗН) , 3,16 (с, ЗН) , 4,92 (кв, 1Н) , 6,84 (д, 1Н), 7,08 (д, 1Н) , 7,21 (т, 1Н), 7,26-7,34 (м, 2Н), 7,38-7,46 (Μ, 2Н) , 8,84 (д, 1Н)
152 1,61 (д, ЗН), 2,83 (с, ЗН) , 3,16 (с, ЗН) , 5,06 (кв, 1Н), 6,85 (дд, 1Н), 7,21-7,32 (м, 4Н) , 7,347,40 (м, 2Н)
153 1,63 <Д, ЗН), 3,29 (с, ЗН), 4,97 (кв, 1Н) , 7,18 (д, 1Н> , 7,32-7,51 (м, 5Н) , 7,61 (д, 1Н), 8,83 (д, 1Н)
154 1,62 (д, ЗН) , 3,22 (с, ЗН) , 4,09 (с, ЗН) , 5,08 (кв, 1Н), 6,91 (д, 1Н) , 6,97 (м, 1Н) , 7,13 (т, 1Н) , 7,25 (м, 1Н) , 7,41-7,47 (м, ЗН) , 8,76 (д, 1Н)
155 1,58 (д, ЗН) , 3,20 (с, ЗН) , 3,90 (с, ЗН) , 4,09
(с, 1Н) , (м, ЗН), 5,00 6,95 (д, 2Н), 8,78 (кв, 1Н) , (шир, 1Н) , 6,58 (д, 7,21-7,28 (м, 1Н) 1Н) , 2Н) , 6,78 7,39 (Д, -7,4
156 1,63 (д, зн), 3,82 (д, 2Н), 4,98 (ДД/ 1Н) , 5,15
(, 1Н) , 5,21 (кв. 1Н) , 5,70 (м, 1Н), 6, 92 (ДД/
1Н) , (д, 7,24-7,33 1Н) (м, ЗН), 7,39-7,49 (м, ЗН) , 8,82
157 1, 02 (т, ЗН), 1,92 -2,08 (м, 2Н) , 2, 84 (Д, 1Н) ,
5,23 (м, 1Н) , 6,80 (дд, 1Н), 7,18 (т, 1Н), 7,24
(м, (м, 1Н), 7,35 1Н), 8,84 (м, 1Н) , 7,45-7,51 (д, 1Н) (м, 2Н), 7,60
- 36 021300
Таблица 34
№ соединения ХН ЯМР
160 1,65 (д, ЗН}, 4,33 (д, 1Н) , 4,36 (д, 1Н), 5,25 (д, 1Н), 6,93 (дд, 1Н) , 7,13 (м, 5Н) , 7,25-7,42 (м, 6Н), 8,79 (д, 1Н)
161 6,56 (д, 1Н) , 6,78 (м, 1Н), 7,2-7,5 (м, 11Н), 8,50 (д, 1Н)
163 0,85 (т, ЗН) , 1,2-1,4 (ω, 4Н) , 1,9-2,1 (м, 2Н) , 2,90 (д, 1Н) , 5,31 (м, 1Н), 6,80 (дд, 1Н> , 7,17,6 (м, бН), 8,83 (д, 1Н)
164 2,25 (м, 1Н) , 3,53 (Д, 1Н) , 6,07 (дд, 1Н) , 6,86 (м, 1Н) , 7,2-7,7 (м, бН), 8,85 (д, 1Н)
165 0,13 (с, 9Н), 6,45 (с, 1Н), 6,94 (д, 1Н) , 7,297,38 (м, ЗН) , 7,48-7,50 (м, 2Н) , 7,59 (м, 1Н), 8,86 (д, 1Н)
167 1,62 (д, ЗН), 3,20 (С, ЗН) , 5,08 (кв, 1Н) , 6,91 (дд, 1Н) , 7,21-7,34 (м, ЗН) , 7,42-7, 47 (м, ЗН) , 8,81 (д, 1Н)
168 3,51 (с, ЗН), 3,65 (с, ЗН) , 5,44 (с, 1Н) , 6,89 (м, 1Н), 7,2-7,6 (м, 6Н), 8,78 (д, 1Н>
170 0,02 (с, 9Н), 2,26 (с, ЗН), 5,52 (с, 1Н) , 6,86 (дд, 1Н), 7,2-7,6 (м, 6Н), 8,75 (д, 1Н)
171 2,22 (с, ЗН) , 4,13 <д, 1Н) , 5,66 (д, 1Н) , 6,91 (м, 1Н) , 7,3-7,6 (м, 6Н), 8,76 (д, 1Н)
172 2,34 (с, ЗН) , 3,46 (с, ЗН) , 5,28 (с, 1Н), 6,9 (м, 1Н), 7,2-7,26 (м, 6Н), 8,81 (д, 1Н)
173 1,26 (с, ЗН) , 1,45 (с, ЗН}, 3,67 (д, 1Н), 5,27 (д, 1Н), 6,83 (д, 1Н), 7,1-7,5 (м, 6Н), 7,66 (те, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
174 2,97 (д, 1Н), 3,31 (м, 2Н) , 5,59 (м, 1Н) , 6,75 (Д, 1Н), 7,13-7,49 (м, 11Н), 8,77 (шир, 1Н)
175 3,19 (с, ЗН), 3,28-3,44 (м, 2Н) , 5,18 (τ, 1Н), 6,82 (д, 1Н), 7,11-7,49 (τ, 11Н), 8,67 (шир, 1Н)
177 1,60 (д, ЗН), 3,17 (с, ЗН), 5,04 (кв, 1Н) , 6,97 (дд, 1Н), 7,13 (τ, 1Н), 7,26-7,36 (м, 2Н), 7,427,49 (м, 2Н), 8,81 (д, 1Н)
180 1,23 (с, ЗН), 1,40 (с, ЗН), 3,20 (с, ЗН) , 4,87 (С, 1Н) , 6,94 (д, 1Н) , 7, 26-7,35 (м, ЗН) , 7,45-
7,48 (м, ЗН), 8,75 (д, 1Н)
181 3,59 (д, 1Н), 3,70 (с, ЗН), 5,79 (д, 1Н) , 6,86,95 (м, 1Н), 7,2-7,6 (м, 6Н) , 8,77 (д, 1Н)
185 1,71 (т, ЗН), 3,06 (м, ΪΗ) , 5,34 (м, 1Н) , 7,08 (д, 1Н) , 7,32-7,41 (м, 2Н) , 7,49-7,52 (м, ЗН) , 7,67 (дд, 1Н), 8,86 (д, 1Н)
186 1,67 (д, ЗН), 3,16 (с, ЗН), 4,85 (кв, 1Н) , 7,21 <Д, 1Н) , 7,32 (м, 1Н) , 7,41-7,47 (м, 4Н) , 7,58 (д, 1Н), 8,80 (д, 1Н)
188 1,63 (д, ЗН), 3,23 (с, ЗН), 5,10 (кв, 1Н), 6,89 (дд, 1Н) , 7,18-7,29 (м, 2Н) , 7,45 (д, 1Н) , 7,52 (τ, 1Н), 7,60-7,69 (м, 2Н) , 8,10 (д, 1Н) , 8,78 (Д, 1Н)
189 1,48 (д, ЗН), 1,97 (д, 1Н) , 5,17 (м, 1Н), 7,15 (м, 1Н) , 7,24-7,35 (м, 2Н) , 7,45-7,52 (м, 2Н) , 7,58-7,63 (ω, 2Н), 8,09 (д, 1Н), 8,87 (д, 1Н)
190 1,61 (д, ЗН), 2,69 (м, 1Н) , 5,43 (м, 1Н), 7,09 (τ, 1Н), 7,27-7,34 (м, 2Н) , 7,52 (τ, 1Н), 7,60- 7,67 (м, 2Н), 8,10 (д,1Н), 8,87 {д, 1Н)
198 1,61 (д, ЗН), 2,83 (с, ЗН), 3,16 (С, ЗН) , 5,04 (кв, 1Н), 6,34 (дд, 1Н) , 7,19-7,36 (м, 5Н)
- 37 021300
Таблица 35
Η* соединения 'Н ЯМР
203 1,62 (д, ЗН), 3,22 (с, ЗН), 5,09 (кв, 1Н) , 6,87 (дд, 1Н) , 7,1-7,4 (м, ЗН), 7,46 (д, 1Н> , 7,6-7,8 (м, 2Н), 6,78 (д, 1Н)
204 1,78 (с, ЗН), 3,74 (с, ЗН), 4,14 (д, 1Н) , 5,85 (Д, 1Н), 6,93 (м, 1Н), 7,2-7,5 (ы, 6Н) , 8,78 <д, 1Н)
206 1,77 (д, 1Н) , 2,71 (с, ЗН) , 5,52 (м, 1Н) , 6,24 (дд, 1Н) , 6,83 (м, 1Н), 7,07 (м, 1Н) , 7,42-7,77 (м, 2Н), 7,80 (м, 1Н)
207 1,52 (дд, ЗН), 2,29 (с, 6Н) , 3,95 (кв, 1Н>, 6,78 (д, 1Н) , 6,97 (м, 1Н) , 7,23-7,34 (м, 2Н) , 7,437,47 (м, ЗН), 8,84 (д, 1Н)
209 1,60 (д, ЗН) , 3,19 (с, ЗН) , 3,92 (с, ЗН) , 4,82 (кв, 1Н) , 7,0-7,1 (м, 1Н) , 7,2-7,5 (м, бН), 8,84 (д, 1Н)
210 1,59 (д, ЗН), 2,59 (с, ЗН) , 3,23 (с, ЗН) , 4,76 (кв, 1Н) , 6,99 (дд, 1Н), 7,11 (дд, 1Н) , 7,2-7,5 (м, 5Н), 8,85 (д, 1Н>
211 1,60 (д, ЗН) , 2,51 (с, ЗН) , 3,23 (с, ЗН) , 5,04 (кв, 1Н), 6,78 (дд, 1Н) , 7,12 (д, 1Н) , 7,2-7,5 (м, 5Н) , 8,83 (д, 1Н)
212 1,74 (д, ЗН), 3,24 (с, ЗН) , 3,26 (с, ЗН) , 5,48 (кв, 1Н), 7,2-7,5 (м, 5Н), 8,03 (д, 1Н), 8,81 (д, 1Н)
215 1,60 (д, ЗН) , 3,02 (с, ЗН) , 4,48 (кв, 1Н) , 7,02 (дд, 1Н), 7,12 (дд, 1Н) , 7,2-7,55 (ы, ЮН), 8,85
(д, 1Н)
217 3,42 (с, 6Н), 5,65 (с, 1Н>, 6,79 (д, 1Н) , 7,01 (τ, 1Н), 7,29-7,37 (м, 2Н) , 7,45-7,48 (м, ЗН) , 8,86 (д, 1Н)
218 1,11 (τ, 6Н) , 3,49 (м, 2Н) , 3,74 (м, 2Н) , 5,78 (с, 1Н), 6,80 (д, 1Н), 7,01 (τ, 1Н) , 7,27-7,36 (м, 2Н) , 7,43-7,49 (м, ЗН), 8,86 (д, 1Н)
220 3,35 (с, ЗН), 4,66 (с, 2Н), 6,92 (дд, 1Н), 7,297,35 (м, ЗН), 7,44-7,46 (м, ЗН), 8,88 (д, 1Н)
221 3,99 (м, 2Н) , 4,70 (с, 2Н) , 5,06 (д, 1Н) , 5,17 (д, 1Н) , 5,78 (м, 1Н) , 6,93 (дд, 1Н) , 7,28-7,35 (м, ЗН), 7,44-7,49 (м, ЗН), 8,88 (д, 1Н)
223 3,36 (с, ЗН) , 4,66 (с, 2Н), 6,96 (д, 1Н), 7,22 (τ, 1Н) , 7,33 (м, 1Н) , 7,45-7,52 (м, ЗН) , 8,88 (Д, 1Н)
224 0,83 (т, ЗН) , 1,30 (м, 2Н) , 1,40 (м, 2Н) , 2,60 (τ, 2Н) , 3,99 (с, 2Н) , 6,90 (д, 1Н> , 7,20-7,37 (м, ЗН) , 7,44-7,50 (м, ЗН) , 8,87 (д, 1Н)
225 0,99 (с, бН) , 1,48 (с, 6Н) , 1,63 (д, 1Н) , 3,57 (Д, 1Н), 6,93 (д, 1Н> , 7,14-7,26 (м, 2Н>, 7,447,71 (м, 5Н) , 8,09 (д, 1Н), 8,77 (шир, 1Н)
