FR3150108A1

FR3150108A1 - Utilisation d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth, et d’au moins un tensioactif pour la filtration des rayonnements ultra-violets

Info

Publication number: FR3150108A1
Application number: FR2306468A
Authority: FR
Inventors: Caroline Parneix
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2023-06-22
Filing date: 2023-06-22
Publication date: 2024-12-27
Also published as: WO2024261286A1

Abstract

La présente invention concerne le domaine de la protection solaire et plus particulièrement Utilisation de : au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) : (BiO)2-x(CO3), formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 < x < 0,6, pour la filtration des rayonnements ultra-violets, la plus grande dimension moyenne desdites particules étant inférieure à 400 nm ;au moins un tensioactif ; étant entendu que : - le rapport massique R de la somme i) des particules d’oxycarbonate de bismuth sur ii) la somme des tensioactifs est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1 - lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29 pour la filtration des UV, en particulier UV-A et/ou UV-B, notamment des filtres UV-B, en particulière pour la filtration des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau et/ou des fibres notamment humaines telles que les cheveux. Figure pour l’abrégé : Néant

Description

Utilisation d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth, et d’au moins un tensioactif pour la filtration des rayonnements ultra-violets

La présente invention concerne le domaine de la protection solaire et plus particulièrement l’utilisation i) d’au moins une particule spécifique d’oxycarbonate de bismuth, associée à ii) au moins un tensioactif dans un rapport massique R i)/ii) supérieur ou égal à 1, pour la filtration des rayonnements ultra-violets. La présente invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant les ingrédients i) et ii), et un procédé mettant en œuvre les ingrédients i) et ii) pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, notamment pour la protection des matières kératiniques en particulier humaines, notamment de la peau et/ou des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.

Les matières kératiniques sont quotidiennement exposées à la lumière solaire.

Il est connu que les rayonnements lumineux de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain. Néanmoins les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, appelés rayons UV-B, nuisent au développement d'un bronzage naturel. Cette exposition est également susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.

On sait également que les rayons UV-A, avec des longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A favorisent une pigmentation rapide et persistante de la peau. Une exposition quotidienne aux rayonnements UVA, même de courte durée, dans des conditions normales, peut également générer une dégradation des fibres de collagène et d'élastine qui se traduit par une modification du microrelief cutané, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (i.e. des taches brunes, inhomogénéité du teint…).

En outre, une exposition prolongée au soleil peut en outre assécher les cheveux, les rendant cassants.

Par conséquent, une protection des matières kératiniques, notamment humaines, telle que la peau, est primordiale.

Pour contrer ces effets indésirables, il est de pratique courante de formuler des filtres anti-UV-A et/ou UV-B, organiques et/ou inorganiques, dans des compositions dédiées à conférer une protection solaire.

De nombreuses compositions cosmétiques photoprotectrices de la peau ont été proposées à ce jour. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui agissent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés physiques par absorption, réflexion ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des combinaisons de filtres UV organiques solubles dans l'huile et/ou de filtres UV organiques solubles dans l'eau associés à des pigments d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane (TiO₂) ou encore l’oxyde de zinc (ZnO).

En ce qui concerne les filtres organiques usuels, ils doivent avoir des propriétés cosmétiques acceptables, une bonne solubilité dans les solvants usuels, notamment dans les huiles, mais aussi une bonne photostabilité, seuls et en association. Ils doivent aussi être incolores ou d’une couleur cosmétiquement acceptable pour les consommateurs. Ces filtres organiques sont en général utilisés en mélanges et de telles associations de filtres peut limiter le champ formulatoire.

En outre, la photoprotection à partir de filtres UV inorganiques est aujourd’hui une attente très importante des consommateurs, car ils considèrent les écrans solaires minéraux plus sûrs.

Le TiO₂et le ZnO sont les filtres UV minéraux les plus courants utilisés.

Toutefois, l’un des inconvénients majeurs de tels filtres minéraux réside dans le fait que, une fois appliqués sur les matières kératiniques notamment humaines telle que la peau, ils engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs.

Cet effet est d’autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée ce qui limite leur concentration dans les formulations solaires.

Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en œuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n’offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l’intérêt d’une telle option.

De plus, la mise en œuvre de grandes quantités de ces filtres UV induit, outre un blanchissement important, des sensations désagréables après application sur la peau, et provoque notamment des sensations de rêcheur et de dessèchement sur la peau dans le cas d’une utilisation importante et régulière des produits.

Par ailleurs, l’utilisation de filtres minéraux nécessite que ces filtres puissent être formulés de façon homogène dans les compositions cosmétiques afin que la protection conférée soit identique à tout moment et toute application. Il est ainsi nécessaire de pouvoir formuler les filtres minéraux sans que ceux-ci se déposent et/ou s’agglomèrent entre eux au sein des formulations qui les mettent en œuvre afin que la filtration soit homogène.

En outre, il a été décrit dans la littérature l’utilisation de nanotubes de carbonate de bismuth en présence d’acide oléique pour une chimiothérapie ciblée sur les tumeurs associée à une investigation rénale en imagerie par tomographie avec un contraste élevé (Nano Lett., 18, 2, 1196–1204 Xi Hu et al. (2018)). Ce document ne s’intéresse pas à l’utilisation des particules d’oxycarbonate de bismuth avec l’acide oléique pour filtrer les UV.

Or, le consommateur recherche de plus en plus des produits efficaces mais aussi présentant une grande facilité d’application, un confort prolongé dans le temps et des propriétés sensorielles satisfaisantes.

Il demeure donc un besoin de disposer de filtres UV inorganiques qui soient, efficaces en photoprotection, et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus.

En particulier, il subsiste un besoin des filtres UV inorganiques capables de bloquer efficacement les rayons UV, en particulier dans la gamme UV-B et UV-A, et notamment les rayons UV-B, comportant une transparence élevée à la lumière visible, qui ne blanchit pas les matières kératiniques notamment humaine telles que la peau et/ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux sur lesquelles il est appliqué et ayant de bonnes propriétés cosmétiques.

Il subsiste notamment un besoin de disposer de filtres UV minéraux, distincts du dioxyde de titane ou de l’oxyde de zinc, qui s’avèrent tout aussi efficaces, qui soient transparents, qui ne provoquent pas de sensations de rêcheur et de dessèchement sur la peau, et qui soient facilement formulés, notamment à des concentrations élevées.

Il subsiste également un besoin, de filtres minéraux capables de bloquer efficacement les rayons UV en particulier dans la gamme des UV-B et/ou UV-A notamment des UV-B sans altération de la performance liée à l’agglomération entre eux desdits filtres minéraux et/ou au dépôt desdits filtres.

La présente invention vise précisément à proposer l’utilisation de nouveaux filtres UV minéraux permettant de répondre à ces attentes.

Ainsi, selon un premier de ses aspects, la présente invention concerne l’utilisation de :

i) au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth de formule (I) : (BiO)_2- _x (CO₃),

formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 <x< 0,6, la plus grande dimension moyenne desdites particules étant inférieure à 400 nm ;

ii) au moins un tensioactif ;

étant entendu que :

- le rapport massique R de la somme i) des particules d’oxycarbonate de bismuth sur ii) la somme des tensioactifs est supérieur ou égal à 1, de préférence R > 1 ; et

- lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 :

alors R est différent de 2/0,29 pour la filtration des UV, en particulier UV-A et/ou UV-B, notamment des filtres UV-B.

Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines, telle que la peau, ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux mettant en œuvre l’application

i) d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) telle que définie précédemment, et

ii) d’au moins un tensioactif ; et

étant entendu que :

le rapport massique R i)/ii) est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1, et
lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29.

Un autre objet de l’invention est une composition de préférence cosmétique, comprenant :

i) au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) telle que définie précédemment ;

ii) au moins un tensioactif, et

étant entendu que

le rapport massique R i) / ii) est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1,
lorsque la composition contient ii) de l’acide oléique alors la composition ne contient pas de polyvinylpyrrolidone, et
lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29.

Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines, telle que la peau, ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux mettant en œuvre l’application de la composition telle que définie précédemment pour la filtration des UV-A et/ou UV-B, notamment des UV-B.

De préférence, la plus grande dimension moyenne desdites particules i) est inférieure ou égale à 300 nm.

De préférence, les particules i) d’oxycarbonate de bismuth sont cristallisées.

De manière surprenante, et comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont découvert que la composition selon l’invention, présente une excellente efficacité pour la filtration des rayonnements ultra-violets, et en particulier des rayons UV-B, ainsi qu’une transparence élevée dans le rayonnement visible, et permet de conférer à la composition des propriétés cosmétiques satisfaisantes pour le consommateur.

On entend par «transparence élevée dans le rayonnement visible» au sens de la présente invention, des particules ayant une haute transmission des rayons entre 400 et 780 nm.

On entend par «efficacité pour la filtration des rayonnements ultra-violets» au sens de la présente invention, des particules ayant un seuil d’absorbance dans les UV, dans le milieu de dispersion comprenant lesdites particules, supérieur à 0,5, de préférence supérieur ou égal à 1,0, et plus préférentiellement encore supérieur ou égal à 1,5. Plus le seuil d’absorbance est élevé, plus l’efficacité de filtration des rayonnements UV est importante.

Par rayonnement UV-B, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 280 à 320 nm. Par rayonnement UV-A, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 320 à 400 nm. Par lumière visible, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 400 à 780 nm.

Ainsi, par «filtre UV» au sens de la présente invention, on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 280 nm à 400 nm. Par «filtre UV-B», on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 280 nm à 320 nm. Par « filtre UV-A », on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 320 nm à 400 nm.

Cette efficacité des particules d’oxycarbonate de bismuth i) associées avec au moins un tensio-actif ii), en particulier des particules d’oxycarbonate de bismuth i) cristallisées, est, à la connaissance des inventeurs, caractérisée pour la première fois. Il n’a jamais été proposé de mettre en œuvre des particules d’oxycarbonate de bismuth associées à au moins un tensio-actif ii) dans des compositions cosmétiques destinées à la filtration efficace des rayonnements UV, en particulier des rayonnements UV-B.

Les particules d’oxycarbonate de bismuth i) requises selon l’invention associeés à au moins un tensio-actif ii) sont notamment destinées à protéger les matières kératiniques, notamment humaines en particulier la peau et/ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, des rayonnements UV, en particulier dans des compositions cosmétiques pour les domaines de la protection solaire, du soin, du traitement des cheveux et du maquillage.

Ainsi, selon un autre aspect, la présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, comprenant au moins l’application sur les matières kératiniques notamment humaines telles que la peau et/ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, d’une composition selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) telles que définies ci-desous, .

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

Par «matières kératiniques», on entend de préférence les matières kératiniques humaines notamment la peau, incluant le cuir chevelu, les lèvres, et également les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux, les cils, les sourcils en particulier la peau et/ou les cheveux, et de préférence la peau.

L’expression «au moins un» est équivalente à «un ou plusieurs».

Les expressions «compris entre … et …», «comprend de … à …», «formé de … à …», et «allant de … à …» doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Par «corps gras», on entend, au sens de la présente invention, un composé organique non miscible dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 %, et de préférence à 1%, encore plus préférentiellement à 0,1 %) ; en outre, les corps gras sont miscibles en particulier en toutes proportions dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple dans les solvants halogénés tel que le chloroforme, le dichlorométhane, les alcools inférieurs tels que l’éthanol ou les solvants aromatiques tels que le benzène ou le toluène.

Par« sel d'acide organique ou minéral» on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H₂SO₄, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)₂OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)₂OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H₃PO₄; xiii) d'acide acétique CH₃C(O)OH ; xiv) d'acide triflique CF₃SO₃H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF₄; ainsi que les sels d’acides aminés dits « acides » tels que les sels d’acide glutamique , l’acide aspartique ;

Par «sels de bases organiques ou minérale» on entend les sels de bases ou d’agents alcalins tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ou encore les sels d’acides aminés dits « basiques » tels que la lysine ou l’arginine.

Par «contre-ion cationique» on entend un cation ou un groupement cationique issu de sel de base organique ou minérale contrebalançant une charge anionique d’au moins un ingrédient de la composition selon l’invention; plus particulièrement le contre-ion cationique est choisi parmi i) les métaux alcalins tels que sodium, potassium, de préférence Na⁺, ii) les métaux alcalino-terreux tels que calcium ; iii) ammonium R₄N⁺avec R, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₆)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle.

