[go: up one dir, main page]

JP4386483B2 - Ｕｖ−防御剤組成物 - Google Patents

Ｕｖ−防御剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4386483B2
JP4386483B2 JP21091498A JP21091498A JP4386483B2 JP 4386483 B2 JP4386483 B2 JP 4386483B2 JP 21091498 A JP21091498 A JP 21091498A JP 21091498 A JP21091498 A JP 21091498A JP 4386483 B2 JP4386483 B2 JP 4386483B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oil
acid
derivatives
absorbers
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP21091498A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH11100317A (ja
Inventor
ルーサー ヘルムット
ステーリン アルベルト
ヘルツォグ バーンド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding AG filed Critical Ciba Holding AG
Publication of JPH11100317A publication Critical patent/JPH11100317A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4386483B2 publication Critical patent/JP4386483B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0279—Porous; Hollow
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/496—Triazoles or their condensed derivatives, e.g. benzotriazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8176—Homopolymers of N-vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/652—The particulate/core comprising organic material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

【０００１】
本発明は新規な組成物、特に、微粉砕された紫外線吸収剤と、（ｉ）油溶性の微粉砕されていない紫外線吸収剤および／または無機ミクロ顔料（inorganic micropigment）及び（ii）中空球状高分子添加物（polymeric hollow sphere additive）および／またはキサンタンおよび／またはポリビニルピロリドンから選択された重合体の一方または好ましくは両方との組み合わせを含有している新規な紫外線防御組成物に関する。本新規な組み合わせは予期されなかった優れた相乗的日光防御効果を示す。この相乗効果は、微粉砕された紫外線吸収剤と油溶性の微粉砕されていない紫外線吸収剤および／または無機ミクロ顔料が、中空球状高分子添加物および／またはキサンタンおよび／またはポリビニルピロリドンから選択された重合体と組み合わせて使用された場合に大幅に向上される。
【０００２】
地球表面に到達する紫外線に長時間さらされると紅斑または軽い皮膚病を起こしさらにまた皮膚ガンの発生頻度の増加や皮膚老化の促進などを招くことが長く知られている。
紫外線に拮抗して皮膚に対する紫外線の望ましからざる作用を抑制することを意図した物質を含む各種のサンスクリーン組成物（sun screen formulations） がこれまで提案されている。
サンスクリーン組成物に配合して紫外線防御剤として使用するための化合物は多数提案されており、特に可溶性有機紫外線吸収剤および不溶性の微粉砕された無機化合物、特に、酸化亜鉛や二酸化チタンの使用が提案されている。
【０００３】
サンスクリーン組成物に可溶性有機紫外線吸収剤を使用することについては、ＳＰＦ（Sun Protection Factor)で表した紫外線防御剤としてのそれらの効果が商業的目的のためにはしばしば低過ぎること；それらの可溶性の結果として比較的高いアレルギーポテンシャルを示すこと；さらにそれら本来の光化学的不安定性の結果として保護効果の持続時間がしばしば短か過ぎるという欠点がある。
【０００４】
二酸化チタンのごとき不溶性無機化合物の比重を高くすると、それを含有している組成物の安定性を低下させてしまう。さらに、このような無機化合物は光と水の影響下で有毒残基を発生するという難点がある( "Redox Mechanism in Heterogeneous Photocataysis", Serpone et al, Electrochemistry in Colloids and Dispersion, Editors Mackay and Texter, VCH Publishers Inc., New York 1992 ）。
【０００５】
英国特許第２３０３５４９号明細書には微粉砕された、不溶性有機紫外線吸収剤の製造方法ならびに（ａ）その方法によって製造された不溶性有機紫外線吸収剤の微粉砕された製剤を全組成物を基準にして０．１乃至１５重量％、好ましく０．５乃至１０重量％と、任意に（ｂ）化粧品に許容されるキャリヤーとを含有するサンスクリーン組成物が記載されている。その方法によって得られた微粉砕された不溶性紫外線吸収剤は、それがサンスクリーン組成物に使用された場合、卓越した紫外線防御作用を示し公知の無機紫外線吸収剤を含有する対応するサンスクリーン組成物と少なくとも同程度の高いＳＰＦを有する。しかも、無機紫外線吸収剤とは異なり、微粉砕された不溶性有機紫外線吸収剤は光の作用下で人の皮膚を損傷したり、過敏にしたりする残基を生じることはない。
【０００６】
英国特許第２３０３５４９号明細書に記載された考えをさらに進展させた研究の結果、今回本発明によって、微粉砕された有機紫外線吸収剤を、（ｉ）油溶性の微粉砕されていない紫外線吸収剤および／または無機ミクロ顔料及び（ii）中空球状高分子添加物および／またはキサンタンおよび／またはポリビニルピロリドンから選択された重合体の一方または好ましくは両方と組み合わせた場合には、その組み合わせが予期されなかったような優れた相乗的日光防御効果を示すことが発見された。この相乗効果は、微粉砕された紫外線吸収剤または溶解性の微粉砕されていない紫外線吸収剤が個別にまたは好ましくは一緒に、中空球状高分子添加物と組み合わされた場合に大幅に向上される。
【０００７】
したがって、本発明は、第一の特徴として、特に薬物的用途または化粧品用途に使用するために好適な、成分
（ａ）微粉砕された有機紫外線吸収剤；および成分、
（ｂ）油溶性の微粉砕されていない紫外線吸収剤及び／又は無機ミクロ顔料、及び
（ｃ）中空球状高分子添加物および／またはキサンタンおよび／またはポリビニルピロリドンから選択された重合体の一方または好ましくは両方との組み合わせを含む日光防御剤を提供する。
【０００８】
成分（ａ）対成分（ｂ）および／または（ｃ）の相対比率は、重量ベースで、好ましくは、２０：８０乃至８０：２０、特に好ましくは４０：６０乃至６０：４０の範囲である。
【０００９】
成分（ａ）である微粉砕された有機紫外線吸収剤は、好ましくは、英国特許第２３０３５４９号明細書に記載された方法によって製造される。すなわち、粗大粒子形状の有機紫外線吸収剤を、摩砕装置の中で、微粉砕されるべき有機紫外線吸収剤を基準にして１乃至５０重量％、好ましくは５乃至４０重量％の式Ｃn Ｈ2n+1Ｏ（Ｃ6 Ｈ10Ｏ5)x Ｈのアルキルポリグルコシドまたはそのエステルの存在で摩砕する方法によって製造される。上記式中、ｎは８乃至１６の整数そしてｘはグルコシド部分（Ｃ6 Ｈ10Ｏ5)の平均重合度であり、１．４乃至１．６の範囲である。
【００１０】
微粉砕有機紫外線吸収剤を製造するために使用される摩砕装置は、たとえば、ジェットミル、ボールミル、バイブレーションミルまたはハンマーミルでありうる。好ましいのは高速撹拌ミルまたは衝撃ミルであり、特に回転ボールミル、バイブレーションミル、チューブミルまたはロッドミルが好ましい。
【００１１】
アルキルポリグルコシドは式Ｃn Ｈ2n+1Ｏ（Ｃ6 Ｈ10Ｏ5)xH の化合物のＣ1-Ｃ12エステル、すなわちギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、スルホコハク酸、クエン酸または酒石酸のごときＣ1-Ｃ12酸をグルコシド部分（Ｃ6 Ｈ10Ｏ5)上の１個またはそれ以上のＯＨ基と反応して生成したエステルでありうる。
微粉砕された有機紫外線吸収剤は、たとえば、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニル基含有アミド、ケイ皮酸アミドまたはスルホン化ベンゾイミダゾール紫外線吸収剤でありうる。
【００１２】
トリアジン化合物の好ましいクラスは下記式を有する。
【化１０】
Figure 0004386483
【００１３】
式中、R1、R2、R3は、互いに独立的に、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1-Ｃ3 アルコキシ、ＮＨ2 、ＮＨ- R4またはＮ（R4)2（ここでR4はＣ1-Ｃ18アルキルである）、ＯR4（ここでR4は前記の意味を有する）、フェニル、フェノキシまたはアニリノまたはピロロを意味し、ここで各フェニル、フェノキシまたはアニリノまたはピロロ部分は場合によってはＯＨ、カルボキシ、ＣＯ−ＮＨ2 、Ｃ1-Ｃ3 アルキル、Ｃ1-Ｃ3 アルコキシ、Ｃ2-Ｃ4 カルボキシアルキル、Ｃ5-Ｃ8 シクロアルキル、メチリデンカンファー基、基-(ＣＨ＝ＣＨ)mＣ(=Ｏ)-ＯR4（ここでｍは０または１でありそしてR4は前記の意味を有する）または式
【化１１】
Figure 0004386483
の基または対応するそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ2-Ｃ4 アルカノールアンモニウム塩またはＣ1-Ｃ18アルキルエステルから選択された１、２または３個の置換基によって置換されている。
【００１４】
式（１）の好ましい化合物は下記のいずれかの式を有するものである。
【化１２】
Figure 0004386483
【００１５】
【化１３】
Figure 0004386483
【００１６】
【化１４】
Figure 0004386483
【００１７】
【化１５】
Figure 0004386483
【００１８】
【化１６】
Figure 0004386483
【００１９】
同様に、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジイソブチル−４−アミノベンザルマロネート）−６−（４’−アミノベンジリデンカンファー）−ｓ−トリアジンも好ましい化合物である。
【００２０】
特に好ましい式（１）の化合物は下記式の化合物である：
【化１７】
Figure 0004386483
【００２１】
式中、各基R5は同種または異種でありそしてその各々は、水素；アルカリ金属；アンモニウム基Ｎ（R6)4（ここでR6は水素または有機残基である）；Ｃ1-Ｃ3 アルキル；または１乃至１０のエチレンオキシド単位を有しそしてその末端ＯＨ基が場合によってはＣ1-Ｃ3 アルコールによってエーテル化されていてもよいポリオキシエチレン残基である。
【００２２】
式（２４）の化合物について、R5がアルカリ金属を意味する場合、それは好ましくはカリウムまたは特に好ましくはナトリウムである；R5が基Ｎ（R6)4（ここでR6は前記の意味を有する）である場合は、それは好ましくはモノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム塩、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ2-Ｃ4 アルカノールアンモニウム塩またはそのＣ1-Ｃ3 アルキルエステルである；R6がＣ1-Ｃ3 アルキル基である場合、それは好ましくはＣ1-Ｃ2 アルキル基、より好ましくはメチル基である。R6がポリオキシエチレン基である場合、それは好ましくは２乃至６のエチレンオキシド単位を含有する。
【００２３】
トリアゾール微粉砕有機紫外線吸収剤の好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化１８】
Figure 0004386483
【００２４】
式中、Ｔ1 はＣ1-Ｃ3 アルキルまたは好ましくは水素；そしてＴ2 はＣ1-Ｃ4 アルキル、好ましくはｔ−ブチルであるか、またはフェニルによって置換されたＣ1-Ｃ4 アルキル、好ましくはα，α−ジメチルベンジルである。
【００２５】
トリアゾール微粉砕有機紫外線吸収剤の更に好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化１９】
Figure 0004386483
式中、Ｔ2 は水素またはＣ1-Ｃ12アルキル、好ましくはイソオクチルである。
【００２６】
トリアゾール微粉砕有機紫外線吸収剤のさらに別の好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化２０】
Figure 0004386483
式中、Ｔ2 は水素またはＣ1-Ｃ12アルキル、好ましくはイソオクチルである。
【００２７】
ビニル基含有アミド微粉砕有機紫外線吸収剤の好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化２１】
Figure 0004386483
【００２８】
式中、R7はＣ1-Ｃ3 アルキル、好ましくはＣ1-Ｃ2 アルキルまたはフェニルであり、そのフェニルは場合によってはＯＨ、Ｃ1-Ｃ3 アルキル、Ｃ1-Ｃ3 アルコキシまたはＣＯ−ＯR4（ここでR4は前記の意味を有する）から選択された１、２または３個の置換基によって置換されている、R8、R9、R10 およびR11 は互いに同種または異種でありそしてその各々は、Ｃ1-Ｃ3 アルキル、好ましくはＣ1-Ｃ2 アルキルまたは水素である、ＹはＮまたはＯ、そしてｍは前記の意味を有する。
【００２９】
式（２８）の好ましい化合物は４−メチル−３−ペンテン−２−オン、３−メチルアミノ−２−ブテン酸エチル、３−メチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン、及び３−エチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンである。
【００３０】
ケイ皮酸アミド微粉砕有機紫外線吸収剤の好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化２２】
Figure 0004386483
【００３１】
式中、R12 はヒドロキシまたはＣ1-Ｃ4 アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシであり、R13 は水素またはＣ1-Ｃ4 アルキル、好ましくはメチルまたはエチルであり、R14 は-(ＣＯＮＨ)m- フェニルである。ここで、ｍは前記の意味を有しそしてフェニル基は場合によってはＯＨ、Ｃ1-Ｃ3 アルキル、Ｃ1-Ｃ3 アルコキシまたはＣＯ−ＯR4（R4は前記の意味を有する）から選択された１、２または３個の置換基によって置換されている。好ましくは、R14 はフェニル、４−メトキシフェニルまたはフェニルアミノカルボニル基である。
【００３２】
スルホン化ベンゾイミダゾール微粉砕有機紫外線吸収剤の好ましいクラスは下記式を有するものである：
【化２３】
Figure 0004386483
【００３３】
式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、アルカリ土類金属たとえばマグネシウムまたはカルシウム、または亜鉛である。
【００３４】
式（１）乃至（３０）の化合物において、Ｃ1-Ｃ12アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルであり、メチルが好ましい。そしてＣ1-Ｃ3 アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキシまたはイソプロポキシであり、メトキシとエトキシが好ましい。
【００３５】
Ｃ2-Ｃ4 カルボキシアルキルの例はカルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル及びカルボキシイソプロピルであり、カルボキシメチルが好ましい。
Ｃ5-Ｃ8 シクロアルキルの例はシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルである。
【００３６】
式（１）乃至（３０）の化合物は公知である。式（２４）の化合物は、その製造方法と共に、米国特許第４６１７３９０号明細書に記載されている。
好ましくは本発明による新規日光防御剤の成分（ａ）である微粉砕有機紫外線吸収剤は０．０１乃至２μ（μｍ）、より好ましくは０．０２乃至１．５μ（μｍ）、特に好ましくは０．０５乃至１．０μ（μｍ）の範囲の平均粒子サイズを有する。
【００３７】
本発明による日光防御剤の任意成分（ｂ）である油溶性有機紫外線吸収剤は、特に化粧品に使用することがすでに認められておりそして市販されている公知油溶性有機紫外線吸収剤でありうる。このような油溶性有機紫外線吸収剤は、たとえば、下記の文献に記載されている：
"Sunscreens", Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Eds:N. J. Lowe and N. A. Shaath, M. Dekker Inc., New York and Basel, 1990 ; およびKen Klein, Encyclopedia of UV absorbers for sunscreen products, Comsme- tics & Toiletries 107, 45-64(1992) 。
【００３８】
油溶性の微粉砕されていない有機紫外線吸収剤の例を以下に示す。
ｐ−アミノ安息香酸誘導体たとえばｐ−アミノ安息香酸のエステル、塩またはアミン変性誘導体、サリチル酸誘導体たとえばサリチル酸のエステルまたは塩、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１個またはそれ以上のケイ素有機残基を含有する高分子紫外線吸収剤、ケイ皮酸エステル、カンファー誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸とその塩、ウロカニン酸（３−イミダゾール−４−イル−アクリル酸）またはそのエチルエステル、アントラニル酸メンチル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、またはビス−レソルシノール−ジアルキルアミノトリアジン。
【００３９】
ｐ−アミノ安息香酸誘導体の特定例を示せば以下のものである：
４−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、
式
【化２４】
Figure 0004386483
のエチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
【００４０】
式
【化２５】
Figure 0004386483
（式中、ｍ、ｎおよびｘは同じであって、それぞれ約２５である）のＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、
【００４１】
式
【化２６】
Figure 0004386483
のオクチルジメチルＰＡＢＡ、
【００４２】
式
【化２７】
Figure 0004386483
のグリセリルアミノベンゾエート。
【００４３】
サリチル酸誘導体の特定例を示せば以下のものである：
式
【化２８】
Figure 0004386483
のホモサレート（サリチル酸ホモメチル）、
【００４４】
式
【化２９】
Figure 0004386483
のサリチル酸トリエタノールアミン塩、
【００４５】
式
【化３０】
Figure 0004386483
のアミルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、
【００４６】
式
【化３１】
Figure 0004386483
のサリチル酸オクチル、
【００４７】
式
【化３２】
Figure 0004386483
のベンジルサリチル酸４−イソプロピル。
【００４８】
ベンゾフェノン誘導体の特定例を示せば以下のものである：
ベンゾフェノン−３−（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、ベンゾフェノン−４−（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）−５−スルホン酸、及びベンゾフェノン−８−（２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）。
【００４９】
ジベンゾイルメタン誘導体の特定例を示せば以下のものである：
ブチルメトキシジベンゾイルメタン［１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン］。
ジフェニルアクリレート誘導体の特定例を示せば以下のものである：
オクトクリレン（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート）、エトクリレン（エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート）。
【００５０】
ベンゾフラン誘導体の特定例を示せば以下のものである：