226 0,95 (с, 6Н) , 1,42 (с, бН) , 2,43 (с, ЗН) , 4,01 (с, 2Н) , 6,87 (д, 1Н), 7,11 (м, 1Н) , 7,20 (м, 1Н) , 7,28 (д, 2Н) , 7,40-7,54 (м, ЗН) , 7,59-7,74 (м, 4Н), 8,10 (д, 1Н), 8,68 (д, 1Н)
227 1,23 (С, 6Н), 1,52 (с, 6Н), 2,49 (с, 1Н) , 6,94 (д, 1Н) , 7,18-7,26 (м, 2Н) , 7,49-7, 68 (м, 5Н) , 8,10 (д, 1Н), 8,77 (д, 1Н)
230 0,87 (с, ЗН) , 1,04 (с, ЗН) , 1,22 (д, ЗН) , 1,52 (д, 6Н) , 1,68 (д, 1Н), 4,08 (м, 1Н) , 6,94 (м, 1Н), 7,15-7,26 (Ы, 2Н), 7,46-7,54 (Μ, 2Н), 7,597,68 (и, ЗН), 8,10 (д, 1Н), 8,78 (д, 1Н)
232 1,38 (с, 6Н) , 1,65 (с, 6Н) , 6,95 (м, 1Н) , 7,197,31 (м, 2Н), 7,47 (д, 1Н) , 7,52 (м, 1Н) , 7,60- 7,69 (м, ЗН), 8,10 (д, 1Н), 8,75 (д, 1Н)
- 38 021300
Таблица 36
№ 3Н ЯМР
соединения
234 1, 49 (С, 6Н) , 6, 92 (м, 1Н) , 7, 19 -7,33 (м, 2Н),
7,48 -7,71 (м, 5Н) , 8,02 (д, 1Н), 8,72 (Д, 1Н),
9,72 (с, ГН)
235 1,05 (<=, 6Н) , 1,57 (с, 6Н) , 3, 64 (Д, 1Н) , 6, 73
(Д, 1Н) , 6, 87 (м, 1Н), 7,15 (м. 1Н) , 7,81 -7,55
(м, 2Н) , 7,61 -7,73 (м, 2Н> , 8,10 (Д, 1Н) , 8,75
(д. 1Н)
243 1, 08 (с, 6Н> , 1,52 (с, 6Н) , 2,26 (с, 2Н), 6, 88
(м, 1Н) , 7,17 (м, 1Н) , 7,36 (с, 2Н) , 7,50 -7,70
(м, 4Н) , 8,81 (Д, 1Н), 8 91 (д , ГН)
244 1, 02 (шир , 1Н) , 1,46 (с, бН) , 2,19 (т, 2Н), 3,56
(м, 2Н) , 6,90 (д, ГН> , 7,13- 7,24 (м, 2Н), 7,43
(д, 1Н) , 7,49-7, 54 (м, 2Н) , 7,60-7, 70 (м, 2Н) , 3,10 (Д, 1Н), 8,81 (д, 1Н)
246 1,06 (д, ЗН), 1,50 (д, 6Н), 1,96 (дд, 1Н) , 2,15 (дд, 1Н), 3,83 (м, 1Н), 6,89 (дд, 1Н), 7,13-7,26 (м, 2Н) , 7,46-7,55 (Μ, 2Н) , 7,59-7,70 (м, ЗН) , 8,11 (д, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
247 1,47 (с, 6Н), 2,21 (д, 2Н), 3,16 (с, 6Н) , 4,19 (т, 1Н) , 6,87 (дд, 1Н), 7,13-7,20 (ω, 2Н) , 7,44 (м, 1Н) , 7,49 (т, 1Н) , 7,54-7,70 (м, ЗН) , 8,10 (д, 1Н), 8,81 (д, 1ΗΪ
248 0,99 (С, 6Н), 1,49 (с, бН), 3,43 (с, 6Н) , 3,95 (с, 1Н), 6,93 (д, 1Н), 7,12-7,24 (м, 2Н) , 7,42 (д, 1Н) , 7,48-7, 67 (ы, 4Н) , 8,09 (д, 1Н) , 8,78 (Д, 1Н)
251 1,26 (с, бН), 1,56 (с, 6Н), 2,48 (с, 1Н) , 2,79 (с, 1Н) , 6,88 (м, 1Н) , 7,19-7,30 (м, ЗН) , 7,43 (т, 1Н), 7,56-7,61 (м, ЗН), 8,02 (д, 1Н)
252 0,97 (т, 1Н), 1,47 (с, бН) , 2,19 (т, 2Н) , 2,84 (с, ЗН) , 3,57 (м, 1Н) , 6,83 (дд, 1Н) , 7,11-7,23 (м, 2Н) , 7,37 (с, ГН) , 7,41-7,46 (м, 2Н) , 7,56- 7,62 (м, 2Н) , 8,02 (д, 1Н)
253 1,09 (д, ЗН), 1,40 (с, ЗН), 1,45 (с, ЗН) , 1,72 (шс, 1Н), 4,54 (м 1Н), 6,89 (дд, 1Н), 7,1-7,3 (м, 2Н), 7,4-7,7 (м, 5Н) , 8,09 (д, ГН), 8,77 (д, 1Н)
2 54 0,91 (т, ЗН) , 1,2-1,5 (м, 8Н), 1,6-1,7 (м, ГН), 4,1-4,2 (м, 1Н), 6,90 (дд, ГН), 7,1-7,3 (м, 2Н) , 7,4-7,7 (м, 5Н) , 6,10 (д, 1Н) , 8,77 (д, 1Н)
255 1,43 (с, ЗН), 1,49 (с, ЗН), 1,57 (с, ЗН) , 1,75 (д, 1Н) , 4,8-5,0 (м, ЗН), 6,91 (дд, ГН), 7,1-7,3 (Μ, 2Н) , 7,4-7,7 (м, 5Н) , 8,10 (д, ΙΕ) , 8,81 (д, ГН}
256 0,89 (с, ЗН) , 1,05-1,10 (м, бН) , 1,23 (шир, бН), 2,81 (с, ЗН) , 4,09 (м, 1Н) , 6,88 (д, 1Н) , 7,187,26 (м, ЗН) , 7,42 (т, 1Н) , 7,55-7,64 (м, ЗН) , 8,01 (Д, 1Н)
257 1,24 (с, 6Н) , 1,53 (шир, 6Н) , 1,88 (с, ЗН) , 2,83 (с, ЗН) , 6,87 (д, 1Н) , 7,13-7,26 (м, ЗН) , 7,41- 7,46 (м, 2Н), 7,56-7,60 <м, 2Н) , 8,06 (д, 1Н)
258 1,11 (шир, 1Н) , 1,45 (с, 6Н) , 2,37 (т, 2Н) , 3,55 (Μ, 2Н), 6,90 (м, 1Н) , 7,15-7,34 (м, ЗН), 7,42- 7,46 (м, ЗН), 0,7,53 (д, 1Н) , 8,84 (д, 1Н)
259 0,98 (шир, ГН) , 1,46 (с, 6Н) , 2,17 (т, 2Н) , 2,86 (с, ЗН), 3,57 (м, 2Н), 6,86 (д, 1Н) , 7,15-7,30 (м, ЗН), 7,36-7,37 (м, ЗН), 7,45 (м, ГН)
260 1,51 (с, 6Н) , 2,11 (с, ЗН) , 6,91 (дд, 1Н) , 7,27,3 (м, 2Н), 7,5-7,7 (м, 5Н), 8,11 (д, ГН), 6,71 (Д, ГН)
261 1,47 (с, бН), 2,28 (т, 2Н) , 2,84 (с, ЗН) , 3,66 (с, ЗН), 4,04 (т, 2Н), 6,84 (м, ГН) , 7,12-7,28 (м, ЗН), 7,30-7,45 (м, 4Н)
- 39 021300
Таблица 37
№ соединения 3Н ЯМР
262 1,59 (с, 6Н), 2,18 (с, ЗН), 6,72 (м, 1Н) , 6,96 (м, 1Н) , 7,2-7,6 (м, 5Н), 8,73 (д, 1Н)
263 1,3 (с, бН), 1,63 (с, бН), 6,74 (д, 1Н), 6,91 (м, 1Н), 7,18 (м, 1Н) , 7,5-7,8 (м, 4Н), 8,10 (д, 1Н) , 8,75 (д, 1Н)
265 1,60 (С, 6Н) , 2,18 {С, ЗН) , 6,70 (д, 1Н) , 6,92 (м, 1Н), 7,20 (м, 1Н>, 7,5-7,8 (м, 2Н), 8,10 (д, 1Н) , 8,69 (д, 1Н)
266 1,59 (д, 6Н), 2,18 (с, ЗН) , 6,68 (д, 2Н) , 6,92 (дд, 1Н) , 6,96-7,24 (м, 1Н) , 7,31-7,37 (м, 1Н) , 7,55 (д, 1Н), 7,67-7,75 (м, 2Н), 8,69 (д, 1Н)
267 1,59 (д, 6Н) , 2,18 (с, ЗН) , 6,70 (д, 1Н) , 6,96 (дд, 1Н) , 7,19-7,25 (м, 1Н) , 7,40-7,49 (м, 2Н) , 7,53 (д, 1Н) , 8,75 (д, 1Н)
268 0~,87 (д, ЗН) , 1,39 (с, ЗН) , 1,44 (с, ЗН) , 1,85 (С, 1Н), 4,50 (м 1Н), 6,91 (д, 1Н), 7,16-7,33 (м, ЗН) , 7,43-7,52 (м, ЗН), 8,81 (д, 1Н)
269 1,51 (с, 6Н) , 2,14 (с, ЗН), 6,92 (д, 1Н) , 7,227,36 (м, ЗН) , 7,44-7,48 (м, 2Н) , 7,50-7,58 (м, 2Н) , 8,73 (д, 1Н)
270 1,88 (с, бН), 2,86 (с, ЗН), 6,88 (д, 1Н) , 7,18- 7,43 1м, 5Н), 7,50-7,56 (м, 2Н)
271 1,89 (с, 6Н) , 6,93 (д, 1Н), 7,20 (м, 1Н) , 7,31 (м, 1Н) , 7,54 {т, 1Н) , 7,63-7,73 (м, 2Н) , 8,12 (д, 1Н), 8,83 (д, 1Н>
280 2,24 (с, ЗН) , 2,72 (с, ЗН) , 4,13 (д, 1Н) , 5,51 (д, 1Н), 6,69 (д, 1Н), 7,02 (т, 1Н), 7,2-7,6 (м, 5Н)
286 1,73-1,82 (м, 4Н) , 2,66-2,70 (м, 2Н), 2,82-2,84 (м, 2Н), 6,82 (д, 1Н) , 6,98 (д, 1Н) , 7,13 (т, 1Н) , 7,31 (д, 1Н) , 7,48-7,76 (м, 4Н) , 8,07-8,14 1м, 2Н), 8,83 (д, 1Н)
289 1,26 (т, ЗН) , 4,25 (кв, 2Н) , 6,73 (д, 1Н), 7,01 (т, 1Н) , 7,41 (м, 1Н), 7,56 (т, 1Н), 7,63 (д, 1Н) , 7,66-7,75 (м, 2Н), 8,12 (д, 1Н) , 8,74 (д, 1Н)
295 3,13 (с, ЗН), 3,63 (с, ЗН), 6,76 (д, 1Н) , 7,03 (м, 1Н) , 7,31-7,52 (м, 4Н) , 7,60 (дд, 1Н) , 8,78 (д, 1Н)
Таблица 38
№ соединения Τΐ ЯМР
352 1,17 (т, ЗН), 4,20 (кв, 2Н) , 6,94 (д, 1Н) , 7,31 (т, 1Н) , 7,55-7,61 (м, 2Н) , 7,67-7,77 (м, ЗН) , 8,04 (д, 1Н) , 8,14 (д, 1Н>, 8,80 (шир, 1Н)
353 2,61 (с, ЗН), 6,90 (д, 1Н) , 7,28-7,38 (м, ЗН) , 7,45-7,51 (м, 2Н), 7,58 (м, 1Н), 8,86 (д, 1Н)
- 40 021300