L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, une composition, notamment cosmétique, comprenant :
i) au moins un particule d’oxycarbonate de bismuth telle que définie précédemment et ci après ;
ii) au moins un tensioactif tel que défini ci-après ;

iii) éventuellement au moins un solvant tel que défini ci-après ; et

iv) éventuellement au moins un composé choisi parmi : a) les filtres UV distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i) ; b) les matières colorantes ; c) les actifs cosmétiques de soin des matières kératiniques ; d) les polymères distincts du ou desdits tensioactifs ii) ; e) les épaississants distincts dudit ou desdits polymère(s) d) ; et leurs mélanges ;

étant entendu que :

- le ratio massique R particules i) / tensioactif(s) ii) est supérieur ou égal à 1, de préférence le rapport massique R i) /ii) est compris entre 1/1 et 1/0,001, de préférence entre 1/1 et 1/0,005, plus préférentiellement entre 1/1 et 1/0,01 ; plus particulièrement R i)/ii) est compris entre 1 et 200, plus particulièrement entre 1 et 100; mieux entre 1,01 et 200, encore mieux entre 1,1 et 100 ;

- lorsque la composition contient ii) de l’acide oléique alors la composition ne contient pas de polyvinylpyrrolidone, et

- lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29.

D’autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.

Description détaillée

L’invention concerne une composition, comprenant :

formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 <x< 0,6, pour la filtration des rayonnements ultra-violets, la plus grande dimension moyenne desdites particules étant inférieure à 400 nm ; et

ii) au moins un tensioactif ;

étant entendu que :

- le rapport massique R de la somme des particules d’oxycarbonate de bismuth i) sur la somme des tensioactifs ii) est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1 ;

La composition

La ou les particules d’oxycarbonate de bismuth i) associées à un ou plusieurs tensioactifs ii) sont mises en œuvre dans une composition, notamment dans une composition cosmétique.

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant les ingrédients i), et ii) dans un ratio particulier R tels que définis précédemment.

i) Particule(s) d’oxycarbonate de bismuth

Comme évoqué précédemment, la composition de l’invention comprend i) une ou plusieurs particules d’oxycarbonate de bismuth de formule (I) (BiO)_2- _x (CO₃), formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, avec -0,4 <x< 0,6. La valeur dexpeut notamment être déterminée par analyse élémentaire.

De préférence,xest égal à 0 et la formule brute des particules d’oxycarbonate de bismuth est (BiO)₂(CO₃) ainsi que ses solvates tels que les hydrates.

Les particules peuvent être identiques ou différentes entre elles. Les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention peuvent être cristallisées ou amorphes.

Selon une forme de l’invention, les particules d’oxycarbonate de bismuth sont amorphes.

Selon une forme préférée de l’invention, les particules d’oxycarbonate de bismuth sont cristallisées.

Il est entendu que les particules d’oxycarbonate de bismuth peuvent consister en un mélange de plusieurs particules d’oxycarbonate de bismuth de formules brutes différentes et/ou de formes différentes.

Ainsi, les particules d’oxycarbonate de bismuth peuvent être un mélange de particules amorphes et de particules cristallisées.

Par «cristallisé» au sens de la présente invention, on entend que les atomes constituant les particules d’oxycarbonate de bismuth sont arrangés de manière ordonnée. En d’autres termes, les particules d’oxycarbonate de bismuth cristallisées sont des matériaux organisés.

Par opposition, on appelle des particules «amorphes», des particules dont les atomes sont désordonnés. Les atomes de telles particules n’ont aucune organisation à l’état microscopique.

De préférence, les particules cristallisées requises selon l’invention ont la phase cristalline du minerai naturel bismutite, désignée comme lamellaire, et qui présente une alternance de couches [Bi₂O₂]²⁺et [CO₃]^2-.

De telles particules cristallisent dans un système orthorhombique de groupe d’espaceImm2.

La structure cristalline bismutite de l’oxycarbonate de bismuth peut avoir les paramètres de maille suivants : a = 3,865 Å ; b = 3,862 Å ; c = 13,675 Å et V_maille= 0,204 nm³. Cette disposition particulière des atomes permet notamment la croissance d’objets anisotropes.

Une particule est considérée comme «anisotrope» lorsque le facteur d’allongement R entre sa longueurLet son épaisseure, soit R =L/e, est supérieur à 2.

Dimension des particules

Selon l’invention, la plus grande dimension moyenne des particules cristallisées ou amorphes, de préférence cristallisées, d’oxycarbonate de bismuth de formule (I) (BiO)_2- _x (CO₃), formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 <x< 0,6 est inférieure à 400 nm.

De préférence, la plus grande dimension moyenne desdites particules est inférieure ou égale à 300 nm.

Par «dimension moyenne», on entend désigner la valeur moyenne en nombre des dimensions des particules. Les dimensions des particules peuvent être déterminées par microscopie électronique à transmission, par exemple à l’aide d’un microscope Hitachi HT 7700, notamment à une tension d’accélération de 100 kV, par microscopie électronique à balayage, ou encore à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET, ou encore par l’intermédiaire d’un granulomètre laser. De préférence, les dimensions des particules sont déterminées par microscopie électronique à transmission par exemple à l’aide d’un microscope Hitachi HT 7700, notamment à une tension d’accélération de 100 kV ou par microscopie électronique à balayage.

Préférentiellement, la mesure est faite sur les plus petits objets individualisés ou individualisables. On peut par exemple déterminer la valeur moyenne en nombre en la calculant par analyse des images obtenues par microscopie électronique en utilisant un logiciel, tel que le logiciel ImageJ (C.A. Schneider, W.S. Rasband, K.W. Eliceiri, NIH Image to ImageJ: 25 years of image analysis, Nat. Methods. 9 (2012) 671–675).

La dimension moyenne est choisie parmi la longueur moyenne L, la largeur moyenne l, l’épaisseur moyenne e, ou le diamètre moyen d.

Par «la plus grande dimension moyenne» des particules, on entend désigner la dimension moyenne la plus grande d’une surface, telle qu’une face, qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d’une particule individuelle.

La «longueur»Ld’une particule est sa plus grande dimension observable sur un cliché pris suivant une direction perpendiculaire au plan sur lequel repose ladite particule.

La «largeur»let «l’épaisseur»ed’une particule sont les longueurs des grand et petit axes, respectivement, de l’ellipse la plus petite possible dans laquelle peut être inscrite la section transversale médiane de ladite particule.

Le «diamètre»dd’une particule est la plus grande dimension observable suivant une droite passant par le centre d’un cercle ou d’une sphère.

Forme des particules

Selon l’invention, la ou les particules d’oxycarbonate de bismuth de formule (I) (BiO)_2- _x (CO₃), formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 <x< 0,6, peuvent être sous n’importe quelle forme.

La forme desdites particules dépendra notamment de leur procédé de préparation et des conditions opératoires.

Selon un mode de réalisation, les particules i) sont de morphologie identique.

En particulier, lorsque la composition comprend des particules i) de morphologie identique, la composition de l’invention est constituée de particules sous forme de plaquettes ou de feuillets ou de bâtonnets ou de sphères ou de fleurs ou de pompons ou de fils ou de filaments ou de fibres ou d’aiguilles, ou de cubes, de préférence sous forme de plaquettes ou de bâtonnets.

Selon un mode de réalisation, les particules i) sont de morphologies différentes.

En particulier, lorsque la composition comprend des particules i) de mophologies différentes, la composition de l’invention comprend une ou plusieurs particules choisies parmi les particules sous forme de tubes de plaquettes, de feuillets, de bâtonnets, de sphères, de fleurs, de pompons, de fils, de filaments, de fibres, d’aiguilles, de cubes ou de l’un quelconque de leurs mélanges c

Les particules selon l’invention peuvent en outre s’agréger sous forme de superstructures. Par exemple, des plaquettes, des tubes et/ou des bâtonnets peuvent s’agréger sous forme de sphères, de fleurs ou encore de pompons.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules selon l’invention sont sous forme, de plaquettes et/ou de bâtonnets. Encore plus préférentiellement, les particules selon l’invention sont sous forme de plaquettes et/ou de bâtonnets.

Les particules sous la forme de plaquettes ou de bâtonnets ou de tubes se distinguent donc notamment des formes sphériques, fibreuses, des fleurs, des pompons, des fils, des filaments, des aiguilles ou des cubes.

Il est entendu que les particules selon l’invention peuvent être utilisées sous forme de mélange. En particulier, les particules selon l’invention peuvent être utilisées dans un mélange en toute proportion de plaquettes et/ou de bâtonnets et/ou de tubes, en particulier dans un mélange en toute proportion de plaquettes et/ou de bâtonnets.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules mises en œuvre selon l’invention se trouvent majoritairement ou exclusivement sous forme de plaquettes.

Une particule sous forme de «plaquette» possède une longueur supérieure à sa largeur et une largeur supérieure à son épaisseur.

En particulier, lorsqu’elles sont sous forme de plaquettes, les particules selon l’invention possèdent :
- une longueur moyenneLallant de 15 à 300 nm, en particulier allant de 30 à 250 nm, de préférence allant de 50 à 200 nm, plus préférentiellement allant de 70 à 150 nm ;
- une largeur moyennelallant de 10 à 250 nm, en particulier allant de 20 à 200 nm, de préférence allant de 30 à 150 nm, plus préférentiellement allant de 50 à 120 nm ;
- une épaisseur moyenneecomprise allant de 2 à 120 nm, en particulier allant de 5 à 100 nm, de préférence allant de 10 à 80 nm, plus préférentiellement allant de 20 à 50 nm ; et
- avece<l<L.

Selon un mode de réalisation, les particules mises en œuvre selon l’invention se trouvent majoritairement ou exclusivement sous forme de bâtonnets ou comprennent des particules sous forme de bâtonnets.

Une particule sous forme de «bâtonnet» possède une forme cylindrique pleine et sa longueurLest supérieure à son diamètred, ou possède une forme de prisme dont la base est polygonale pleine, de préférence triangulaire ou hexagonale, et le diamètreddu cercle circonscrit à cette base polygonale est inférieur à la longueurLdu prisme.

En particulier, lorsqu’elles sont sous forme de bâtonnets, qu’il s’agisse de formes cylindriques ou de prismes, les particules selon l’invention possèdent :
- une longueur moyenneLallant de 30 à 300 nm, en particulier allant de 50 à 250 nm, de préférence allant de 70 à 230 nm, plus préférentiellement allant de 70 à 140 nm ;
- un diamètre moyend’allant de 15 à 150 nm, en particulier allant de 20 à 130 nm, de préférence allant de 25 à 120 nm, plus préférentiellement allant de 25 à 100 nm, et encore plus préférentiellement allant de 25 à 60 nm, et
- avecL>d.

Selon un mode de réalisation, les particules mises en œuvre selon l’invention contiennent des particules sous forme de tubes.

Une particule sous forme de «tube» possède une forme cylindrique creuse et sa longueurLest supérieure à son diamètred.

En particulier, lorsqu’elles sont sous forme de tubes, les particules selon l’invention possèdent :
- une longueur moyenneLallant de 10 à 300 nm, en particulier allant de 20 à 250 nm, de préférence allant de 40 à 200 nm, plus préférentiellement allant de 60 à 200 nm ;
- un diamètre moyendallant de 2 à 30 nm, en particulier allant de 3 à 20 nm, et de préférence allant de 5 à 15 nm ; et
- avecL>d.

Par «majoritairement sous forme de plaquettes/batônnets/» au sens de la présente invention, on entend désigner qu’au moins 50 % en nombre, en particulier au moins 70 % en nombre, voire au moins 90 % en nombre des particules se trouvent sous la forme de plaquettes/batônnets respectivement.

Dopage des particules

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend une ou plusieurs particules d’oxycarbonate de bismuth dopées.

En particulier, les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention peuvent être dopées par un ou plusieurs éléments chimiques susceptibles de s’insérer dans la structure ou de se substituer partiellement à des éléments déjà présents.

Les particules peuvent être dopéesviades substitutions de tout ou partie des cations et/ou de tout ou partie des anions.

Selon un mode de réalisation particulier, le dopage concerne en partie des cations en insertion ou en substitution du bismuth dans la limite de 20 % de la composition en bismuth.

Selon cette variante, le taux de dopage varie en particulier de 0,005 % à 15 %, de préférence de 0,05 % à 12 %, plus préférentiellement de 0,1 % à 10 %, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 6 %.