米国特許第５３３８５３９号明細書または欧州特許公開第５８２１８９号明細書に記載されている３−（ベンゾフラニル）−２−シアノアクリレート、特に式
【化３３】
Figure 0004386483
の化合物、
【００５１】
米国特許第５５１８７１３号明細書に記載されている２−（２−ベンゾフラニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾール類、米国特許第５３６２４８１号明細書に記載されている２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン類。
【００５２】
１またはそれ以上のケイ素有機残基を含有する高分子紫外線吸収剤の特定例を示せば以下のものである：
欧州特許公開第７０９０８０号明細書に記載されているベンジリデンマロネートケイ素誘導体、特に式
【化３４】
Figure 0004386483
（式中、R15 はＨまたはＯＭｅそしてｒは約７である）の化合物；および国際特許公開第９４／０６４０４号明細書に記載されているベンゾトリアゾールシリコーン型の重合体、特に式
【化３５】
Figure 0004386483
の化合物。
【００５３】
ケイ皮酸エステルの特定例を示せば以下のものである：
メトキシケイ皮酸オクチルエステル（４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル）、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン塩（４−メトキシケイ皮酸のジエタノールアミン塩）、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミルエステル（４−メトキシケイ皮酸２−イソアミルエステル）、メチルケイ皮酸２，５−ジイソプロピルエステル、米国特許第５６０１８１１号明細書に記載されているケイ皮酸アミド誘導体、及び国際特許公開第９７／００８５１号明細書に記載されている誘導体。
【００５４】
カンファー誘導体の特定例を示せば以下のものである：
４−メチル−ベンジリデンカンファー［３−（４’−メチル）ベンジリデン−ボルナン−２−オン］、３−ベンジリデンカンファー（３−ベンジリデン−ボルナン−２−オン）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー｛Ｎ−［２（および４）−オキシボルネ−３−イリデン−メチル）ベンジル］アクリルアミド重合体｝、トリモニウムベンジリデンカンファーサルフェート［３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンメチルサルフェート］、テトラフタリデンジカンファースルホン酸｛３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）ビス−（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ−［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸｝およびその塩、ベンジリデンカンファースルホン酸［３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オン］およびその塩。
【００５５】
トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体の特定例を示せば以下のものである：
オクチルトリアジン［２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、米国特許第５３３２５６８号明細書に記載されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、欧州特許公開第５１７１０４号明細書に記載されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、欧州特許公開第５７０８３８号明細書に記載されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、米国特許第５２５２３２３号明細書に記載されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、国際特許公開第９３／１７００２号明細書に開示されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、国際特許公開第９７／０３６４２号明細書に開示されているトリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体。
【００５６】
ベンゾトリアゾールの特定例は２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。
【００５７】
ヒドロキシフェニルトリアジンの例は欧州特許公開第７７５６９８号に記載されているもの、たとえば、２，４−ビス−｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンである。
ビス−レソルシノール−ジアルキルアミノトリアジンの例は、例えば欧州特許公開第７８０３８２号に記載されているものである。
【００５８】
本発明の新規日光防御剤の任意成分（ｂ）である無機ミクロ顔料紫外線吸収剤は、例えば酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素で被覆された二酸化チタン、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素で被覆された酸化亜鉛または雲母であり得る。
【００５９】
本発明による新規な日光防御剤の成分（ｃ）である中空球状高分子成分は、たとえば、欧州特許公開第７６１２０１号に記載されているものでありうる。
【００６０】
中空球状高分子成分は好ましくは市場で入手可能な中空球状スチレン／アクリル酸共重合体物質である。このスチレン／アクリル酸共重合体は１ミクロン以下の粒子サイズを有するスチレン／アクリル酸共重合体ビーズを含む水性分散物として供給されている。好ましくは、該水性分散物は２０乃至５０重量％、より好ましくは２５乃至４５重量％の固形分、１５乃至６０％、より好ましくは２０乃至５５％の空隙率、０．１乃至５ミクロン（μｍ）、より好ましくは０．１乃至１．５ミクロン（μｍ）の平均粒子サイズおよび０．０１乃至１ミクロン（μｍ）、より好ましくは０．０２乃至０．５ミクロン（μｍ）の壁厚を有する。
【００６１】
中空球状高分子成分はもちろん任意適当なモノマーから誘導できるものでありそして中空球状スチレン／アクリル酸共重合体物質に限定される必要はない。
適当な中空球状物質は、たとえば、アクリロニトリルとアクリル酸、メタクリル酸、スチレンまたは塩化ビニリデンとの共重合体のごときアクリロニトリル共重合体である。
好ましい中空球状高分子成分はサンスクリーンのための化粧品組成物中で実質的に不溶性であるものである。なぜならば、組成物中で不当に高い溶解性を有していると、得られるサンスクリーン組成物の紫外線防御性能の望ましからざる低下を招くおそれがあるからである。
【００６２】
本発明は、また、下記の組成分を含有するサンスクリーン組成物を提供する：
（Ａ）全組成物の重量を基準にして０．１乃至１５重量％、好ましくは０．５乃至１０重量％の本発明による日光防御剤；および
（Ｂ）化粧品に許容されるキャリヤー。
【００６３】
本発明のサンスクリーン組成物は本発明による日光遮蔽剤と化粧品に許容されるキャリヤーとを常用方法によって物理的に混合する、たとえば、２つの物質を一緒にして単に撹拌することによって製造することができる。
本発明のサンスクリーン組成物は油中水形または水中油形分散物、オイルローションまたはオイル−アルコールローションの形態、イオンまたは非イオン両親媒性脂質の小胞分散物として、オイル−アルコールまたはアルコールゲル、固体スティックの形態あるいはエーロゾル製剤として製剤することができる。
【００６４】
水中油形または油中水形分散物として製剤される場合は、化粧品に許容されるキャリヤーは、キャリヤーの全重量を基準にして、５乃至５０重量％の油相、５乃至２０重量％の乳化剤および３０乃至９０％の水を含有する。
【００６５】
油相は化粧品製剤に通常使用されている任意の油を含有することができ、特にたとえば、１種またはそれ以上の脂肪アルコール；炭化水素油；天然または合成トリグリセリド；長鎖酸とアルコールのエステルを含むワックスならびにワックス様性質を有する化合物；シリコーン油；脂肪酸エステルまたは脂肪アルコール；およびラノリン含有製品のごとき皮膚軟化剤を含有することができる。
【００６６】
脂肪アルコールの例はセチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、セテアリルアルコール（cetearyl alcohol）及び、オレイルアルコールを含む。炭化水素油の例は鉱油（軽油または重油）、石油（黄または白）、ポリエチレン、パラフィン、スクアラン、微結晶ワックス、セレシン、ポリブテン、及び水素化ポリイソブテンを含む。天然または合成トリグリセリドの例はひまし油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、日本蝋、水素化植物油、スイートアーモンド油、麦芽油、ごま油、水素化綿実油、やし油、麦芽グリセリド、アボカド油、コーン油、トリラウリン、水素化ひまし油、シアーバター、ココアバター、大豆油、ミンク油、ひまわり油、サフラワーオイル、マカダルニアナッツ油、オリーブ油、水素化獣脂、アプリコット実油、ハゼルナット油及びボレージオイルなどを含む。長鎖酸とアルコールのエステルを含むワックスならびにワックス様性質を有する化合物の例はカルナウバワックス、密蝋（黄色または白色）、ラノリン、キャンデレリラワックス、オゾケライト、ラノリン油、パラフィン、日本蝋、微結晶ワックス、セレシン、ジョジョバオイル、セタイルエステル油、合成ジョジョバオイル、合成密蝋及びラノリンワックスなどを含む。シリコーン油はたとえばジメチコーンまたはシクロメチコーンである。脂肪酸エステルまたは脂肪アルコールの例はイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、オクチルパルミテート、イソプロピルラノレート、アセチル化ラノリンアルコール、Ｃ12- Ｃ18アルコールの安息香酸エステル、セテアリルオクタノエート、セチルパルミテート、ミリスチルミリステート、ミリスチルラクテート、セチルアセテート、プロピレングリコールジカプリレート／カプリレート、デシルオレエート、アセチル化ラノリン、ステアリルヘプタノエート、ジイソステアリルマレエート、オクチルヒドロキシステアレート及びイソプロピルイソステアレートを含む。ラノリン含有製品の例はラノリン、ラノリン油、イソプロピルラノレート、アセチル化ラノリンアルコール、アセチル化ラノリン、ヒドロキシル化ラノリン、水素化ラノリン及びラノリンワックスなどを含む。
【００６７】
乳化剤は化粧品組成物に常用されている任意の乳化剤でありうる、たとえば１種またはそれ以上の天然油誘導体のエトキシル化エステルたとえば水素化ひまし油のポリエトキシル化エステル；シリコーン油乳化剤たとえばシリコーンポリオール；任意にエトキシル化された脂肪酸セッケン；エトキシル化脂肪アルコール；任意にエトキシル化されたソルビタンエステル；エトキシル化脂肪酸；またはエトキシル化グリセリド。
【００６８】
本発明のサンスクリーン組成物はさらにサンスクリーン組成物中で有用な機能を果たすことが公知となっている他の成分を含有することができる。このようなその他成分の例は皮膚軟化剤、皮膚湿潤剤、皮膚栗色日焼け促進剤、酸化防止剤、エマルジョン安定化剤、増粘剤たとえばキサンタン、保湿剤たとぺばグリセリン、膜形成剤、保存剤、香料および着色料を含む。
【００６９】
本発明のサンスクリーン組成物は太陽光の有害作用に対して人間の皮膚を保護する優れた作用を示し、しかも皮膚の安全な栗色日焼けは許容する。さらに、本発明のサンスクリーン組成物は皮膚防水効果も有する。
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。実施例中の部とパーセントは、特に別途記載のない限り、重量ベースである。
【００７０】
実施例１−１０
以下の試験で使用されたスチレン／アクリル酸共重合体中空球の水性分散物は下記の物性を有するものである：
【００７１】
【表１】
Figure 0004386483
【００７２】
使用した基本処方は下記の水中油形クリームであった：
（Ａ）油相の組成：
Ｔａｇｉｎ Ｐ １．０％
濃粘稠パラフィン油 ５．０％
ステアリン酸 １．５％
Ｌａｎｅｔｔｅ Ｏ ０．４％
プロピルパラベン ０．１％
油溶性ＵＶＡ（パラゾールMCX) ｘ％。
パラゾールMCX はメトキシケイ皮酸オクチルエステルである。
ＵＶＡは紫外線吸収剤の略号である（以下同様）。
【００７３】
（Ｂ）水性相の組成：
水 ８４．３％
トリエタノールアミン ０．８％
グリセリン（８５％） ４．０％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ 934P ０．１％
メチルパラベン ０．１％
水性微粉砕ＵＶＡ（式(101) の化合物） ｙ％
重合体 ｚ％。
【００７４】
式(101) の化合物は式
【化３６】
Figure 0004386483
の２，２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］である。
【００７５】
各試験組成物は次のようにして製造された。
油溶性ＵＶＡ（Parsol MCX) の特定量（次表参照）を油相に溶解する。水性微粉砕ＵＶＡ（式(101) の化合物）を、場合によっては重合体と共に、水性相に配合する。２つの相を別々に７５℃まで加熱し、それから油相をゆっくりと水性相の中に撹拌混入し、この全体を撹拌冷却する。
得られた各試験組成物を次に、生体外で、ＳＰＦ−２９０アナライザー(Fa.Optometrics)を使用して、それら組成物のＳＰＦ性能について評価した。各試験組成物をTranspore フィルム（３Ｍ）の上に２μl/cm2 の層厚で４本の刷毛塗りしそして各刷毛塗りについて９回（合計３６測定）のＳＰＦ測定を実施した。得られたＳＰＦ値を次の表１に示す。表には各組成物についての３６測定の平均値と標準偏差が合わせて示されている。表１に記載した重合体のパーセント値は活性物質の重量をベースとした数値である。
【００７６】
【表２】
Figure 0004386483
【００７７】
表１に示した結果は基本的組成物（紫外線吸収剤なし：対照）がまったく紫外線防御作用のないことを示している。Parsol MCXと微粉砕化合物(101) とが一緒に使用された場合には相乗的紫外線防御作用を示す。化合物(101) と重合体球が一緒に使用された場合には紫外線防御作用が向上する。Parsol MCXと微粉砕化合物(101) と重合体球との三者が組み合わせて使用された場合には卓越した相乗的紫外線防御作用を示す。
表に示した結果はさらに、化粧品メーカーが比較的安価な重合体球を使用することによって、高価な紫外線吸収剤の使用量を比較的少なくして、ＳＰＦ値の高いサンスクリーン組成物を製造できることも示している。
【００７８】
実施例１１乃至１３
実施例１乃至１０と同じ組成物を使用して、ただし重合体球の相対比率を変えることにより、さらに下記の結果を得た。表２に記載した重合体の％量は活性物質の重量ベースである。
【００７９】
【表３】
Figure 0004386483
【００８０】
実施例１４および１５
下記基本的水中油形組成物を調製した：
油相１
プロピレングリコールステアレート １．０％
鉱油 ５．０％
ステアリン酸 １．５％
セテアリルアルコール ０．４％
プロピルパラベン ０．１％
供試油溶性紫外線吸収剤 ２．７％
【００８１】
水性相２
トリエタノールアミン ０．８％
グリセリン（８５％） ４．０％
カルボマー(carbomer) ０．１％
メチルパラベン ０．１％
水 全部で１００％になるまで
【００８２】
無機ミクロ顔料（ケイ素被覆したミクロＴｉＯ2 ）を上記油相内に配合した（全組成物の固形分を基準にして６．０重量％）。微粉砕した供試有機紫外線吸収剤を懸濁物として上記水性相に配合した（全組成物の固形分を基準にして６．０重量％）。
相１と相２を別々に７５℃まで加熱した。連続撹拌しながら、油相を水性相に加えそして均質化しながらこの混合物を３０℃まで冷却した。
得られた各試験組成物を次に、生体外で、ＣＯＬＩＰＡスタンダードを使用してＳＰＦ性能について評価した。得られたＳＰＦ値を次の表３に示す。
【００８３】
【表４】
Figure 0004386483
【００８４】
ＵＶＡ Ｉはｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステルである。
ＵＶＡ IIは０．５５ミクロンの平均粒子サイズを有する［２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン］の２５％水性分散物である。
表３の試験結果は本発明による二成分サンスクリーン組成物が予想を上回る相乗的ＳＰＦ効果を発揮することを示している。実施例１４の結果は特にすぐれている。
【００８５】
実施例１６および１７
実施例１４と１５の基本水中油形組成物を使用して各種の油溶性ＵＶＡと微粉砕ＵＶＡを特定量配合した。そのあと、それらの生体外ＳＰＦ性能をSPF-アナライザー290(Optometrics)を使用して測定した。評価はDiffey & Robson の方法（J. Soc. Cosmet. 40, 127-133, 1989)を採用して行われた。
結果を次の表４に示す。
【００８６】
【表５】
Figure 0004386483
【００８７】
ＵＶＡ IIIは０．２５ミクロンの平均粒子サイズを有する［２，２’−メチレン−ビス−６（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］の５０％水性分散物である。
ＵＶＡ IV は４−メチル−ベンジリデンカンファーである。
表４の試験結果は本発明による二成分サンスクリーン組成物が予期せざる相乗的ＳＰＦ効果を発揮することを示している。
【００８８】
実施例１８および１９
微粉砕ＵＶＡ III の５０％水性分散物からなる予備分散物Ａを調製する。
この予備分散物Ａに２％のキサンタンガムと０．４％のプロピレングリコールを加えて予備分散物Ｂ１を調製する。この予備分散物Ｂ１に２．０％のポリビニルピロリドン（分子量８０００）を添加して予備分散物Ｂ２を調製する。これら３種の予備分散物をそれぞれ同じ水中油形組成物の別個の試料に配合しそして得られた最終組成物をＳＰＦ−アナライザー290(Optometrics)を使用した生体外ＳＰＦ測定試験のために使用した。評価はDiffey & Robson の方法（J. Soc. Cosmet. 40, 127-133, 1989)を採用して行われた。
【００８９】
得られた結果を次の表５に示す。
【表６】
Figure 0004386483
表５の試験結果は本発明による二成分サンスクリーン組成物が予想以上にＳＰＦ効果を向上することを示している。
【００９０】
実施例２０乃至２５
下記基本的水中油形組成物を調製した：
相１
セテアリルアルコール；ＰＥＧ−４０；ひまし油；セテアリル硫酸ナトリウム混合物 ３．１５％
オレイン酸デシル １５．０％
供試油溶性ＵＶＡ IV またはＶ ４．０％
プロピルパラベン ０．１％。
【００９１】
相２
微粉砕ＵＶＡ IIIの５０％水性分散物 ６または１２％
メチルパラベン ０．３％
エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム ０．１％
水 ５０．７５または４５．７５％。
相３
カルボマー（Carbopol 934P) ０．３％
水酸化ナトリウム（４５％） ０．３％
水 ２０％。
【００９２】
相１を７５乃至８０℃まで加熱する。相２をよく撹拌均質化しながら８０℃まで加熱する。このあと、連続的に撹拌しながら相１を相２に加える。次いで、連続的に撹拌しながらこの相１と相２の混合物に相３を加える。添加後、さらに３分間撹拌して混合物を均質化する。損失水分を補給した後、この混合物全体を冷却するまで撹拌均質化する。
以上により得られた各供試組成物を、生体外で、ＳＰＦ−２９０アナライザー(Fa.Optometrics)を使用してそれら組成物のＳＰＦ性能について評価を行った。各供試組成物をTranspore フィルム（３Ｍ）の上に２μl/cm2 の層厚で４本の刷毛塗りしそして各刷毛塗りについて９回（合計３６測定）のＳＰＦ測定を実施した。得られたＳＰＦ値を次の表６に示す。表には各組成物についての３６測定の平均値と標準偏差が合わせて示されている。
【００９３】
【表７】
Figure 0004386483
ＵＶＡ Ｖ はメトキシケイ皮酸オクチルエステルである。
ＵＶＡ VI は３−（４−メチルベンジデン）−ボルナン−２−オンである。
ＵＶＡ VIIは２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【００９４】
実施例２６
下記の基本的水中油形組成物を調製する。
油相
イソステアリルイソステアレート ４．０％
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ４．０％
液体パラフィン ３．３％
ステアリルアルコール １．４％
セチルアルコール １．４％
二酸化チタン（Eusolex T-2000) ４．０％
ジメチコン １．０％
プロピルパラベン ０．１％
【００９５】
水性相
キトサンメチレンホスホン酸ナトリウム ０．０１％
セテアリル硫酸ナトリウム ０．５％
メチルパラベン ０．１％
化合物（２６）（５０％） ６．０％
水 全部で１００％まで。
【００９６】
得られた２つの相を別々に６５℃まで加熱し、それから油相をゆっくりと水性相の中に撹拌混入し、この全体を撹拌冷却する。得られたエマルジョンのpHを６．５乃至７．０に調整する。このあと、そのエマルジョンのＳＰＦ性能をＳＰＦ−２９０アナライザー(Fa.Optometrics)を使用して、生体外で、測定した。得られたＳＰＦ値は２１であった。水性相から化合物（２６）を除外して試験を繰り返した場合のＳＰＦ値はわずかに９であった。