355 2,61 (с, ЗН), 6,93 (д, 1Н) , 7,23-7, 37 (м, 2Н), 7,43-7,49 (м, ЗН), 7,57 (с, 1К), 8,82 (шир, 1Н)
359 2,61 (с, ЗН) , 2,74 (с, ЗН), 6,78 (дд, 1Н) , 7,247,46 (м, 5Н), 7,46 (с, 1Н)
360 1,24 (д, 6Н), 3,16 (сел, 1Н), 6,88 (д, 1Н) , 7,27,6 (м, 6Н), 8,81 (д, 1Н)
361 2,60 (с, ЗН), 6,93 (дд, 1Н), 7,21 (т, 1Н) , 7,35 (Μ, 1Н) , 7,47-7,51 (м, ЗН), 8,83 (д, 1Н),
363 1,06 (м, 2Н), 1,25 (м, 2Н) , 2,29 (ы, 1Н), 6,96 (дд, 1Н) , 7,29-7,38 (м, ЗН) , 7,43-7,53 (м, ЗН) , 8,83, (Я, 1Н)
364 2,00 (с, ЗН), 5,79 (С, 1Н) , 6,06 (С, 1Н), 6,90 (д, 1Н) , 7,26-7, 37 (м, ЗН) , 7,45-7,51 (м, 2Н) , 7,57 (м, 1Н), 3,78 (шир, 1Н)
365 1,33 (с, 9Н) , 6,90 (дд, ХН), 7,26-7, 37 (м, ЗН) , 7,46-7,51 (м, 2Н), 7,54 (м, 1Н), 8,81 <д, 1Н)
367 2,62 (с, ЗН), 2,65 (с, ЗН) , 2,80 (с, ЗН) , 6,59 (д, 1Н) , 6,92 (т, 1Н), 7,26-7, 39 (м, 2Н) , 7,487,51 (м, ЗН)
368 6,95 (д, 1Н>, 7,2-7,7 (м, ЮН), 7,87 (ω, 1Н) , 8,64 (Д, 1Н)
371 0,91 (с, ЗН) , 1,38 (м, 2Н) , 1,70 (м, 2Н) , 2,89 (т, 2Н), 6,88 (д, 1Н), 7,2-7,6 (м, 6Н), 8,82 (д, 1Н)
373 6,66 (С, 1Н) , 6,76 (д, 1Н) , 7,04 (т, 1Н) , 7,36- 7,56 (м, 4Н), 7,73 (д, 1Н), 8,84 (д, 1Н)
Таблица 39
Ν' соединения ЯМР
374 6,79 (д, 1Н) , 7,04 (т, 1Н) , 7,35-7,56 (м, 4Н) , 7,74 (с, 1Н), 8,82 (д, 1Н)
375 2,46 (с, ЗН), 6,86 (д, ХН), 7,2-7,7 (м, 6Н), 8,80 (д, 1Н)
376 1,57 (с, 6Н) , 2,7 (шс, 1Н), 6,89 (дд, 1Н) , 7,2- 7,7 (м, 6Н), 8,82 (д, 1Н)
377 1,24 (д, 6Н) , 3,16 (сеп, 1Н), 6,88 (д, 1Н), 7,2- 7,5 (м, 6Н), 8,81 (д, 1Н)
382 2,59 (с, ЗН), 2,69 (с, ЗН) , 6,69 (д, 1Н), 6,99 (т, 1Н) , 7,25 (м, 1Н) , 7,33-7,41 (м, ЗН) , 8,00 (м, 1Н)
383 2,61 (с, ЗН) , 2,69 (с, ЗН), 6,62 (д, 1Н) , 6,97 (т, 1Н), 7,24-7,37 (м, 2Н) , 7,48 (с, 1Н) , 7,61- 7,69 (м, 2Н)
384 2,15 (с, ЗН) , 5,11 (с, 2Н), 6,78 (д, 1Н) , 7,08 (т, 1Н) , 7,33-7,53 (м, 4Н), 7,64 (д, 1Н) , 8,84 (Д, 1Н)
388 2,61 (с, ЗН), 6,80 (д, 1Н>, 7,02 (м, 1Н>, 7,22 (м, 1Н) , 7,39 (м, 1Н) , 7,58 (м, 1Н) , 7,79 (д, 1Н), 7,92 (д, 1Н), 8,81 (д, 1Н]
389 2,60 (с, ЗН), 2,69 (с, ЗН), 6,67 (д, 1Н), 6,98
- 41 021300
(τ, ΙΗ), 7,32-7,45 (м, (с, ΙΗ) ЗН), 7,58 (д, ΙΗ), 8,03
390 6,76 (д, ΙΗ) , 7,04 (τ, ΙΗ) , 7,40 (Μ, ΙΗ) , 7,47- 7,57 (μ, 3Η) , 7,75 (с, ΙΗ) , 8,82 (д, ΙΗ)
397 1,53 (шс, 6Η) , 2,73 (с, (τ, ΙΗ), 7,2-7,7 ;м, 5Η) ЗН) , 6,67 (д, ΙΗ), 6, 99
398 1,53 (д, 6Η), 6,98 (τ, ΙΗ), 7,3-7,7 (ω, (Д, ΙΗ) 5Η) , 8,81
401 6,97 (д, ΙΗ) , 7,10 (τ, ΙΗ) , 7,26-7,38 7,46-7,75 (μ, 7Η), 8,14 (д, ΙΗ) , 8,35 8,91 (д, ΙΗ) , 9,36 (с, ΙΗ) (Μ, (Д, 3Η) , ΙΗ) ,
402 3,94 (с, ЗН), 6,87 (Д, 7,56 (τ, ΙΗ) , 7,61-7,73 8,79 (д, ΙΗ) ΙΗ) , 7,24-7,35 (м, ЗН), 8,11 (Μ, СД, 2Η) , ΙΗ) ,
403 3,89 (с, 3Η) , 6,92 (Д, (д, ΙΗ) , 7,54 (τ, ΙΗ) , (Д, ΙΗ) , 8,79 (д, ΙΗ) ΙΗ) , 7,26 (τ, 7,61-7,74 (Μ, ΙΗ) , 3Η) , 7,43 8,11
409 1,19 (τ, 3Η), 2,33 (д, (д, ΙΗ) , 7,29-7,35 (Μ, 8,84 (я, ΙΗ) 3Η), 4,27 (кв, 2Η) , 7,44-7,48 2Η) , (μ, 6, 78 3Η) ,
410 1,41 (с, 9Η), 6,97 (д, 7,45-7,49 (Μ, 3Η), 8,85 ΙΗ) , 7,28-7,38 (Д, ΙΗ) (μ, 3Η) ,
427 1,33 (д, 3Η) , 2,80 (с, (μ, ΙΗ) , 6,77 (Д, ΙΗ) , (м, 5Η) 3Η) , 3,38 (с, 7,03 (Μ, ΙΗ) , 3Η) , 7,25- 4,00 7,45
428 1,02 (τ, 3Η) , 1,36 (с, (с, ΙΗ), 2,79 (с, 3Η), ΙΗ), 7,28-7,45 (м, 5Η) 3Η) , 1,79 (кв, 6,75 (д, ΙΗ), 2Η), 7,03 2,18 (μ,
435 1,82 (д, 6Η) , 5,28 (шир, (ДД, ΙΗ) , 7,19 (Μ, ΙΗ) , (Μ, 2Η) , 7,68 (Μ, ΙΗ) , 8 2Η), 6,62 (д, 7,33 (ω, ΙΗ) , ,79 (д, ΙΗ) ΙΗ}, 7,43- 6,87 7,51
437 1,93 (д, 6Η) , 6,72 (Μ, 7,19-7,38 (Μ, 2Η) , 7,43 ΙΗ), 8,83 (д, ΙΗ) ΙΗ) , 6,91-6,98 -7,52 (μ, 2Η) , (μ, 7,58 2Η) , (μ,
442 2,46 (с, 6Η) , 5,22 (С, ΙΗ) , 6,08-7,0 7,2-7,5 (μ, 5Η), 7,67 (дд, ΙΗ), 8,84 (д. (μ, ΙΗ) ΙΗ) ,
Таблица 40
№ соединения 3Η ЯМР
443 2,07 (с, 3Η) , 6,78 (д, ΙΗ) , 6,80 (шс, ΙΗ) , 7,03 (д, ΙΗ) , 7,2-7,6 (μ, 5Η), 7,78 (м, ΙΗ), 8,88 (д, ΙΗ)
445 1,54 (дд, 3Η) , 1,61-1,69 (μ, 4Η) , 2,34-2,39 (μ, 2Η) , 2,54-2,59 (м, 2Η) , 3,92 (кВ, ΙΗ) , 6,79 (μ, ΙΗ) , 6,97 (Μ, ΙΗ) , 7,22-7,33 (μ, 2Η) , 7,39 (μ, ΙΗ), 7,43-7,47 (Μ, 2Η), 8,83 (д, ΙΗ)
446 1,47 (д, 3Η), 1,54 (с, 9Η) , 3,29 (с, ЗН) , 4,97 (кв, ΙΗ) , 6,67 (д, ΙΗ) , 7,2-7,5 (м, 5Η) , 8,04 (д, ΙΗ), 8,66 (шс, ΙΗ), 8,85 (д, ΙΗ)
447 1,50 (д, 3Η), 3,26 (с, ЗН) , 4,88 (шс, 2Η) , 4,93
(кв, 2Н), 6,33 (дд, 7,5 (м, 4Н 1Н) , 8, 6,52 (дд, 84 (д, 1Н) 1Н), 7,07 Ст,
1Н), 7,2-
448 1,47 (Д, ЗН) , 2,89 Сд, ЗН) , 3,23 (с. ЗН) , 4,94
(кв. 2Н) , 5,78 (шс, 1Н) 6,30 (дд, 1Н) , 6,51 (д,
1Н) , 7, 19 (г, 1Н), 7,24-7,43 (м, 5Н) , 8,84 (д,
1Н)
449 2, 11 (шир , 6Н), 2,84 (с ЗН) , 2,92 (с, ЗН) , 6, 68
(м, 1Н), 6,96 (м, 1Н> , 7,27-7,44 (м, 4Н) , 7,49
(Яг 1Н)
450 2,11 (д, 6Н), 2,91 Сс, ЗН), 6,74 (м, 1Н), 6, 97
(м, 1Н) , 7,29-7,51 (м, ЗН), 7,67 (м, 1Н) , 8,82
(Дт 1Н)
451 2,16 (шир , 6Н), 2,81 (с ЗН) , 2,92 Сс, ЗН), 6, 65
(д, 1Н) , 6,98 (м. 1Н) , 7,26-7,42 (ы. ЗН) , 7,50
(с, 1Н)
452 1,38 (т, ЗН), 2,11 (с. 6Н> , 3,08 (кв, 2Н) , 6,76
(д, 1Н) , 6,98 (ω, 1Н) , 7, 30-7,38 (ы, 2Н) , 7 , 47-
7,54 (м, 2Н), 7,70 (Д, 1Н) , 8,84 (д, 1Н)
453 1,99 (Д, ЗН), 2,95 (с, ЗН), 5,20 (кв, 1Н) , 6, 84
(Μ 1Н), 7 , 23-7,55 [Μ, 5Н) , 7,78 (м, 1Н) 8,83 (д,
1Н)
а-2 1,67 (С, 6Н), 6,00 (с. 1Н, , 7,54 -7, 61 (м, 2Н) ,
7,66 -7,74 (Μ, 2Н) , 8,14 (д, 1Н), 8,38 (Т, 1Н) ,
8,80 (Д, 1Н)
а-7 1,66 (с, 6Н) , 2,81 Сс, ЗН) , 6,02 (с, 1Н) , 7 , 19-
7,43 (м. 6Н) , 8,40 (д, 1Н)
а-8 1,65 (с, 6Н) , 5,96 {с, 1Н) , 7,25 -7,39 (м, ЗН),
7,48 -7, 58 (м, ЗН) , 8,41 (м, 1Н), 8, 85 (д, 1Н)
- 42 021300 (Препарат)
Примеры фунгицида согласно настоящему изобретению показаны ниже, однако, дополнительные агенты и отношение добавок не ограничиваются этими примерами, и они могут варьировать в широких пределах. Кроме того, части в примерах препаратов представляют собой массовые части.
Пример препарата 1. Диспергируемый в воде порошок:
Соединение согласно настоящему 40 частей изобретению
Глина 48 частей
Натриевая соль 4 части диоктилсульфосукцината
Лигнинсульфонат натрия 9 частей
Указанные выше компоненты однородно смешивали и пульверизовали с образованием мелкозернистых частиц для получения диспергируемого в воде порошка с 40% активного ингредиента.
Пример препарата 2. Эмульсия:
Соединение согласно настоящему 10 частей изобретению
Сорвессо 200 53 части
Циклогексанон 26 частей
Додецилбензолсульфонат калия 1 часть
Алкилаллиловый эфир полиоксиэтилена 10 частей
Указанные выше компоненты смешивали и растворяли, получая при этом эмульсию с 10% активного ингредиента.
Пример препарата 3. Порошок:
Соединение согласно настоящему 10 частей изобретению
Глина 90 частей
Указанные выше компоненты однородно смешивали и пульверизовали с образованием мелкозернистых частиц для получения порошка с 10% активного ингредиента.
Пример препарата 4. Гранулы:
Соединение согласно настоящему 5 частей изобретению
Глина 73 части
Бентонит 20 частей
Натриевая соль 1 часть диоктилсульфосукцината
Фосфат калия 1 часть
Указанные выше компоненты тщательно пульверизовали, смешивали и тщательно разминали с добавлением воды с последующей грануляцией и сушкой смеси, получая при этом гранулы с 5% активного ингредиента.
Пример препарата 5. Суспензия:
Соединение согласно настоящему 10 частей изобретению
Алкилаллиловый эфир полиоксиэтилена 4 части Поликарбоксилат натрия 2 части
Глицерин 10 частей
Ксантановая камедь 0,2 части
Вода 73,8 части
Указанные выше компоненты смешивали и пульверизовали во влажном состоянии до тех пор, пока диаметр частиц не становился равным 3 или меньше, чем 3 мкм, получая при этом суспензию с 10% активного ингредиента.
Пример препарата 6. Диспергируемые в воде гранулы:
Соединение согласно настоящему 40 частей изобретению
Глина 36 частей
Хлорид калия 10 частей
Алкилбензолсульфонат натрия 1 часть
Лигнинсульфонат натрия 8 частей
Продукт конденсации формальдегида с алкилбензолсульфонатом натрия 5 частей
- 43 021300
Указанные выше компоненты смешивали и пульверизовали с образованием мелкозернистых частиц с последующим добавлением подходящего количества воды и размешиванием смеси с ней для получения формы глины. Вещество в форме глины гранулировали и сушили, получая при этом диспергируемые в воде гранулы с 40% активного ингредиента.
(Пример биологического испытания 1).
Испытание на подавление парши яблок.
На проростки яблони, выращиваемые в глиняных горшках (сорт КаЛк 1апе1, 3-4 листа) разбрызгивали эмульсию соединения согласно настоящему изобретению с концентрацией активного ингредиента 100 м.д. После высушивания на воздухе при комнатной температуре проростки инокулировали конидией бактерий парши яблок (УеШипа Л1ас.]иаПк) и выдерживали в течение 2 недель в комнате при 20°С при высокой влажности с изменением периодов освещения и темноты каждые 12 ч. Подавляющее действие соединения определяли сравнением состояния появления повреждения на листьях с состоянием необработанных листьев.
Испытание на подавление парши яблок проводили для соединений, представленных соединениями с номерами:
з, 6, 7, 8,
10, 11, 12, 20, 21, 22, 28, 29, 30, 31, 33, 36, 37, 38, 40, 41,
43, 44, 45, 46, 48 и 49.
В результате этого все соединения показали по меньшей мере 75% защитную величину.
Кроме того, такое же испытание проводили для соединений, представленных соединениями с номерами:
67, 68, 70, 73, 74, 75,
76, 77, 78 , 79, 80, 82, 83 , 84, 85, 86, 87, 88, 89, : 90, 91, 92,
93, 94, 95 , 96, 97, 98, 100, 101, 102 , 103 , 104 , 105 , Ю6, 107,
108, 109, 110, 111, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120,
121, 122, 123, 124 , 125, 126, 127, 128, 132, 135, 136, 138,
139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148 , 14 9, 150,
151, 152, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163 , 164, 165,
166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177,
178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 190,
192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203,
204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 215, 217, 218, 219,
220, 221, 222, 223, 224, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232,
233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 240, 242, 243 , 244, 245,
246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257,
258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269,
270, 271, 272, 273, 274, 280, 281, 285, 288, 289, 290, 291,
292, 293, 294, 295, 296, 353, 354, 355, 356, 357, 358, 359,
360, 361, 362, 363, 364, 365, 366, 367, 368, 369, 370, 371,
372, 373, 374, 375, 376, 377, 378, 379, 380, 381, 382, 383,
384 , 385, 386, 387, 388, 389, 390, 391, 392, 393, 394, 395,
396, 397, 398, 399, 400, 402, 403, 404, 406, 407, 408, 409,
410, 411, 412, 413, 414, 416, 417, 418, 419, 423, 424, 425,
426, 427, 428, 429, 432, 433, 435, 437, 439, 440, 441, 442,
443, 445, . а-2, а-3, а-4, а -5, а -6, а- 7, а- 8, а- 9, а- 10, с-2 !, с-
3, < = -4, С -5, <3.-5 и ύ-б.
В результате этого все соединения показали по меньшей мере 75% защитную величину.
(Пример биологического испытания 2).
Испытание на подавление серой гнили у огурцов.
На проростки огурцов, выращиваемые в глиняных горшках (сорт Сиситй какуик Ь., семядоли) разбрызгивали эмульсию соединения согласно настоящему изобретению с концентрацией активного ингредиента 100 м.д. После высушивания на воздухе при комнатной температуре проростки инокулировали каплями суспензии конидии бактерий серой гнили огурцов (Вокукк сшегеа) и выдерживали в течение
- 44 021300 дней в темной комнате при 20°С при высокой влажности. Подавляющее действие соединения определяли сравнением состояния появления повреждения на листьях с состоянием необработанных листьев.