En particulier, les particules selon l’invention peuvent être dopées avec des cations issus des éléments choisis parmi l’aluminium (Al), le silicium (Si), le scandium (Sc), le titane (Ti), le vanadium (V), le manganèse (Mn), le fer (Fe), le cuivre (Cu), le zinc (Zn), le gallium (Ga), le germanium (Ge), l’yttrium (Y), le zirconium (Zr), le niobium (Nb), le molybdène (Mo), l’argent (Ag), l’indium (In), le lanthane (La), le cérium (Ce), le tantale (Ta), le tungstène (W) et/ou l’or (Au).

De préférence, les particules selon l’invention peuvent être dopées avec des cations issus des éléments choisis parmi le titane, le vanadium, le manganèse, le fer, le cuivre, le zinc, le lanthane, et/ou le cérium, plus préférentiellement parmi le manganèse, le fer et/ou le cérium, et encore plus préférentiellement parmi le manganèse ou le fer.

Selon une variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec des cations issus du manganèse, et le taux de dopage varie en particulier de 0,5 % à 2 %.

Selon une autre variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec des cations issus du fer, et le taux de dopage varie en particulier de 0,5 % à 2 %.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le dopage concerne en partie ou en totalité des anions en insertion ou en substitution du groupement carbonate dans la limite de 20 % de la composition en carbonate.

Selon cette variante, le taux de dopage varie en particulier de 0,001 % à 1 %, de préférence de 0,002 % à 0,5 %, plus préférentiellement de 0,003 % à 0,2 %, et encore plus préférentiellement de 0,005 % à 0,1 %.

En particulier, les particules selon l’invention peuvent être dopées avec des anions issus des éléments choisis parmi le fluor (F), le soufre (S), le chlore (Cl), le brome (Br), l’iode (I), et/ou avec des anions polyatomiques, en particulier choisis parmi l’ion sulfate (SO₄ ^2-), l’ion sulfonate (S(=O)₂-O^-), l’ion sulfite (SO₃ ^2-), l’ion phosphate (PO₄ ^3-) et/ou l’ion iodate (IO₃ ^-).

De préférence, les particules selon l’invention peuvent être dopées avec S^2-, SO₃ ^2-, SO₄ ^2-, Cl^-et/ou I^-, plus préférentiellement avec SO₃ ^2-, SO₄ ^2-et/ou Cl^-, et plus préférentiellement avec Cl^-ou SO₄ ^2-.

Selon une variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec des anions issus du chlore, et le taux de dopage varie en particulier de 0,01 % à 0,1 %.

Selon une autre variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec des anions issus de l’iode, et le taux de dopage varie en particulier de 0,003 % à 0,01 %.

Selon une autre variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec l’ion sulfate, et le taux de dopage varie en particulier de 0,005 % à 0,1 %.

Selon une autre variante de réalisation, les particules selon l’invention sont dopées avec des cations de préférence issus des éléments choisis parmi le titane, le vanadium, le manganèse, le fer, le cuivre, le zinc, le lanthane, et/ou le cérium, plus préférentiellement choisis parmi le manganèse, le fer et/ou le cérium, et encore plus préférentiellement choisis parmi le manganèse ou le fer, et avec des anions de préférence issus des éléments choisis parmi le fluor (F), le soufre (S), le chlore (Cl), le brome (Br), l’iode (I), et/ou avec des anions polyatomiques, en particulier choisis parmi l’ion sulfate (SO₄ ^2-), l’ion sulfonate (S(=O)₂-O^-), l’ion sulfite (SO₃ ^2-), l’ion phosphate (PO₄ ^3-) et/ou l’ion iodate (IO₃ ^-), plus préférentiellement avec S^2-, SO₃ ^2-, SO₄ ^2-, Cl^-et/ou I^-, encore plus préférentiellement avec SO₃ ^2-, SO₄ ^2-et/ou Cl^-, et de façon particulièrement préférée avec Cl^-, I^-ou SO₄ ^2-.

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont non dopées.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont dopées.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont un mélange de particules dopées et de particules non dopées.

Procédé de préparation des particules

Les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention peuvent être obtenues par tout procédé de préparation connu de l’homme du métier.

Par exemple, la synthèse des particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention est décrite dans l’article de Niet al.(Fabrication, modification and application of (BiO)₂CO₃-based photocatalysts: A review, Applied Surface Science, 365, 314–335 (2016)).

En particulier, les particules selon l’invention peuvent être préparées par voie solvothermale, par voie électrochimique, par co-précipitation, ou encore à reflux, et de préférence par voie solvothermale ou à reflux.

Selon une première variante de réalisation, les particules selon l’invention sont obtenues par voie solvothermale, en particulier à partir de nitrate de bismuth et de divers agents de carbonatation tels que le carbonate de sodium, le carbonate d’ammonium ou l’urée, dans un solvant polaire protique en présence de polyols. Une telle synthèse permet l’obtention de particules d’oxycarbonate de bismuth sous forme de plaquettes et/ou de bâtonnets, dont la plus grande dimension varie de 50 à 300 nm.

La synthèse des particules par voie solvothermale est notamment décrite dans les articles de Cheng, G.et al.(Shape-controlled solvothermal synthesis of bismuth subcarbonate nanomaterials,J. Solid State Chem. 183, 1878–1883 (2010)) ; Ruan, MMet al.(Facile Green Synthesis of Highly Monodisperse Bismuth Subcarbonate Micropompons Self-assembled by Nanosheets: Improved Photocatalytic Performance,Acta Physico-Chimica Sinica, 33, 1033-1042 (2017)) ; Quinet al.(Template‐Free Fabrication of Bi₂O₃and (BiO)₂CO₃Nanotubes and Their Application in Water Treatment,Chem. Eur. J.,18, 16491–16497 (2012)) ; Cheng, G.et al.(Shape-controlled solvothermal synthesis of bismuth subcarbonate nanomaterials,J. Solid State Chem.,183, 1878–1883, (2010)) ; Liu, YYet al.(Preparation, electronic structure, and photocatalytic properties of Bi₂O₂CO₃nanosheet,Appl. Surf. Sci.,257, 172–175 (2010)) ; Zhenget al.(Synthetic Bi₂O₂CO₃nanostructures: Novel photocatalyst with controlled special surface exposed,Journal of Molecular Catalysis A: Chemical,317 (1-2), 34-40 (2010)) ; Liu, SQet al.(The effects of citrate ion on morphology and photocatalytic activity of flower-like Bi₂O₂CO₃,Ceram. Int.,40, 2343–2348 (2014)) ; ou Chen, R.et al. (Bismuth subcarbonate nanoparticles fabricated by water-in-oil microemulsion-assisted hydrothermal process exhibit anti-Helicobacterpylori properties,Mater. Res. Bull.,45, 654–658 (2010)).

La synthèse des particules par voie électrochimique est notamment décrite dans l’article de Hu, Y.et al.(Simple hydrolysis route to synthesize Bi₂O₂CO₃nanoplate from Bi nanopowder and its photocatalytic application,Materials Letters,170, 72–75 (2016)).

La synthèse des particules par co-précipitation est notamment décrite dans l’article de Chen, XYet al.(Controlled synthesis of bismuth oxo nanoscalecrystals (BiOCl, Bi₁₂O₁₇Cl₂, α-Bi₂O₃, and (BiO)₂CO₃) by solution-phase methods,J. Solid State Chem., 180, 2510–2516 (2007)).

La synthèse des particules par reflux est notamment décrite dans l’article de Chenet al.(Fabrication of bismuth subcarbonate nanotube arrays from bismuth citrate,Chem. Commun., 2265–2267 (2006)).

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont obtenues par voie solvothermale, par exemple selon le procédé décrit par Chenget al., ou à reflux, par exemple selon le procédé décrit par Chenet al..

Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont obtenues par un procédé de préparation mettant en œuvre un ou plusieurs complexes de bismuth (III), un ou plusieurs agents de carbonatation, un ou plusieurs polyols et éventuellement un ou plusieurs solvants polaires, distincts des polyols.

Lorsque les particules utilisées selon l’invention sont dopées, un ou plusieurs réactifs supplémentaires incluant les éléments dopants peuvent être ajoutés.

En particulier, le ou les complexes de bismuth (III) est (sont) choisi(s) parmi le nitrate de bismuth et ses formes hydratées, le citrate de bismuth et ses formes hydratées, le sulfate de bismuth et ses formes hydratées et le chlorure de bismuth et ses formes hydratées.

Le ou les complexes de bismuth (III) peut (peuvent) également être obtenus à partir de minéraux de bismuth, comme le bismuth élémentaire et/ou l’oxyde de bismuth et/ou le sulfure de bismuth.

De préférence, le ou les complexes de bismuth (III) est (sont) le nitrate de bismuth (III) et ses formes hydratées de formule Bi(NO₃)₃·xH₂O, et de préférence est le nitrate de bismuth pentahydraté de formule Bi(NO₃)₃·5H₂O.

En particulier, le ou les agents de carbonatation est (sont) choisi(s) parmi Li₂CO₃, Na₂CO₃, K₂CO₃, Rb₂CO₃, Cs₂CO₃, (NH₄)₂CO₃, LiHCO₃, NaHCO₃, KHCO₃, RbHCO₃, CsHCO₃, (NH₄)HCO₃, l’urée (NH₂)₂CO et les dérivés d’urée, CO₂, de préférence parmi Na₂CO₃, K₂CO₃, (NH₂)₂CO, (NH₄)₂CO₃, et plus préférentiellement parmi le (NH₂)₂CO et/ou le (NH₄)₂CO₃.

Les polyols sont des composés présentant plusieurs fonctions hydroxyles. Ils peuvent en particulier être choisis parmi les glycols, en particulier l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol ; les polymères courts ou longs de glycols, par exemple le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, le polybutylène glycol ; le glycérol et ses dérivés ; ou par exemple les sucres, en particulier le glucose, le fructose, le saccharose, le xylitol, le mannitol, tel que le D-mannitol, le sorbitol ou le maltitol.

Selon un mode de réalisation, les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont obtenues par un procédé de préparation mettant en œuvre un polyol ou un mélange de polyols.

Selon une première variante de réalisation, le ou les polyols peuvent être également utilisés à titre de solvant. Les particules selon l’invention peuvent alors être obtenues par exemple selon le procédé décrit ci-après.

Une solution A est formée à partir de la dissolution du complexe de bismuth (III), de préférence à une concentration de 0,001 à 0,5 M, dans le polyol ou le mélange de polyols. Une solution B est formée par la dissolution partielle ou complète de l’agent de carbonatation, de préférence de 1 à 100 équivalents par rapport au bismuth, dans le polyol ou le mélange de polyols ou dans un polyol ou mélange de polyols différent de celui (ceux) mis en œuvre dans la solution A.

En cas de dopage par un cation, l’agent dopant est intégré de préférence à la solution A. En cas de dopage par un anion, l’agent dopant est intégré de préférence à la solution B.

En cas de dopage par un ou plusieurs cation(s) et/ou par un ou plusieurs anion(s), l’agent ou les agents dopant(s) cationique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution A et l’agent ou les agents dopant(s) anionique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution B. La solution A est ensuite ajoutée à température ambiante sur la solution B. Si le polyol ou le mélange de polyols n’est pas liquide à température ambiante, tous les solides sont mélangés.

Le mélange obtenu est ensuite chauffé entre 90 °C et 250 °C pendant un temps de réaction compris entre 10 minutes à 48 heures. Si la température de réaction souhaitée est supérieure ou égale au point d’ébullition du solvant, une synthèse solvothermale est réalisée en utilisant un autoclave.

De préférence, la température de réaction est comprise entre 95 °C et 200 °C et le temps de réaction est compris entre 1 et 24 heures, et plus préférentiellement la température de réaction est comprise entre 100 °C et 180 °C et le temps de réaction est compris entre 2 et 16 heures.

Les particules obtenues sont isolées du milieu réactionnel par centrifugation et lavées par cycles successifs de dispersion et de centrifugation.

Après séchage sous vide à une température comprise entre 40 °C et 60 °C, une poudre blanche est obtenue.

Dans le cas où le ou les polyols sont utilisés à titre de solvants, les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention obtenues sont sous forme de plaquettes, de préférence avec une épaisseur moyenneecomprise entre 2 et 15 nm, et/ou sous forme de tubes.

Selon une autre variante de réalisation, le ou les polyols sont utilisés uniquement à titre d’additifs, et non à titre de solvant. Les particules selon l’invention peuvent alors être obtenues par exemple selon le procédé décrit ci-après.

Une solution A est formée à partir de la dissolution du complexe de bismuth, de préférence à une concentration de 0,001 à 0,5 M, et du (des) polyol(s) de préférence à une concentration totale de polyols, de préférence de 0,01 à 5 M, dans un solvant, de préférence polaire. Une solution B est formée par la dissolution partielle ou complète de l’agent de carbonatation, de préférence de 1 à 100 équivalents par rapport au complexe de bismuth, dans le solvant polaire identique ou différent (miscible avec le solvant de A) de celui de la solution A, de préférence identique.

En cas de dopage par un ou plusieurs cation(s) et/ou par un ou plusieurs anion(s), l’agent ou les agents dopant(s) cationique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution A et l’agent ou les agents dopant(s) anionique(s) est /sont intégré(s) de préférence à la solution B.

La solution A est ensuite ajoutée à température ambiante sur la solution B. Le mélange obtenu est ensuite chauffé entre 90 °C et 250 °C pendant 10 minutes à 48 heures. Si la température de réaction souhaitée est supérieure ou égale au point d’ébullition du solvant, une synthèse solvothermale est réalisée en utilisant un autoclave.

De préférence, la température de réaction est comprise entre 90 °C et 150 °C et le temps de réaction est compris entre 4 et 16 heures.

Lorsque le ou les polyols sont uniquement utilisés à titre d’additifs, ils peuvent en particulier être choisis parmi l’éthylène glycol, le propylène glycol, le glycérol et/ou un sucre, de préférence un sucre, plus préférentiellement le D-mannitol.

Selon cette variante, le procédé de synthèse met en outre en œuvre un solvant distinct des polyols, ou un mélange de solvants distincts des polyols. En particulier le solvant ou le mélange de solvants est choisi parmi les solvants polaires, de préférence parmi les solvants polaires et protiques, tel que l’eau ; les alcools en C₁-C₆comme l’éthanol ou l’isopropanol ; et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement le solvant est l’eau.

En particulier, lorsque le ou les polyols sont uniquement choisis à titre d’additifs et l’eau à titre de solvant, les particules d’oxycarbonate de bismuth selon l’invention obtenues sont de préférence sous forme de plaquettes et/ou sous forme des bâtonnets.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions de l’invention contiennent au moins 0,05 % de particules i) en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la concentration massique en particules i) est comprise entre 0,05 % et 80 % par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,08 % à 75 %.

Selon un mode de réalisation, la concentration massique en particules i) est comprise entre 30 % et 80 % par rapport au poids total de la composition, de préférence de 35% à 75 %.

Selon un mode de réalisation, la concentration massique en particules i) est comprise entre 1 % et 60 % par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 % à 55 %.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la ou lesdites particules d’oxycarbonate de bismuth est(sont) présente(s) dans la composition, de préférence cosmétique, en une teneur allant de 0,5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 30 % en poids, encore mieux de 2 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

ii) Tensioactif(s)

Le deuxième ingrédient de la composition de l’invention est ii) un ou plusieurs tensioactifs.

Par «tensioactif» on entend un «agent de surface» ou «surfactant» qui est un composé susceptible de modifier la tension superficielle entre deux surfaces, les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, i.e. qui présentent deux parties de polarité différente, l'une lipophile et apolaire et l'autre hydrophile et polaire. Les tensioactifs peuvent être actifs non ioniques, anioniques, amphotères, cationiques ou non ioniques.

Lorsqu’il y a plusieurs tensioactifs cela sous-entend que les tensioactifs ii) sont chimiquement différents et/ou de poids molaire différente, et dans ce cas se trouvent en mélange.

Il est entendu que dans la composition de l’invention le rapport massique R de la somme des particules d’oxycarbonate de bismuth i) sur la somme des tensioactifs ii) est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur à 1, et que lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/029.

Selon un mode de réalisation de l’invention, lorsque le ou les tensioactifs ii) sont un unique tensio actif, celui-ci est différent du polysorbate 20.

Préférentiellement le procédé de l’invention, et la composition de l’invention ne mettent pas en œuvre de polysorbate 20.

Selon un mode de réalisation le rapport R est supérieur à 1.

Selon un mode de réalisation le ratio massique R i) /ii) est compris entre 1/1 et 1/0,001, de préférence entre 1/1 et 1/0,005, plus préférentiellement entre 1/1 et 1/0,01. Selon un mode de réalisation préféré, le rapport R est compris entre 1 et 200, mieux entre 1, 01 et 200, plus particulièrement entre 1 et 100, mieux le rapport R est compris entre 1,1 et 100.

Le ou les tensioactifs ii) de la composition de l’invention peuvent être choisis parmi des tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères ou zwitterioniques, et leurs mélanges. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les agents tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques.

Selon un mode de réalisation préféré, la masse molaire du ou des tensio actifs ii) est inférieure à 2000 g/mol.

Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend plusieurs tensio actifs et de préférence l’un au moins est de masse molaire inférieure à 2000g/mol.

Selon un mode de réalisation, le ou les tensio actifs ii) sont des composés hydrocarbonés comprenant des atomes de carbone, d’hydrogène, d’oxygène et éventuellement de soufre et de phosphore.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les tensioactif(s) ii) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques.

Parmi les tensioactifs non ioniques selon l’invention on peut citer, seuls ou mélanges, a) les alcools gras, b) les alpha-diols, c) les alkylphénols ces 3 types composés a) à c) étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne aliphatique comportant par exemple 6 à 30 atomes de carbone, en particulier comportant 10 à 22 atome de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 200, en particulier de 10 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 200, en particulier de 5 à 100, plus particulièrement de 8 à 20 tel que 10. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène (OE) et de propylène (OP), les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles OE, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C₁₀-C₁₄) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.

De préférence, le tensioactif non ionique est choisi parmi : les alcools gras (poly)éthoxylés ; les alcools gras glycérolés ; les alkylpolyglycosides. De préférence les mono et diesters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE.

Pus préférentiellement les tensioactifs sont choisis parmi les mono et diesters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE tel que le stéarate de propylène glycol ayant de 10 à 30 OE tel que 20 OE; les mono distéarate de glycéryle / stéarate de polyéthylène glycol (100 OE).

Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non, telle que stéaryle, oléyle, lauryle.

En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante : R₁O-(R₂O)_t(G)_v(III) Formule (III) dans laquelle :

- R₁représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone ;

- R₂représente un radical alkylènecomportant environ de 2 à 4 atomes de carbone ;

- G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone ;

- t désigne un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 4, de préférence entre 0 et 4 ; et

- v désigne un entier compris inclusivement 1 et 15.

Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (III) dans laquelle R₁désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (III), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5.

Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4.

Des composés de formule (III) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX® NS 10) , les produits vendus par la société B.A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK.

On peut également utiliser par exemple, l’Alkyl en C₈/C₁₆polyglucoside 1,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.

En ce qui concerne les tensioactifs mono ou polyglycérolés, ils comportent de préférence en moyenne de 1 à 40 groupements glycérol, plus particulièrement de 5 à 30 groupements glycérol tel que 10.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les tensioactifs sont monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés de formules suivantes :

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH ,

RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH ou

RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH ;

Formules dans lesquelles :

- R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ;

- m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1,5 à 6. R peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, R peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou éther et/ou amide. R désigne de préférence des radicaux alkyle et/ou alkényle en C₁₀-C₂₀, éventuellement mono ou polyhydroxylé.

De préférence la composition de l’invention comprend un ou plusieurs alcools gras (poly)éthoxylés convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras (poly)éthoxylés présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Le ou les alcools gras (poly)éthoxylés sont de préférence de formule suivante :

R^a-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

avec

- R^areprésentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C₁-C₄₀, ou alkényle linéaire ou ramifié en C₂-C₃₀(préférentiellement alkyle en C₈-C₃₀) ; et

- n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 200, préférentiellement entre 2 et 100, plus particulièrement compris inclusivement entre 10 et 50, encore plus particulièrement compris inclusivement entre 15 et 30 tel que 100 ou 20.

Les alcools gras (poly)éthoxylés sont plus particulièrement les alcools gras comportant de 8 à 22 atomes de carbone et oxyéthylénés par 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 100 OE). Parmi eux, on peut citer plus particulièrement l’alcool laurique 20 OE, l’alcool laurique 30 OE, l'alcool décylique 3 OE, l’alcool décylique 5 OE et l’alcool oléique 20 OE.

On peut utiliser aussi des mélanges de ces alcools gras (poly)oxyéthylénés.

Selon une autre variante avantageuse le ou les tensioactifs ii) non ioniques de l’invention sont choisis parmi ceux comportant un ou plusieurs groupes esters, un ou plusieurs groupes hydroxy, et comportant de 10 à 50 atomes de carbone, plus particulièrement entre 20 et 42 atomes de carbone et plus de 4 groupes hydroxy, d e préférence entre 10 et 25 groupes hydroxy. Selon cette variante, on choisira en particulier les esters d’acide gras et de polygycérol tels que le POLYGLYCERYL-5 LAURATE ou le polyglycéyl-10-laurate en particulier polyglycéyl-10-laurate .

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl-éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl-esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, en particulier les alkyl- et polyalkyl-esters de sucrose, les alkyl- et polyalkyl-esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les tensioactifs géminés, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges.

Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C₆-C₂₄polyglucosides et les alcools gras (poly)éthoxylés et on utilise plus particulièrement les alkyl C₈-C₁₆polyglucoside.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques.

On entend par «tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements –C(O)OH, –C(O)O^-, -SO₃H, -S(O)₂O^-, -OS(O)₂OH, -OS(O)₂O^-, -P(O)₂OH, -P(O)₂O^-, -P(O)O₂ ^-, -P(OH)₂, =P(O)OH, -P(OH)O^-, =P(O)O^-, =POH, =PO^-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium, plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi –C(O)OH, –C(O)O^-, -SO₃H, -S(O)₂O^-, -OS(O)₂OH, et -OS(O)₂O^-.

A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les acides alkylcarboxyliques, les alkylcarboxylates, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkyl esters sulfonates ou sulfoniques, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les sels de diesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkylaryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Il est entendu que les groupes alkyles des agents tensioactifs peuvent être linéaires ou ramifiés, intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi, O, S, N, C(O) ou leur association telles que le groupe ester. Selon un mode de réalisation, le ou les tensio actifs ii) sont ou comprennent au moins un tensio actif anionique de préférence choisi parmi les alkyl esters sulfonates ou sulfoniques, plus préférentiellement parmi les alkylsulfosuccinates tel que les docusates. On peut par exemple citer les docusates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le docusate de sodium.

Selon un mode de réalisation, le ou les tensio actifs ii) sont ou comprennent au moins un tensio actif anionique de préférence choisi parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, lesdits alkyl sulfates ou alkyl éther sulfates étant éventuellement oxyéthylénés ou oxypropylénés. Ces tensioactifs anioniques peuvent être notamment oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs d’oxyde d'éthylène. On peut par exemple citer les alkyléthersulfates tels que les lauryléthersulfates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le lauryléthersulfate de sodium.

Ces tensio actifs anioniques peuvent être des alkylsulfates tels que les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le lauryl sulfate de sodium.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les tensioactifs anioniques qui portent un ou plusieurs groupe carboxy –C(O)OH, ou carboxylate–C(O)O^-(i.e. les acides alkyl (poly)carboxylique, ou les alkyl(poly)carboxylates) sont non oxyéthylénés.

Plus particulièrement les tensioactifs anioniques de l’invention sont choisis parmi les acides gras saturés ou insaturés, la chaine hydrocarbonée pouvant être linéaire ou ramifiée, de préférence comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone tels que les acides stéarique, oléique et acide laurique.

Les sels de monoesters d’alkyle en C₆-C₂₄et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C₆-C₂₄, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C₆-C₂₄et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C₆-C₂₄.

Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.

A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les acides alkyl(C₆-C₂₄)carboxyliques, en particulier acides alkyl(C₁₀-C₂₀)carboxyliques, de préférence d’origine naturelle en particulier végétale tel que acide stéarique, acide oléique et acide laurique ; plus préférentiellement les acide oléique et acide laurique pouvant être sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention le ou les tensioactifs sont zwitterioniques, betaine ou amphotères.

On entend par «tensioactif zwitterionique, betaine ou amphotère», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables au moins un groupement anionique et au moins un groupement cationique. Les groupements anioniques étant tels que définis précédemment. Le groupe cationique étant plus particulièrement choisi parmi les groupes ammonium et phosphonium. Chaque groupes anionique ou cationique peuvent porter un contre ion cationique ou anionique respectivement ou alors ledits groupes ne portent pas de contre ion, et le groupe anionique contre balance la charge par la présence de groupe cationique au sein du même tensioactif de sorte que l’electroneutralite dudit tensioactif est respecté. Des exemples de tensioactifs amphotères convenant à l’invention sont notamment choisis parmi les bétaïnes, de préférence choisis parmi les alkyls bétaïnes, en particulier lauryle bétaïne ; les N-alkylamido bétaïnes et leurs dérivés, en particulier la cocamidopropylbétaïne, la lauramidopropylbétaïne et le N-carboxyethoxyethyl N-cocoylamidoethyl aminoacetate N-disodique ; les sultaïnes, en particulier la cocoyl amidopropylhydroxy sultaïne ; et leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention le ou les tensioactifs sont cationiques.