Claims (1)

  1. 成分
    （ａ）下記式のベンゾトリアゾール（式中、Ｔ ２ は水素またはＣ １ −Ｃ １２ アルキルである）より選ばれた、０．０１〜２μｍの範囲に平均粒径を有する微粉砕された有機紫外線吸収剤；
    Figure 0004386483
    （ｂ）ｐ−アミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１個以上のケイ素有機残基を含有する高分子紫外線吸収剤、ケイ皮酸エステル、カンファー誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸またはその塩、ウロカニン酸（３−イミダゾール−４−イル−アクリル酸）またはそのエチルエステル、アントラニル酸メンチル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体、およびビス−レソルシノール−ジアルキルアミノトリアジンからなる群より選ばれた油溶性の微粉砕されていない紫外線吸収剤および／または無機ミクロ顔料；及び
    （ｃ）固形分２０〜５０％、１５〜６０％の空隙率、平均粒子サイズ０．１〜５μｍのスチレン／アクリル酸共重合体ビーズの水性分散物からなる中空球状高分子添加物
    を含む日光防御剤。
JP21091498A 1997-07-26 1998-07-27 Ｕｖ−防御剤組成物 Expired - Lifetime JP4386483B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9715751.5A GB9715751D0 (en) 1997-07-26 1997-07-26 Formulations
GB9715751.5 1997-07-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11100317A JPH11100317A (ja) 1999-04-13
JP4386483B2 true JP4386483B2 (ja) 2009-12-16

Family

ID=10816472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21091498A Expired - Lifetime JP4386483B2 (ja) 1997-07-26 1998-07-27 Ｕｖ−防御剤組成物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6235271B1 (ja)
EP (1) EP0893119B1 (ja)
JP (1) JP4386483B2 (ja)
KR (1) KR100541173B1 (ja)
AU (1) AU741731B2 (ja)
BR (1) BRPI9802577B1 (ja)
CA (1) CA2243553A1 (ja)
DE (1) DE69817706T2 (ja)
ES (1) ES2205426T3 (ja)
GB (1) GB9715751D0 (ja)
ID (1) ID20611A (ja)
IL (1) IL125428A (ja)
ZA (1) ZA986622B (ja)

Families Citing this family (358)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842786A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842787A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
ATE497382T1 (de) * 1998-11-02 2011-02-15 Basf Se Kosmetische oder pharmazeutische zubereitungen enthaltend 1,3,5-triazinderivate und zinkoxid
FR2785186A1 (fr) * 1998-11-04 2000-05-05 Oreal Lotion cosmetique et/ou dermatologique poudree et son utilisation
DE19900094B4 (de) * 1999-01-04 2005-12-15 Stada Arzneimittel Ag Verfahren zur Herstellung von Lichtschutzzubereitungen, umfassend organische UV-Filter in fester, feinverteilter Form
FR2789578A1 (fr) 1999-02-12 2000-08-18 Oreal Compositions photoprotectrices contenant un derive de benzotriazole et un compose a groupements benzoazolyle ou benzodiazolyle
AU4068400A (en) * 1999-05-06 2000-11-21 Biospherics Incorporated Method for preventing or minimizing biodegradation of a substance
FR2794645B1 (fr) 1999-06-08 2001-08-10 Oreal Compositions photoprotectrices contenant un compose hydrocarbone bis-hydroxyphenylbenzotriazole et un compose a groupements benzoazolyle ou benzodiazolyle
DE50015768D1 (de) * 1999-06-18 2009-12-03 Basf Se Mischungen aus mikropigmenten
FR2795638B1 (fr) * 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
AU774383B2 (en) 1999-07-12 2004-06-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Use of mixtures of micropigments for preventing tanning and for lightening skin and hair
FR2799966B1 (fr) * 1999-10-22 2002-07-26 Oreal Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane par un filtre organique insoluble
EP1127567B1 (de) * 2000-02-17 2010-09-01 Basf Se Wässrige Dispersion wasserunlöslicher organischer UV-Filtersubstanzen
DE10012408A1 (de) * 2000-03-15 2001-09-20 Basf Ag Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
DE10017214A1 (de) * 2000-04-06 2001-10-11 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an unsymmetrisch substituierten Triazinderivaten und Propylenglykoldicaprylatdicaprat
FR2811553B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Compositions contenant des composes du type sel de flavylium non substitues en position 3 pour la coloration de la peau et une silicone organomodifiee
FR2811554B1 (fr) 2000-07-12 2002-09-13 Oreal Composition comprenant au moins un filtre uv et un sel de flavylium non substitue en position 3 pour la coloration de la peau et utilisations
FR2816842B1 (fr) * 2000-11-17 2005-03-11 Oreal Filtres uv organiques insolubles et leur utilisation en cosmetique
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
US7604812B2 (en) * 2000-12-15 2009-10-20 Patrick Franke Hypoallergenic and non-irritant skin care formulations
FR2818128B1 (fr) 2000-12-18 2004-04-02 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
FR2824266B1 (fr) 2001-05-04 2005-11-18 Oreal Composition cosmetique de soin ou de maquillage des matieres keratiniques comprenant un ester a groupement aromatique et un agent photoprotecteur et utilisations
FR2826264B1 (fr) 2001-06-26 2005-03-04 Oreal Solubilisation de derives 1,3,5 triazine par des esters n-acyles d'acide amine
FR2828100B1 (fr) * 2001-08-02 2004-09-24 Galderma Res & Dev Composition de type emulsion inverse contenant de la dhea et/ou ses precurseurs ou derives, et ses utilisations en cosmetique et en dermatologie
DE10138500A1 (de) * 2001-08-04 2003-02-13 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Latexpartikeln und unsymmetrisch substituierten Triazinderivaten
DE10138496A1 (de) * 2001-08-04 2003-02-20 Beiersdorf Ag Verwendung von Kombinationen von Füllstoffen und Latexpartikeln zur Verstärkung des Lichtschutzfaktors und/oder der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen
FR2830773B1 (fr) 2001-10-11 2004-07-23 Oreal Utilisation de copolymeres amphiphiles pour stabiliser des dispersions de composes organiques insolubles filtrant le rayonnement uv, dispersions stabilisees par ces copolymeres et compositions cosmetiques les contenant
EP1302199A3 (fr) 2001-10-16 2004-07-28 L'oreal Compositions pour la coloration de la peau proche du bronzage naturel a base d'un pigment du type monascus et utilisations
FR2833164B1 (fr) 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
DE10161884A1 (de) * 2001-12-17 2003-06-26 Beiersdorf Ag Stabile wirkstoffhaltige Zubereitungen
EP1469819B1 (en) 2002-01-31 2019-01-09 Ciba Holding Inc. Micropigment mixtures
US6739414B2 (en) * 2002-04-30 2004-05-25 Masi Technologies, L.L.C. Compositions and methods for sealing formations
US7285285B2 (en) 2002-05-13 2007-10-23 L'oreal Photoactivatable diazirine-active agent compounds, compositions comprising them and uses thereof
WO2003105538A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 Siba Spelcialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent device
US6958155B2 (en) 2002-06-12 2005-10-25 L'oreal Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
DE10226352A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen enthaltend eine synergetische Kombination aus UV-Absorbern und synthetischen organischen Polymeren als Füllstoffe
BRPI0415684B1 (pt) * 2003-11-03 2015-12-08 Ciba Sc Holding Ag composição estabilizada e processo para estabilizar um produto para tratamento do corpo ou produto para o lar
KR101123520B1 (ko) 2003-12-04 2012-03-13 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 자외선 필터 활성을 갖는 미세캡슐 및 그의 제조방법
EP1579845B1 (en) 2004-03-22 2017-04-19 L'Oréal Cosmetic composition comprising a polyglycerolated silicone elastomer
KR101158942B1 (ko) 2004-03-25 2012-06-21 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 과도하게 분지된 중합체에 공유 결합된 자외선 흡수 발색단
JP2005289916A (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Shiseido Co Ltd 紫外線吸収剤及びこれを含有する皮膚外用剤
US7976831B2 (en) 2004-04-02 2011-07-12 L'oreal S.A. Method for treating hair fibers
FR2868305B1 (fr) 2004-04-02 2006-06-30 Oreal Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede
US20060083702A1 (en) * 2004-04-02 2006-04-20 Thomas Fondin Hair fiber treating method
FR2872413B1 (fr) 2004-07-02 2008-06-27 Oreal Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive arylalkyl benzoate et compositions photoprotectrices
EP1768644B1 (en) * 2004-07-20 2009-02-18 Ciba Holding Inc. Light protecting-effective cosmetic or dermatological preparations
US8158136B2 (en) 2004-08-18 2012-04-17 L'oréal Emulsification system for use in cosmetics
US7357919B2 (en) 2004-10-19 2008-04-15 L'oreal Photostable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane and arylalkyl benzoate compounds and a compound that accepts the excited triplet level energy of said dibenzoylmethane(s)
ATE540668T1 (de) 2004-10-22 2012-01-15 Oreal Kosmetische zusammensetzung, die ein polyorganosiloxan enthält
US20060127331A1 (en) 2004-11-04 2006-06-15 L'oreal Moisturizing compositions
EP1661549A1 (en) 2004-11-04 2006-05-31 L'oreal Cosmetic compositions and methods of use
FR2879447B1 (fr) 2004-12-17 2007-01-26 Oreal Procede cosmetique de soin de la peau et kit associe
US7416721B2 (en) 2004-12-20 2008-08-26 L'oreal Sunscreen compositions comprising insoluble organic UV-screening agents and hydroxyalkylurea compounds
FR2879455B1 (fr) * 2004-12-20 2007-02-23 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv organique insoluble et au moins une hydroxyalkyluree
FR2879445B1 (fr) 2004-12-20 2007-02-23 Oreal Produit autobronzant a deux composants, dispositifs multicompartiments, procede de coloration de la peau.
FR2879456B1 (fr) 2004-12-20 2007-05-04 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv lipophile et au moins une hydroxyalkyluree
FR2883168B1 (fr) 2005-03-18 2008-01-11 Oreal Compositions cosmetiques de soin, renforcement et/ou reparation des substrats keratiniques comprenant des polypeptides kap
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent
EP1888020B1 (en) * 2005-04-28 2009-12-16 Basf Se Use of benzotriazole derivatives for photostabilisation
FR2885797B1 (fr) * 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
WO2007008575A1 (en) 2005-07-13 2007-01-18 L'oreal Cosmetic compositions containing liposoluble polymers and tackifiers
FR2888491B1 (fr) 2005-07-13 2010-12-24 Oreal Composition photoprotectrice et agents de filtration pour une telle composition
US7884158B2 (en) 2005-09-06 2011-02-08 L'Oré´al Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones
US9011827B2 (en) 2005-09-26 2015-04-21 L'oréal Composition and process for treating keratinous substrates with at least two immiscible cosmetic compositions
JP4994640B2 (ja) * 2005-11-07 2012-08-08 岩瀬コスファ株式会社 紫外線吸収性複合粉体
US20070189989A1 (en) * 2006-02-16 2007-08-16 Cantwell Maggie Y Cosmetic compositions and methods of making and using the compositions
FR2902648B1 (fr) * 2006-06-22 2018-05-18 L'oreal Composition photoprotectrice aqueuse contenant des particules concaves ou annulaires de materiau silicone et au moins un filtre uv
US20080187563A1 (en) * 2006-11-07 2008-08-07 Ehud Levy Oxygen delivery compositon
FR2909552B1 (fr) 2006-12-12 2009-11-20 Oreal Utilisation cosmetique de l'acide anisique pour favoriser la desquamation
DE102007005335A1 (de) 2007-02-01 2008-08-07 Beiersdorf Ag Lichtschutzzubereitung mit einer Kombination von Mikropigmenten
TWI405590B (zh) 2007-04-06 2013-08-21 Activus Pharma Co Ltd 微粉碎化有機化合物粒子之製法
DE102007024342A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung mit spezieller UV-Filterkombination
FR2918269B1 (fr) 2007-07-06 2016-11-25 Oreal Composition de protection solaire contenant l'association d'un polymere semi-cristallin et de particules de latex creuses.
EP2016935A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-21 Intendis GmbH Pharmaceutical composition for topical application of poorly soluble compounds
FR2918561B1 (fr) 2007-07-09 2009-10-09 Oreal Utilisation pour la coloration de la peau de l'acide dehydroascorbique ou des derives polymeres ; procedes de soin et/ou de maquillage.
FR2918563B1 (fr) 2007-07-12 2009-12-04 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire.
FR2918879B1 (fr) 2007-07-20 2009-10-16 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile.
KR20100063096A (ko) 2007-08-30 2010-06-10 바스프 에스이 미용 조성물의 안정화
KR20150132598A (ko) * 2007-11-29 2015-11-25 바스프 에스이 미세화된 유기 ｕｖ 흡수제에 대한 분쇄 조제
EP2100585A1 (fr) 2008-03-11 2009-09-16 L'Oréal Composition cosmétique comprenant un composé d'acide ascorbique ou d'acide salicylique
FR2931064B1 (fr) 2008-05-14 2010-08-13 Oreal Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive de pyrrolidinone; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane
EP2297040B1 (en) * 2008-06-13 2018-01-10 Edgewell Personal Care Brands, LLC Sunscreen composition
US20100119465A1 (en) * 2008-06-13 2010-05-13 Playtex Products, Llc Enhanced photoactivity of semiconductors
CA2737543C (en) 2008-09-19 2015-01-06 Activus Pharma Co., Ltd. Composite organic compound powder for medical use and production method and suspension of the same
FR2936146B1 (fr) 2008-09-24 2010-10-08 Oreal Utilisations de composes dithiolanes pour la photoprotection de la peau ; nouveaux composes dithiolanes ; compositions les contenant.
FR2936706B1 (fr) 2008-10-08 2010-12-17 Oreal Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose dithiolane ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane
FR2938191B1 (fr) 2008-11-07 2011-01-14 Oreal Emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile et un elastomere silicone
FR2939042B1 (fr) 2008-11-28 2010-11-26 Oreal PROCEDE DE DEPIGMENTATION DES MATIERES KERATINIQUES A l'AIDE DE COMPOSES DITHIOLANNES.
FR2939036B1 (fr) 2008-12-01 2010-12-17 Oreal Procede de coloration artificielle de la peau utilisant un melange de carotenoide et de colorant vert lidophile ; nouveau melange de colorants lipophiles ; composition
FR2939315B1 (fr) 2008-12-08 2011-01-21 Oreal Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane
FR2939310B1 (fr) 2008-12-08 2012-04-20 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un derive ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy et un filtre lipophile triazine ; utilisation dudit derive comme solvant d'un filtre lipophile triazine
FR2940613B1 (fr) 2008-12-30 2012-09-21 Oreal Association de monosaccharides avec des filtres solaires et son utilisation en cosmetique
JP2012518601A (ja) 2009-01-29 2012-08-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 化粧品組成物の安定化
FR2947724B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-27 Oreal Materiau composite comprenant des filtres uv et des particules plasmoniques et utilisation en protection solaire
US8882902B2 (en) 2009-08-04 2014-11-11 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
JP5792170B2 (ja) 2009-08-28 2015-10-07 ロレアル 少なくとも１種の親油性２−ヒドロキシベンゾフェノン遮蔽剤及び少なくとも２つのアルキルアミノベンゾエート基で置換されているケイ素ｓ−トリアジンを含む組成物
FR2949330B1 (fr) 2009-08-28 2012-08-10 Oreal Composition cosmetique comprenant un derive diphenyl-methane hydroxyle
FR2951079B1 (fr) 2009-10-08 2012-04-20 Oreal Composition photoprotectrice a base d'un compose 2-alcoxy-4-alkylcetone phenol ; utilisation dudit compose pour augmenter le facteur de protection solaire
WO2011045741A2 (en) 2009-10-12 2011-04-21 L'oreal Photonic particles; compositions containing them; methods of photoprotecting various materials
WO2011045746A2 (en) 2009-10-12 2011-04-21 L ' Oreal A composition comprising a dispersion of photonic particles; methods of treating various materials
JP5934648B2 (ja) 2009-10-12 2016-06-15 ロレアルＬ′Ｏｒｅａｌ フォトニック粒子を用いて太陽の紫外線照射から物質を光防護する方法、組成物
US8241615B2 (en) 2009-10-19 2012-08-14 L'oreal S.A. Water-resistant sunscreen composition
CN102665671B (zh) 2009-10-22 2015-06-10 欧莱雅 光照保护性组合物与薄膜及其制造方法
WO2011074141A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 L'oreal Process for treating keratin fibers
CN103260596B (zh) 2009-12-18 2016-08-31 莱雅公司 包括能原位缩合的化合物和遮挡uv辐射的试剂的化妆处理方法
FR2954940B1 (fr) 2010-01-04 2011-12-23 Oreal Composes ureidopyrimidones ; utilisation cosmetique comme filtre uv ; compositions solaires les contenant
BR112012023232B1 (pt) 2010-03-15 2021-03-23 L'oreal Composição, processo para melhorar a estabilidade química em relação à radiação uv e compostos de merocianina
CN102933195B (zh) 2010-03-15 2015-04-01 莱雅公司 包含二苯甲酰基甲烷掩蔽剂和部花青二氰基或氰基乙酸酯衍生物的组合物;用于二苯甲酰基甲烷掩蔽剂的光稳定化的方法
FR2960773B1 (fr) 2010-06-03 2015-12-11 Oreal Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether
FR2961511A1 (fr) 2010-06-16 2011-12-23 Oreal C-glycosides aromatiques antioxydants cosmetiques
WO2012010554A1 (en) 2010-07-20 2012-01-26 L'oreal Use of compounds resulting from a sugar polyol or from a dehydrogenated sugar polyol derivative as a uv-screening agent; antisun compositions containing same; and novel compounds
FR2967056B1 (fr) 2010-11-05 2012-11-09 Oreal Composition solaire fluide aqueuse a base d'un polymere superabsorbant et d'un copolymere reticule d'acide methacrylique et d'acrylate d'alkyle en c1-c4.
FR2968661B1 (fr) 2010-12-14 2016-01-01 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
FR2969149B1 (fr) 2010-12-16 2012-12-28 Oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l' aide de composes derives de resorcinol
BR112013019155B1 (pt) 2011-01-28 2018-05-22 Momentive Performance Materials Gmbh Composição cosmética de fotoproteção a uv
WO2012105060A1 (en) 2011-02-04 2012-08-09 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
WO2012105059A1 (en) 2011-02-04 2012-08-09 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
FR2972348B1 (fr) 2011-03-09 2013-03-08 Oreal Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose monoester monoamide d'acide methyl succinique ; procede de photostabilisation
ES2686370T3 (es) 2011-04-21 2018-10-17 Edgewell Personal Care Brands, Llc Fotoactividad potenciada de semiconductores y/o filtros solares
FR2975295B1 (fr) 2011-05-20 2014-12-26 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere superabsorbant et un glucide choisi parmi les oses, les oligosides et les homopolyholosides
FR2976482B1 (fr) 2011-06-16 2013-07-19 Oreal Utilisation d'un compose comprenant au moins une fonction nucleophile pour capturer les composes carbonyles issus de la reaction entre un ou plusieurs composes constituant le sebum et l'ozone
FR2977490B1 (fr) 2011-07-07 2014-03-21 Oreal Composition photoprotectrice
WO2013010590A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 L'oreal Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities
FR2982147B1 (fr) 2011-11-07 2014-03-21 Oreal Composition a phase huileuse continue contenant au moins un filtre uv organique lipophile et des particules d'aerogel de silice hydrophobes.
US8454942B1 (en) 2011-11-29 2013-06-04 L'oreal Cosmetic oil mousse composition
US20130142740A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Loreal S.A. Sunscreen compositions containing a novel preservative system
KR101993188B1 (ko) 2012-01-04 2019-09-30 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 말단-관능화된 이온성 실리콘을 함유하는 퍼스널 케어 조성물
FR2986422B1 (fr) 2012-02-06 2014-02-21 Oreal Composition solaire non pulverulente comprenant une phase huileuse polaire et des particules d'aerogel de silice hydrophobes
FR2991984B1 (fr) 2012-06-19 2014-07-11 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leur application cosmetique
FR2991986B1 (fr) 2012-06-19 2015-02-27 Oreal Nouveaux derives de resorcinol et leurs applications cosmetiques
FR2991985B1 (fr) 2012-06-19 2019-11-08 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de nouveaux composes derives de resorcinol
FR2992858B1 (fr) 2012-07-04 2015-10-30 Oreal Composition cosmetique photoprotectrice.
FR2993176B1 (fr) 2012-07-13 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse
JP6096897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-15 ロレアル 化粧料組成物
JP6100896B2 (ja) * 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
CN104394835B (zh) 2012-07-13 2018-09-07 莱雅公司 化妆品组合物
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
US8486425B1 (en) 2012-08-08 2013-07-16 L'oreal Two-phase sunscreen composition
US10626294B2 (en) 2012-10-15 2020-04-21 L'oreal Aqueous wax dispersions containing volatile solvents
US9408785B2 (en) 2012-10-15 2016-08-09 L'oreal Hair styling compositions containing aqueous wax dispersions
US10413496B2 (en) 2012-10-15 2019-09-17 L'oreal Aqueous wax dispersions
WO2014060405A2 (en) 2012-10-15 2014-04-24 L'oreal Aqueous wax dispersions and hair styling compositions containing them
US20140186411A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 L'oreal Low viscosity meta-stable photoprotection composition
FR3001137B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et au moins un polymere emulsionnant du type ester d'acide gras et de glycol polyoxyalkylene
FR3001131B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un tensioactif gemine.
CN105705131B (zh) 2013-01-21 2019-12-17 莱雅公司 包含部花青和uv-遮蔽剂的化妆品或皮肤病学组合物
FR3001138B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse
WO2014111563A2 (en) 2013-01-21 2014-07-24 L'oreal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a lipophilic benzotriazole uv-screening agent and/or a bis-resorcinyl triazine compound
FR3001216B1 (fr) 2013-01-21 2015-02-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine, une phase huileuse et un mono-alcanol en c1-c4
FR3001128B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un sel de metal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras
JP6509743B2 (ja) 2013-01-21 2019-05-08 ロレアル メロシアニン、有機ｕｖｂ遮蔽剤及び追加の有機ｕｖａ遮蔽剤を含む化粧用又は皮膚用組成物
FR3001133B1 (fr) 2013-01-21 2015-03-20 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un compose amide particulier
EP2945603B1 (en) 2013-01-21 2019-03-27 L'Oréal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a uva-screening agent of the amino-substituted 2-hydroxybenzophenone type and/or a hydrophilic organic uva-screening agent
FR3001136B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
FR3004107A1 (fr) 2013-04-08 2014-10-10 Univ Rennes Composes photoprotecteurs, compositions les comprenant, et leurs utilisations
FR3006176B1 (fr) 2013-05-29 2015-06-19 Oreal Particules composites a base de filtre uv inorganique et de perlite ; compositions cosmetiques ou dermatologiques les contenant
JP2016521679A (ja) 2013-06-18 2016-07-25 ロレアル 化粧用組成物
ES2652153T3 (es) * 2013-07-08 2018-01-31 Dsm Ip Assets B.V. Composición protectora de UV que comprende un filtro UV, un organopolisiloxano funcionalizado con un absorbente de UV y partículas porosas de sílice y/o de poli(metacrilato de metilo)
JP6532646B2 (ja) 2013-12-06 2019-06-19 ロレアル パウダー状化粧用組成物
US9751063B2 (en) 2013-12-09 2017-09-05 Momentive Performance Materials Inc. Emulsion compositions and applications therefor
US9579276B2 (en) 2013-12-12 2017-02-28 L'oreal Clear sunscreen composition for application onto wet or dry skin
BR112016023295B1 (pt) 2014-04-09 2020-11-17 Basf Se uso dos compostos, e, composição cosmética
EP3128993B1 (en) 2014-04-11 2020-08-26 Basf Se Mixtures of cosmetic uv absorbers
US10561596B2 (en) 2014-04-11 2020-02-18 L'oreal Compositions and dispersions containing particles comprising a polymer
US10172783B2 (en) 2014-06-04 2019-01-08 L'oreal High UV protection alcohol-free anhydrous clear system
EP3154510B1 (en) 2014-06-11 2022-01-19 L'oreal Composition for protecting keratin materials from sun
WO2016030839A1 (fr) 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
US9820920B2 (en) 2014-09-30 2017-11-21 L'oreal High UV protection alcohol-free emulsion system, that is clear on application
BR112017010702A2 (pt) 2014-11-24 2018-02-14 Oreal composição, uso de um filossilicato sintético, uso cosmético de uma composição, processo de tratamento cosmético, processo cosmético
WO2016091930A1 (en) 2014-12-09 2016-06-16 Basf Se Solubilizing agents for uv filters in cosmetic formulations
JP6448800B2 (ja) * 2014-12-18 2019-01-09 ロレアル 改善されたｓｐｆ及び／又は耐水性を有する組成物
US10512601B2 (en) 2014-12-18 2019-12-24 L'oréal Compositions having improved water resistance
BR112017012667B1 (pt) 2014-12-18 2021-02-23 L'oreal composição e película de longa duração para reduzir a aparência de imperfeições da pele, e, método para melhorar a aparência da pele
BR112017014015A2 (pt) 2015-01-29 2018-01-02 Oreal ?composição para aplicação à pele, uso da composição e método de aprimoramento?
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
US20160367470A1 (en) 2015-06-19 2016-12-22 L'oreal Water-in-oil sunscreen composition having organic sunscreen actives
WO2017000050A1 (en) 2015-06-29 2017-01-05 L'oreal Oil controlling sunscreen composition
JP6739153B2 (ja) 2015-08-20 2020-08-12 ロレアル 疎水性変性イヌリン及びポリエーテル変性シリコーンを含む組成物
JP6866059B2 (ja) 2015-08-20 2021-04-28 ロレアル 水中油型エマルジョン組成物
FR3041528A1 (fr) 2015-09-25 2017-03-31 Rhodia Operations Composition cosmetique photoprotectrice
JP2017109928A (ja) 2015-12-14 2017-06-22 ロレアル 複合粒子
JP6921476B2 (ja) 2015-12-15 2021-08-18 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の酸解離定数を有する非ポリマー酸との組合せ
JP6812100B2 (ja) 2015-12-15 2021-01-13 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と親水性又は水溶性ｕｖ遮蔽剤との組合せ
FR3045604B1 (fr) 2015-12-18 2018-01-26 L'oreal Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones
US20180369095A1 (en) 2015-12-21 2018-12-27 L'oreal Cosmetic composition comprising a specific filler combination and a film-forming polymer to increase long-lasting effects
FR3046063B1 (fr) 2015-12-23 2019-05-10 L'oreal Composition cosmetique photoprotectrice et son procede de preparation
WO2017112982A1 (en) 2015-12-29 2017-07-06 L'oreal Cosmetic compositions with silica aerogel sun protection factor boosters
US10292922B2 (en) 2015-12-31 2019-05-21 L'oreal Silicone-wax dispersion compositions for removing cosmetic films
US10835479B2 (en) 2015-12-31 2020-11-17 L'oreal Systems and methods for improving the appearance of the skin
FR3046928B1 (fr) 2016-01-26 2019-08-09 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un amide n-substitue
FR3046929B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ester d'acide di ou tricarboxylique
FR3046930B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un polyalkyleneglycol
FR3046927B1 (fr) 2016-01-26 2018-03-02 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ether d'isosorbide
JP6851729B2 (ja) 2016-05-13 2021-03-31 ロレアル マット効果及び優れた質感を有するｕｖ遮断組成物
KR20190008337A (ko) * 2016-05-19 2019-01-23 바스프 에스이 마이크로-미립자 유기 uv 흡수제 조성물
WO2018000063A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 L'oreal Non-pressurized foaming cosmetic products and foaming cosmetic compositions
EP3481365B1 (en) 2016-07-08 2021-09-08 Basf Se Solubilizing agents for uv filters in cosmetic formulations
JP2018024582A (ja) 2016-07-14 2018-02-15 ロレアル 有機粒子を含むｗ／ｏサンケア組成物
US20180028416A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 L'oreal Cosmetic compositions with sensorial and aesthetic benefits and having enhanced stability
ES2938856T3 (es) 2016-10-18 2023-04-17 Oreal Método de proteger materiales queratínicos de contaminantes
FR3060358B1 (fr) 2016-12-21 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant de la baicaline, un ester d'acide gras et un alkylpolyglycoside
FR3060355B1 (fr) 2016-12-21 2020-01-24 L'oreal Emulsion eau-dans-huile contenant la baicaline, une base xanthique, une vitamine b3 et un sel de cation metallique multivalent
FR3060361B1 (fr) 2016-12-21 2018-12-07 L'oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un systeme emulsionnant particulier, une argile lipophile, une poudre d’organopolysiloxane elastomerique enrobee d’une resine de silicone
FR3060997B1 (fr) 2016-12-23 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant de la baicaline
FR3066107B1 (fr) 2017-05-12 2019-07-12 L'oreal Composition photostable a base de particules composites de perlite/titanium/silice
JP7063549B2 (ja) 2017-06-13 2022-05-09 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の解離定数を有する非ポリマー酸又は塩基との組合せ
JP7127966B2 (ja) 2017-06-13 2022-08-30 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の解離定数を有する非ポリマー塩基との組合せ
JP7176836B2 (ja) 2017-06-13 2022-11-22 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と油とを含む組成物
FR3068354B1 (fr) 2017-06-29 2020-07-31 Oreal Compositions photoprotectrices comprenant un derive dibenzoylmethane, un compose merocyanine et un compose susceptible d'accepter l'energie de niveau excite triplet du compose dibenzoylmethane
WO2019036775A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 L'oreal COMBINATION OF NON-IONIC TRIBLOCK COPOLYMERS AND LOADS IN SOLAR SCREEN COMPOSITIONS, COMPOSITION AND USES THEREOF
JP7106262B2 (ja) 2017-10-31 2022-07-26 ロレアル 冷却効果を有する組成物
FR3073409B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un polymere acrylique.
FR3073400B1 (fr) 2017-11-15 2024-08-09 Oreal Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un polymere lipophile
FR3073402B1 (fr) 2017-11-15 2020-05-15 L'oreal Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses derives et un polymere acrylique particulier
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
FR3074162A1 (fr) 2017-11-24 2019-05-31 Rhodia Operations Particules d'oxyde de cerium / silice
US11344497B1 (en) 2017-12-08 2022-05-31 Quicksilver Scientific, Inc. Mitochondrial performance enhancement nanoemulsion
US10722465B1 (en) 2017-12-08 2020-07-28 Quicksilber Scientific, Inc. Transparent colloidal vitamin supplement
JP7063593B2 (ja) 2017-12-12 2022-05-09 ロレアル 油と、少なくとも１つの脂肪鎖を有するセルロース系カチオン性ポリマーを含むポリイオンコンプレックスとを含む組成物
FR3075050B1 (fr) 2017-12-19 2020-01-03 L'oreal Composition comprenant de la baicaline et un compose antioxydant
WO2019119078A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 L'oreal Sun care composition
WO2019119077A1 (en) 2017-12-19 2019-06-27 L'oreal Sun care composition
WO2019180039A1 (en) * 2018-03-20 2019-09-26 Dsm Ip Assets B.V. Topical composition
BR112020019788B1 (pt) 2018-04-30 2022-12-06 L'oreal Composição de filtro solar, uso de uma composição e processo para a fabricação da composição
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
BR112020019792B1 (pt) 2018-06-28 2023-02-07 L'oreal Composição de filtro solar e uso de uma composição
FR3083097B1 (fr) 2018-06-28 2020-11-27 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un carbonate d’alkyle ou d’alkylene
FR3083118B1 (fr) 2018-07-02 2021-01-08 Lvmh Rech Composition gelifiee avec filtres uv
WO2020024022A1 (en) 2018-07-31 2020-02-06 L'oreal Sun care composition for whitening the skin, use of the sun care composition, and process of manufacture of the sun care composition
EP3829533B1 (en) 2018-07-31 2024-05-08 L'oreal Sunscreen composition, use of the sunscreen composition and process of manufacturing the sunscreen composition
JP7179535B2 (ja) 2018-08-30 2022-11-29 ロレアル 高内油相エマルション組成物－ゲル
JP7179533B2 (ja) 2018-08-30 2022-11-29 ロレアル 自己回復又は自己修復膜形成組成物
JP7179534B2 (ja) 2018-08-30 2022-11-29 ロレアル 油を含む発泡性組成物
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3090337B1 (fr) 2018-12-21 2021-10-29 Oreal Composition photoprotectrice fluide
BR112021012421A2 (pt) 2019-01-31 2021-09-08 L'oreal Composições de filtro solar anidra, processo de fabricação de uma composição de filtro solar anidra, uso da composição de filtro solar anidra e uso de uma cera de carnaúba líquida
WO2020163928A1 (en) 2019-02-13 2020-08-20 L'oreal Sunscreen composition, use of the sunscreen composition and process of manufacturing the sunscreen composition
WO2020172725A1 (en) 2019-02-28 2020-09-03 L'oreal Sunscreen composition, use of a sunscreen composition, use of the liquid carnauba wax and process of manufacturing a sunscreen composition
CN113474051A (zh) 2019-02-28 2021-10-01 欧莱雅 抗痤疮防晒组合物、抗痤疮防晒组合物的制备方法以及抗痤疮防晒组合物的用途
BR112021012423A2 (pt) 2019-03-29 2022-04-12 Oreal Composição de filtro solar anidro, processo de fabricação de composições de filtro solar anidro e uso da composição de filtro solar anidro
US11291702B1 (en) 2019-04-15 2022-04-05 Quicksilver Scientific, Inc. Liver activation nanoemulsion, solid binding composition, and toxin excretion enhancement method
US11752081B2 (en) 2019-04-30 2023-09-12 L'oreal Emulsifier-free sunscreen gel composition with transparent application
US20220241159A1 (en) 2019-04-30 2022-08-04 L'oreal Cosmetic compositions in a soft-solid format comprising a hydrophobic powder selected from silica aerogel and polylactic acid, starch and an uv-filter system
WO2020237329A1 (en) 2019-05-31 2020-12-03 L'oreal Water-resistant cosmetic composition comprising light green clay and a probiotic-derived active ingredient
JP7516015B2 (ja) 2019-06-27 2024-07-16 ロレアル Ｄｉｃゲル及びポリオールの成分を含む組成物
WO2021016679A1 (en) 2019-07-26 2021-02-04 L'oreal Anhydrous sunscreen composition comprising silica aerogel
WO2021016680A1 (en) 2019-07-26 2021-02-04 L'oreal Anhydrous sunscreen composition comprising silica aerogel
WO2021016684A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 L'oreal Cosmetic composition, process for manufacturing the cosmetic composition and its use
WO2021016682A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 L'oreal Anhydrous cosmetic composition with high concentration of hydrophobic fillers and use thereof for reducing skin lesions and oiliness
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
JP7486943B2 (ja) 2019-12-16 2024-05-20 ロレアル カチオン性多糖とアニオン性抗酸化剤とを含む組成物
WO2021119771A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 L'oreal Cosmetic composition, process of manufacturing the cosmetic composition and use of the cosmetic composition
BR112022009155A2 (pt) 2019-12-19 2022-07-26 Oreal Composição cosmética para uma substância queratínica, processo de fabricação de composições cosméticas e uso da composição cosmética
WO2021237318A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 L'oreal Cosmetic composition comprising unsaturated dioic acid and uses thereof
CN116710054A (zh) 2020-06-30 2023-09-05 欧莱雅 化妆品防晒组合物、化妆品防晒组合物的用途及用于制造化妆品防晒组合物的方法
US20230240950A1 (en) 2020-06-30 2023-08-03 L'oreal Anhydrous cosmetic compositions, process of manufacturing a cosmetic composition and use of the anhydrous cosmetic compositions
FR3113831B1 (fr) 2020-09-07 2024-11-08 Oreal Filtre solaire hybride organique et minéral
WO2022006408A1 (en) 2020-07-01 2022-01-06 L'oreal Organic and mineral filter hybrid sunscreen
US20240009108A1 (en) 2020-07-02 2024-01-11 L'oreal Cosmetic composition, use of a cosmetic composition and process of manufacturing a cosmetic composition
FR3112286B1 (fr) 2020-07-10 2023-02-24 Oreal Emulsion eau dans huile à haute teneur en phase interne aqueuse
BR112022021303A2 (pt) 2020-07-31 2023-02-07 Oreal Composições cosméticas, processo de fabricação de uma composição cosmética e uso
CN116056680A (zh) 2020-07-31 2023-05-02 欧莱雅 化妆品防晒组合物、制造化妆品防晒组合物的方法和化妆品防晒组合物的用途
BR112023005402A2 (pt) 2020-09-30 2023-04-25 Oreal Composição de filtro solar cosmética anidra, processo para a fabricação de uma composição de filtro solar cosmética anidra e uso de uma composição de filtro solar cosmética anidra
BR112023005311A2 (pt) 2020-09-30 2023-04-25 Oreal Composição cosmética de protetor solar em gel aquoso, processo para fabricar a composição cosmética de protetor solar em gel aquoso e uso da composição cosmética de protetor solar em gel aquoso
FR3115457B1 (fr) 2020-10-23 2022-10-21 Oreal Composition photoprotectrice
FR3117825A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes
FR3117824A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une phase huileuse comprenant au moins un ester d’acide citrique
WO2022136114A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Dispersion aqueuse d'un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
FR3117854B1 (fr) 2020-12-23 2024-03-15 Oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
JP2024502278A (ja) 2020-12-23 2024-01-18 ロレアル アセトアセテート官能基（ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）系のコポリマーを含む化粧用組成物
FR3117794B1 (fr) 2020-12-23 2023-07-28 Oreal Dispersion aqueuse d’un copolymère spécifique et ses applications cosmétiques
WO2022136110A1 (fr) 2020-12-23 2022-06-30 L'oreal Composition cosmétique comprenant des particules polymériques à base de fonctions acétoacétates
FR3117852B1 (fr) 2020-12-23 2023-06-23 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère à base de fonctions acétoacétates
FR3117856B1 (fr) 2020-12-23 2024-05-10 Oreal Composition cosmétique comprenant un copolymère séquencé à base de fonctions acétoacétates
CN116829119A (zh) 2021-01-29 2023-09-29 欧莱雅 油包水型化妆品防晒组合物、油包水型化妆品防晒组合物的用途和制造油包水型化妆品防晒组合物的方法
WO2022160021A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 L'oreal Cosmetic composition for providing dark color shades, use of a cosmetic composition for providing dark color shades and processes for manufacturing a cosmetic composition for providing dark color shades
US20240000677A1 (en) 2021-01-29 2024-01-04 L'oreal Tinted cosmetic sunscreen composition, use of a tinted cosmetic sunscreen composition, and process for manufacturing a tinted cosmetic sunscreen composition
FR3119988B1 (fr) 2021-02-25 2023-12-29 Oreal Composition aqueuse comprenant un filtre UV organique, un polymère superabsorbant, de la perlite et un alcool gras
US20240173235A1 (en) 2021-04-14 2024-05-30 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions comprising silahydrocarbons
BR112023014058A2 (pt) 2021-04-23 2023-10-31 Oreal Composição cosmética de proteção solar, uso de uma composição cosmética de proteção solar e processo para fabricar uma composição cosmética de proteção solar
FR3122578A1 (fr) 2021-05-07 2022-11-11 L'oreal Emulsion huile-dans-eau comprenant un mélange particulier de tensioactifs et l’association d’amidon greffé par un polymère acrylique et d’amidon non greffé par un polymère acrylique
FR3124698A1 (fr) 2021-06-30 2023-01-06 L'oreal Composition comprenant au moins un filtre UV, du nitrure de bore, et un tensioactif non ionique de type ester
FR3125226A1 (fr) 2021-07-19 2023-01-20 L'oreal Pulvérisateur d’écran solaire
US12171849B2 (en) 2021-07-28 2024-12-24 L'oreal Sunscreen emulsion comprising silicone emulsifier blend
WO2023009269A1 (en) 2021-07-28 2023-02-02 L'oreal Sunscreen emulsion comprising silicone emulsifier blend
FR3126304A1 (fr) 2021-08-26 2023-03-03 L'oreal émulsion écran solaire comprenant un mélange d’émulsifiants de silicone
FR3127691B1 (fr) 2021-10-01 2024-04-19 Oreal Composition de type e/h comprenant un filtre uv organique et une silice hydrophobe sphérique
EP4391993A1 (en) 2021-08-26 2024-07-03 L'oreal W/o type composition comprising organic uv filter and spherical hydrophobic silica
FR3130139A1 (fr) 2021-12-14 2023-06-16 L'oreal Compositions photoprotectrices minérales avec IPS et durée de vie élevés
WO2023052926A1 (en) 2021-09-30 2023-04-06 L'oreal Mineral sunscreen compositions with high spf and shelf stability
FR3128119B1 (fr) 2021-10-19 2024-11-08 Oreal Aérosol photoprotecteur minéral
FR3131694A1 (fr) 2022-01-11 2023-07-14 L'oreal Émulsion avec alpha-hydroxyacide, filtre UV et polymère
WO2023110815A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 L'oreal Emulsion with alpha-hydroxy acid, uv filter and polymer
FR3130598A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du tétra hydroxycinnamate de di-t-butyle pentaérythrityle
FR3130599B1 (fr) 2021-12-17 2025-02-14 Oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une gamma-butyrolactone et/ou un gamma-butyrolactame
FR3130593A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et le dipropylène glycol
FR3130595A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et un hydrotrope
FR3130596A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés
FR3130594A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et du resvératrol et/ou un dérivé de resvératrol
FR3141059A1 (fr) 2022-10-20 2024-04-26 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et une gamma-butyrolactone et/ou un gamma-butyrolactame
WO2023110767A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and a gamma-butyrolactone and/or a gamma-butyrolactam
FR3130597A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et au moins un diol comportant de 4 à 7 atomes de carbone
FR3130565A1 (fr) 2021-12-20 2023-06-23 L'oreal Utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3130606A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, et une cire d’origine végétale
FR3130608B1 (fr) 2021-12-21 2023-11-24 Oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, un polymère semi-cristallin et une cire d’origine végétale
FR3130605B1 (fr) 2021-12-21 2023-11-24 Oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, et un polymère semi-cristallin
FR3131529A1 (fr) 2021-12-31 2023-07-07 L'oreal Kit de personnalisation d’une composition cosmétique
FR3132637A1 (fr) 2022-02-15 2023-08-18 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine et un complexe polyionique
CN118302179A (zh) 2022-02-25 2024-07-05 欧莱雅 用于减少皮肤的油性和光亮的化妆品组合物以及该化妆品组合物的用途
FR3133311A1 (fr) 2022-03-10 2023-09-15 L'oreal Composition comprenant au moins un copolymere d’amps®, au moins un alkylpolyglucoside, au moins un filtre uv et du myristate d’isopropyle
FR3134516A1 (fr) 2022-04-15 2023-10-20 L'oreal Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un dérivé d’acide aminé
FR3146591A1 (fr) 2023-03-16 2024-09-20 L'oreal Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un tensioactif anionique carboxylique, de pH supérieur ou égal à 6
EP4507659A1 (en) 2022-04-15 2025-02-19 L'oreal Direct emulsion comprising a uv-screening agent, a lipophilic acrylic polymer, a fatty acid ester of a polyol and a carboxylic anionic surfactant
WO2023235942A1 (en) 2022-06-10 2023-12-14 L'oreal Cosmetic sunscreen composition and use of a cosmetic sunscreen composition
FR3138306A1 (fr) 2022-07-26 2024-02-02 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère superabsorbant et un phospholipide
FR3141062A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, avec une quantité en poids de phase grasse entre 20 et 70 % et un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3
FR3141060A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un filtre UV organique hydrophile et un polymère gélifiant hydrophile spécifique
WO2024083567A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 L'oreal Composition comprising a lipophilic organic screening agent, a hydrophilic organic screening agent, with an amount by weight of fatty phase between 20 and 70%
FR3141061A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, des particules sphériques de silice poreuse, des particules sphériques de cellulose, et une poudre d’acide aminé N-acylé
WO2024089231A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen compositions comprising a human milk oligosaccharide
WO2024089234A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide
WO2024089235A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreen composition comprising a human milk oligosaccharide
FR3142897A1 (fr) 2022-12-09 2024-06-14 L'oreal Composition comprenant un filtre organique hydrodispersible et au moins un complexe polyionique contenant un polysaccharide cationique et un acide non polymérique ayant au moins 3 valeurs de pKa et/ou l’un de ses sels
WO2024124309A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 L'oreal Cosmetic sunscreen composition and its use
WO2024124310A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 L'oreal Cosmetic sunscreen composition and its use
FR3142893A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre un composé issu de la condensation de poly(thi)ol et d’acétoacétate et un agent réticulant
FR3142898A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé polysaccharide à fonctions acétoacétates
FR3142894A1 (fr) 2022-12-13 2024-06-14 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre un composé issu de la condensation de poly(thi)ol, et d’acétoacétate, et un agent réticulant
FR3143344A1 (fr) 2022-12-16 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane
FR3143340A1 (fr) 2022-12-20 2024-06-21 L'oreal Kit de soin anti-âge pour les matières kératiniques
FR3143985A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins une huile à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3144000A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un (co)polymère d’alcool polyvinylique (PVA) à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3144134A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins une huile à fonctions acétoacétates
FR3143997A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre au moins un composé alcoxysilane à fonctions acétoacétates et au moins un agent réticulant
FR3144001A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre au moins un (co)polymère d’alcool polyvinylique (PVA) à fonctions acétoacétates
WO2024179771A1 (en) * 2023-02-27 2024-09-06 Basf Se Sunscreen composition with non-nano organic uv filter
FR3146067A1 (fr) 2023-02-28 2024-08-30 L'oreal Composition cosmetique a base d'oxyde de zinc et de bisethyhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
FR3151485A3 (fr) 2023-07-26 2025-01-31 L'oreal Composition hybride pour ongles
US20240398687A1 (en) 2023-05-31 2024-12-05 L’Oréal Hybrid nail composition
FR3149778A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et un polymère lipophile convenablement sélectionné
FR3149777A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique aqueuse comprenant une mérocyanine et un filtre UV hydrosoluble
FR3149780A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique, un filtre UV organique hydrosoluble et des filtres UV addditionnels
FR3149786A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère semi-cristallin contenant au moins une chaine d’alkyl acrylate et une gomme de scléroglucane
FR3149779A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et une gomme de scléroglucane
FR3151209A3 (fr) 2023-07-21 2025-01-24 L'oreal Composition stable comprenant de l’huile hydrocarbonée
FR3151491A3 (fr) 2023-07-28 2025-01-31 L'oreal Composition stable de protection contre les uv
WO2024262650A1 (en) 2023-06-19 2024-12-26 L'oreal Stable composition comprising hydrocarbon oil
WO2024262653A1 (en) 2023-06-19 2024-12-26 L'oreal Stable uv-shelding composition
FR3150108A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Utilisation d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth, et d’au moins un tensioactif pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150104A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Matériau composite d’oxycarbonate de bismuth et de composés organiques du silicium pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150106A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Utilisation d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth et d’au moins un polymère pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150107A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Utilisation d’un matériau composite d’oxycarbonate de bismuth et de composés inorganiques pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150109A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Matériau composite d’oxycarbonate de bismuth et de polymères pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150110A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Matériau composite d’oxycarbonate de bismuth et d’(hydr)oxyde d’aluminium pour la filtration des rayonnements ultra-violets
FR3150105A1 (fr) 2023-06-22 2024-12-27 L'oreal Matériau composite d’oxycarbonate de bismuth et de composés organiques à groupe(s) carboxy pour la filtration des rayonnements ultra-violets
WO2025024904A1 (en) 2023-07-28 2025-02-06 L'oreal Cosmetic composition, use of the cosmetic composition and process for manufacturing the cosmetic composition

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3206398A1 (de) * 1982-02-23 1983-09-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen S-triazinderivate und ihre verwendung als lichtschutzmittel
LU85746A1 (fr) * 1985-01-28 1986-08-04 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un filtre uv associe a un polymere obtenu par polymerisation sequentielle en emulsion et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes
FR2674851B1 (fr) * 1991-04-04 1995-02-10 Oreal Derives s-triaziniques portant des substituants benzylidene camphre, compositions cosmetiques filtrantes et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet.
IT1247973B (it) 1991-06-04 1995-01-05 Sigma Prod Chim Derivati di 1,3,5-triazina, loro preparazione e uso come filtri solari
DE4223890A1 (de) 1992-02-19 1993-08-26 Merck Patent Gmbh Triazin-derivate
IT1255729B (it) 1992-05-19 1995-11-15 Giuseppe Raspanti Derivati di s-triazina come agenti fotostabilizzanti
US5629365A (en) * 1992-06-23 1997-05-13 Monsanto Company UV-absorbing polymer latex
US5338539A (en) 1992-08-04 1994-08-16 3V Inc. Benzofuran derivatives useful as sunscreens
FR2695560B1 (fr) 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.
US5725844A (en) * 1993-02-11 1998-03-10 Beiersdorf Ag Waterproof cosmetic or dermatological photoprotective preparations
DE4303983C2 (de) 1993-02-11 1998-01-22 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an anorganischen Mikropigmenten
US5362481A (en) 1993-03-05 1994-11-08 3V Inc. Benzofuran derivatives and the use thereof as stabilizers against UV radiations
US5332568A (en) 1993-05-20 1994-07-26 3V Inc. S-triazine derivatives having light-protecting action
GB9403153D0 (en) * 1994-02-18 1994-04-06 Ciba Geigy Ag Cosmetic compositions
GB9403451D0 (en) * 1994-02-23 1994-04-13 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
EP0669124A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-30 Rohm And Haas Company Ultraviolet radiation absorbing composition
US5663213A (en) * 1994-02-28 1997-09-02 Rohm And Haas Company Method of improving ultraviolet radiation absorption of a composition
US5601811A (en) 1994-08-01 1997-02-11 Croda, Inc. Substantive water-soluble cationic UV-absorbing compounds
EP0709080B1 (en) 1994-10-14 2002-01-30 F. Hoffmann-La Roche Ag Photostable cosmetic light screening compositions
US5518713A (en) 1995-02-13 1996-05-21 3V Inc. Benzoxazole derivatives, the use thereof as sunscreens and cosmetic compositions containing them
FR2735363B1 (fr) * 1995-06-16 1997-07-11 Oreal Compositions contenant un derive du dibenzoylmethane et un nanopigment d'oxyde de titane et utilisations
AU6132796A (en) 1995-06-23 1997-01-22 Zylepsis Limited Chemical compounds and methods of production thereof
FR2736543B1 (fr) * 1995-07-13 1997-08-29 Oreal Compositions cosmetiques anhydres contenant des nanopigments de ti02 et des microspheres creuses deformables
GB9515048D0 (en) * 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
WO1997003642A1 (en) 1995-07-22 1997-02-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Sunscreen compositions
DE19543730A1 (de) 1995-11-23 1997-05-28 Ciba Geigy Ag Bis-Resorcinyl-Triazine
US5874576A (en) 1995-12-19 1999-02-23 Givaudan-Roure (International) Sa Light screening agents

Also Published As

Publication number Publication date
EP0893119A1 (en) 1999-01-27
BR9802577A (pt) 2000-12-19
IL125428A (en) 2004-06-20
KR19990014129A (ko) 1999-02-25
DE69817706D1 (de) 2003-10-09
US6235271B1 (en) 2001-05-22
AU741731B2 (en) 2001-12-06
DE69817706T2 (de) 2004-07-08
IL125428A0 (en) 1999-03-12
EP0893119B1 (en) 2003-09-03
CA2243553A1 (en) 1999-01-26
JPH11100317A (ja) 1999-04-13
ES2205426T3 (es) 2004-05-01
KR100541173B1 (ko) 2006-07-11
AU7842998A (en) 1999-02-04
ZA986622B (en) 1999-01-26
GB9715751D0 (en) 1997-10-01
ID20611A (id) 1999-01-28
BRPI9802577B1 (pt) 2017-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4386483B2 (ja) Ｕｖ−防御剤組成物
EP1089706B1 (en) Sun screen formulations
KR100712379B1 (ko) 피부 및 모발의 태닝 방지 및 라이트닝을 위한 미소안료 혼합물
KR100759240B1 (ko) 미분된 유기 안료 혼합물을 포함하는 화장품 조성물
PL179710B1 (pl) Kompozycja kosmetyczna przeznaczona do stosowania miejscowego,zwlaszcza do ochrony skóry i/lub wlosów przed swiatlem PL PL PL PL PL PL PL PL PL
AU707385B2 (en) Compositions including 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, A 1,3,5-triazine derivative and an alkyl (alpha-cyano)-beta, beta'-diphenylacrylate and uses
KR20030047811A (ko) 차단제의 상승작용성 혼합물에 기초한 일광차단 화장조성물, 및 이의 용도
US7597881B2 (en) Use of ester quats in compositions as sand-repellent substances
ES2246217T3 (es) Composiciones fotoprotectoras que contienen un compuesto bis-hidroxifenil-benzotriazol y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo.
KR100385596B1 (ko) 디벤조일메탄 유래 일광차단제의 불용성 유기 차단제에의한 광안정화 방법
EP4286015A1 (en) Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JP2008214341A (ja) 紫外線防御組成物及び化粧料
MXPA98005971A (es) Formulacion para proteccion contra luz ultravioleta
JP7014904B2 (ja) 少なくとも１つのアクリルポリマー及び少なくとも１つの不溶性有機遮蔽剤を含む組成物
JP2024072306A (ja) 水中油型乳化日焼け止め化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050726

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050726

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070221

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080115

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080415

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080418

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080515

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090105

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090430

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20090714

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090902

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090929

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131009

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term