Испытание на подавление серой гнили огурцов проводили для соединений, представленных соединениями с номерами:
10, 11, 12,
18, 22, 29, 30, 31, 33, 36, 37, 38, 42, 43, 44, 48 и 49.
В результате этого все соединения показали по меньшей мере 75% защитную величину.
Кроме того, такое же испытание проводили для соединений, представленных соединениями номерами:
67, 73, 75, 76, 77, 80,
81, 82, 83 , 86, 88, 89, 90, 92, 93 , 94, 95, 96, 97 , 98, 99,
100, 101, 102, 104 , 106, 107, 108, 109, 110, 111, 113, 114,
115, 116, 117, 118, 119, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128,
138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149,
150, 151, 152, 153, 156, 157, 158, 159, 160, 162, 163, 164,
166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177,
178, 179, 180, 181, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 192, 197,
198, 199, 200, 201, 202, 203, 205, 208, 209, 210, 219, 220,
221, 222, 223, 225, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234,
235, 236, 237, 238, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246,
247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258,
259, 260, 261, 262, 263, 264 , 265, 266, 267, 268, 269, 270,
271, 272, 274 , 275, 281, 285, 291, 292, 293, 295, 296, 353,
355, 359, 360, 361, 363, 364, 365, 371, 375, 376, 377, 378,
379, 380, 381, 382, 386, 391, 392, 393, 395, 397, 398, 399,
402, 403, 405, 406, 412, 414, 416, 417, 418, 423, 424, 425,
426, 427, 428, 429, 432, 433, 435, 436, 437, 439, 440, 441,
442, 444, а-2, а-5 г а ' б, а- 7, а - 8 / а -10, С-3 : И С-/ 1.
В результате этого все соединения показали по меньшей мере 75% защитную величину.
(Пример биологического испытания 3).
Испытание на подавление рисовой шейковой гнили с погружаемым применением.
Рисовые проростки выращивали в горшочках, в которых коммерчески доступная высадка находилась в условиях погружения (сорт ко51и1йкап. 1 лист), и эмульсию соединения согласно настоящему изобретению с концентрацией активного ингредиента 400 м.д. наносили каплями на поверхность воды. Через 2 дня проростки инокулировали разбрызгиванием суспензии конидии бактерий рисовой шейковой гнили (МадиарогШе дп^еа) и горшочки выдерживали в течение 2 дней в темной комнате при 25°С и при высокой влажности и затем выдерживали в течение 8 дней в комнате при 25°С с изменением периодов освещенности и темноты каждые 12 ч. Подавляющее действие определяли следующими градиентами после сравнения состояния появления повреждения на листьях с состоянием необработанных листьев.
А (по меньшей мере 60% защитная величина).
В (по меньшей мере 40%, но менее чем 60% защитная величина).
В результате настоящего испытания подавляющее действие следующих соединений оценивали как А.
Номер соединения:
5, 20, 21, 28, 32, 33, 36, 37, 38, 43,
44, 48, 70, 71, 73, 78, 84, 85, 88, 89, 90, 106, 107, 227, 228,
234, 236, 260, 262, 353, 356, 358, 375, 376, 401, 402, а-6.
Кроме того, подавляющее действие следующих соединений оценивали как В.
Номер соединения:
1, 3, 7, 12, 13, 22, 46, 75, 95, 98,
139, 151, 261, 359, 360.
(Пример биологического испытания 4).
Испытание на подавление рисовой шейковой гнили с погружаемым применением.
Рисовые проростки выращивали в горшочках, в которых коммерчески доступная высадка находит- 45 021300 ся в условиях погружения (сорт коккПпкап, 1 лист), и эмульсию соединения согласно настоящему изобретению с концентрацией активного ингредиента 400 м.д. наносили каплями на поверхность воды. Через 14 дней суспензию конидии бактерий рисовой шейковой гнили (МадпарогШе дЧкеа) разбрызгивали на проростки для инокуляции и горшочки выдерживали в течение 2 дней в темной комнате при 25°С и при высокой влажности и затем выдерживали в течение 8 дней в комнате при 25°С с изменением периодов освещения и темноты каждые 12 ч. Подавляющее действие определяли следующими градиентами после сравнения состояния появления повреждения листьев с необработанными листьями.
А (по меньшей мере 60% защитное действие).
В (по меньшей мере 40%, но менее чем 60% защитное действие).
В результате настоящего испытания подавляющее действие следующих соединений оценивали как А.
Номер соединения:
21, 36, 37, 38, 43, 44, 48, 64, 88, 89,
95, 106, 109, 125, 262, 266, 267, 292, 375, а-6.
Кроме того, подавляющее действие следующего соединения оценивали как В. Номер соединения:
236.
(Пример биологического испытания 5).
Испытание на обработку семян от увядания огурцов.
Семена огурцов (сорт Сисиппк каЧуик Ь.), зараженные бактериями увядания огурцов (Рикапит охукрогит), обрабатывали эмульсией соединения согласно настоящему изобретению для получения семян, содержащих 1 г/кг активного ингредиента. Семена высевали и спустя 3 недели подавляющее действие соединения определяли сравнением степени появления болезни обработанных семян со степень появления болезни у необработанных семян.
В результате этого следующие соединения показали превосходную защитную величину по меньшей мере 75%.
Номер соединения:
36, 37, 43, 44, 48, 77, 81, 83, 88, 92,
94, 100, 103, 109, 126, 225, 227, 228, 234, 235, 241, 242, 243,
244, 252, 258, 266, 268, 395, 397, 425, 435, а-6, а-7, а-8, с4 .
(Пример биологического испытания 6).
Испытание на обработку семян от увядания огурцов.
Семена огурцов (сорт Сисиппк каЧуик Ь,) обрабатывали эмульсией соединения согласно настоящему изобретению для получения семян, содержащих 1 г/кг активного ингредиента. Семена высевали в почве, зараженной бактериями увядания огурцов (Рикапит охукрогит) и спустя 3 недели подавляющее действие определяли сравнением степени появления болезни у обработанных семян со степень появления болезни у необработанных семян.
В результате этого следующие соединения показали превосходную защитную величину по меньшей мере 75%.
Номер соединения: 31, 33, 36, 37, 43, 86, 88, 96, 97, 100, 109, 227, 232, 239, 242, 243, 244, 262, 265, 268, 295, 296, 375, 428, а-7.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, представленное формулой (II) где К представляет собой группу, представленную СК.1К2К3;
    каждый из К1, К2 и К3 независимо представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную С4-8циклоалкенильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С£-8ацильную группу, незамещенную (1-имино)С1-8алкильную группу, незамещенную или замещенную карбоксильную группу, незамещенную или замещенную карбамоильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, незамещенную или замещенную аминогруппу, галогеногруппу, цианогруп- 46 021300 пу или нитрогруппу;
    за исключением случая, в котором все из К1, К2 и К3 представляют собой атомы водорода; все из К1, К2 и К3 представляют собой незамещенные С1-8алкильные группы, любой из К1, К2 и К3 представляет собой атом водорода, и остальные два из них представляют собой незамещенные С1-8алкильные группы, и любой из К1, К2 и К3 представляет собой незамещенную С1-8алкильную группу, и остальные два из них представляют собой атомы водорода;
    К1 и К2 могут быть соединены с образованием О=;
    каждый из К4 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
    т1 представляет собой число радикалов К4 и равно целому числу 0-6;
    каждый из К5 независимо представляет собой незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8 циклоалкильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу;
    п представляет собой число радикалов К5 и равно целому числу 0-5;
    Ό представляет собой 5-7-членное углеводородное кольцо или 5-7-членное гетероциклическое кольцо;
    X представляет собой атом кислорода;
    Υ представляет собой атом углерода;
    Ζ представляет собой атом углерода, замещенная С1-8алкильная группа представляет собой С3-6циклоалкил С1-6алкильную группу, С4-6циклоалкенил С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С6-10арил С1-6алкильную группу, 5-6-членный гетероарил С1-6алкильную группу, гидрокси С1-6алкильную группу, С1-6алкокси С1-6алкильную группу, С1-7ацилокси С1-6алкильную группу, три С1-6алкилсилокси С1-6алкильную группу, С1-6алкилзамещенную С6-10арилсульфонилокси С1-6алкильную группу, циано С1-6алкильную группу, С1-6ацил С1-6алкильную группу, 2-гидроксиимино С2-6алкильную группу, формил С1-6алкильную группу, карбокси С1-6алкильную группу, С1-6алкоксикарбонил С1-6алкильную группу или азидо С1-6алкильную группу, замещенная карбоксильная группа представляет собой С1-6алкоксикарбонильную группу, С2-6алкенилоксикарбонильную группу, С2-6алкинилоксикарбонильную группу, С6-10арилоксикарбонильную группу или С6-10арил С1-6алкоксикарбонильную группу, замещенная карбамоильная группа представляет собой моно С1-6алкилкарбамоильную группу, ди С1-6алкилкарбамоильную группу или моно С6-10арилкарбамоильную группу, замещенная гидроксльная группа представляет собой С1-6алкоксильную группу, С3-8циклоалкил С1-6алкоксильную группу, С6-10арил С1-6алкоксильную группу, С1-6галогеналкоксильную группу, С2-6алкенилоксильную группу, С2-6алкинилоксильную группу, С3-6циклоалкилоксильную группу, С6-10арилоксильную группу, С6-10арил С1-6алкилоксильную группу, С1-7ацилоксильную группу, С1-6алкоксикарбонил С1-6алкоксильную группу или три С1-6алкилсилоксильную группу, замещенная аминогруппа представляет собой моно С1-6алкиламиногруппу, ди С1-6алкиламиногруппу, моно С1-6алкилиденаминогруппу, моно С6-10ариламиногруппу, ди С6-10ариламиногруппу, С6-10арил С1-6алкиламиногруппу, С1-6ациламиногруппу или С1-6алкоксикарбониламиногруппу, гетероциклическая группа включает 1-4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из атома азота, атома кислорода и атома серы в качестве составляющих атомов кольца, или его соль или его Ν-оксидное производное.
  2. 2. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по п.1, где К1 представляет собой незамещенную или замещенную гидроксильную группу, К2 представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу и К3 представляет собой атом водорода, незамещенную или замещенную С1-8алкильную группу, незамещенную С2-8алкенильную группу, незамещенную С2-8алкинильную группу, незамещенную С3-8циклоалкильную группу, незамещенную С6-10арильную группу, незамещенную гетероциклическую группу, незамещенную С1-8ацильную группу, незамещенную (1-имино) С1-8алкильную группу, С1-6алкоксикарбонильную группу, незамещенную или замещенную гидроксильную группу или цианогруппу.
  3. 3. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по п.1 или 2, где К4 представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С2-6алкенильную группу, С3-8циклоалкильную группу, гидроксильную группу, С1-6алкоксильную группу или галогеногруппу.