On entend par «tensioactif cationique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements cationiques ou cationisables. Ces groupements cationiques sont choisis de préférence parmi les amines, les ammonium et phosphonium, les parties cationiques comprenant éventuellement un contre ion anionique tel que halogénure tel que chlorure Cl^-, alkyl sulfate ou sulfonates tel que mésylate, et alkylcarboxylates tels que citrate, de préférence les halogénures tels que chlorure.

Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les alkylimidazolidiniums, tels que l’étho-sulfate d’isostéaryl-éthylimidonium, les sels d’ammonium, tels que les halogénures d’(alkyl en C_12-30)-tri(alkyl en C_1-4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).

Les tensioactifs siliconés peuvent être choisis parmi les diméthicone copolyols ou les élastomères de silicone.

Selon un mode de réalisation le ou les tensioactifs ii) de l’invention est(sont) non siliconé(s).

De préférence le ou les tensioactifs de l’invention ii) sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques et les tensioactifs anioniques.

Plus particulièrement, le ou les tensioactifs de l’invention ii) sont choisis parmi :

ii-1) les tensioactifs non ioniques choisis parmi ceux comportant un ou plusieurs groupes esters, un ou plusieurs groupes hydroxy, et comportant de 10 à 50 atomes de carbone, plus particulièrement entre 20 et 42 atomes de carbone et plus de 4 groupes hydroxy, d epréférence entre 10 et 25 groupes hydroxy tel que le polyglyceryl-10 laurate ;

ii-2) les tensioactifs anioniques choisis parmi les acides gras saturés ou insaturés, la chaine hydrocarbionée pouvant être linéaire ou ramifiée, de préférence comprenant de 6 à 24 atomes de carbone, particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone tels que les acides stéarique, oléique et acide laurique, de préférence d’origine naturelle en particulier végétale tel que acide stéarique, acide oléique et acide laurique ; plus préférentiellement les acide oléique et acide laurique pouvant être sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ;

ii-3) les tensioactifs anioniques choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates les groupes alkyles des agents tensioactifs peuvent être linéaires ou ramifiés, interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi, O, S, N, C(O) ou leur association telles que ester tels que les docusates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le docusate de sodium, ces tensioactifs peuvent être notamment oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs d’oxyde d'éthylène plus particulièrement les alkyléthersulfates tels que les lauryléthersulfates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le lauryléthersulfate de sodium.

La quantité de tensioactifs ii) va de préférence de 0,001 % à 10 % en poids, en particulier de 0,01 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,05 à 3 % en poids, plus préférentiellement entre 0,5 % et 1 % rapportée au poids total de la composition de l’invention.

iii) Phase aqueuse

La composition, notamment cosmétique, selon l’invention peut comprendre iii) au moins une phase aqueuse. De préférence la composition est aqueuse i.e. comprend de l’eau et éventuellement un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est dénuée de phase aqueuse.

La phase aqueuse peut comprendre de l’eau et éventuellement au moins un solvant miscible à l’eau.

La composition peut comprendre de l’eau sans solvant miscible à l’eau.

Selon un autre variante la phase aqueuse comprend de l’eau et au moins un solvant miscible à l’eau.

Par «solvant miscible à l’eau», on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et dont la miscibilité dans l’eau est supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique.

Les solvants miscibles à l’eau utilisables dans une composition selon l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants miscibles à l’eau pouvant être utilisés dans une composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les polyols en C₂-C₃₂, les cétones en C₃et C₄et les aldéhydes en C₂-C₄.

Par «polyol», il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH,.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi le propylène glycol, pentaérythritol, le triméthylolpropane, le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend de l’eau et est dénuée de solvant hydrosoluble.

iv) Phase grasse

La composition, notamment cosmétique, selon l’invention peut comprendre en outre v) au moins une phase grasse, en particulier une phase huileuse.

Au sens de l’invention, on entend par «phase grasse», une phase comprenant au moins un corps gras - différents des acides gras tensioactifs anioniques ii).

De préférence, la phase grasse comprend au moins une huile, notamment une huile cosmétique.

Par «huile», on entend un corps gras, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

La phase grasse peut comprendre au moins a) une huile hydrocarbonée ou siliconée ou fluorée, de préférence hydrocarbonée, ladite ou lesdites huile(s) étant volatile ou non-volatile et/ou b) au moins un corps gras différent des tensio actifs ii) ,.

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, les esters de synthèse, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, les acides gras supérieurs en C₁₂-C₂₂, les carbonates, et leurs mélanges.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones.

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles et les silicones phénylées. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins une huile, de préférence hydrocarbonée.

Selon un mode de réalisation préféré, les huiles hydrocarbonées sont choisies parmi les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C₁₈à C₃₆, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; à titre d’exemples, on peut notamment citer les triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les triglycérides d’acides caprylique/caprique ; les huiles végétales comme les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, de noyaux d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, d’arachide, de coco, d’argan, de passiflore, de kaya ; la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao ; ainsi que leurs mélanges Selon un mode de réalisation, la ou les huiles hydrocarbonées non volatiles comprennent ou consistent en au moins une huile non volatile choisie parmi les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et notamment de C8 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées telles que décrites précédemment, de préférence choisies parmi les triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les triglycérides d’acides caprylique/caprique et leurs mélanges et en plus préférentiellement les triglycérides d’acides caprylique/caprique tels que la référence PALMESTER 3585 commercialisée par KLK OLEO.

La phase huileuse peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisés dans l’huile, d’autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple une cire, une gomme, un composé pâteux, ou leurs mélanges.

v) Filtres UV complémentaires

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend vi) au moins un filtre UV complémentaire distinct des particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention et définies ci-dessus.

Par «filtre UV complémentaire distinct des particules d’oxycarbonate de bismuth», on entend désigner, au sens de la présente invention, tout filtre UV dont la nature chimique diffère de celle des particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention i) et définies ci-dessus.

Les particules d’oxycarbonate de bismuth i) selon l’invention peuvent donc être utilisées seules ou en association avec vi) au moins un autre filtre UV complémentaire distinct de i) , en particulier choisi parmi les filtres UV organiques et/ou inorganiques.

Ainsi, la composition cosmétique peut contenir en outre un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou les filtres UV minéraux distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i) selon l’invention.

Par «filtre UV hydrophile», on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être en suspension colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par «filtre UV lipophile», on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être en suspension colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par «filtre UV insoluble», on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique distinct des particules i) selon l’invention et filtrant les radiations UV et ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l’huile de paraffine, les benzoates d’alcools gras et les triglycérides d’acides gras, par exemple le Miglyol 812^®. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l’équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi :
- les composés cinnamiques, en particulier l’Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- les composés anthranilates, en particulier le Menthyl anthranilate,
- les composés salicyliques, en particulier l’Homosalate et l’Ethylhexyl Salicylate,
- les composés dibenzoylméthane, en particulier le Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- les composés benzylidène camphre, en particulier le 3-Benzylidene camphor, le 4-Methylbenzylidene camphor, le Benzylidene Camphor Sulfonic Acid et le Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
- les composés benzophénone, en particulier l’oxybenzone et le 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
- les composés β,β-diphénylacrylate, en particulier l’octocrylène,
- les composés triazine, en particulier le Phenylene Bis-Diphenyl triazine, le Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, l’Ethylhexyl Triazone et le Diethylhexyl Butamido Triazone,
- les composés benzotriazole, en particulier le Drometrizole Trisiloxane,
- les composés benzalmalonate, notamment ceux cités dans le brevet US 5624663, en particulier le Polysilicone-15,
- les dérivés de benzimidazole, en particulier le Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- les composés imidazolines, en particulier l’Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
- les composés bis-benzoazolyle, tels que décrits dans les brevets EP 0669323 et US 2463264, en particulier le Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
- les composés para-aminobenzoïques, en particulier le PABA, l’Ethylhexyl Diméthyl PABA et le PEG-25 PABA,
- les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole), tels que décrits dans les demandes US 5237071, US 5166355, GB 2303549, DE 19726184 et EP 0893119, en particulier le Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol,
- les composés benzoxazole, tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0832642, EP 1027883, EP 1300137 et DE 10162844, en particulier le 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine,
- les polymères filtres et silicones filtres, tels que ceux décrits notamment dans la demande WO 93/04665,
- les dimères dérivés d’α-alkylstyrène, tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19855649,
- les composés 4,4-diarylbutadiènes, tels que décrits dans les demandes EP 0967200, DE 19746654, DE 19755649, EP 1008586, EP 1133980 et EP 0133981, en particulier le 1,1-dicarboxy (2,2’-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, et
- leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques complémentaires vi) sont généralement des filtres UV minéraux, en particulier choisis parmi les oxydes métalliques.

Les oxydes métalliques vi) peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium, et leurs mélanges.

Les particules d’oxydes métalliques vi) peuvent être enrobées ou non enrobées.

Les particules enrobées vi) sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés de silice, de silice et d’oxyde de fer, de silice et d’alumine, d’alumine, d’alumine et de stéarate d’aluminium, de silice, d’alumine et d’acide alginique, d’alumine et de laurate d’aluminium, d’oxyde de fer et de stéarate de fer, d’oxyde de zinc et de stéarate de zinc, de silice et d’alumine et traités par une silicone, de silice, d’alumine, de stéarate d’aluminium et traités par une silicone, de silice et traité par une silicone, d’alumine et traités par une silicone, de triéthanolamine, d’acide stéarique, d’hexamétaphosphate de sodium, ou encore du TiO₂traité par l’octyl triméthyl silane, du TiO₂traité par un polydiméthylsiloxane, du TiO₂anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane, du TiO₂enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium et d’alumine, du TiO₂enrobé de stéarate d’aluminium, d’alumine et de silicone, du TiO₂enrobé de lauroyl lysine, ou du TiO₂enrobé de C_9-15fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium.

Les oxydes métalliques vi) peuvent éventuellement être dopés.

A ce titre, on peut citer les particules de TiO₂dopées par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse, et plus particulièrement le manganèse.

Les particules dopées vi) peuvent être sous forme de dispersion, de préférence de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides, dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants, par exemple un ester de sorbitan ou un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO₂dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de tri-PPG-3 myristylether citrate et de polyglyceryl-3-polyricinoleate et sorbitan isostearate.

On peut également citer les mélanges d’oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d’alumine, de silice et de silicone ou enrobé d’alumine, de silice et de glycérine.

vi) Matières colorantes

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend vii) au moins une matière colorante.

Selon un mode de réalisation la composition ne contient pas de Basic Red 51, plus préférentiellement ne contient pas de colorant à groupe imidazolium, plus particulièrement ne contient pas de colorant cationique à groupe imidazolium et azoique (azo dye), plus particulièrement ne contient pas de basic dye (colorant cationique). Dans un mode de réalisation le procédé de l’invention et l’utilisation de l’invention ne mettent pas en œuvre pas de Basic Red 51, plus préférentiellement ne mettent pas en œuvre de colorant à groupe imidazolium, plus particulièrement ne mettent pas en œuvre de colorant cationique à groupe imidazolium et azoique (azo dye), plus particulièrement ne mettent pas en œuvre basic dye (colorant cationique).

D’une manière générale, une « matière colorante » entend désigner tout composé apte à colorer une composition, c’est-à-dire qui absorbe dans le spectre du visible, en particulier de sorte à apparaitre à l’œil humain d’une couleur telle que jaune, orange, rouge, violet, bleu ou vert.

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un pigment différent des particules d’oxycarbonate de bismuth i) selon l’invention.

Par «pigments», il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans les phases hydrophiles et lipophiles liquides, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant, lesdites particules étant distinctes des particules d’oxycarbonate de bismuth i) selon l’invention. Plus particulièrement, les pigments sont peu ou pas solubles dans les milieux hydro alcooliques.

Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry« Pigment organics », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a20 371 et ibid, "Pigments, Inorganic, 1. General” 2009 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3), lesdits pigments étant différentes de i) .

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique et différent des particules i) selon l’invention. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.

Le pigment peut-être un pigment organique.

Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

De préférence le ou les pigments convenant à l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge, brun ou noir, les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane, notamment bleu et violets, tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques, notamment rouges, tel que le D&C RED 7, les sels de métal alcalin de rouge de lithol, tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, plus préférentiellement le ou les pigments utilisés sont choisis parmi les oxydes de fer rouge et les pigments azoïques, notamment rouges, tel que le D&C RED 7.

La ou les matières colorantes peuvent être présentes dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la quantité de pigments distinct des particules d’oxycarbonate de bismuth i) selon l’invention varie de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 % par rapport au poids de la composition de l’invention les comprenant.

vii) Actif cosmétique

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend viii) au moins un actif cosmétique de soin des matières kératiniques notamment huamines telles que la peau et/ou des fibres kératiniques notamment humaines telles que les chéveux, de préférence de soin de la peau.

En particulier, l’actif cosmétique peut-être au moins un actif hydrophile et/ou un actif lipophile,.

On entend par «actif hydrophile» un actif hydrosoluble ou hydrodispersible capable de former des liaisons hydrogènes.

Comme actifs cosmétiques, on peut citer par exemple les agents hydratants, les agents dépigmentants, les agents desquamants, les humectants, les agents anti-âge, les agents matifiants, les agents cicatrisants, les agents anti-bactériens, les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, les composés antioxydants, , les agents anti-radicalaires, les agents anti-polluants, les agents autobronzants, les agents anti-glycation, les agents apaisants, les agents déodorants, les huiles essentielles, les inhibiteurs de NO-synthase, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes, les agents stimulant la prolifération des kératinocytes, les agents myorelaxants, les agents rafraîchissants, les agents tenseurs, , les agents pro-pigmentants, les agents kératolytiques, les agents amincissants, les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, les agents répulsifs contre les insectes, les antagonistes de substances P ou de CRGP, les agents anti-chute des cheveux, et leurs mélanges.

Le ou les actif(s) peut (peuvent) notamment être choisi(s) parmi :
- les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le niacinamide (3-pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine B3), le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l’acétate de tocophérol), l’acide ascorbique et ses dérivés (vitamine C), le rétinol (Vitamine A),
- les humectants ou hydratants comme l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, le xylitylgiucoside et les extraits végétaux (notamment de thé, de menthe, d’orchidée, de soja, d’aloe vera, de miel), et en particulier le glycérol ;
- les composés de C-glycosides, et de préférence l’hydroxypropyl tetrahydropyrantiol (ou proxylane) ;
- les composés antioxydants ;
- les actifs anti-âge, tels que les composés d’acide hyaluronique, et notamment le hyaluronate de sodium, les composés d’acide salicylique et en particulier l’acide n-octanoyl-5-salycilique (acide capryloyl salicylique), l’adénosine, et le sel de sodium de l’acide 3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl)acétique ;

- les agents kératolytiques comme l’acide lactique ou l’acide glycolique ; et
- leurs mélanges.

De tels actifs peuvent être présents dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, de préférence de 1,0 % à 8,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

viii) Epaississant

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend ix) au moins un épaississant différent du ou des tensioactifs ii), également parfois appelé agent gélifiant ou agent modificateur de viscosité.

Les épaississants peuvent être synthétiques, naturels ou d’origine naturelle, de préférence naturels ou d’origine naturelle.

De tels épaississants peuvent plus particulièrement être choisis parmi les polymères naturels ou d’origine naturels, en particulier d’origine végétale.

Ces épaississants sont de préférences hydrophiles, c’est-à-dire solubles ou dispersibles dans l’eau.

Avantageusement, le ou les épaississants sont choisis parmi les polysaccharides, modifiés ou natifs, en particulier les amidons modifiés ou non, les fructanes, les gellanes, les glucanes, l’amylose, l’amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d’alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, la gomme sclérotium, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, la gomme de konjac, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l’hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d’origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les mucopolysaccharides, les polymères carboxyvinyliques, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles, comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques, et leurs mélanges.

Le ou les épaississants peuvent être présents dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 0,05 % à 5,0 % en poids, en particulier de 0,3 % à 4,0 % en poids, plus particulièrement de 0,4 % à 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

ix) Adjuvants

Une composition selon l’invention peut en outre comporter au moins un adjuvant habituel dans le domaine cosmétique choisi les parfums, les polymères filmogènes, les ajusteurs de pH (acides ou base), par exemple l’acide citrique, l’acide tartarique ou l’acide oxalique, les agents chélatants, les conservateurs, les adoucissants, les édulcorants, les agents anti-mousses, les charges, les oligo-éléments, les propulseurs, et leurs mélanges.

Bien entendu, l’Homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses d’une composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

.

Comme énoncé précédemment, une composition selon l’invention peut être cosmétique, et de préférence est cosmétique.

Une composition selon l’invention est généralement adaptée à une application topique sur les matières kératiniques, notamment humaines, de préférence sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire compatible avec les matières kératiniques de préférence la peau.

Il s’agit de préférence d’un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer cette composition.

Formes galéniques des compositions

Les compositions selon l’invention, notamment cosmétiques, contenant les particules i) selon l’invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l’homme de l’art.

Elles peuvent se présenter sous toutes formes galéniques classiques selon les applications envisagées et sont de préférence adaptées à une application topique, c’est-à-dire à une application en surface des matières kératiniques notamment humaines considérées.

Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous la forme d’un gel aqueux ou hydroalcoolique.

Elles peuvent se présenter sous forme d’émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E), telle qu’une crème, un lait, ou d’un gel crème.

Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, par exemple sous forme d’une huile.

On entend par «composition anhydre», une composition contenant moins de 5 % en poids d’eau, voire moins de 2 % d’eau, mieux moins de 1 % d’eau et notamment exempte d’eau, l’eau n’étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l’eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.

Les compositions cosmétiques peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Les compositions cosmétiques peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps. Les compositions selon l’invention peuvent être de consistance liquide à semi-liquide, et avoir l’aspect d’une crème blanche ou colorée, plus ou moins onctueuses, d’une pommade, d’un lait, d’un gel-crème, d’une lotion, d’un sérum, d’une pâte ou d’une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d’aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

Les compositions cosmétiques peuvent être sous la forme de produits de soin de la peau ou des semi-muqueuses, tels qu’une composition de protection, de soin cosmétique pour le visage, pour les lèvres, pour les mains, pour les pieds, pour les plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crème de nuit, sérum jour, sérum nuit, crème démaquillante, base de maquillage, lait corporel de protection ou de soin, lait après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau ou du scalp, sérum, masque ou composition après-rasage).

La composition peut être appliquée à la main ou en utilisant un applicateur.

En particulier, les compositions cosmétiques présentent une valeur de SPF de valeur supérieure à 5 et de préférence supérieure à 10.

Au sens de l'invention, on entend par « SPF » (Sun Protection Factor en langue anglaise) : le facteur de protection solaire qui mesure le niveau de protection contre les rayonnements UV. La valeur du SPF correspond au rapport entre le temps minimum nécessaire pour obtenir un coup de soleil (érythématogène) avec une composition de protection solaire et le temps minimum sans composition de protection solaire pour obtenir ledit coup de soleil. Plus précisément, le terme « SPF » est défini dans l'article A new substrat to measure sunscreen protection factor across the ultraviolet spectrum,J. Soc. Cosmet. Chem.,40, 127-133 (mai/juin 1989).

L'évaluation du SPF (Sun Protection Factor) peut être réaliséein vitroavec un spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériau sur lequel est appliquée la composition de protection solaire. Pour ce protocole, les plaques de poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) se sont avérées idéales.

L'évaluation du Facteur de Protection Solaire (SPF) des compositions peut également être réaliséein vivoselon le protocole ISO 24444 « Cosmétique - Méthodes d'essais de protection solaire - Déterminationin vivodu facteur de protection solaire (SPF) (2010) ».

- Par « UVAPF », on entend : l'indice caractérisant la protection vis-à-vis des rayonnements UVA. En particulier, cet indice a pu être mesuré in vivo selon la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening) : le « PPD » mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après exposition aux UVA. Cette méthode a été adoptée depuis 1996 par la Japan Cosmetic Industry Association (JCIA) comme procédure de test officielle pour l'étiquetage UVA des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de test en Europe et aux États-Unis (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Normes de mesure pour l'efficacité de la protection contre les UVA délivré le 21 novembre 1995 et en vigueur depuis le 1er janvier 1996). L'évaluation de la protection UVA peut également être mesurée in vitro avec le spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériau sur lequel la composition anti-solaire est appliquée. Pour ce protocole, les feuilles de polyméthacrylate de méthyle (PMMA) se sont avérées idéales. Le protocole ISO 24443 décrit une telle méthodein vitro.

Procédés et utilisations cosmétiques

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, comprenant au moins l’application sur les matières kératiniques notamment humaines telles que la peau, et/ou des fibres notamment humaines telles que les cheveux, d’une composition selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) telles que définies précédemment.

Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne également l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition cosmétique selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) définies précédemment, pour prévenir l’apparition sur la peau, en particulier sur le visage, le décolleté, les bras, les mains et/ou les épaules, de tâches plus foncées et/ou plus colorées conférant à la peau une hétérogénéité de couleur.

La présente invention vise également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition cosmétique selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) définies précédemment.

La présente invention vise en outre l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition cosmétique selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) définies précédemment, pour prévenir un vieillissement prématuré de la peau, notamment de la peau du visage, du décolleté, des bras, des mains et/ou des épaules.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition cosmétique selon l’invention comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth i) définies précédemment.

Au sens de la présente invention, on entend par «prévenir» ou «prévention» le fait de diminuer, au moins en partie, le risque de survenue d’un phénomène donné, par exemple les signes du vieillissement d’une matière kératinique ou l’apparition sur la peau de tâches plus foncées et/ou plus colorées conférant à la peau une hétérogénéité de couleur et/ou un vieillissement prématuré de la peau. Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l’ordre et dans les conditions facilement déterminées par l’homme de l’art.

L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l’invention.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 1, (dispersion A1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) du polyglyceryl-10 laurate avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/polyglyceryl-10 laurate égal à 1), et du polyglyceryl-10 laurate seul, dans l’eau.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 2, (dispersion A2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) du polyglyceryl-10 laurate avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/polyglyceryl-10 laurate égal à 2), et du polyglyceryl-10 laurate seul, dans l’eau.

représente le spectre d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 3, (dispersion B1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) du lauryl éther sulfate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/lauryl éther sulfate de sodium égal à 1), et du lauryl éther sulfate de sodium seul, dans l’eau.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 4, (dispersion B2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) du lauryl éther sulfate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/lauryl éther sulfate de sodium égal à 2), et du lauryl éther sulfate de sodium seul, dans l’eau.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 5, (dispersion C1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) docusate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/docusate de sodium égal à 1) et du docusate de sodium seul, dans l’eau.

représente les spectre d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 6, (dispersion C2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) docusate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/docusate de sodium égal à 2) et du docusate de sodium seul, dans l’eau.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 7, (dispersion G1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) d’acide oléique avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/acide oléique égal à 1), et de l’acide oléique seul, dans le triglycéride caprylique/caprique.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 8, (dispersion G2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) d’acide oléique avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/acide oléique égal à 100), et de l’acide oléique seul, dans le triglycéride caprylique/caprique.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 9, (dispersion H1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) d’acide laurique avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/acide laurique égal à 1), et de l’acide laurique seul, dans le triglycéride caprylique/caprique.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 10, (dispersion H2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) d’acide laurique avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/acide laurique égal à 20), et de l’acide laurique seul, dans le triglycéride caprylique/caprique.

représente les spectres d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 11, (dispersion I1 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) de docusate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/docusate de sodium égal à 1), et de docusate de sodium seul, dans le triglycéride caprylique/caprique.

représente le spectre d’absorbance UV-visible de la composition de l’exemple 12, (dispersion I2 de i) particules d’oxycarbonate de bismuth et ii) de docusate de sodium avec un rapport massique R (BiO)₂CO₃/docusate de sodium égal à 20).

EXEMPLES

Préparation de la poudre d’oxycarbonate de bismuth i) :

Les particules d’oxycarbonate de bismuth mises en œuvre dans les compositions selon l’invention décrites ci-après sont préparées par synthèse solvothermale, selon les procédés suivants :

Protocole n°1 :

Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO₃)₃·5H₂O (0,04 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs.

10 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) est ensuite ajoutée. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Teflon et chauffé pendant 12 heures à 100 °C.

Le produit obtenu est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C.

Le produit est isolé sous forme de poudre blanche

Protocole n°2 :

Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO₃)₃·5H₂O (0,40 M) et de D-mannitol (2,0 M) est préparée dans 800 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs.

160 mL d’une solution de carbonate d’ammonium (2,1 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Après 30 minutes, ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 150 °C.

Le produit obtenu est isolé par centrifugation et lavé 3 fois à l’eau avant d’être séché à l’étuve à 60 °C.

Le produit est isolé sous forme de poudre blanche.

Morphologie et taille des particules d’oxycarbonate de bismuth i) conformes à l’invention

La morphologie des particules pour chaque produit préparé selon le protocole 1 ou 2 a été déterminée par observation directe par microscopie électronique à transmission.

1 à 5 milligrammes de particules sèches sont dispersés dans 10 mL d’éthanol absolu et traités au bain à ultrasons pendant deux minutes.

5 µL de dispersion sont ensuite disposés sur une grille d’observation (cuivre avec couche superficielle de carbone) et séchés à l’air ambiant.

L’observation est réalisée avec un microscope électronique à transmission Hitachi HT 7700 à une tension d’accélération de 100 kV.

Les dimensions moyennes sont obtenues via la mesure des dimensions des particules par analyse d’images à l’aide du logiciel ImageJ (C.A. Schneider, W.S. Rasband, K.W. Eliceiri, NIH Image to ImageJ: 25 years of image analysis, Nat. Methods. 9 671–675 (2012)).

Les résultats sont regroupés dans le Tableau 1 suivant.

particule i)	Morphologie	Dimensions Moyennes (nm)
particule i)	Morphologie	Longueur moyenne L	Largeur moyenne l	Epaisseur moyenne e
Protocole 1	Plaquettes	106	66	41
Protocole 2	Plaquettes	85	52	28

La plus grande dimension moyenne des particules préparées selon les protocoles 1 et 2 est inférieure à 400 nm.

Exemples de compositions aqueuses selon l’invention

Préparation des compositions selon l’invention :

Une solution-mère de tensio-actif ii) de concentration massique 1,0 % est préparée dans la phase aqueuse iii) indiquée dans les tableaux ci-après en agitant jusqu’à solubilisation complète (la température et/ou le pH étant éventuellement ajustés au préalable). La masse (ou poids) nécessaire de cette solution est prélevée et diluée dans la même phase pour atteindre la concentration finale souhaitée.

La poudre de particules d’oxycarbonate de bismuth i) préparée précédemment est ensuite ajoutée à la concentration massique 0,1 % dans la solution diluée de tensio-actif ii) dans le solvant S. Le mélange est homogénéisé puis placé sous ultrasons (Prolabo TP 680/DH) à puissance 100% en continu pendant 15 minutes, et enfin placé sous agitation magnétique à 600 tours par minutes pendant environ 24 heures.

La dispersion ainsi obtenue est notée X_ndans le tableau ci-dessous :

Dispersion selon l’invention	Protocole de préparation de particules d’oxycarbonate de bismuth i)	Tensio-actif ii)	iii) phase aqueuse	Ratio R i) / ii)
A1	1	Polyglycéryl-10-laurate	Eau	1
A2	1	Polyglycéryl-10-laurate	Eau	2
B1	1	Laurylether sulfate de sodium	Eau	1
B2	1	Laurylether sulfate de sodium	Eau	2
C1	2	Docusate de sodium	Eau	1
C2	2	Docusate de sodium	Eau	2

Les dispersions X_nainsi préparées ont été caractérisées par Spectrophotométrie UV/Visible, par diffusion dynamique de la lumière, et par centrifugation analytique.

Caractérisations par spectrophotométrie UV/Visible des compositions aqueuses A1, A2, B1, B2, C1, C2 selon l’invention

Méthode

Chacune des dispersions A1, A2, B1, B2, C1 et C2 est diluée par ajout d’eau désionisée de sorte que la concentration massique finale en oxycarbonate de bismuth soit égale à 0.01 %, puis placée sous agitation magnétique à 600 tours par minutes pendant 20 min avant d’effectuer la mesure d’absorbance.

La cellule de quartz utilisée pour les mesures est de 1 cm de côté. Les spectres d’absorbance sont enregistrés à l’aide d’un spectrophotomètre UV-2600 UV-Vis Spectrophotometer (Shimadzu). La détermination de la ligne de base est effectuée au préalable sur une cellule de quartz contenant de l’eau.

Pour chaque dispersion, le spectre d’absorbance obtenu est comparé au spectre du tensio actif ii) seul, solubilisé dans l’eau à la même concentration que dans la dispersion.

Les spectres d’absorbance sont donnés dans les figures à 6.

Il apparait d’après le spectre que la composition aqueuse absorbe efficacement les UV entre 200 et 550 nm avec un seuil d’absorbance supérieur à 1,5 autour de 300nm.

Il apparait d’après le spectre que la composition aqueuse absorbe efficacement les UV entre 200 et 550 nm avec un seuil d’absorbance supérieur à 1 autour de 300nm.

Mesures de taille par diffusion dynamique de la lumière (DDL) des compositions aqueuses A1, A2, B1, B2, C1, C2 selon l’invention

Méthode

La distribution granulométrique des dispersions est déterminée par diffusion dynamique de la lumière à l’aide d’un appareil ZetaSizer Nano-ZS (modèle ZEN3600) commercialisé par la société Malvern Panalytical, l’angle de détection étant fixé à 173°. La technique est particulièrement adaptée à la caractérisation des objets de taille submicronique.

Pour chacune des dispersions aqueuses A1, A2, B1, B2, C1 et C2, un aliquot est prélevé et dilué dans l’eau jusqu’à atteindre une concentration massique en particules d’oxycarbonate de bismuth i) proche de 10^-4%. L’échantillon dilué est introduit dans une cuvette à usage unique (DTS0012 de Malvern) et placé dans le compartiment de mesure. Après équilibrage de la température pendant 10 minutes à 25°C, 6 mesures consécutives sont effectuées. La viscosité de l’eau à 25°C est considérée égale à 0.8872 cP.

L’algorithme CUMULANTS inclus dans le logiciel Zetasizer Software 7.13 (Malvern Panalytical) est utilisé pour l’analyse des données brutes. Il permet de déterminer :

le paramètre « Z-average » correspond au diamètre hydrodynamique moyen des objets pondéré par l’intensité, en d’autres termes, il correspond au « diamètre » moyen des particules ;
l’indice de polydispersité (PDI) qui est associé au calcul du Z-average et estime la largeur de la distribution de taille.

Les résultats obtenus sont moyennés sur les 6 mesures.

Z-average et indice de polydispersité des dispersions A1, A2, B1, B2, C1 et C2

Dispersion	Tensioactif ii)	Ratio R i) /ii)	Z-average (nm)	PDI
A1	Polyglyceryl-10 laurate	1/1	154	0,15
A2	Polyglyceryl-10 laurate	1/0,5	156	0,14
B1	Lauryl ether sulfate de sodium	1/1	176	0,18
B2	Lauryl ether sulfate de sodium	1/0,5	207	0,25
C1	Docusate de sodium	1/1	243	0,36
C2	Docusate de sodium	1/0,5	254	0,35

Les résultats montrent que les particules sont bien dispersées dans les compositions selon l’invention, et que la taille moyenne des objets est inférieure à 400 nm.

Ainsi, les résultats montrent que les particules ne forment pas ou peu d’agglomérats au sein des compositions selon l’invention. Les compositions selon l’invention limitent le blanchiment.

Evaluation de la stabilité par centrifugation analytique des compositions aqueuses A1, A2, B1, B2, C1, C2 selon l’invention

Méthode

Une centrifugeuse analytique LUMiSizer (modèle 651) commercialisée par la société LUM GmbH est utilisée pour analyser la stabilité des dispersions vis-à-vis de la sédimentation. Le fonctionnement du LUMiSizer est basé sur la combinaison de la centrifugation et de la technologie STEP (« Space and Time resolved Extinction Profiles »), qui consiste à mesurer la lumière transmise sur toute la hauteur du tube contenant l’échantillon au cours du temps. La longueur d’onde de la source lumineuse est fixée à 410 nm.

Les dispersions A1, A2, B1, B2, C1 et C2 de concentration massique en oxycarbonate de bismuth 0.1 % sont introduites dans des tubes en polycarbonate d’épaisseur 10 mm (référence 110-132xx, LUM GmbH), et centrifugées à une vitesse de rotation de 2000 tours par minute (correspondant à une accélération centrifuge relative moyenne de 520*g) et une température de 25°C pendant 5 minutes. Pendant la mesure, les profils de transmission selon la direction longitudinale des tubes sont enregistrés toutes les 10 secondes.

Les données sont analysées à l’aide du logiciel SEPView 6 (LUM GmbH). L’amplitude des phénomènes de sédimentation mis en jeu dans les différentes dispersions est quantifiée via la détermination de l’indice d’instabilité, dont la définition est donnée dans le document technique :« Instability Index », T. Detloff, T. Sobisch, D. Lerche - Dispersion Letters Technical, T4 (2013) 1-4, Update 2014. Cet indice est un nombre sans dimension, compris entre 0 et 1. Il est égal à 0 lorsque l’échantillon est stable, c’est-à-dire que les profils de transmission restent inchangés au cours du temps. Il est au contraire égal à 1 lorsque les particules ont totalement sédimenté. Les indices d’instabilité des dispersions A1, A2, B1, B2, C1 et C2 après 5 minutes de centrifugation à 2000 tours par minute sont calculés sur la région d’intérêt allant des positions longitudinales 107 à 125 mm.

Indices d’instabilité des dispersions A1, A2, B1, B2, C1 et C2

Dispersion	Tensioactif ii)	Ratio R i)/ii)	Indice d’instabilité
Référence	Bismutite sans additif	Non applicable	0,97
A1	Polyglycéryl-10-laurate	1/1	0,28
A2	Polyglycéryl-10-laurate	1/0,5	0,29
B1	Lauryléther sulfate de sodium	1/1	0,34
B2	Lauryléther sulfate de sodium	1/0,5	0,35
C1	Docusate de sodium	1/1	0,35
C2	Docusate de sodium	1/0,5	0,45

Il apparait d’après les résultats consignés dans le tableau 4 que les indices d’instabilité des compositions selon l’invention sont significativement plus faibles que celui de la dispersion de bismutite sans tensio-actif, ce qui montre que la présence du tensio-actif permet de réduire les phénomènes de sédimentation et donc améliorer la stabilité des compositions.

Exemples de compositions huileuses selon l’invention

Les compositions sont préparées comme décrit précédemment pour les compositions aqueuses, en remplaçant la phase aqueuse iii) par la phase grasse iv) qui est le triglycéride caprylique/caprique.

Les dispersions ainsi obtenues sont notées X_ndans le tableau 5 ci-dessous :

Dispersion selon l’invention	Protocole de préparation de particules i)	Tensio-actif ii)	Phase grasse iv) - corps gras	Ratio R i) / ii)
G1	2	Acide oléique	triglycéride caprylique/caprique	1
G2	2	Acide oléique	triglycéride caprylique/caprique	100
H1	2	Acide laurique	triglycéride caprylique/caprique	1
H2	2	Acide laurique	triglycéride caprylique/caprique	20
I1	2	Docusate de sodium	triglycéride caprylique/caprique	1
I2	2	Docusate de sodium	triglycéride caprylique/caprique	20

Les dispersions Xn ainsi préparées ont été caractérisées par Spectrophotométrie UV/Visible, par diffusion dynamique de la lumière, et par centrifugation analytique.

Caractérisations par spectrophotométrie UV/Visible des compositions huileuses selon l’invention G1, G2, H1, H2, I1, I2

Méthode

Chacune des dispersions G1, G2, H1, H2, I1 et I2 est diluée par ajout de triglycéride caprylique/caprique de sorte que la concentration massique finale en oxycarbonate de bismuth i) soit égale à 0,01 % , puis placée sous agitation magnétique à 600 tours par minutes pendant 20 min avant d’effectuer la mesure d’absorbance.

La cellule de quartz utilisée pour les mesures est de 1 cm de côté. Les spectres d’absorbance sont enregistrés à l’aide d’un spectrophotomètre UV-2600 UV-Vis Spectrophotometer (Shimadzu). La détermination de la ligne de base est effectuée au préalable sur une cellule de quartz contenant du triglycéride caprylique/caprique.

Pour chaque dispersion, le spectre d’absorbance obtenu est comparé au spectre du tensio-actif ii) seul, solubilisé dans le triglycéride caprylique/caprique à la même concentration que dans la dispersion.

Spectres d’absorbance des associations G1, G2, H1, H2, I1 et I2

Les spectres d’absorbance sont donnés dans les figures à .

Il apparait d’après le spectre que la composition huileuse absorbe efficacement les UV entre 200 et 550 nm avec un seuil d’absorbance supérieur à 0,5 autour de 300nm.

Mesures de taille par diffusion dynamique de la lumière (DDL) des associations G1, G2, H1, H2, I1 et I2

Méthode

Pour chacune des dispersions G à I, un aliquot est prélevé et dilué dans le triglycéride caprylique/caprique jusqu’à atteindre une concentration massique en particules d’oxycarbonate de bismuth i) proche de 10^-4%. L’échantillon dilué est introduit dans une cuvette en verre (modèle 100-OS, Hellma) et placé dans le compartiment de mesure. Après équilibrage de la température pendant 10 minutes à 25°C, 6 mesures consécutives sont effectuées. La viscosité du triglycéride caprylique/caprique à 25°C est considérée égale à 20 cP.

le paramètre « Z-average »correspond au diamètre hydrodynamique moyen des objets pondéré par l’intensité,
l’indice de polydispersité (PDI) qui est associé au calcul du Z-average et estime la largeur de la distribution de taille.

Les résultats obtenus sont moyennés sur les 6 mesures. Les résultats sont consignés dans le tableau 6 ci-dessous. Z-average et indice de polydispersité des dispersions G à I.

Dispersion	Tensioactifs ii)	Ratio i)/ii)	Z-average (nm)	PDI
G1	Acide oléique	1/1	408	0,18
G2	Acide oléique	1/0,01	259	0,23
H1	Acide laurique	1/1	365	0,25
H2	Acide laurique	1/0,05	335	0,27
I1	Docusate de sodium	1/1	276	0,29
I2	Docusate de sodium	1/0,05	294	0,30

Evaluationde la stabilité par centrifugation analytique

Méthode

Les dispersions G à I de concentration massique en oxycarbonate de bismuth 0,1 % sont introduites dans des tubes and polyamide d’épaisseur 10 mm (référence 110-135xx, LUM GmbH), et centrifugées à une vitesse de rotation de 2000 tours par minute (correspondant à une accélération centrifuge relative moyenne de 520*g) et une température de 25°C pendant 30 minutes. Pendant la mesure, les profils de transmission selon la direction longitudinale des tubes sont enregistrés toutes les 10 secondes.

Les données sont analysées à l’aide du logiciel SEPView 6 (LUM GmbH). L’amplitude des phénomènes de sédimentation mis en jeu dans les différentes dispersions est quantifiée via la détermination de l’indice d’instabilité, dont la définition est donnée dans la note technique :« Instability Index », T. Detloff, T. Sobisch, D. Lerche - Dispersion Letters Technical, T4 (2013) 1-4, Update 2014. Cet indice est un nombre sans dimension, compris entre 0 et 1. Il est égal à 0 lorsque l’échantillon est stable, c’est-à-dire que les profils de transmission restent inchangés au cours du temps. Il est au contraire égal à 1 lorsque les particules ont totalement sédimenté. Les indices d’instabilité des dispersions G à I après 30 minutes de centrifugation à 2000 tours par minute sont calculés sur la région d’intérêt allant des positions longitudinales 107 à 125 mm.

Indice d’instabilité des dispersions G à I

Exemple	Dispersion	Tensioactif ii)	Ratio i)/ii)	Indice d’instabilité
7	Référence	Bismutite sans additif	Non applicable	0,62
8	G1	Acide oléique	1/1	0,46
9	G2	Acide oléique	1/0,01	0,48
10	H1	Acide laurique	1/1	0,62
11	H2	Acide laurique	1/0,05	0,54
12	I1	Docusate de sodium	1/1	0,34
13	I2	Docusate de sodium	1/0,05	0,34

Ilapparaitdes résultats consignés dans le tableau 7 que les indices d’instabilité des compositions selon l’invention sont significativement plus faibles que ceux de dispersion de bismutite sans tensio-actif. La présence de tensio-actif(s) permet donc de réduire significativement les phénomènes de sédimentation et d’améliorer la stabilité des compositions.

Claims

Utilisation de :
i) une ou plusieurs particule(s) d’oxycarbonate de bismuth de formule (I) : (BiO)_2- _x (CO₃), formule (I) ainsi que ses solvates tels que les hydrates, dans laquelle -0,4 <x< 0,6, la plus grande dimension moyenne desdites particules étant inférieure à 400 nm ;
ii) au moins un tensioactif ;
étant entendu que :
- le rapport massique R de la somme i) des particules d’oxycarbonate de bismuth sur ii) la somme des tensioactifs est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1
- lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 :
alors R est différent de 2/0,29 ; pour la filtration des UV, en particulier UV-A et/ou UV-B, notamment des filtres UV-B.
Utilisation, selon la revendication précédente dans laquelle i) la ou les particule(s) d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) est(sont) cristallisée(s).
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle i) la ou les particule(s) d’oxycarbonate de bismuth est(sont) de formule (BiO)₂(CO₃).
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la plus grande dimension moyenne de i) la ou des particule(s) d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) est(sont) inférieure(s) ou égale(s) à 300 nm.
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle i) la ou les particule(s) d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) est(sont) sous forme de tubes, de plaquettes et/ou de bâtonnets, particulièrement de plaquettes et/ou de bâtonnets ;
préférentiellement la ou lesdites particule(s) i) se trouven(t) majoritairement ou exclusivement sous forme de plaquettes, et posséde(nt) une longueur moyenneLallant de 15 à 300 nm, en particulier allant de 30 à 250 nm ; une largeur moyennelallant de 10 à 250 nm, en particulier allant de 20 à 200 nm, et une épaisseur moyenneeallant de 2 à 120 nm, en particulier allant de 5 à 100 nm ; et avece<l<L ;
ou alors la ou lesdites particule(s) i) se trouve(nt) majoritairement ou exclusivement sous forme de bâtonnets, et posséde(nt) une longueur moyenneLallant de 30 à 300 nm, en particulier allant de 50 à 250 nm ; un diamètredallant de 15 à 150 nm, en particulier allant de 20 à 130 nm ; et avecL>d;
ou alors la ou lesdites particule(s) i) se trouve(nt) majoritairement ou exclusivement sous forme de tubes, et posséde(nt) une longueur moyenneLallant de 10 à 300 nm ; en particulier allant de 20 à 250 nm ; un diamètredallant de 2 à 30 nm, en particulier allant de 3 à 20 nm ; et avecL>d.
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ii) le ou les tensioactif(s) est(sont) choisi(s) parmi les tensioactifs non ioniques et anioniques.
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ii) le ou les tensioactif(s) est(sont) choisi(s) parmi :
ii-1) les tensioactifs non ioniques choisis parmi ceux comportant un ou plusieurs groupes esters, un ou plusieurs groupes hydroxy, et comportant de 10 à 50 atomes de carbone, plus particulièrement entre 20 et 42 atomes de carbone et plus de 4 groupes hydroxy, de préférence entre 10 et 25 groupes hydroxy tel que le polyglyceryl-10 laurate ;
ii-2) les tensioactifs anioniques choisis parmi les acides gras saturés ou insaturés, la chaine hydrocarbionée pouvant être linéaire ou ramifiée, de préférence comprenant de 6 à 24 atomes de carbone, particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone tels que les acides stéarique, oléique et acide laurique, de préférence d’origine naturelle en particulier végétale tel que acide stéarique, acide oléique et acide laurique ; plus préférentiellement les acide oléique et acide laurique pouvant être sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ;
ii-3) les tensioactifs anioniques choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates les groupes alkyles des agents tensioactifs peuvent être linéaires ou ramifiés, intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi, O, S, N, C(O) ou leur association telles que ester tels que les docusates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le docusate de sodium, ces tensioactifs peuvent être notamment oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs d’oxyde d'éthylène plus particulièrement les alkyléthersulfates tels que les lauryléthersulfates notamment de métaux alcalins ou alcalino terreux dont le lauryléthersulfate de sodium.
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport massique R i) /ii) est compris entre 1/1 et 1/0,001, de préférence entre 1/1 et 1/0,005, plus préférentiellement entre 1/1 et 1/0,01 ; plus particulièrement est compris entre 1 et 200, plus particulièrement entre 1 et 100, mieux entre 1,01 et 200, encore mieux entre 1,1 et 100.
Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, pour la protection des matières kératiniques notamment humaines telles que la peau et/ou des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux
Composition, notamment cosmétique, comprenant:
i) une ou plusieurs particule(s) d’oxycarbonate de bismuth telle(s) que définie(s) dans un quelconque des revendications 1 à 5 ;
ii) un ou plusieurs tensioactif(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 6 ou 7 ;
étant entendu que :
- le ratio massique R particules i) / tensioactif(s) ii) est supérieur ou égal à 1, de préférence le rapport massique R i) /ii) est compris entre 1/1 et 1/0,001, plus préférentiellement entre 1/1 et 1/0,005, encore plus préférentiellement entre 1/1 et 1/0,01,plus particulièrement est compris entre 1 et 200, mieux entre 1, 01 et 200, encore plus particulièrement entre 1 et 100 ; encore mieux entre 1,1 et 100 ;
- lorsque la composition contient ii) de l’acide oléique alors la composition ne contient pas de polyvinylpyrrolidone, et
- lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29.
Composition selon la revendication précédente dans laquelle i) la ou les particule(s) d’oxycarbonate de bismuth est(sont) présente(s) dans la composition, en une teneur supérieure ou égale à 0,05 % en poids, par rapport au poids total de la composition, particulièrement dans une teneur comprise entre 0,05 % et 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,08 % à 75 %, plus particulièrement entre 0,5 % à 40 % en poids, de préférence de 1 % à 30 % en poids, plus préférentiellement de 2 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon la revendication 10 ou 11, dans laquelle la quantité en tensioactif(s) ii) va de 0,001 % à 10 % en poids, en particulier de 0,01 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,05 à 3 % en poids, plus préférentiellement entre 0,5 % et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 12, qui comprend iii) au moins une phase aqueuse, de préférence la composition est aqueuse i.e. comprend de l’eau et éventuellement un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 13, qui comprend iv) au moins une phase grasse, i.e. qui comprend un ou plusieurs corps gras différent(s) du ou des acides gras tensioactifs anioniques ii) ; en particulier la phase grasse est une phase huileuse ; de préférence la phase grasse comprend une ou plusieurs huile(s).
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 14 qui comprend une ou plusieurs huile(s) choisie(s) parmi les huiles hydrocarbonées choisies parmi les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C₄à C₃₆, et notamment de C₁₈à C₃₆, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; particulièrement les triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les triglycérides d’acides caprylique/caprique ; les huiles végétales comme les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, de noyaux d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, d’arachide, de coco, d’argan, de passiflore, de kaya ; la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao ; ainsi que leurs mélanges Selon un mode de réalisation, la ou les huiles hydrocarbonées non volatiles comprennent ou consistent en au moins une huile non volatile choisie parmi les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol, en particulier dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C₄à C₃₆, et notamment de C₈à C₃₆, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées telles que décrites précédemment, de préférence choisies parmi les triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les triglycérides d’acides caprylique/caprique et leurs mélanges et en plus préférentiellement la ou les huile(s) est(sont) choisie(s) parmi les triglycérides d’acides caprylique/caprique.
Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 15, qui comprend
au moins un composé choisi parmi : v) les filtres UV distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i) ; vi) les matières colorantes ; vii) les actifs cosmétiques de soin des matières kératiniques ; viii) les épaississants et ix) les adjuvants ; et leurs mélanges.
Procédé de traitement des matières kératiniques, notamment humaines, telle que la peau, et/ou les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux mettant en œuvre l’application :
i) d’au moins une particule d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (I) telle que définie dans une quelconque des revendications 1 à 5, et
ii) d’au moins un tensioactif tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 8 ; étant entendu que :
le rapport massique R i)/ii) est supérieur ou égal à 1 de préférence R > 1, particulièrement tel que défini dans la revendication 8 ; et

lorsque le tensioactif est du polysorbate 20 alors R est différent de 2/0,29.
Procédé cosmétique selon la revendication précédente comprenant l’application sur les matières kératiniques notamment humaines telles que la peau et/ou des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux d’au moins une composition cosmétique telle que définie dans une quelconque des revendications 10 à 16.
Procédé selon la revendication 17 ou 18 pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, notamment pour la protection des matières kératiniques en particulier humaines, notamment de la peau et/ou des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux.