JPH03183647A - 強化混合セメント組成物および強化ポルトランドセメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強化混合セメントに、より特定的には、混合セ
メントの強度−硬化時間曲線（ｓｔｒｅｎｇｔｈ−ｓｅ
ｔｔｉｍｅ’ｐｒｏｆｉｌｅ）を高品質ポルトランドセ
メントと実質的に等価のレベルにまで改良する添加剤を
含有する水硬混合セメントに関するものである。本発明
はさらに、改良されたポルトランドセメントに、より特
定的には強度増強性添加剤を含有する改良されたポルト
ランドセメント・に関するものでもある。いずれの場合
にも、添加剤は高級トリアルカノールアミン ンド組成物ト含有組戊物に添加し、これとともに使用す
る場合には、得られる硬化まＩコは熟成した組成物に増
強された２８日強度を与える。混合セメントに添加した
場合には、この種の強度−硬化時間曲線を改良して高品
質ポルトランドセメントと実質的に等価にする。

本発明を要約すれば、本発明は、０．２％までの高級ト
リアルカノールアミンと混合した場合に少なくとも４％
のＣ４ＡＦ　　を含有して７および２８日圧縮強度の顕
著な増加を示す強化混合セメント組成物に、および強化
ポルトランドセメントに関するものである。この高級ト
リアルカノールアミン強度増強性添加剤はセメント粉末
との混合物であってもよく、仕上げミル加工中にセメン
トクリンカーと相互磨砕（ｉｎｔｅｒｇｒｉｎｄ）　し
てもよい〇セメントの語は、結合剤または接着剤として
有用な多くの異なる種類の材料を指すのに使用される。

水硬セメントは、水と混合した場合に徐々に硬化するパ
ペースド′を形成する粉末材料である。

微細な凝集物（たとえば砂）とさらに混合すると゛モル
タル″を形成し、微細な、および粗大な凝集物（たとえ
ば砂および石）と混合すると岩石様の硬度を有する（　
ｒｏｃｋ−ｈａｒｄ）製品である゛コンクリードパを形
成する。この種の製品を一般に水硬セメントと呼ぶ。ポ
ルトランドセメントは、異なる成分て構成されること、
および各国で設定された特殊な標準特性仕様に合致する
ことを要求されることによって他のセメントと区別され
る（世界のセメント標準（Ｃｅｍｅｎｔ　５ｔａｎｄａ
ｒｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｗｏｒｌｄ）　、サンビュロ−（
Ｃｅｍｂｕｒｅａｕ、　Ｐａｒｉｓ、　Ｆｒ、）を参照
）。たとえば米国においては、米国材料試験協会（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）　　（ＡＳＴＭ）　
、アメリカ州道輸送公務員協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａ
ｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｔａｔｅ　Ｈｉｇｈｗ
ａｙａｎｄ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ　０ｆｆｉ
ｃｉａｌｓ）および他の政府機関が、クリンカーの原理
的な化学組成の必要と最終的なセメント混合物の原理的
な物理的な性質の必要とに基礎を置いた、セメントに関
するある種の基本的標準を設定している。本発明の目的
には“ポルトランドセメント″の語は、ＡＳＴＭの要求
（Ａ　Ｓ　ＴＭ特性仕様Ｃ１５０により指定されたよう
な）または他国の設定された標準のいずれかに合致する
全てのセメント性の組成物を含むことを意図されている
。

ポルトランドセメントは炭酸カルシウム（石灰石として
）、ケイ酸アルミニウム（粘土または頁岩として）、二
酸化ケイ素（砂として）および雑多な酸化鉄を含有する
各成分の混合物を焼結することにより製造する。焼結工
程中に化学反応が起こって、一般にクリンカーと呼ばれ
る硬化した小塊が形成される。ポルトランドセメントク
リンカ−は酸化力ルンウムと酸性成分との、主としてケ
イ酸三カルシウム、ケイ酸二カルシウム、アルミン酸三
カルシウムおよび、はぼアルミノ型鉄（ＩＩ＋）酸四カ
ルシウムに相当するフェライト固溶体相を与える反応に
より形成される。本発明の目的には、カルンウムフエラ
イト固溶体を包含する種々ノ組成物をアルミノ型鉄（Ｉ
Ｉ＋）酸四カルシウムと呼ぶ。

通常のセメント化学者の表記は以下の略号を使用してい
る： Ｃａ０＝Ｃ ５ｉＯ２＝　　５ Ａ１２０．＝Ａ Ｆｅ２０３　＝　　Ｆ したがって、 ケイ酸三カルシウム ３Ｓ ケイ酸三カルシウム ２Ｓ アルミン酸三カルシウム　　　　　＝Ｃ，Ａアルミノ型
鉄（ＩＩ＋）酸四カルシウム　＝　　Ｃ４ＡＦクリンカ
ーを冷却したのちに、仕上げ磨砕ミル中で少量の石膏（
硫酸カルシウム）とともに粉末化して、ポルトランドセ
メントとして知られる微細な均質な粉末状生成物を得る
。クリンカーの極端な硬度のために、十分にミル加工し
て適当な粉末形状にするには多量のエネルギーを必要と
する。

仕上げ磨砕に必要なエネルギーは、クリンカーの性質に
応じて約３３ないし７７　ｋＷ時／トンの間で変化し得
る。数種の物質、たとえばグリコール、アルカノールア
ミン、芳香族酢酸エステル等が、必要なエネルギー量を
減少させ、これにより硬質クリンカーの磨砕の効率を改
良することを示している。一般に磨砕助剤として知られ
るこれらの物質は、少量の添加量でミルに導入され、ク
リンカーと相互磨砕されて均一な粉末混合物を与える加
工用の添加剤である。上に列記した通常使用される加工
用の添加剤は、磨砕エネルギーを減少させることに加え
て、しばしば粉末の容易に流動する能力を改良し、貯蔵
中に塊を形成する傾向を減少させるためにも使用される
。

適当なボルトランドセメントクリンカーを形成するため
の剛体構成上の、および物理的な必要から、クリンカー
は比較的高価な原材料となる。ある種の応用面には、よ
り廉価な充填剤、たとえば石灰石またはクリンカー基剤
、たとえば粒状化した衝風炉（ｂｌａｓｔ　ｆｕｒｎａ
ｓｅ）スラグ、天然の、もしくは人工の火山灰（ｐｏｚ
ｚｏｌａｎａ）等でクリンカーの一部を置き換えること
が可能である。本件明細書中で使用する場合には、゛充
填剤″の語は後期強化特性（１ａｔｅｒ　ａｇｅ　ｓｔ
ｒｅｎｇｔｈ　ｅｎｈａｎｃｉｎｇ　ａｔｔｒｉｂｕＬ
ｅ）を持たない不活性材料の呼び名であり、゛°クリン
カー基剤パの語は長期の圧縮強度増強に関与し得るが、
通常は７または２８日圧縮強度値の増強をほとんど、ま
たは全く示さない材料の呼び名である。゛混合セメント
′°を形成するための、これらの充填剤またはクリンカ
ー基剤の添加は、実用上は、この種の添加が通常は、得
られるセメントの物理的強度特性を減損させる結果とな
るという事実により制限される。たとえば、石灰石のよ
うな充填剤を５％を超える量で混合すると、得られるセ
メントは、特に２８日間の湿潤硬化後に得られる強度（
２８日強度）に関して、強度の顕著な減少を示す。２８
日強度は特別な意味を有し、最終セメント製品の技術的
特性を評価するために今日において最も一般に使用され
る強度であるので、本発明を通じて強調されるであろう
。

本件明細書中で使用される゛混合セメント″の語は、５
ないし８０％の、より一般的には５ないし６０％の充填
剤またはクリンカー基剤材料を含有する水硬セメント組
成物の呼び名である。

種々の他の添加剤も、最終セメントの物理的特性を変化
させるためにセメントに添加することができる。たとえ
ばアルカノールアミンたとえばモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等は、硬化
時間を短縮させ（硬化促進剤）、またセメントの１日圧
縮強度（早期強度）を増強することで知られている。し
かし、これらの添加剤は通常は、最終製品のセメントの
２８日強度に対して有益な効果をほとんど持たず、ある
場合には実際にこれを減損させる。種々の他の重合体性
アミンおよびイミンが２８日セメント強度増強剤として
使用されているが、これらの添加剤が高価であるために
、その使用はある程度制限されている。

驚くへきことには、以下に十分に記述するように、トリ
（ヒドロキシアルキル）アミンとして分類される、少な
くとも１個の　Ｃ３−ＣＳ−ヒドロキシアルキル基を有
する第３級アミン（以下゛高級トリアルカノールアミン
″と呼ぶ）のあるものが、ある種の水硬混合セメントに
７および２８日圧縮強度増強性を与えることが、ここに
見いだされた。この発見には、従来はトリエタノールア
ミン（ＴＥＡ）と等価のセメント添加剤特性を有する（
すなわち硬化時間を短縮し、１日圧縮強度を増強する）
と考えられていたが、驚くべきことにはある種の水硬混
合セメントに添加した場合に特異な７および２８日圧縮
強度増強性を示す、トリイソプロパノールアミン（ＴＩ
ＰＡ）の使用が含まれる。本発明における使用に適した
水硬混合セメントは、少なくとも４重量％のアルミノ型
鉄（ＩＩ＋）酸四カルシウム（Ｃ４ＡＦ）を含有するセ
メントクリンカ−から製造されたものである。

Ｃ４ＡＦ　　は混合セメント中において、または他のセ
メント中においてセメント作用値を全く持たないと考え
られていたのであるから、これらのセメントの示す増強
された７および２８日強度は予期し得なかったものであ
り、また明らかでなかったものである。これらの増強さ
れた混合セメント組成物は、ポルトランドセメントの代
替品として有用である。

加えて、驚くべきことには、以下に十分に記述する高級
トリアルカノールアミンが、ある種の水硬ポルトランド
セメントに添加した場合に、ト特異な７および２８日圧
縮強度増強性を与えることも見いだされたのである。本
発明における使用に適したポルトランドセメントは、少
なくとも４重量％のをアルミノ鉄（ＩＩ＋）酸四カルシ
ウム（Ｃ、Ａ　Ｆ　）を含有するものである。Ｃ４ＡＦ
　　はポルトランドセメント中においてセメント作用値
を全く持たないと考えられていたのであるから、これら
のセメントの示す増強された７および２８日強度は予期
し得なかったものであり、また明らかでなかったもので
ある。

本発明の目標の一つは、クリンカー、石膏および高い比
率の充填剤またはクリンカー基剤、ならびに高級トリア
ルカノールアミン添加剤の混合物より製造した水硬混合
セメントであって、得られる混合セメント組成物がポル
トランドセメントの最低の標準に合致する７および２８
日強度曲線を示すものを提供することである。

本発明の他の一つの目標は、得られる硬化混合物の７お
よび２８日強度を改良するための少なくとも１種の高級
アルカノールアミンを、ある種のポルトランドセメント
との組合わせで含有する水硬セメント混合物を提供する
ことである。

本発明の他の一つの目標は、磨砕助剤として有効な、磨
砕したセメント粉末の容易に流動する能力を改良し、セ
メントが貯蔵中に塊を形成する傾向を減少させ、７およ
び２８日強度を増強するセメント添加剤を提供すること
である。

本発明の他の一つの目標は、混合セメントの７および２
８日強度をポルトランドセメントの最低の標準と合致す
るレベルにまで増強する方法を提供することである。

本発明に従えば、クリンカー、石膏および５ないし８０
％の充填剤またはクリンカー基剤の混合物よりなる、そ
のクリンカーが、高級トリアルカノールアミンよりなる
添加剤と混合した場合にポル］・ランドセメントと等価
の物理的７および２８日圧縮強度特性を示す水硬混合セ
メントが得られる　Ｃ４ＡＦ　　を少なくとも４％含有
する、定の水硬混合セメント組成物が提供される。

以下に十分に記述するように、本発明に従えばさらに、
少なくとも４％のＣ４ＡＦ　成分と高級アルカノールア
ミンとを有する新規なポルトランドセメント組成物も提
供される。本発明はさらに、少なくとも４％の　Ｃ４Ａ
Ｆ　　と、改良された７および２８日強度を提供する高
級トリアルカノールアミンとを有するポルトランドセメ
ントを含有する水硬セメント混合物をも指向するもので
ある。

本発明に従えば、以下に十分に記述するように、少なく
とも４％のＣ４ＡＦ、石膏および５重量％ないし８０重
量％の充填剤またはクリンカー基剤を含有するクリンカ
ーの混合物を、磨砕助剤として有効な、磨砕セメントの
容易に流動する能力全改良し、貯蔵中にセメントが塊を
形成する傾向を減少させ、７および２８日強度を増強す
る、少なくとも１種の高級トリアルカノールアミンより
なる添加剤とともに相互磨砕することよりなる、強化水
硬混合セメントの製造方法も提供される。

本発明は、ＡＳＴＭＣ１５０に規定されたポルトランド
セメントの最低標準に合致する７および２８日圧縮強度
を有する強化水硬混合セメントを指向するものである。

本発明はまた、強度増強性添加剤を、および、この添加
剤を含有し、硬化セメント混合物の後期圧縮強度の増加
を示す、ある種の水硬ポルトランドセメント組成物を指
向するものでもある。

本件混合セメント組成物および本件強化水硬セメント組
成物は、以下に記述するように、添加剤を適当な混合セ
メントまたは水硬ポルトランドセメントに混合すること
により製造する。この添加剤は少なくとも１種の高級ト
リアルカノールアミンよりなるものである。“高級トリ
アルカノールアミン″の語は、本件明細書の記述におい
て、および添付した特許請求の範囲においては、少なく
とも１個の　Ｃ、−Ｃ、−ヒドロキシアルキル（好まし
くはＣ、−Ｃ４−ヒドロキシアルキル）基をその中に有
するトリー（ヒドロキシアルキル）−アミンである第３
級アミン化合物を指すものである。本件第３級アミンに
残余のヒドロキシアルキル基があるとすれば、これは　
Ｃ、−Ｃ２−ヒドロキシアルキル（好ましくは　Ｃ２−
ヒドロキシアルキル）基から選択することができる。こ
の種の化合物の例には、ヒドロキシエチルジー（ヒドロ
キシプロピル）−アミン、ジー（ヒドロキシエチル）−
ヒドロキシプロピルアミン、トリー（ヒドロキシプロピ
ル）−アミン、ヒドロキシエチルジー（ヒドロキシ−ｎ
−ブチル）−アミン、トリー（２−ヒドロキシブチル）
−アミン、ヒドロキシエチルジ＝（ヒドロキシプロピル
）−アミン等が含まれる。本発明の好ましい高級トリア
ルカノールアミンはトリイソプロパノールアミン（ＴＩ
　ＰＡ）　、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ（２−ヒドロキシプロピル）−アミン（ＢＨＥＨＰ
Ａおよびトリー（２−ヒドロキシブチル）−アミン（Ｔ
２ＢＡ）である。高級トリアルカノールアミンの混合物
も使用することができる。この添加剤は純粋な形状でも
溶液としてでも使用することができ、遊離のアミンの形
状もしくは純粋（アミン）形状でも、中和された形状、
たとえば酢酸塩、グルコン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硝
酸塩等の形状でもよい。さらに、この添加剤は、高いｐ
Ｈの水和セメントに添加すると加水分解を受けてアルコ
ールに戻るので、そのエステル形状（たとえば有機酸、
好ましくは低級酸のエステル、たとえば酢酸エステル）
に転化させたものであってもよい。

本発明はさらに、（限定するものではないが）好ましい
高級トリアルカノールアミンの語で（ＴＩＰＡ）、（Ｂ
　ＨＥ　ＨＰ　Ａ）および／またはトリ（２−ヒドロキ
シブチル）−アミン（Ｔ２ＢＡ）を記述する。高級トリ
アルカノールアミンは混合セメントに、またはポルトラ
ンドセメントに、セメントの重量を基準にして約０．２
％までの、好ましくは約０．１　までの、最も好ましく
は約０．００５％ないし０．０３％の量で添加する。こ
の高級トリアルカノールアミンは、セメントに対して極
めて少ない添加量で（たとえば約０．００１％の少量で
）使用することができる。７および２８日（特に２８日
）に得られる強度は、標準工業仕様に仕様されるので、
本発明においても強調される。予期し得なかったことで
あるが、セメントがＣ４ＡＦ戊成分富んでいる場合には
、上記の少量の添加量で混合セメント組成物に関する、
およびポルトランドセメント組成物に関する所望の結果
が得られることが見いだされた。本発明のセメント組成
物は、０．２％までの少なくとも１種の高級トリアルカ
ノールアミンを混合ポルトランドセメントに、添加剤と
セメントとの相互混合または相互磨砕により添加して製
造する。本件明細書中で使用する“相互混合して″の語
または“相互磨砕した″および゛相互混合した″の語は
、ＴＩＰＡ　　を添加するセメント加工の特定の段階を
呼ぶものである。

本件高級トリアルカノールアミンが効果的な磨砕助剤で
あって、仕上げ磨砕段階でクリンカーに添加してもよく
、これにより相互磨砕してエネルギー必要量の減少を助
け、貯蔵中に塊を形成する傾向が減少した均一な自由流
動性セメント粉末を与え得ることも見いだされている。

本件添加剤、たとえばＴＩＰＡ　　を混合剤として、セ
メントの水硬硬化に影響を与える場合には水の添加の前
ｌこでも、添加とともにでも、添加の後にでも、粉末セ
メントに添加することが可能である。さらに、本発明の
添加剤は純粋な濃厚な形状で供給しても、水性溶媒また
は有機溶媒で希釈して供給してもよく、また、他の：促
進性混合剤、空気随伴剤、空気放出剤、水分減少用混合
剤、遅延用混合剤（Ａ３７ＭＣ４９４に定義されるよう
な）等、およびこれらの混合物を含むが、これに限定さ
れるものではない化学混合剤との組合わせで使用しても
よい。

磨砕工程中に高級トリアルカノールアミンの見かけの損
失はほとんどないか、または全くないのであるから、こ
れを磨砕中にポルトランドセメントクリンカ−に添加し
てセメントを形成させることもできるのである。得られ
るセメント−高級トリアルカノールアミンＩｌｌ戒物は
バック硬化抑制（ｐａｃｋ　ｓｅｔ　１ｎｈｉｂｉｔｉ
ｏｎ）　、磨砕セメント粉末製品の容易に流動する能力
が改良されたこと、およびセメント製品が貯蔵中に塊を
形成する傾向が減少したことを示す。

セメントの水硬硬化に影響を与える場合には水の添加の
前にでも、添加とともにでも、添加の後にでも、高級ト
リアルカノールアミンを粉末セメントに直接に添加する
ことも可能である。本件に記載されている、ポルトラン
ドセメントを基準にして少なくとも４％のＣ４ＡＦ　　
と約０．２重量％までの量の少なくとも１種の高級トリ
アルカノールアミンとを有するポルトランドセメントの
組酸物から形成させたペースト、モルタルまたはコンク
リートの形状のセメント混合物は、硬化させた場合に増
強された７および２８日圧縮強度を示す改良された混合
物を与える。

本発明における使用に適した混合セメントは、少なくと
も４％のアルミノ型鉄（ＩＩＩ）酸四カルシウム（Ｃ４
ＡＦ）を、好ましくは５．５％を超えるＣ、ＡＰ　　を
、最も好ましくは７％を超えるＣ、ＡＰ　　を含有する
セメントクリンカ−から製造したものである。本件高級
アルカノールアミン、たとえばＴＩＰＡ、ＢＨＥＨＰＡ
　　または　Ｔ２ＢＡ等の有効性はクリンカー中のＣ４
ＡＦ　　の量に関係する。

本発明における使用に適したポルトランドセメントは少
なくとも４％のアルミノ型鉄（ＩＩＩ）酸四カルシウム
（Ｃ４ＡＦ）を、好ましくは５．５％を超える　Ｃ４Ａ
Ｆ　　を、最も好ましくは７％を超える　Ｃ４ＡＦ　　
を含有するものである。本件高級アルカノールアミン、
たとえばＴＩＰＡ、ＢＨＥＨＰＡＸＴ２ＢＡ　等の有効
性もクリンカー中のＣ４ＡＦ　　の量に関係する。

予期し得なかったことであるが、全鉄量が低いために、
もしくはタリンカー熔融相の固化温度においてＦ　ｅ（
ＪＪ）が大部分を占めるために、または他の何らかの理
由により、混合セメントまたはポルトランドセメントの
形成に使用されるＣ、ＡＦ　　の含有量が低いクリンカ
ーは、本件高級トリアルカノールアミンの強度増強効果
により影響を受けないことが見いだされている。Ｃ，Ａ
Ｐの水利の間に、溶液中に副生酸物として鉄（Ｉｌｌ）
イオンが生成する。鉄（ＩＩＩ）イオンは水利セメント
に見られる高いｐ）Ｉ　において極端に不溶性であるの
で、直ちに無定形水酸化鉄（ＩＩＩ）ゲルとして沈澱す
る。このゲルはセメント粒子を被覆し、全体としてのセ
メントの水利を遅らせる傾向を有する。本件高級トリア
ルカノールアミンは高いｐ　Ｈにおいて鉄との錯体形成
に作用してこの鉄に富んだ被覆の除去を助け、これによ
りセメントの強度成長を改良する。実施例４０表は、Ｃ
４ＡＦ濃度の異なるセメントに　ＴＩＰＡ　　を添加し
た場合の２８日における強度増強の変化を明らかに示し
ている。

セメント中のＣ４ＡＦ　の濃度を決定する現行の方法は
、Ａ３７ＭＣ１５０に特定されたポーズ（Ｂｏｇｕｅ）
の計算によるものである。この計算は、セメント中に存
在する主要な相の濃度の、元素分析に基礎を置いた推定
値を与えるが、得られる値は、ポーズの計算がセメント
クリンカ−の熱的加工の履歴に生し得る差異を、または
微量成分の存在を考慮に入れていないために、多くの場
合に不正確であり得る。ポーズの計算は鉄がＣ４ＡＦ相
のみに存在すると仮定しているために、セメント中の鉄
の有意の部分がＣ４ＡＦ　以外の相に存在する場合には
、Ｃ４ＡＦ　　の濃度に対する計算値は誤差を有するで
あろう。たとえば、セメント“Ｌ″の場合には（実施例
３．７および１６に示されているように）、Ｃ４ＡＦ　
濃度は他のセメントの正常な濃度レベルに近いように見
えるが、実際には低いレベルのＣ４ＡＦ　　を含有して
いるのである。このことは、このセメント中の鉄が、通
常の場合に見られるように（そして、ポーズの計算が推
定しているように）Ｃ４ＡＦ　の固体相に存在するので
はなく、他の相に存在することを示唆している。

Ｘ線回折（Ｘ　ＲＤ）の結果が実際の　Ｃ，ＡＰの濃度
をより正確に表すので、本発明の目的には、セメント中
のＣ４ＡＦ　　の濃度はＸＲＤ　により誘導したデータ
を用いて計算する。この方法では、セメントの試料を３
０°ないし３５°の２θ範囲（ＣｕＫ　）で走査する。

３３．３°における　１４１Ｃ，ＡＰ　　ピークの高さ
［ｈ（Ｃ、Ａ　Ｆ　）］　および３３．３°における４
４０Ｃ３Ａ　　ピークの高さ［ｈ（Ｃ３Ａ）］を測定し
、１４１Ｃ３ＡＦ　　ピーク高の４４０Ｃ３Ａ　　ピー
ク高に対する比を決定する。このピーク高比は実際のＣ
４ＡＦ／Ｃ３Ａ　濃度比に比例する。しかし、比例定数
（Ｋ）は知られておらず、疑いの余地のない方法で計算
することはできない。この定数を推定するために、ポー
ズ計算値が正確であると期待されるセメント中のこれら
２種の相に関するポーズ計算値から　Ｃ４ＡＦ／Ｃ，Ａ
濃度比を推定した。ついで、これらのポーグ法により計
算したＣ４ＡＦ／Ｃ３Ａ濃度比をＸＲＤからのピーク高
比計算値で割って、比例定数Ｋを決定した。１０種のセ
メントについて　Ｋ　を計算し、１．３９±　０．４７
の値を得た。

次に、このＫの値、ＸＲＤ　データ、および元素分析値
を用いて各セメントのＣ４ＡＦ　含有量を計算した。こ
れを実行するために、セメント中のアルミナに関して質
量バランスを成立させた。

セメント中で全てのアルミナがＣ，Ａ、Ｃ４ＡＦとして
、またはケイ酸塩中の不純物として現れなければならな
いという事実は、数学的にはＡ（全体）　−Ａ（Ｃ３Ａ
）＋　　Ａ（Ｃ４ＡＦ）＋　ｓＡ（全体） 式中、 δ　はケイ酸塩相中に現れるアルミナの部分であるとし
て定義される で表すことができる。この方程式を整理すると、Ａ（全
体）（１−δ） ＝　　Ａ（Ｃ４ＡＦ）（１＋　　Ａ（Ｃ１Ａ）／Ａ（Ｃ
４ＡＦ））が得られる。

比Ａ（Ｃ４ＡＦ）／Ａ（Ｃ，Ａ）は、含まれる化合物の
化学量論的関係により比［Ｃ４Ａ　Ｆ　］／［Ｃ、Ａ　
］に関連づけられて Ａ（Ｃ４ＡＦ）／Ａ（Ｃ，Ａ） ＝　０．５５６［Ｃ４Ａ　Ｆ　］／［Ｃ３Ａ］となる。

新しい定数に本を Ａ（Ｃ４ＡＦ）／Ａ（Ｃ３Ａ） ＝　Ｋ本（ｈ（ｃ　４Ａ　Ｐ　）／ｈ（Ｃ３Ａ）と定義
すると、Ｋ　を上に定義した比例定数であるとして　Ｋ
京−０，５５６Ｋ　　である。ピーク高比ｈ（Ｃ４Ａ　
Ｆ　）／ｈ（ＣｓＡ　）　＝　　ｒを定義すれば、質量
バランスは Ａ（Ｃ４ＡＦ） ＝　　Ａ（全体）（１−δ）／（１＋　　ｌ／に’ｒ　
）と書き換えることができる。Ｃ４ＡＦ　　と　Ａ　と
の間の化学量論的関係を使用すれば、これは最終の形式 ％式％］ ） 一般には、本発明で使用する　δ　の値は知られていな
いが、Ｃ４ＡＦ　含有量の推定値は、全てのアルミナが
Ｃ１Ａ相およびＣ，ＡＰ　相にあると、すなわち　δ　
−０であると仮定することにより得られる。この仮定は
、Ｃ４ＡＦ　濃度の閾値に関して可能な最高の値を与え
る。δ　〉Ｏのいかなる値も　δ　＝０として計算した
値以下に閾値を低下させるであろう。この　δ　の値、
上記のＫの値、ＸＲＤ　の実験より得られた　ｒ　の値
、および元素分析からのアルミナ含有量を用いれば、い
かなるセメントに関しても［Ｃ，ＡＰＩ　を計算するこ
とができる。実施例４の表ＩＶの右のカラムに示したよ
うに、数種のセメントについてＣ４ＡＦ　濃度を計算し
た。（注意−３種のセメント（Ｋ、　Ｌ　およびＯ）の
Ｃ４ＡＦ　含有量は、ポルトランドセメント協会研究開
発室（Ｒｅ５ｅａｃｈａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｒｔ’１ａｎ
ｄ　Ｃｅｍｅｎｔ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）のビュレ
テイン１６６に記載されている技術を用いても測定した
。）このビュレティンに従って測定した　Ｃ４ＡＦ　含
有量は、全ての場合においてＸＲＤ　データにより得た
Ｃ、ＡＦ　濃度値と良好に合致したが、一方、ポーグ法
により計算したＣ４ＡＦ　濃度値は、３種のセメントの
うち、２種（Ｌ　およびＯ）において不正確であった。

計算した［Ｃ、Ａ　Ｆ　］　を用いれば、本件高級トリ
アルカノールアミンが強度増強を与える全てのセメント
が４％を超える［Ｃ４ＡＰＩ　を有するが、強度増強が
得られなかった２種のセメントは、４％未満の［Ｃ，Ａ
ＰＩ　を有することが見られる。

したがって、本件添加剤を用いて７および２８日におけ
る有用な強度増強を与えるには、４％を超える、好まし
くは５．５％を超える、最も好ましくは７％を超える　
Ｃ４ＡＦ　濃度が必要であると考えられる。

本件高級トリアルカノールアミンの混合セメントまたは
ポルトランドセメントに対する添加が、一方では得られ
るセメント混合物の後期強度を増強しながら、セメント
混合物中に随伴される空気の量をも増加させる傾向を有
することが観測されている。種々のセメント混合物試料
の分析は、添加剤を含有しないセメント混合物と比較し
た場合に２％を超える空気随伴の増加を明らかにしてい
る。したがって、本発明の好ましい具体例は、本件強度
増強用添加剤と、セメント混合物の増加した随伴空気を
減少させ、または消滅させることの可能な空気放出剤（
ＡＤＡ）との安定な、均質な混合物である。

種々の空気放出剤が当業者に知られているが、特定の化
学剤の選択は、使用を意図されている特定の高級トリア
ルカノールアミンと比較し得るもの（すなわち同等）で
ある限り、また、好ましくはその中に可溶であるかまた
は他の成分の添加により可溶となるものである限り、本
発明にとってそれ自体決定的なものではない。適当な空
気放出剤には、非イオン性界面活性剤、たとえばリン酸
トリブチルを含むリン酸エステル、フタル酸ジイソデシ
ルを含む７タル酸エステル、ポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレンブロック共重合体を含むブロック共重
合体等、またはその混合物が含まれるが、これに限定さ
れるものではない。

本件高級トリアルカノールアミン／ＡＤＡ　１合物はセ
メント粉末と混合することもでき、セメントクリンカ−
と相互磨砕することもできる。これらの添加剤混合物を
仕上げミル加工中に相互磨砕する場合には、ミル加工に
より発生する熱に抵抗して蒸発しないように、比較的不
揮発性のＡＤＡ　を選択することが重要である。セメン
トクリンカーと相互磨砕する場合の使用に最も好ましい
ＡＤＡ　は、少なくとも２５００の分子量を有する非イ
オン性ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロ
ック共重合体である。

上記の混合物の、本件高級トリアルカノールアミンのＡ
ＤＡ　に対する比率は、典型的には、重量を基準にして
ｌ：　（０，１−２）の範囲、好ましくはｌ：　（０，
１５−０，４０）の範囲である。この混合物は、セメン
ト成分重量を基準にして０．２％までの、好ましくは０
．１％未満の、最も好ましくは０．００５ないし０．０
３％の高級トリアルカノールアミン添加量を与える量で
セメントに添加することができる。

上記のように、本件添加剤は、ある種の混合セメントま
たはポルトランドセメントとともに使用して、得られる
セメント混合物構造体の７および２８日圧縮強度を改良
することができるが、この改良されたセメントは顕著に
改良された初期強度を与えることは全くなく、したがっ
て、通常の初期強度増強剤をポルトランドセメントに組
み込んでセメント組成物の性質をさらに改良することも
できる。初期強度を増強することの可能な化学剤には、
低級アルカノールアミンおよびアルカリ金属塩、たとえ
ばアルカリ金属の水酸化物、硫酸塩、塩化物、酢酸塩、
ギ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩等が含まれる。好ましいアル
カリ金属はナトリウムおよびカリウムである。アルカリ
金属塩はクリンカーと相互磨砕することもでき、混合剤
として構造形成の直前に添加することを含んで、後に添
加することもできる。アルカリ金属塩は、この物質に富
んでいると知られている窯ダスト（ｋｉｌｎｄｕｓｔ）
を含む種々の供給源のものが可能である。

本件トリアルカノールアミンのアルカリ金属塩に対する
重量比は約０．００２ないし４、好ましくは約０．Ｏｌ
ないしｌであるべきである。アルカリ金属塩は初期強度
を増強するが、後期（２８日）強度には負の効果を有す
ると一般には考えられている。しかし、これらの初期強
度増強剤と高級トリアルカノールアミン剤との組合わせ
は、熟成の初期（１日）段階においても後期（７および
２８日）段階においても増強された強度を示すセメント
組成物を与えることが見いだされた。

当業者には、これまでの詳細な記述を用いて、余分な労
力を用いることなく、本発明をその十分な範囲で利用す
ることができると考える。以下の実施例は本発明の説明
を用意するものであって、添付した特許請求の範囲に示
したものを除いて、いかなる様式でも本発明を限定する
ものと考えてはならない。これと異なる指示のない限り
、全ての部および百分率は重量部および重量％であり、
添加剤はセメントの重量を基準にした固体としての活性
成分の百分率（Ｓ／Ｃ％）として表される。

セメント試料の圧縮強度はＡＳＴＭ方法Ｃ１０９に従っ
て測定した。

以下の実施例は、市販のセメントおよびクリンカーを用
いて行った。以下の表（表Ａ）は、酸化物としてのセメ
ントおよびクリンカーの元素分析値、ならびに相当する
クリンカー化合物のポーグ法（ＡＳＴＭ　Ｃ１５０）に
より計算した組成分析値を与える。この表Ｉこ使用した
試料コードは、以下の実施例を通じて、そこに使用した
セメントを示すのに使用される。

セメントとクリンカーとの分析値 酸化物としての元素分析（質量％） ０．０００．７４ ０．３１０．４０ ０．２８０，５５ ０．２１０．３８ ０、＋５０．６３ ０、＋２０．６６ ０．１８０．７３ ０．２９０，５４ ０．３７０．２１ ０．１００．１０ ０．１２０．２２ ０．０４０．４５ ０．０００．７１ ０．１００．３８ ０．０００．３３ ０．４５０．２８ ０．０００．３２ ０．０００．６４ ０．２３０．４７ ３．２９６５．７４ １．９７６５．７８ ３．８０６４．５０ ３．５５６３．２５ ０．８６６４．６５ ４．２２６３．７７ ２．０６６５．００ ０．００６５．００ １．８４６４．５６ ＋、７２６４．９１ １．１４６７．２５ １．６０６５．４８ １．１３６５．２８ ０．８４６５．４４ １．３１６２．０８ ２．７３６０．９５ ３．０３５８．９９ ２．２４６４．５６ １．８４６５．３１ ４．２５ ３．８６ ４．６０ ４．４０ ４．２２ ４．４６ ４．１２ ５．００ ５．５１ ５．８１ ６．１２ ４．８５ ６．０３ ２．９２ ６．１７ ３．７７ ４．６３ ４．６５ ５．０４ ２．７４２１．６４ ３．０１２２．４４ ３．６０２１．６０ ２．９１２１．４５ ３．３７２１．５１ ２．８９２２．２４ ３．３２２２．５４ ３．００２２．００ ２．７４２０．９３ ２．６０２１．７５ ２．４４２１．８９ ０．１９２１．７３ ４．２８２０．４５ ４．６７２４．１４ ３．４６２０．５３ ２．１９２１．５９ ４．７０１９．８０ ２．１３２３．７６ ２．６３２３．１８ ０．２０ ０．２４ ０．２０ ０．２３ ０．１８ ０．２９ ０．２３ ０．００ ０．２４ ０．３３ ０．２６ ０．２０ ０．４５ ０．４４ ０．３７ ０．３０ ０．３４ ０．２２ ０．２９ ０．０４ ０．０７ ０．１０ ０．０７ ０．０５ ０．０６ ０．１０ ０．００ ０．０７ ０．０５ ０．１１ ０．００ ０．００ ０．１４ ０．００ ０．００ ０．００ ０．０２ ０．１６ ０．８６ ０．５８ ０．６１ ２．５４ ２．８０ ０．３３ １．００ ２．００ １．９８ １．３３ ０．０２ ２．９７ １．５９ ０．０８ ３．６７ ２．５５ ２．３０ ０．９５ ０．４６ 、Ｏ，Ｉ。

１．２１ ０．５９ ０．４３ ０．０８ ０．９９ １．３８ ０．２５ ０、■５ ０．００ １．１２ ０．００ ０．００ ２．０３ ０．７１ Ｏｌｏｏ １．０４ １．９２ ４．０４ ０．４４ ０．００ ｒＯ Ｏ２Ｏ３ ０，０３ ０，２２ ０，００ ０，００ ０，０５ ０，１２ ０，０７ ０，００ ０，１２ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ ０，００ 初姿η　皇社 ０．０４　９９．４２ ０．０５　９９．９８ ０．０９　９９．４０ ０．００　９９．９２ ０．００　９９．９８ ０．０５　９９．９０ ０．０８　９９．４９ ０．０６　９９．５６ ０．００　９７．８３ ０．０４　９９．７３ ０．００　９９．７０ ０．００　９９．５７ ０．００　９９．５４ ０．００１００．６３ ０．００　９９．１５ ０．００　９９．４６ ０．００　９６．７３ ０．００　９８．１５ ０．０２　９９．６３ ０．００　９９．６１ クリンカー化合物組成 セメント化合物、ＡＳＴＭ 計算値 １５０ ■　■　当 ５６．２５１８．９２　６．３１ ６８．００１０．２３　７．２６ ６３．２７１６．６０　５．９６ ５ｇ、　ｌ　１７．７１　６．８９ ５　、９２２．６５　７．５３ ５　、　Ｉ　１８．６６　６．０９ ５３．２０２３．６３　７．８６ ５５．８２２２．５１　６．１８ ５３．８３２２．４６　８．１７ ５５．０９１８．４５　＋０．７９ ４　、　　２４．７５１２．００ ６０．２６１７．２９１３．０７ ５８．７５１７．９８　＋３．０６ ５６．１５１６．２７　９．９３ ５２、　　２９．５９　１．３７ ３７、　　３０．６８　＋１．４８ ４６、　　２６．９７　７．０８ ４３、　　２４，３３　５．２２ ４　、　　３５．２０　９．３５ ４７．７５３０．４３１０．１０ 化合物 Ｃ４ＡＦ　　合計 １０．４４　９１．９１ ８．３４　９８．８３ ９．１６　９４．９９ １０．９５　９４．＋７ ８．８６　９０．５３ １０．２５　９２．０２ ８．７９　９３．４８ １０．１０　９４．６１ ９．１３　９３．６０ ８．３４　９２．６６ ７．９１　９４．５２ ７．４２　９８．０５ ０．５ｇ　　９０．３７ １３．０２　９５．３７ １４．２１　９７．６９ １０．５３　９０．０４ ６．６６　８７．０＋ １４．３０　８６．８５ ６．４８　９４．６７ ８．００　９６．２９ 実施例　１ 本実施例は、トリイソプロパノールアミンと相互混合し
た場合のポルトランドセメント（ＰＣ）に関する、石灰
石混合セメント（ＬＢＣ）により得られた増強された強
度を説明するものである。

ポルトランドセメントクリンカ−の３種の試料を得、Ｘ
線回折によりＣ４ＡＦ　含有量を分析した。表■に示し
たように、３種のセメントクリンカ−の全てが４％を超
える　Ｃ４ＡＦ　　を含有していた。クリンカー、石膏
および石灰石の混合物２５００　ｇを実験室用ボールミ
ル中で混合し、ミルを４０００回回転させてこの混合物
を微細な粉末に磨砕することにより、石灰石混合セメン
トを製造した。得られたセメントを使用して　ＡＳＴＭ
　　Ｃ＋０９のモルタルを製造した。以下の組成物を用
いてセメントを製造することにより、ポルトランドセメ
ントと比較した石灰石混合セメントの相対的な強度を測
定した： ■）ブランク（石灰石も　ＴＩＰＡ　　もなし）２）Ｔ
ＩＰＡ　のみ ３）石灰石のみ ４）石灰石およびＴＩＰＡ　を含有 この試料を石灰水中で２８日間熱威させ、ついで相対強
度を評価した。Ｃ４ＡＦ　濃度は個々のセメントのＸ線
回折分析により測定した。下の表■は、０．０２％のＴ
ＩＰＡ　を含有する石灰石混合セメントで得られた、通
常のポルトランドセメントとの比較での、有意の２８日
強度増強を示す。

表　　Ｉ Ｄ　　　９．９９　　　ＰＣ６８５０７４６０ＬＢＣ４
２００４９００ Ｈ８，３８ＰＣ６６３０７９９０ ＬＢＣ４０２０４９７０ Ｃ８，８３ＰＣ６９４０７５７０ ＬＢＣ５２３０６４７０ 注：ＰＣ−ポルトランドセメント（９５ンカー、５％石
膏） ＋　９ ＋１７ ＋２１ ＋２４ ＋　９ ＋２４ ％クリ ＬＢＣ＝　石灰石混合セメント（７５％クリンカー、　
２０％石灰石、５％石膏） 実施例　２ 本実施例は、混合セメント用の７および２８日強度増強
剤としてのＴＩＰＡ　の、トリエタノールアミン（Ｔ　
Ｅ　Ａ）と比較した場合の予期し得なかったような優越
性を説明するものである。

クリンカー、石膏、石灰石および所望の加工用添加剤の
混合物２５００　ｇを実験室用ボールミル中で混合し、
ミルを４０００回回転させてこの材料を微細な粉末に磨
砕することにより、数種の石灰石混合セメントを製造し
た。これと異なる特記のない限り、各セメントの組成は
クリンカー１８７５　ｇ。

石灰石５００　ｇ、　８よび石膏１２５ｇであった。こ
れらのセメントを使用して、ＡＳＴＭ　Ｃ１０９に特定
された方法を用いて標準モルタル（ｗ／ｃ　　−０，４
８５、砂／セメント　＝　２．７５）を製造し、このモ
ルタルから製造した２インチ立法体の圧縮強クリンカー
について、１種は加工用助剤を添加せず、１種はミルの
初期の１００回転ののちにセメントバッチ２５００　ｇ
に０．５　ｇのＴＩＰＡを添加した（０．０２％添加）
、少なくとも２種のセメントを製造した。ある場合には
、ＴＩＰＡ　　を０．５ｇのＴＥＡ　で置き換えた第３
のセメントも製造した。下の表１１は、使用した各クリ
ンカーについて、ＴＩＰＡ　を含有するセメントの２８
日圧縮強度が対照例のものを、また、利用可能な場合に
は、４％未満のＣ４ＡＦ　含有量を有するセメント　Ｌ
　を除いて、ＴＥＡ　を含有するセメントのものを超え
ることを示している。７日においては、ＴＩＰＡ　が対
照例ならびにセメント　ＬおよびＯを除く全てのＴＥＡ
　　を超える。

表 １１ａ １６３０（１００） １６１０（１００） １６４０（ｔｏｏ） ＋７４０（１００） １６６０（１００） １２７０（１００） １３９０（１００） ２７９０（１００） ２２３０（１００） ８２０（１００） ８３０（＋００） ２０２０（１００） ６６０（＋００） ２２２０（１００） １８８０（１００） １４６０（９０） １５５０（９６） １８７０（１１４） ２０８０（１２０） ２１９０（１３２） １５２０（１２０） ２４７０（１７８） ３２００（１１５） ２４９０（１１２） ８４０（１０２） ９９０（１１９） １６３０（８１） ２９０（４４） ２２６０（１０２） ２２６０（１２０） １９００（１１７） １８１０（１１２） ２１８０（１３３） ２２４０（１２９） ｎｍ” ０ｍ ０ｍ ３２４０（１１６） ２４７０（ｌｉｔ） １１８０（１４４） １２１０（１４６） １８５０（９２） ４６０（７０） ２２８０（１２１） 表 １ｂ ４４２０（１００） ４１５０（１００） ５０４０（１００） ５２５０（１００） ５１７０（１００） ４７４０（１００） ４７５０（１００） ６１５０（１００） ５２３０（１００） ３９８０（１００） ３９９０（１００） ６０１０（１００） ４９８０（１００） ５６９０（１００） ６２８０（１００） ４６８０（１０６ ４８４０（１１７） ６３６０（１２６） ６２７０（１１９） ６２８０（１２１） ５８４０（１２３） ６０２０（１２７） ６６５０（１０８） ６３９０（１２２） ３８５０（９７） ４２２０（１０６） ５６４０（９４） ４３７０（８８） ６１６０（１０８） ７０２０（１１２） ４５２０（１０２） ４６１０（ｉｌｌ） ６１２０（１２１） ５４８０（１０４） ｎｍ” ０ｍ ０ｍ ６０３０（９８） ５９５０（１１４） ４５４０（１１４） ４２４０（１０６） ４９６０（８３） ４２２０（８５） ６１９０（ ９９） 表 １ｃ ５８６０（１００） ６０５０（１００） ７３５０（１００） ７３１０（１００） ７２４０（１００） ６８５０（１００） ６６３０（ｔｏｏ） ７６１０（１００） ７３７０（１００） ６０８０（１００） ６６３０（１００） ７３００（１００） ６６１０（１００） ７０３０（１００） ７８６０（１００） ６７６０（１１５） ７０９０（１１７） ８０１０（１０９） ７４２０（１０２） ８１００（１１２） ７４６０（１０９） ７９９０（１２１） ８１２０（１０７） ７８５０（１０７） ６６３０（１０９） ６８２０（１０３） ６５２０（８９） ５５３０（８４） ７６８０（１０９） ８１４０（１０４） ５６４０（９６） ６２６０（１０５） ７７２０（１０５） ６８００（９３） ｎｍ” ０ｍ ０ｍ ７１７０（９４） ７２６０（９９） ６８９０（１０４） ６３００（９５） ６３４０（８７） ５１６０（７８） ０ｍ ７５９０（９７） ｌカッコ中の値は対照例に対する百分比で与えた圧縮強
度である。

２ｎｍ＝　測定せず。

実施例　３ ＴＩＰＡ　による強度増強とセメントのＣ４ＡＦ　含有
量との関係を示すために、数種のポルトランドセメント
を製造した。セメントの組成は９５−９７％の範囲のク
リンカーと　３−５％の石膏とであった。これらの原材
料から、ミルを１１０’ｏで４０００回回転させて全量
２５００　ｇのセメントを製造した。このセメントを使
用し、ＡＳＴＭＣ１０９に特定された方法を用いて標準
モルタル（ｗ／ｃ　　＝０．４８５、砂／セメント　−
２，７５）を製造し、このモルタルを用いて製造した２
インチ立法体の圧縮強度を２８日に測定した。使用した
各クリンカーについて、いかなる助剤をも添加しない１
種と、ミルの初期の１００回転ののちにセメントバッチ
２５００　ｇに０．５ｇのＴＩＰＡを添加した（０．０
２％添加）同一の１種との、少なくとも２種のセメント
を製造した。ある場合には同様にして、ただ、ＴＩＰＡ
に替えて０．５ｇのＴＥＡ　　を添加して第３のセメン
トを製造し　Ｉこ　。

モルタル試験に加えて、Ｘ線回折（Ｘ　ＲＤ）分析によ
り各セメントのＣ４ＡＦ　濃度を測定した。表ＩＩ＋は
、ＴＩＰＡ　　を含有するセメントの、対照例（添加剤
を含有しないセメント）およびＴＥＡ　　を含有するセ
メントとの比較での相対的２８日圧縮強度を示す。全て
の場合において、ＴＩＰＡ　　を含有するセメントの強
度は、Ｃ４ＡＦ濃度が４％未満であるセメントを除いて
、対照例のものを超えている。これは、ＴＩＰＡ　の添
加が少なくとも４％のＣ４ＡＦ　　を含有するセメント
の強度改良に関してのみ有益であることを示している。

表■ ５８６０（００） ６０５０（００） ７３５０（００） ７３１０（００） ７２４０（００） ６８５０（００） ６６３０（１００） ７６１０（００） ７３７０（００） ６０８０（００） ６６３０（００） ７３００（００） ６６１０（００） ７０３０（＋００） ７８６０（００） ６７６０（１５） ７０９０（１７） ８０１０（＋０９） ７４２０（０２） ８１００（１２） ７４６０（０９） ７９９０（１２１） ８１２０（１０７） ７８５０（１０７） ６６３０（１０９） ６８２０（１０３） ６５２０（８９） ５５３０（８４） ７６８０（１０９） ８１４０（１０４） ５６４０（９６） ６３６０（１０５） ７７２０（１０５） ６８００（９３） ｎｍ’ ０ｍ ０ｍ ７１７０（９４） ７２６０（９９） ６８９０（１０４） ６３００（９５） ６３４０（８７） ５１６０（７８） ７５９０（９７） ８．８３ ８．８３ ８．８３ ８．８３ ８．８３ ９．９９ ８．３８ ７．１６ ７．１６ ７．２２ ７．２２ ３．５７ ３．５７ ９．１３ ９．９７ 実施例　４ 本実施例は、混合剤としてセメント粉末に使用した場合
のＴＩＰＡ　の強度増強剤としての有効性を説明するも
のである。ＡＳＴＭＣ１０９に特定された方法を使用し
て、数種の市販のセメントから２インチのモルタル立方
体を製造した。添加剤を使用するならば、これは、セメ
ントへの添加前に混合水に添加した。最適添加速度を決
定するためにＴＩＰＡ　の添加量を変化させた。１１７
および２８日における圧縮強度の測定は、ＴＩＰＡ　　
を添加混合した場合にもセメントと相互磨砕した場合に
も、セメントの強度を増強することを示している。この
結果はまた、最適のＴＩＰＡ添加量が０．０１％ないし
０．０２％の範囲にあって、このレベルを超える添加量
はその上の利益を全く示さず、ある場合には不利益でさ
えあることをも示している。これらのデータは表ＩＶに
概括されている。

表 Ｖ ０．０ ０．００５ ０．０Ｉ Ｏ２Ｏ３ ０，０３ ０，０５ ０，０７ ０，１０ ０、Ｏ ｏ、ｏｏｓ Ｏ，０１ ０，０２ ０，０３ ０，０４ ０，０ ０，００５ ３，２ ３，３ ３，１ ３，３ ３，２ ３，０ ３，３ ３，６ ０ｍ ０ｍ ４．１ ４．０ ４．３ ４．１ ５．１ ５．３ ４７０ ６７０ ９８０ ７９０ １６０ １００ ８９０ ８８０ ０ｍ ０ｍ Ｉｎ ０ｍ ０ｍ ８０３０　９０４０ ８３６０　９２８０ ９０６０　１０７３０ ８６４０　１０７３０ ８４１０　１０５３０ ８１９０　１１０２０ ８９３０　１０５６０ ８４９０　１００５０ ３７４０　５１００ ４１５０　５１００ ４４２０　５４５０ ４３３０　５３６０ ４４３０　５１６０ ４３５０　５４４０ １６５０　４６００　６６５０ １７００　４９１０　６９４０ ０　　　　　０．０１　　　　５．５　　　１７３０　
５２３０　７４６０Ｑ　　　　　　Ｏ，０２５，８１７
２０５１８０７６６０セメント　Ａに関する実験では試
験条件を若干変更した；　ｗ／ｃ　　＝　０．３８５　
（０，４８５ではなく）、砂／セメント　＝　２．５　
（２，７５ではなく）。

２ＲＭＵ　　自動記録針入度計を用いて測定した。

実施例　５ 実施例２および３で与えられた結果は、セメントの２８
日強度を改良する能力においてＴＩＰＡ　が一般にＴＥ
Ａ　　より優れていることを示しているが、ＴＩＰＡ　
の潜在的な欠点は、セメントの１日強度の改良に対する
その無能力である。

ＴＥＡ　は良好な１日強度増強剤であるが２８日強度増
強剤ではないことが知られているのであるから、ＴＩＰ
Ａ　の一部を　ＴＥＡ　で置き換えることにより、２８
日強度の相当する減少を伴いながら、１日における添加
剤の性能が改良されることを期待するであろう。

これを試験するために、クリンカー”　ｃ　”を用いて
実験室規模のボールミル中で数種のセメントを製造した
。第１の試験においては、９５％のクリンカーと５％の
石膏とよりなるポルトランドセメント試料を製造した。

１０　ｍＱの脱イオン水に添加剤を溶解させ、ミルの最
初の１００回転ののちに、ミル中で他の材料に添加した
。全体で４００００００回転して各セメントを磨砕した
。Ａ３７ＭＣ１０９に特定された方法に従って、これら
のセメントから２インチのモルタル立方体を製造した。

このモルタル立方体を１．７および２８日圧縮強度につ
いて試験した。表Ｖのデータは、期待されたように、Ｔ
ＥＡ　による　ＴＩＰＡの置き換えが１日強度を改良し
、ＴＩＰＡ／ＴＥＡ　混合物の１日強度が純粋なＴＴＰ
Ａ　のものと純粋なＴＥＡ　のものとの中間になること
を示している。しかし、予期し得なかったことであるが
、ＴＥＡ　による　ＴｒＰＡ　の一部の置き換えはまた
、２８日強度にも正の効果を有していたのである。純粋
なＴＥＡ　を含有するセメントの７および２８日強度は
純粋なＴＩＰＡ　　を含有するセメントのものよりはる
かに低いが、（そして実際に２８日におけるのブランク
の値よりかなり低いが、）ＴＩＰＡ　の若干をＴＥＡ　
で置き換えると７日強度が改良され、２８日においては
混合添加剤がＴＥＡ単独またはＴＩＰＡ　単独よりも有
意に良好な皮果を挙げた。

表　　Ｖ なし　　　　　　−５，４３１７４０５２５０７３１０
ＴＩ　　Ｐ　Ａ　　　　　　　Ｏ，０２５，２７２０８
０６２７０７４２０ＴＥ　Ａ　　　　　　　　　Ｏ，０
２４，６５２２４０５４８０６８００ＴＩＰＡ：ＴＥＡ
　　１：３　０，０２　　　　　　４．８３　２２２０
５４３０８０７０ＴＩＰＡ：ＴＥＡ　　１：Ｉ　　Ｏ，
０２４，６５２１４０６１２０７６８０ＴＩＰＡ：ＴＥ
Ａ　３：１　０．０２　　　　　　４．８２２０６０６
３６０８０８０’ＲＭＵ　　自動記録針入度計を用いて
測定した。

２使用したセメントは全ての場合においてＣであった。

５にカ打５ＩＩ　　　Ｇ 種々の量のクリンカー、石灰石、石膏および有機添加剤
をボールミル中で混合し、この混合物を微細な粉末に磨
砕して数種のセメント試料を製造した。各セメントの磨
砕に全体で４００００００回転した。Ａ３７ＭＣ１０９
に特定された方法に従って、これらのセメントから２イ
ンチのモルタル立方体を製造した。１，７および２８日
においてこれらの立方体の圧縮強度を測定し、結果を表
Ｖ■に概括しである。このデータから明らかなように、
クリンカーの１０％を石灰石で置き換えると（ブランク
　＃２）２８日相対強度が減少する（ブランク　＃１と
比較）。ジェタノールアミン（ＤＥＡ）またはトリエタ
ノールアミン（ＴＥＡ）を添加しても、クリンカー含有
量の減少による強度の損失は補償されない。テトラ−（
ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン（ＴＨＥＥＤ）
　、テトラ−（ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミ
ン（Ｔ　ＨＰ　ＥＤ）およびトリイソプロパノールアミ
ンを添加すると、ブランク　＃１の値を超える２８日圧
縮強＄１★−、トーヱ：１＝＝＋ｌｂ＋ｌ＋Ａζｌｌｌ
１ジーｈｑＴ’ｖＤＡＩ−１−Ｆ最も大きい強度増強が
得られた。

セメント試料の一つにグルコン酸ナトリウムを０．０１
％の添加量で、０．０２％のＴＩＰＡ　とともに添加し
て、初期（１日）強度および後期（７および２８日）強
度の改良について試験した。この試゛料は、２８日強度
の僅かな改良とともに、１日強度のかなりの改良を示し
た。

０．０２％のＴＩＰＡ　を１０％の石灰石を混合したセ
メントに添加すると、その強度が、純粋なポルトランド
セメントで得られるものを超えるレベルにまで上昇した
。十分な（４％を超える）量のＣ４ＡＦ　　を有するセ
メントに関しては、ＴＩＰＡ　の添加は、より高価なポ
ルトランドセメントのものと同様な性質を有する低価格
の石灰石混合セメントを製造することを可能にする。

実施例　７ ＴＩＰＡ　が強度増強剤として有用 である　Ｃ４ＡＦ　　の最低含有量の計算ポーズの計算
法により計算したＣ　４　Ａ　Ｆ　含有量が、特にタリ
ンカー熔融相の時間−温度履歴が硬化した生成物のケイ
酸塩相において大量の鉄を残留させる場合にしはしば誤
差を伴うことは、本件明細書において説明した。以下の
表においては、セメント“Ｌ”がこの種の一例である。

この場合、ポーズの計算は大量の結晶性Ｃ４ＡＦ　が存
在することを予想するが、ｘＲＤパターンは実際には極
めて少量が存在することを示す。ＴＩＰＡの強度増強性
はＣ４ＡＦ　　に依存するのであるから、このセメント
ｌこ対してＴＩＰＡ　が無効であることは驚くに足りな
い。したがって、それ以下ではＴＩＰＡ　が有用でない
Ｃ４ＡＦ　含有量の閾値があるに違いない。表Ｖ１１の
強度増強のデータとポーグ法で計算したＣ４ＡＦ　　と
を基準にすれば、この閾値は７．４％の若干上にあると
考えられる。しかし、ＸＲＤ　のデータはポーグ法の計
算値がセメント“Ｌ”のＣ４ＡＦ　含有量を過大評価す
ることを示しているのであるから、閾値は実際にはこの
値よりかなり低いであろう。このＣ４ＡＦ　　の閾値濃
度をより明確に定めるために、これまでの実施例中に挙
げたセメントのＸＲＤ　　と元素分析との組合わせを使
用して、本件明細書に概要を示したように、真の　Ｃ４
ＡＦ　　含有量を決定した。表Ｖｌｌのデータは、ＴＩ
ＰＡを用いて２８日強度増強を遠戚するためには少なく
とも４％のＣ４ＡＦ　がセメント中に存在しなければな
らないことを示している。

実施例　８ メーソンリーセメントは石灰石混合セメントの類の特殊
な部分集合であって、通常は４５ないし６０重量％の石
灰石を含有する。表Ｖｌｌ＋に列記した比率のタリンカ
ー、石膏および石灰石を実験室用のボールミルの５６０
０回転で磨砕してメーンンリーセメントを製造した。妥
当なレベルのセメントの微細さＧＡ得られることを保証
するために、これらの無機成分の他に、磨砕助剤の酢酸
トリエタノールアミンを各セメントに０．０２％の添加
量で添加した。２種の場合にはＴＩＰＡ　　も０．０２
％の添加量で添加した。これらのセメントから、セメン
ト９８０　ｇ、　ＡＳＴＭ　Ｃ１０９規格の砂１６８０
ｇ、　ＡＳＴＭ　Ｃ１８５２０−３０の砂１６８０　ｇ
、および表Ｖｌ１１に列記した水／セメント比に相当す
る水よりなるモルタルを用いて２インチの立方体を製造
した。この立方体を熟成させ、ＡＳＴＭｃ１０９の方法
に従って強度試験を行った。表Ｖｌ１１に示した結果は
、ＴＩＰＡ　が４５ないし６０％の石灰石を含有するメ
ーソンリーセメントに対する優れた および ２８日強度増強剤である ことを示している。

実施例　９ タリンカー（Ｎ）　　（７９，３％）、石灰石（１４，
９％）、窯ダスト（２，９％）および石膏（２，９％）
の混合物を実験室規模のボールミルの２５００回転テ磨
砕してセメントを製造した。ミルの１００回転ののちに
、各セメントに　ＴＩＰＡ（セメント２５００　ｇ中に
０．５　ｇ、すなわち０．０２％）を添加した。１種を
除いて全ての場合に、この段階で空気排出剤も添加した
。ＡＳＴＭＣＩ０９に特定された方法を用いる圧縮強度
試験用に標準モルタルを製造し、ＡＳＴＭＣ１８５に従
って空気含有量試験用の標準モルタルを製造した。これ
らの試験の結果は表ＩＸに示しである。試験した空気排
出剤の全てが、ＴＩＰＡ　のみを含有する対照例との比
較で空気含有量を低下させるのに有効であったことに注
意されたい。空気排出剤の添加も全ての期日において圧
縮強度を改良する効果を有してい　ｌこ　。

表ＩＸ ＴＩＰＡ／空気排出剤（ＡＤＡ）混合物なし　　　　　
　　　　４０１　　　　９．２　　　２２１０　４４３
０共重合体’　　０．００４　　３９２　　　　８．１
　　　２６５０　５１５０共重合体　　０．００５　　
４０７　　　　７．９　　　２６７０　４９６０ＤＦＩ
ＩＯＬ２０．００５　　　４０４　　　　８．１　　　
２４８０　４５４０モーター油３０．００５　　３９９
　　　　８．３　　　２４９０　４５６０ＤＩＤＰ’　
　　　　０．００５　　　４０９　　　　８．２　　　
２５７０　４８２０９２０ ５３０ ５２０（） ０８０ ３２０ ６９０ 注： １共重合体は少なくとも２５００の分子量を有するポリ
オキシエチレンーポリオキシプロピレンブロンク共重合
体である。

２ＤＦＩＩＯＬ　はエアプロダクツ社の製品である。

３使用したモーター油はクエーカーステート社から市販
されている　１０　Ｗ　３０であった。

’Ｉ）ＩＤＰ＝　　フタル酸ジイソデシル。

実施例　１０ ＴＩＰＡ　　とアルカリ塩、Ｎａ、Ｓｏ、との組合わせ
を用いて４種の試験を実行した。その結果は表Ｘに概括
しである。その第１、試験ｌにおいては、実施例２の記
載と同様にして、添加剤を実験室用ボールミル中でセメ
ントと相互磨砕した。残余の試験（２−４）においては
、標準ＡＳＴＭＣ１０９モルタルの製造に使用した水に
添加剤を溶解させた。結果は、Ｔ　ｒ　Ｐ　Ａ／Ｎａｚ
Ｓ　Ｏ。

の組合わせの２８日強度がいずれの場合にもＮａ、ＳＯ
，のみとの混合物のものを上回ることを示している。ま
た、ＴＩＰＡ　およびＮａ２５Ｏ＊との混合物の１日強
度は常にＴＩＰＡ　のみを含有する混合物のものを上回
る。したがって、ＴＩＰＡ　　と　Ｎａ、ＳＯ，との組
合わせは、これらの化合物を個々に使用したものと比較
して、期間の範囲を通じて改良された性能を与える。

表Ｘ 試験 セメント 圧縮強度（ｐｓｉ） 添加剤　　　　　　　１日 なし５２０　　　　　　　４１１０ ｏ　　　Ｏ，０２％ＴＩＰＡ　　　　５８００　　１．
０％Ｎａ＊５Ｏ４５２０ ００，２％ＴＩＰＡ　＋　１．０％ Ｎａ、５ｏ４６６０ なし１２２０　　　　　　４５３０ Ｔ　　　Ｏ，０２％ＴＩＰＡ　　　　１３２０Ｔ１，０
％ＮａｚＳＯ４１７６０ ２８日 ７日 ２１０ ３７４０　６８００ ３８１０　５２３０ ４５７０　６７２０ ３２０ ５０６０　７１６０ ４１２０　　５０３０ なし１２９０ ０．０２％ＴＩＰＡ ０００２％Ｎａ５Ｏ。

３７８０　　６０１０ １４２０　　４２１０　７０７０ １４１０　　４０１０　６１２０ 注： 試験ｌにおいては、各成分をセメントと相互磨砕した。

残余の試験においては、添加剤を追加混合した。

実施例　１１ 実施例２はＴＩＰＡ　の性能をＴＥＡ　のものと対照さ
せており、ＴＩＰＡ　は特に７および２８日強度増強剤
としてはるかに優れている。他の高分子量トリヒドロキ
シアルキルアミン、Ｎ。

Ｎ−ビス−（２−ヒトミキシエチル）−２−ヒドロキン
グロビルアミン（Ｂ　Ｉ−Ｉ　Ｅ　ＨＰ　Ａ　）を使用
して、標準ＡＳＴＭＣＩ０９モルタルの製造に使用した
混合水に添加剤をあらかじめ溶解させ、これをセメント
に添加混合したことを除いて、実施例２と同様にしてＴ
ＥＡ　　と比較した。結果は表ｘ■に示しである。この
添加剤をセメント　Ｆ　に添加混合した場合に示された
２８日強度のかなりの改良は、この化合物がＴＩＰＡ　
　と同等の、ＴＥＡ　とは明らかに異なる後期強度増強
性を有することを示している。

表ＸＩ 流動硬化時間　圧縮強度（ｐｓｉ） 添加剤　　　（％）（時間）１日　７日　２８日なし　
　　　　１０４　４．１３　１８３０　４３８０　５７
２０ＴＥＡ　　　　　１１１　３．５８　１８６０　４
０６０　５４００ＢＨＥＨＰＡ　　１０８　３．６７　
１９００　４４７０　６３５０Ｔ［ＰＡ　　　　１１７
　　ｎｍ　　２］９０　４８２０　６５９０実施例　１
２ アンモニア１モルを（水酸化アンモニウム水溶液の形状
で）３モルの１．２−エポキシブタンと反応させて高級
トリヒドロキシアルキルアミン、トリス−（２−ヒドロ
キノブチル）−アミン（Ｔ２ＢＡ）を製造した。所望の
化学生成物が得られたことを確認するために、ＮＭＲス
ペクトル法を使用した。ついでこの生成物を、実施例２
の方法を用いてクリンカー　ＲおよびＳ　と相互磨砕し
た。

これらのセメントを用いて実行したモルタル試験の結果
は表Ｘｌ＋に示しである。０．０２％の添加量において
Ｔ、ＢＡ　が優れた７および２８日強度増強剤であるこ
とに注意されたい。クリンカーＲでは、０．０１％の添
加量で７日に良好な強度増強が観測されたが、この添加
量では２８日強度は改良されることも不利益な影響を受
けることもなく、Ｔ２ＢＡ　の２８日強度増強の添加量
閾値に達していないことを示している。添加量閾値はセ
メントにより異なるが、いかなる特定のセメントに対し
ても容易に決定することができる。

Ｒなし　　１３２　　４．７８　１１４０４２９０６９
９０ＲＯ，０１％ Ｔ２Ｂ　Ａ　　　Ｉ３３　　　４．５０　１３００４５
６０６９５００．０２　％ Ｔ２ＢＡ　　　１３４ なし　　１３０ ４．５３　１３４０４７５０７４２０ ５．３８　１８４０６４５０７６１０ ０．０２　％ Ｔ９０Δ ＱＡぢｎ 実施例　１３ 本実施例は、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）
を添加した６種の異なるポルトランドセメントから製造
したモルタルの、添加剤を使用せずに、まｌ二１まトリ
エタノールアミン（ＴＥＡ）を用いて製造したセメント
と比較した場合の、増強された圧縮強度を説明するもの
である。数種の市販のセメントから、ＡＳＴＭ　Ｃ１０
９に特定された方法を用いて２インチのモルタル立方体
を製造した。添加剤を使用するならば、セメントへの添
加前にこれを、セメンｌ−１グラムあたり添加剤０．０
００２　ｇの添加量で混合水に添加した。得られた立方
体の圧縮強度を１１７８よび２８日の時期に測定した。

加えて、各セメントについて　Ｘ線回折パターンを得、
本件明細書中に記載した計算法を用いて、セメント中に
存在する　Ｃ４ＡＦの量を測定した。表Ｘｌｌ＋のデー
タから明らかなように、ＴＩＰＡ　　を添加したセメン
トの圧縮強度は７および２８日において、Ｃ４ＡＦ　濃
度が最低である場合（セメント　Ｍ）を除いて、添加剤
を含有しないセメントまたはＴＥＡ　　を含有するセメ
ントのものを超える。これは、ＴＩＰＡ　の添加が少な
くとも４％のＣ４ＡＦ　　を有するセメントの性能に対
してのみ有益であることを示す。

実施例　１４ ＴＩＰＡ　の予期し得ないほどの強度増強性のその他の
証拠として、アンモニアのヒドロキシエチル誘導体およ
びヒドロキンプロピル誘導体、ならびにエチレンジアミ
ンのヒドロキシエチル誘導体およびヒドロキンプロピル
誘導体をポルトランドセメントの個別の試料に添加混合
した場合の、種々のセメントに対する２８日における相
対的な強度増強を比較した。表ＸＩＶは、ＴＩＰＡ　を
ポルトランドセメントに添加混合した場合の、ＴＥＡ−
含有セメントと比較しての（すなわちアンモニアのヒド
ロキシエチル誘導体からヒドロキシプロピル誘導体へ進
む）強度増強の有意の増加を明らかに示している。しか
し、テトラ−（ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン
（ＴＨＥＥＤ）含有セメントをテトラ−（ヒドロキシプ
ロピル）−エチレンジアミン（ＴＨＰＥＤ）含有セメン
トと比較した（すなわちエチレンジアミンのヒドロキシ
エチル誘導体からヒドロキンプロピル誘導体へ進む）場
合には、相当する強度増強の増加はなく、事実、データ
は強度増強の減少が実際に存在することを示している。

表 ＩＶ Ｆ　　　　　　Ａｄ　　　　１０７　　　１１７　　　
１２７　　　１１５Ｅ　　　　　　Ａｄ　　　　１０５
　　　１２２　　　１２２　　　１１２Ａｄ＝　添加混
合 実施例　ｌ５ ２３７５部のクリンカー　Ｈ，１２５部の石膏および１
０部の水の混合物を実験室用ボールミル中４０００回転
で磨砕して、数種のポルトランドセメントを製造した。

ある場合には、以下の表Ｘｖに不したように、最初の１
００回転ののちにミルに有機添加剤を添加した。

これらのセメントを用いて、ＡＳＴＭ　Ｃ１０９に特定
された方法に従う圧縮強度の試験用のモルタル立方体を
製造し、ＡＳＴＭ　Ｃ１８５に従って空気含有量測定用
の標準モルタル試料を製造した。

これらの試験の結果は表ｘＶに示しである。混合物への
ＴＩＰＡ　の添加が、空気含有量の２．５１％の増加に
も拘わらず、７および２８日強度をかなり改良したこと
に注意されたい。ＴＩＰＡ　　とともに界面活性剤を添
加した場合には空気含有量が減少し、強度のその上の増
加が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも４％のＣ＿４ＡＦ、石膏、５ないし８０
   重量％の充填剤またはクリンカー基剤、および、セメン
   トを基準にして０．２重量％までの、かつ７および２８
   日圧縮強度を増加させるのに十分な量の、少なくとも１
   個のＣ＿３−Ｃ＿５−ヒドロキシアルキル基を有する高
   級トリアルカノールアミンよりなる添加剤を有するクリ
   ンカーの混合物により構成される強化混合セメント。 ２、上記の高級トリアルカノールアミンの有効量が０．
   ００５％ないし０．０３％であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の強化混合セメント。 ３、上記のクリンカーが少なくとも７％のＣ＿４ＡＦを
   有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の強
   化混合セメント。 ４、上記の添加剤が少なくとも１個のＣ＿３−Ｃ＿５−
   ヒドロキシアルキル基を有する少なくとも１種の高級ト
   リアルカノールアミンと、水酸化物、硫酸塩、塩化物、
   酢酸塩、ギ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩およびそれらの混合
   物から選択した水溶性アルカリ金属塩の混合物とよりな
   るものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   記載の強化混合セメント。 ５、上記の高級トリアルカノールアミンがトリイソプロ
   パノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチ
   ル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン、トリ
   ス−（２−ヒドロキシブチル）−アミンおよびそれらの
   混合物から選択したものであることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１、第２、第３または第４項記載の強化混
   合セメント。 ６、上記の高級トリアルカノールアミンがその中和した
   形状のもの、または有機酸のエステルの形状のものであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の強化
   混合セメント。 ７、得られる、５ないし８０重量％の充填剤またはクリ
   ンカー基剤と少なくとも４％のＣ＿４ＡＦを有するセメ
   ントクリンカーとの混合物を含有する水硬セメント混合
   物の７および２８日強度を増加させるための、０．２重
   量％までの有効量の強化用添加剤を添加することよりな
   り、該添加剤が促進性混合剤、空気随伴剤、空気排出剤
   、磨砕助剤、水分減少用混合剤および遅延性混合剤より
   なるグループから選択した少なくとも１種のセメント添
   加剤上のまたはそれと組合わせた少なくとも１個のＣ＿
   ３−Ｃ＿５−ヒドロキシアルキル基を有する少なくとも
   １種の高級トリアルキルアミンよりなるものであること
   を特徴とする、水硬混合セメントより形成させた水硬セ
   メント混合物の強度を増強する方法。 ８、水硬混合セメントの形成中に、または水硬セメント
   混合物の形成中に添加剤を添加することを特徴とする特
   許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、少なくとも１個のＣ＿３−Ｃ＿５−ヒドロキシアル
   キル基を有する少なくとも１種の高級トリアルカノール
   アミンよりなる添加剤であって、そのアミンがセメント
   重量を基準にして０．２重量％までの、その組成物で形
   成させたセメントの７および２８日圧縮強度を増加させ
   るのに十分な量で存在するものとの組合わせにおいて、
   少なくとも４％のＣ＿４ＡＦ成分をその中に有するポル
   トランドセメントよりなる改良された水硬ポルトランド
   セメント組成物。 １０、上記の高級トリアルカノールアミンが０．００５
   ないし０．０３重量％で存在することを特徴とする特許
   請求の範囲第９項記載の組成物。 １１、上記のポルトランドセメントが少なくとも７重量
   ％のＣ＿４ＡＦを含有するものであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、上記の添加剤がさらに水溶性アルカリ金属塩をも
   含有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第
   ９項記載の組成物。 １３、上記の添加剤がさらに、有効量の、硬化促進剤、
   空気随伴剤、空気排出剤、水分減少剤および硬化遅延剤
   から選択した少なくとも１種のセメント混合剤をも含有
   するものであることを特徴とする特許請求の範囲第９項
   記載の組成物。 １４、上記の添加剤がトリエタノールアミンよりなる硬
   化促進剤を含有するものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１３項記載の組成物。 １５、上記の高級トリアルカノールアミンがトリイソプ
   ロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
   チル）−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン、ト
   リス−（２−ヒドロキシブチル）−アミンおよびこれら
   の混合物から選択したものであることを特徴とする、特
   許請求の範囲第９、第１０、第１１、第１２、第１３ま
   たは第１４項記載の組成物。 １６、特許請求の範囲第９、第１０、第１１、第１２、
   第１３または第１４項記載のポルトランドセメント組成
   物、少なくともセメントの水硬硬化に効果を表すのに十
   分な量の水、および微細凝集物、粗大凝集物およびその
   混合物から選択した粒状体よりなる改良された水硬セメ
   ント混合物。 １７、その結合剤に特許請求の範囲第９、第１０、第１
   １、第１２、第１３または第１４項記載のセメント組成
   物を含有する水硬セメント混合物より形成された構造体
   。