  4. 4. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по любому из пп.1-3, где К5 представляет собой С1-6алкильную группу, С1-6галогеналкильную группу, С6-10арил С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу, С1-6алкоксигруппу, галогеногруппу, цианогруппу или нитрогруппу.
    - 47 021300
  5. 5. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по любому из пп.1-4, где азотсодержащее гетероциклическое соединение представлено формулой (III) где каждый из К, К4, К5, т1 и X имеют такие же значения, как значения в формуле (II); и п1 представляет собой число радикалов К5 и равно целому числу 0-4.
  6. 6. Азотсодержащее гетероциклическое соединение, его соль или Ν-оксидное производное по п.5, где азотсодержащее гетероциклическое соединение представляет собой 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3илокси)фенил]-3,3-диметилбутан-2-ол, 2-[2-фтор-6-(8-фторхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ол, 2-[2фтор-6-(8-фтор-2-метилхинолин-3-илокси)фенил]пропан-2-ол и 2-[2-фтор-6-(7,8-дифтор-2-метилхинолин-3 -илокси)фенил] пропан-2-ол.
  7. 7. Сельскохозяйственный фунгицид, содержащий в качестве активного ингредиента по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащего гетероциклического соединения, его соли и его Ν-оксидного производного по любому из пп.1-6.
  8. 8. Сельскохозяйственный фунгицид для обработки семян, содержащий в качестве активного ингредиента по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из азотсодержащего гетероциклического соединения, его соли и его Ν-оксидного производного по п.1.
EA201290401A 2010-01-04 2010-12-28 Азотсодержащее гетероциклическое соединение и сельскохозяйственный фунгицид EA021300B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010000194 2010-01-04
PCT/JP2010/073683 WO2011081174A1 (ja) 2010-01-04 2010-12-28 含窒素ヘテロ環化合物ならびに農園芸用殺菌剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201290401A1 EA201290401A1 (ru) 2013-01-30
EA021300B1 true EA021300B1 (ru) 2015-05-29

Family

ID=44226578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201290401A EA021300B1 (ru) 2010-01-04 2010-12-28 Азотсодержащее гетероциклическое соединение и сельскохозяйственный фунгицид

Country Status (42)

Country Link
US (1) US8772200B2 (ru)
EP (1) EP2522658B1 (ru)
JP (1) JP5483485B2 (ru)
KR (2) KR101517743B1 (ru)
CN (2) CN102844304B (ru)
AP (1) AP3294A (ru)
AR (1) AR082046A1 (ru)
AU (1) AU2010339323B2 (ru)
BR (1) BR112012016111B1 (ru)
CA (2) CA2848577C (ru)
CL (1) CL2012001782A1 (ru)
CR (1) CR20120321A (ru)
CU (1) CU24144B1 (ru)
CY (1) CY1121051T1 (ru)
DK (1) DK2522658T3 (ru)
EA (1) EA021300B1 (ru)
EC (1) ECSP12012002A (ru)
ES (1) ES2691726T3 (ru)
GT (1) GT201200190A (ru)
HN (1) HN2012001369A (ru)
HR (1) HRP20181656T1 (ru)
HU (1) HUE041355T2 (ru)
IL (1) IL220692A (ru)
LT (1) LT2522658T (ru)
MA (1) MA33851B1 (ru)
MX (1) MX2012007060A (ru)
MY (1) MY160443A (ru)
NI (1) NI201200117A (ru)
NZ (1) NZ600926A (ru)
PE (1) PE20130356A1 (ru)
PH (1) PH12012501357A1 (ru)
PL (1) PL2522658T3 (ru)
PT (1) PT2522658T (ru)
RS (1) RS57788B1 (ru)
SG (1) SG181976A1 (ru)
SI (1) SI2522658T1 (ru)
SM (1) SMT201800537T1 (ru)
TR (1) TR201815656T4 (ru)
TW (1) TWI432140B (ru)
UA (1) UA106253C2 (ru)
VN (1) VN32513A1 (ru)
WO (1) WO2011081174A1 (ru)

Families Citing this family (279)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR086411A1 (es) * 2011-05-20 2013-12-11 Nippon Soda Co Compuesto heterociclico conteniendo nitrogeno y fungicida para el uso en agricultura y jardineria
WO2013047441A1 (ja) 2011-09-26 2013-04-04 日本曹達株式会社 農園芸用殺菌剤組成物
WO2013058256A1 (ja) * 2011-10-17 2013-04-25 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP5928479B2 (ja) * 2011-12-02 2016-06-01 和光純薬工業株式会社 有機トリオールボレート塩の製造方法
WO2014065122A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 日本曹達株式会社 ３－ヒドロキシキノリン誘導体の新規合成法
BR112015014752B1 (pt) * 2012-12-21 2022-07-05 Plexxikon, Inc Compostos e seus uso para modulação de cinase
WO2014103947A1 (ja) 2012-12-25 2014-07-03 日本曹達株式会社 ハロゲン化アニリンおよびその製造方法
WO2014130409A2 (en) 2013-02-21 2014-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrazole mixtures
CN103524414B (zh) * 2013-09-22 2015-11-04 武汉大学 具有氮杂癸二烯结构片段的桥环衍生物及其合成方法
PL3107391T3 (pl) * 2014-02-19 2018-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Grzybobójcze kompozycje alkoksyamidów kwasów pirazolokarboksylowych
WO2015157005A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 E I Du Pont De Nemours And Company Substituted tolyl fungicide mixtures
CN107108509A (zh) * 2014-10-06 2017-08-29 日本曹达株式会社 3‑芳氧基喹啉衍生物的制造方法
EP3214937B1 (en) 2014-11-07 2024-07-03 Basf Se Pesticidal mixtures
KR101749797B1 (ko) * 2015-02-26 2017-06-21 경상대학교산학협력단 시네몬 오일, 벤잘데하이드 또는 시네말데하이드를 유효성분으로 포함하는 수박과실썩음병균에 대한 방제용 조성물
AU2016333987A1 (en) 2015-10-05 2018-05-10 Ny State Psychiatric Institute Activators of autophagic flux and phospholipase D and clearance of protein aggregates including tau and treatment of proteinopathies
BR112018006292B1 (pt) * 2015-10-09 2022-07-26 Nippon Soda Co., Ltd. Composição fungicida para uso agrícola e hortícola
WO2017063973A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
AR106515A1 (es) * 2015-10-29 2018-01-24 Bayer Cropscience Ag Sililfenoxiheterociclos trisustituidos y análogos
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180317490A1 (en) 2015-11-04 2018-11-08 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017080870A1 (en) 2015-11-09 2017-05-18 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2017081310A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018009579A2 (pt) 2015-11-13 2018-11-06 Basf Se composto da fórmula i, mistura, composição agroquímica, uso de composto e método de combate a fungos
CR20180332A (es) 2015-11-19 2018-10-18 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatógenos
MX2018006244A (es) 2015-11-19 2018-11-09 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatogenos.
BR112018010140A8 (pt) 2015-12-01 2019-02-26 Basf Se compostos de fórmula, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente
EP3383849B1 (en) * 2015-12-01 2020-01-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
WO2017153200A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
US11241012B2 (en) 2016-03-16 2022-02-08 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
US11425909B2 (en) 2016-03-16 2022-08-30 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
UA125210C2 (uk) 2016-03-16 2022-02-02 Басф Се Застосування тетразолінонів для боротьби зі стійкими фітопатогенними грибами на злакових культурах
US10986839B2 (en) 2016-04-11 2021-04-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017178549A1 (en) 2016-04-12 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2017178408A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal silicon containing aryl derivatives
AU2017257833B2 (en) 2016-04-27 2021-10-07 Nissan Chemical Corporation Fungicidal or bactericidal composition and method for controlling disease
BR112018074943B1 (pt) 2016-06-03 2022-07-26 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
US20190284148A1 (en) 2016-07-22 2019-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015447A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018015458A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
CN109923112A (zh) 2016-09-23 2019-06-21 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018065414A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
US20190307127A1 (en) 2016-10-10 2019-10-10 Basf Se Pesticidal Mixtures
BR122022025232B1 (pt) 2016-10-10 2023-10-31 Basf Se Mistura pesticida, composição pesticida, métodos para controlar pragas fitopatogênicas, para melhorar a saúde de plantas e para a proteção do material de propagação vegetal contra pragas e material de propagação vegetal
WO2018069110A1 (en) 2016-10-10 2018-04-19 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
WO2018114393A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
BR112019014061A2 (pt) 2017-01-23 2020-02-04 Basf Se compostos de fórmula i, intermediários b, intermediários c, intermediários ii e intermediários d, composição, uso, método para combater fungos fitopatogênicos, semente e processo para a síntese dos compostos de fórmula i
WO2018139560A1 (ja) 2017-01-26 2018-08-02 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
BR112019015338B1 (pt) 2017-02-21 2023-03-14 Basf Se Compostos de fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
US20200187502A1 (en) 2017-03-10 2020-06-18 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020134B1 (pt) 2017-03-31 2023-05-09 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
BR112019020253B1 (pt) 2017-03-31 2023-04-25 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas, método de controle ou prevenção de fungos fitopatogênicos e processo para a preparação de um composto de fórmula (i)
CN110461854A (zh) 2017-03-31 2019-11-15 巴斯夫欧洲公司 制备手性2,3-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶-4-鎓化合物的方法
WO2018185013A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
BR112019020819B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Composto de fórmula (i), composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por micro-organismos fitopatogênicos e uso de um composto de fórmula (i)
BR112019020756B1 (pt) 2017-04-05 2023-11-28 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbicidas, composição agroquímica compreendendo os mesmos, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso desses compostos
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020879A2 (pt) 2017-04-06 2020-04-28 Basf Se compostos, composição, uso de um composto de formula i, método para combater fungos fitopatogênicos, semente e intermediários
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184970A1 (en) 2017-04-07 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018190350A1 (ja) 2017-04-10 2018-10-18 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
CA3059702A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
MY190386A (en) 2017-04-11 2022-04-20 Mitsui Chemicals Agro Inc Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
CA3059301A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Pi Industries Ltd. Novel phenylamine compounds
TWI782983B (zh) * 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
TWI774755B (zh) * 2017-04-28 2022-08-21 日商佐藤製藥股份有限公司 二氟甲烯化合物之製造法
EP3618629A1 (en) 2017-05-02 2020-03-11 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
JP2020518592A (ja) * 2017-05-03 2020-06-25 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト トリ置換シリルヘテロアリールオキシキノリン類及び類縁体
CN110582484A (zh) * 2017-05-03 2019-12-17 拜耳公司 三取代的甲硅烷基甲基苯氧基喹啉及其类似物
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3619207B1 (en) 2017-05-04 2021-06-23 Basf Se Substituted 5-(haloalkyl)-5-hydroxy-isoxazolines for combating phytopathogenic fungi
WO2018202737A1 (en) 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole compounds
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
IL270873B2 (en) 2017-05-30 2023-04-01 Basf Se "The history of pyridine and pyrazine compounds, a preparation containing them and their use as fungicides
US11447481B2 (en) 2017-06-02 2022-09-20 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
JP7157738B2 (ja) 2017-06-08 2022-10-20 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
WO2018228896A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
WO2018234139A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2019002151A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Syngenta Participations Ag FUNGICIDE COMPOSITIONS
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011929A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019011923A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000371A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-14 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
WO2019012001A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2019012003A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
EP3915379A1 (en) 2017-08-29 2021-12-01 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
ES2906980T3 (es) 2017-09-13 2022-04-21 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
ES2896598T3 (es) 2017-09-13 2022-02-24 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
ES2894763T3 (es) 2017-09-13 2022-02-15 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
WO2019053019A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE DERIVATIVES OF QUINOLINE (THIO) CARBOXAMIDE
US11178869B2 (en) 2017-09-13 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
EP3681286B1 (en) 2017-09-13 2021-12-15 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
EP3681285B1 (en) 2017-09-13 2021-11-17 Syngenta Participations AG Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
US11076596B2 (en) 2017-09-18 2021-08-03 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
US11399543B2 (en) 2017-10-13 2022-08-02 Basf Se Substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo[1,2-a]pyrimidiniumolates for combating animal pests
EP3710429B1 (en) 2017-11-15 2023-04-05 Syngenta Participations AG Microbiocidal picolinamide derivatives
CN111356679A (zh) 2017-11-20 2020-06-30 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
US11147275B2 (en) 2017-11-23 2021-10-19 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN111406055B (zh) 2017-11-29 2023-09-22 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噻唑衍生物
JP6982485B2 (ja) * 2017-12-13 2021-12-17 日本曹達株式会社 芝生用殺菌剤組成物
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121149A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
CN111670180A (zh) 2017-12-20 2020-09-15 Pi工业有限公司 氟烯基化合物，制备方法及其用途
TW201927768A (zh) * 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
AU2019211978B2 (en) 2018-01-09 2024-08-22 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
CN111683933A (zh) 2018-02-07 2020-09-18 巴斯夫欧洲公司 新型吡啶羧酰胺类
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
CN111741681B (zh) * 2018-02-23 2022-07-19 日本曹达株式会社 农园艺用杀菌剂组合物
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
WO2019166558A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
PE20211753A1 (es) 2018-02-28 2021-09-06 Basf Se Uso de alcoxipirazoles como inhibidores de la nitrificacion
KR102730587B1 (ko) 2018-02-28 2024-11-14 바스프 에스이 질화작용 저해제로서의 n-관능화 알콕시 피라졸 화합물의 용도
EA202092018A1 (ru) 2018-03-01 2021-02-01 Басф Агро Б.В. Фунгицидные композиции мефентрифлуконазола
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019207062A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
KR102727205B1 (ko) 2018-05-15 2024-11-06 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
CN112351981A (zh) 2018-06-29 2021-02-09 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2020007658A1 (en) 2018-07-02 2020-01-09 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
CN112689631A (zh) 2018-07-16 2021-04-20 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的噁二唑衍生物
CN112424147B (zh) 2018-07-23 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 取代噻唑烷化合物作为硝化抑制剂的用途
PL3826983T3 (pl) 2018-07-23 2024-09-09 Basf Se Zastosowanie podstawionych 2-tiazolin jako inhibitorów nitryfikacji
US12114658B2 (en) 2018-07-25 2024-10-15 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Compounds having a nitrogen-containing unsaturated six-membered ring and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
AR115984A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de 1,2-ditiolona y sus usos
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3853207B1 (en) 2018-09-19 2022-10-19 Syngenta Crop Protection AG Microbiocidal quinoline carboxamide derivatives
US20220030867A1 (en) 2018-09-26 2022-02-03 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
AU2019348280A1 (en) 2018-09-28 2021-04-22 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2020070131A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
EP3867241A1 (en) 2018-10-18 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Pyridylphenylaminoquinolines and analogues
MX2021004448A (es) * 2018-10-18 2021-07-07 Bayer Ag Heteroarilaminoquinolinas y analogos.
TW202028193A (zh) * 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
CN113348169A (zh) 2018-12-31 2021-09-03 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
BR112021019416A2 (pt) 2019-05-29 2021-12-07 Basf Se Compostos, composição, métodos de proteção de safras e de combate, controle, prevenção ou proteção contra infestações, método não terapêutico de tratamento de animais infestados, semente e uso
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244968A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
AU2020365108A1 (en) 2019-10-18 2022-04-21 Atengen, Inc. 3-phenylsulphonyl-quinoline derivatives as agents for treating pathogenic blood vessels disorders
CN112753701A (zh) * 2019-11-05 2021-05-07 东莞市东阳光菌阳氢专利农药有限公司 一种包括抑霉唑和Ipflufenoquin的组合物、制剂及其制备方法和应用
JP7785003B2 (ja) 2019-12-23 2025-12-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 酵素によって増強された農薬化合物の根からの取り込み
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
BR112022017563A2 (pt) 2020-03-04 2022-10-18 Basf Se Uso de compostos, composição agroquímica e método para combater fungos fitopatogênicos nocivos
BR112022018295A2 (pt) * 2020-03-13 2022-10-25 Syngenta Crop Protection Ag Métodos de controle ou prevenção de infestação de plantas pelo microrganismo fitopatogênico corynespora cassiicola, cercospora sojina e/ou cercospora kikuchii
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
CN113549053B (zh) * 2020-04-23 2022-09-13 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑喹（唑）啉醚类化合物及其应用
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
BR112022021631A2 (pt) 2020-04-28 2022-12-06 Basf Se Compostos, composição, métodos para combater ou controlar pragas invertebradas, para proteger plantas em crescimento e para tratar ou proteger um animal, semente e uso de um composto
MX2022013597A (es) 2020-04-29 2023-03-22 Plexxikon Inc Sintesis de compuestos heterociclicos.
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3960727A1 (en) 2020-08-28 2022-03-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
TW202229241A (zh) 2020-09-26 2022-08-01 印度商皮埃企業有限公司 殺線蟲化合物及其用途
US20230397607A1 (en) 2020-10-27 2023-12-14 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
CN114621140B (zh) * 2020-12-10 2023-08-11 中国科学院上海药物研究所 芳基二氟乙酰胺化合物及其制备方法和用途
WO2022129200A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of dhodh inhibitor for controlling resistant phytopathogenic fungi in crops
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4288398A1 (en) 2021-02-02 2023-12-13 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
BR112023023592A2 (pt) 2021-05-11 2024-03-12 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso da mistura e método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos
WO2022243107A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
CN117355520A (zh) 2021-05-18 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂的新型取代喹啉类
US20240270727A1 (en) 2021-05-18 2024-08-15 Basf Se New substituted pyridines as fungicide
US20240270658A1 (en) 2021-05-21 2024-08-15 Basf Se Use of an N-Functionalized Alkoxy Pyrazole Compound as Nitrification Inhibitor
US20240351959A1 (en) 2021-05-21 2024-10-24 Basf Se Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
CA3223077A1 (en) 2021-06-21 2022-12-29 Barbara Nave Metal-organic frameworks with pyrazole-based building blocks
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
US20250019361A1 (en) 2021-08-02 2025-01-16 Basf Se (3-quinolyl)-quinazoline
AU2022321882A1 (en) 2021-08-02 2024-02-15 Basf Se (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
AU2023317620A1 (en) 2022-08-02 2025-02-13 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
WO2024104813A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
CN120202195A (zh) 2022-11-16 2025-06-24 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的苯并二氮杂䓬类
EP4619393A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
EP4619399A1 (en) 2022-11-16 2025-09-24 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
AU2023381249A1 (en) 2022-11-16 2025-05-29 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
CN116003319B (zh) * 2022-12-02 2024-11-26 浙江工业大学 一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests
WO2024165343A1 (en) 2023-02-08 2024-08-15 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi
AU2024238668A1 (en) 2023-03-17 2025-09-25 Basf Se Substituted pyridyl/pyrazidyl dihydrobenzothiazepine compounds for combatting phytopathogenic fungi
EP4455137A1 (en) 2023-04-24 2024-10-30 Basf Se Pyrimidine compounds for the control of invertebrate pests
CN121335882A (zh) 2023-04-26 2026-01-13 巴斯夫欧洲公司 嗜球果伞素型化合物用于对抗含有线粒体细胞色素b蛋白中赋予对Qo抑制剂XVI的抗性的氨基酸取代F129L的植物病原真菌的用途
EP4467535A1 (en) 2023-05-25 2024-11-27 Basf Se Lactam pesticidal compounds
WO2025008227A1 (en) 2023-07-05 2025-01-09 Basf Se Substituted pyridyl/pyrazinyl dihydropyrrolotriazine compounds for combatting phytopath-ogenic fungi
WO2025008226A1 (en) 2023-07-05 2025-01-09 Basf Se Substituted quinolyl/quinoxalyl dihydropyrrolotriazine compounds for combatting phyto-pathogenic fungi
EP4488270A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488273A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
EP4488269A1 (en) 2023-07-06 2025-01-08 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
WO2025031842A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Basf Se New substituted benzoxazepine picolinonitrile compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2025031843A1 (en) 2023-08-09 2025-02-13 Basf Se New substituted benzoxazine picolinonitrile compounds for combatting phytopathogenic fungi
EP4574819A1 (en) 2023-12-22 2025-06-25 Basf Se Diazinone compounds for the control of invertebrate pests
WO2025180964A1 (en) 2024-03-01 2025-09-04 Basf Se New substituted benzoxazepine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2025223904A1 (en) 2024-04-24 2025-10-30 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
EP4640052A1 (en) 2024-04-24 2025-10-29 Basf Se Mixtures of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors with at least one further pesticide i
WO2026012814A1 (en) 2024-07-10 2026-01-15 Basf Se Compositions and methods to enhance crop yield and plant health
WO2026021912A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021910A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021911A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi
WO2026021909A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Basf Se New substituted benzothiazine pyridine compounds for combatting phytopathogenic fungi

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62103051A (ja) * 1985-10-09 1987-05-13 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 新規アクリル酸アミド類
JPH07285938A (ja) * 1994-02-28 1995-10-31 Nippon Bayeragrochem Kk ベンゾイルキノリン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPH1067746A (ja) * 1996-07-08 1998-03-10 Bayer Ag シクロアルカノ−ピリジン類
WO2003063861A1 (en) * 2002-01-30 2003-08-07 Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. Fibrosis inhibitor
JP2004514663A (ja) * 2000-11-24 2004-05-20 ノバルティス　アクチエンゲゼルシャフト ナフタレン誘導体
JP2005531518A (ja) * 2002-03-27 2005-10-20 グラクソ　グループ　リミテッド キノリン誘導体および５−ｈｔ６リガンドとしてのその使用
JP2006507336A (ja) * 2002-11-26 2006-03-02 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 置換アミノフェニル酢酸、その誘導体、その製造およびシクロオキシゲナーゼ２（ｃｏｘ−２）阻害剤としてのその使用
WO2006098308A1 (ja) * 2005-03-16 2006-09-21 Toyama Chemical Co., Ltd. 新規なアントラニル酸誘導体またはその塩
US20060211739A1 (en) * 2005-02-08 2006-09-21 Arturo Perez-Medrano Use of selective P2X7 receptor antagonists
WO2007117180A1 (fr) * 2006-04-12 2007-10-18 'chemical Diversity Research Institute' Ltd. Bibliothèques combinatoire et focalisée d'azahétérocycles, composition pharmaceutique et procédés de leur fabrication
JP2008088139A (ja) * 2006-10-05 2008-04-17 Sankyo Agro Kk ３−置換キノリン化合物
WO2008068270A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Janssen Pharmaceutica N.V. Antibacterial quinoline derivatives
JP2008521872A (ja) * 2004-12-01 2008-06-26 メルク シャープ エンド ドーム リミテッド ５−ｈｔ２ａアンタゴニストとしてのアリールスルホニルナフタレン誘導体
JP2008528590A (ja) * 2005-01-28 2008-07-31 メルク エンド カムパニー インコーポレーテッド 抗糖尿病性二環式化合物
JP2009507024A (ja) * 2005-09-01 2009-02-19 アレイ バイオファーマ、インコーポレイテッド Ｒａｆ阻害剤化合物およびその使用方法
WO2009021696A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-19 Almirall, S.A. Azabiphenylaminobenzoic acid derivatives as dhodh inhibitors
JP2009091320A (ja) * 2007-10-11 2009-04-30 Hokko Chem Ind Co Ltd １，３‐ジオキソラン誘導体、１，３‐ジチオラン誘導体および１，３‐オキサチオラン誘導体、並びに農園芸用殺菌剤
WO2010026771A1 (ja) * 2008-09-08 2010-03-11 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS421181B1 (ru) * 1964-03-28 1967-01-20
JPS4323458B1 (ru) * 1964-05-29 1968-10-09
DE2730061A1 (de) 1977-07-02 1979-01-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von chinolin-derivaten
US5430153A (en) * 1991-04-03 1995-07-04 Korea Research Institute Of Chemical Technology 2-quinolinone derivatives
JP4253126B2 (ja) 1998-01-29 2009-04-08 アムジェン インコーポレイテッド Ｐｐａｒ−ガンマ調節剤
CN1261340C (zh) * 2002-10-15 2006-06-28 上海三菱电梯有限公司 固定在对重导轨上部的导向轮装置
JP4511201B2 (ja) * 2004-01-22 2010-07-28 三井化学アグロ株式会社 １−アラルキルシクロヘキサン化合物
WO2005070917A1 (ja) * 2004-01-23 2005-08-04 Sankyo Agro Company, Limited ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
WO2007011022A1 (ja) 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
WO2007088978A1 (ja) * 2006-02-03 2007-08-09 Meiji Seika Kaisha, Ltd. 新規キノリン誘導体およびこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
CN103396359B (zh) 2007-02-22 2016-06-29 先正达参股股份有限公司 亚胺吡啶衍生物和它们作为杀微生物剂的用途
JP2010000194A (ja) 2008-06-19 2010-01-07 Daito Giken:Kk 遊技台
CA2735842A1 (en) * 2008-09-02 2010-03-11 Sanofi-Aventis Substituted aminoindanes and analogs thereof, and the pharmaceutical use thereof

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62103051A (ja) * 1985-10-09 1987-05-13 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 新規アクリル酸アミド類
JPH07285938A (ja) * 1994-02-28 1995-10-31 Nippon Bayeragrochem Kk ベンゾイルキノリン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPH1067746A (ja) * 1996-07-08 1998-03-10 Bayer Ag シクロアルカノ−ピリジン類
JP2004514663A (ja) * 2000-11-24 2004-05-20 ノバルティス　アクチエンゲゼルシャフト ナフタレン誘導体
WO2003063861A1 (en) * 2002-01-30 2003-08-07 Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. Fibrosis inhibitor
JP2005531518A (ja) * 2002-03-27 2005-10-20 グラクソ　グループ　リミテッド キノリン誘導体および５−ｈｔ６リガンドとしてのその使用
JP2006507336A (ja) * 2002-11-26 2006-03-02 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 置換アミノフェニル酢酸、その誘導体、その製造およびシクロオキシゲナーゼ２（ｃｏｘ−２）阻害剤としてのその使用
JP2008521872A (ja) * 2004-12-01 2008-06-26 メルク シャープ エンド ドーム リミテッド ５−ｈｔ２ａアンタゴニストとしてのアリールスルホニルナフタレン誘導体
JP2008528590A (ja) * 2005-01-28 2008-07-31 メルク エンド カムパニー インコーポレーテッド 抗糖尿病性二環式化合物
US20060211739A1 (en) * 2005-02-08 2006-09-21 Arturo Perez-Medrano Use of selective P2X7 receptor antagonists
WO2006098308A1 (ja) * 2005-03-16 2006-09-21 Toyama Chemical Co., Ltd. 新規なアントラニル酸誘導体またはその塩
JP2009507024A (ja) * 2005-09-01 2009-02-19 アレイ バイオファーマ、インコーポレイテッド Ｒａｆ阻害剤化合物およびその使用方法
WO2007117180A1 (fr) * 2006-04-12 2007-10-18 'chemical Diversity Research Institute' Ltd. Bibliothèques combinatoire et focalisée d'azahétérocycles, composition pharmaceutique et procédés de leur fabrication
JP2008088139A (ja) * 2006-10-05 2008-04-17 Sankyo Agro Kk ３−置換キノリン化合物
WO2008068270A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Janssen Pharmaceutica N.V. Antibacterial quinoline derivatives
WO2009021696A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-19 Almirall, S.A. Azabiphenylaminobenzoic acid derivatives as dhodh inhibitors
JP2009091320A (ja) * 2007-10-11 2009-04-30 Hokko Chem Ind Co Ltd １，３‐ジオキソラン誘導体、１，３‐ジチオラン誘導体および１，３‐オキサチオラン誘導体、並びに農園芸用殺菌剤
WO2010026771A1 (ja) * 2008-09-08 2010-03-11 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CALAWAY, P. K., Utilization of Aryloxy Ketones in the Synthesis of Quinolines by the Pfitzinger Reaction; Journal of the American Chemical Society, 1939, 61(6), p. 1355-1358, page 1357, left column, 2nd paragraph *
CHAN, D. C. M., Design, Synthesis, and Antifolate Activity of New Analogues of Piritrexim and Other Diaminopyrimidine Dihydrofolate Reductase Inhibitors with omega-Carboxyalkoxy or omega-Carboxy-1-alkynyl Substitution in the Side Chain, Journal of Medicinal Chemistry, 2005, 48(13), p. 4420-4431 Compound 13, 14 *
ROYER, R., Sur la formation des aldehydes aromatiques par pyrodecomposition des aryloxyacetophenones, Helvetica Chimica Acta, 1959, 42(7), p. 2364-2370, table 2, compound III *
RUIZ, J., Intramolecular cyclisation of functionalised heteroaryllithiuras. Synthesis of novel indolizinone-based compounds, Tetrahedron, 2006, 62(26), p. 6182-6189, Compound 3a, 3b, 4a, 4b *

Also Published As

Publication number Publication date
GT201200190A (es) 2014-08-26
CA2786089A1 (en) 2011-07-07
TWI432140B (zh) 2014-04-01
JP5483485B2 (ja) 2014-05-07
LT2522658T (lt) 2018-11-26
KR101430842B1 (ko) 2014-08-18
UA106253C2 (ru) 2014-08-11
ECSP12012002A (es) 2012-08-31
CL2012001782A1 (es) 2012-10-19
TR201815656T4 (tr) 2018-11-21
KR20140081897A (ko) 2014-07-01
MA33851B1 (fr) 2012-12-03
NZ600926A (en) 2013-07-26
CN102844304A (zh) 2012-12-26
KR20120088000A (ko) 2012-08-07
CA2848577C (en) 2016-02-16
JPWO2011081174A1 (ja) 2013-05-13
NI201200117A (es) 2012-11-09
CN104170824B (zh) 2017-06-30
US20120289702A1 (en) 2012-11-15
AP3294A (en) 2015-05-31
CN104170824A (zh) 2014-12-03
US8772200B2 (en) 2014-07-08
MY160443A (en) 2017-03-15
CU24144B1 (es) 2016-01-29
DK2522658T3 (en) 2018-11-19
IL220692A (en) 2015-02-26
CA2786089C (en) 2014-04-15
EP2522658A4 (en) 2013-06-05
CR20120321A (es) 2012-09-24
CU20120100A7 (es) 2012-07-31
KR101517743B1 (ko) 2015-05-04
CA2848577A1 (en) 2011-07-07
TW201249339A (en) 2012-12-16
MX2012007060A (es) 2012-07-30
VN32513A1 (en) 2013-02-25
HN2012001369A (es) 2015-08-31
RS57788B1 (sr) 2018-12-31
PT2522658T (pt) 2018-11-16
EP2522658A1 (en) 2012-11-14
PH12012501357A1 (en) 2016-07-08
EA201290401A1 (ru) 2013-01-30
SMT201800537T1 (it) 2019-01-11
SG181976A1 (en) 2012-08-30
AU2010339323A1 (en) 2012-07-19
HRP20181656T1 (hr) 2018-12-14
CN102844304B (zh) 2014-12-31
AU2010339323B2 (en) 2014-07-10
BR112012016111A2 (pt) 2015-09-01
EP2522658B1 (en) 2018-09-26
CY1121051T1 (el) 2019-12-11
WO2011081174A1 (ja) 2011-07-07
PE20130356A1 (es) 2013-04-06
ES2691726T3 (es) 2018-11-28
AP2012006324A0 (en) 2012-06-30
PL2522658T3 (pl) 2019-01-31
BR112012016111B1 (pt) 2017-06-13
SI2522658T1 (sl) 2018-12-31
AR082046A1 (es) 2012-11-07
HUE041355T2 (hu) 2019-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021300B1 (ru) Азотсодержащее гетероциклическое соединение и сельскохозяйственный фунгицид
JP5775574B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP5442021B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤
JP5281647B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤
RS54208B1 (sr) Nematocidni sulfonamidi
JP5753583B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP2014221747A (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP2014125441A (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM