FR3146591A1 - Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un tensioactif anionique carboxylique, de pH supérieur ou égal à 6 - Google Patents

Abstract

Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un tensioactif anionique carboxylique, de pH supérieur ou égal à 6 La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, sous la forme d’une émulsion huile-dan-eau, comprenant : - au moins un filtre UV ; - au moins un polymère comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) : dans lesquelles : R1, indépendamment l’un de l’autre, est choisi parmi les radicaux alkyle ou alcényle, etau moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, etle ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ; et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère, le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol ; - au moins un ester d’acide gras en C12-C24 et de polyol en C2-C24 ; et- au moins un tensioactif anionique carboxylique ou carboxylate choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30 et leurs sels ; le pH de la composition étant supérieur ou égal à 6.

Description

Emulsion directe comprenant un filtre UV, un polymère acrylique lipophile, un ester d’acide gras et de polyol et un tensioactif anionique carboxylique, de pH supérieur ou égal à 6

La présente invention se rapporte à une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant au moins un filtre UV, au moins un polymère acrylique lipophile convenablement sélectionné, au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄, et au moins un tensioactif anionique carboxylique ou carboxylate choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀et leurs sels, le pH de la composition étant supérieur ou égal à 6, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement des matières kératiniques, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage.

On sait que les radiations lumineuses de longueur d’ondes comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l’épiderme humain. Les rayons de longueur d’ondes plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connues sous la dénomination UV-B provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.

Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueur d’ondes comprise entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d’induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d’une peau sensible ou d’une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d’élasticité de la peau et l’apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.

Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques, telles que la conservation de l’élasticité naturelle de la peau, par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l’effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Dans le but d’assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions photo-protectrices, comprenant des filtres organiques, actifs dans l’UV-A et actifs dans l’UV-B.

De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection de la peau ont été proposées à ce jour. Ces compositions contiennent généralement, dans un support liquide émulsionné (de préférence émulsion huile-dans-eau), une ou plusieurs molécules organiques, capables d’absorber le rayonnement ultraviolet, solubles dans la phase huileuse et/ou aqueuse. L’utilisation de pigments minéraux d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane dans de telles compositions solaires est de plus en plus fréquente car ces particules, invisibles à l’œil nu grâce à leur petite taille, permettent d’augmenter l’indice de protection des compositions les contenant.

L’un des inconvénients majeurs de ces émulsions photo-protectrices contenant des filtres organiques et/ou des filtres minéraux, réside dans la difficulté de concilier une bonne stabilité du produit, une facilité d’application du produit, une protection efficace, de préférence au moins de 40 SPF et 10 PPD, et un toucher frais et non collant.

La demanderesse a découvert que cet objectif pouvait être atteint avec l’association d’un système émulsionnant et d’un polymère acrylique lipophile convenablement sélectionnés, avec un résultat amélioré lorsque l’on optimise le pH de la composition.

Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier aspect, une composition, notamment cosmétique ou dermatologique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini ci-après ;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄; et
- au moins un tensioactif anionique carboxylique ou carboxylate choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀, de préférence en C₈-C₂₄, et leurs sels ;
le pH de la composition étant supérieur ou égal à 6.

Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la mise en œuvre, dans une composition photo-protectrice, de l’association d’un système émulsionnant comprenant un ester d’acide gras et de polyol et un acide aminé modifié par au moins une chaîne grasse ou l’un de ses sels avec un polymère acrylique lipophile convenablement sélectionné permet d’accéder à une composition facile à étaler, à fort pouvoir photo-protecteur et qui soit néanmoins stabilisée dans le temps, présentant par ailleurs de bonnes propriétés cosmétiques telles qu’un pouvoir rafraichissant et une texture non grasse et non collante, ces effets techniques étant encore améliorés dans une gamme de pH spécifique.

Lorsque le pH de la composition est supérieur ou égal à 6, la viscosité de la composition est significativement diminuée, la composition présente une plus grande stabilité physico-chimique et la protection solaire obtenue est supérieure, avec notamment des valeurs de SPF et de PPD élevées et robustes, c’est-à-dire reproductibles d’une fabrication à l’autre.

L’invention a également pour objet, selon un autre de ses aspects, l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus, pour le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage.

L’invention a également pour objet, selon encore un autre de ses aspects, un procédé cosmétique non thérapeutique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, comprenant au moins l’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition cosmétique telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition cosmétique telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition cosmétique telle que définie précédemment.

La composition conforme à l’invention présente une bonne stabilité. Cette stabilité peut être évaluée macroscopiquement et/ou microscopiquement, après stockage durant 24 heures, une semaine, un mois, ou deux mois, à température ambiante (25 °C), à 4 °C, à 45 °C, ou à 55 °C. Une composition stable conserve généralement son agrément et sa signature sensorielle à l’application au cours du temps. Plus précisément, la stabilité d’une composition peut s’évaluer qualitativement par exemple par l’absence de phénomène de déphasage ou d’apparition de cristaux, ou quantitativement à travers le suivi de l’évolution de paramètres tels que la viscosité ou le pH.

Dans le cadre de l’invention, l’efficacité filtrante est évaluée à partir de l’évaluation du SPF et du PPD.

Au sens de la présente invention, on entend par «SPF» (Sun Protection Factor en langue anglaise) : le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition photo-protectrice et celle sans produit. Plus précisément, le terme «SPF» est défini dans l'articleA new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, 127-133 (Mai/Juin 1989).

L’évaluation du SPF (Sun Protection Factor) peut être réalisée in vitro au spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales. Un protocole particulier, présenté en exemple, est en cours d’agrément ISO sous le nom ISO Committee Draft 23675.

L’évaluation du facteur de protection Sun Protection Factor (SPF) des compositions peut également être effectuée in-vivo selon le protocole ISO 24444 : 2019 « Cosmetics-Sun protection test methods-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) ».

Au sens de la présente invention, on entend par UVAPF l’indice caractérisant la protection vis à vis des UVA. En particulier, cet indice peut être mesuré in vivo selon la méthode «PPD» (Persistent Pigment Darkening en langue anglaise), protocole ISO-24442 : 2022, et mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition aux UVA. L’évaluation de la protection vis à vis des UVA peut également être mesurée in vitro au spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales. Le protocole ISO 24443 : 2021 décrit une telle méthode in vitro.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.

Par « filtre organique UVA » on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber au moins les rayonnements UVA dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 320 et 400 nm ; ladite molécule pouvant également absorber en plus les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 280 et 320 nm.

Par « filtre organique UVB », on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber exclusivement les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprises entre 280 et 320 nm.

Par « émulsion », on entend toute composition macroscopiquement homogène stable cinétiquement comprenant au moins deux phases non-miscibles entre elles ; l’une étant la phase continue dispersante et l’autre étant dispersée dans ladite phase continue sous forme de gouttelettes. Les deux phases sont stabilisées cinétiquement par au moins un système émulsionnant comprenant en général au moins un tensioactif émulsionnant.

On distingue les émulsions de type huile-dans-eau dites « directes » constituées d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse des émulsions du type eau-dans-huile appelées inverses constituées d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse. Il existe également des émulsions multiples comme les émulsions eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.

Les compositions conformes à l’invention sont des émulsions directes.

Filtres UV

Les compositions selon l’invention contiennent un ou plusieurs filtres UV choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, le système filtrant sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C, est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323 et US 2,463,264 ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB 2303549, DE 197 26 184 et EP 893 119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10 162 844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19 855 649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19 746 654, DE 19 755 649, EP-A-1008586, EP 1 133 980 et EP 133 981, et leurs mélanges.

Comme exemples d’agents photo-protecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI et/ou leur nom chimique.

Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL ® MCX par DSM Nutritial Products,
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise,

Composés dibenzoylméthane :
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL ® 1789 par DSM Nutritial Products,

Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Parsol® HMS » par la société DSM Nutritional Products,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN ® OS » par Symrise,

Composés β,β-diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL ® N 539 T » par BASF,

Composés benzophénone :
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL ® M 40 » par BASF,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, de nom INCI Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, vendu sous le nom commercial « UVINUL® A Plus » ou en mélange avec l’ethylhexyl methoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL® A Plus B » par la société BASF,
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO 2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse,

Composés benzylidène camphre :
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX ® 6300 » par MERCK,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL ® SX » par NOVEAL,

Composés phenyl benzimidazole :
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX ® 232 » par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle :
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN ® AP » par Symrise,

Composés phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « MEXORYL ® XL » par NOVEAL,

Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ® » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm, et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm, avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆H₁₀O₅) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB ® M » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2 μm, et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm, et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm, en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO 2009/063392, notamment le produit commercialisé sous la dénomination « TINOSORB ® WPGL » par la société BASF,

Composés triazine :
- le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB ® S » par la société BASF, et sous sa forme hydrodispersible de nom INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (and) Acrylates/C12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer, sous le nom commercial TINOSORB® S LiteAqua par la société BASF,
- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL ® T 150 » par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB ® HEB» par 3V SIGMA,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004), notamment la 2,4,6-tris(bi-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine commercialisé sous la dénomination TINOSORB® A2B par la société BASF et qui est repris dans les demandes de brevet WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse,

Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN ® MA » par Symrise.

Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL ® SLX » par la société DSM Nutritional Products,

Composés benzoxazole :
2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom de « Uvasorb ® K2A » par 3V Sigma,
2-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phényl]-1,3-benzoxazole, de numéro cas 904-39-2.

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi :
Ethylhexyl Methoxycinnamate,
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Butyl Methoxydibenzoylmethane,
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3,
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate,
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol,
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
2,4,6-tris-(bi-phenyl)-triazine,
2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine,
Drometrizole Trisiloxane,
Polysilicone-15,
Bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl)piperazine,
et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi :
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Butyl Methoxydibenzoylmethane,
Octocrylene,
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine,
Ethylhexyl Triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
Bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl)piperazine,
Drometrizole Trisiloxane,
2,4,6-tris-(bi-phenyl)-triazine,
et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm. Ils sont notamment décrits dans l’annexe VI mise à jour le 22/09/2021 du règlement européen des produits cosmétiques numéro 1223/2009, mais ne se limitent pas à cette liste.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux, on peut mentionner les produits vendus par les sociétés CRODA, TAYCA, et MERCK.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium, d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice hydratée tels que le produit « MT-100WP » de la société TAYCA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits " MT-500SA®" et " MT-100SA®" de la société TAYCA, "TIOVEIL™ AQ-N" de la société CRODA,
- d'alumine tels que les produits "TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits " MT-100TV®, MT-100Z®, MT-01®" de la société TAYCA, le produit "Solaveil™ CT100" de la société CRODA et le produit "Eusolex T-AVO®" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit "MT-100AQ®" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits " MTY-500SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT-100SAS®" de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone,
- de silice et traité par une silicone,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TTO-55(S)®" de la société ISHIHARA,
- de triéthanolamine,
- d'acide stéarique tels que le produit "TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium,
- le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane,
- le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane,
- le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane,
- le TiO2 enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-200 » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commerciale « Solaveil™ CT-12W » de CRODA,
- le TiO2 enrobé de lauroyl lysine,
- le TiO2 enrobé de C9-C15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium.

On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse, et plus particulièrement le manganèse. De préférence, lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et de POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et de SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial « OPTISOL™ OTP-1 » par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales « MT-500B" ou " MT-600B® », par la société Evonik sous la dénomination « DEGUSSA P 25 ».

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination « Z-COTE® » par la société BASF ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « NanoArc® Zinc Oxide » par la société Nanophase Technologies.

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane ;
- le « Solaveil™ CZ-100 » de CRODA dispersé dans C12-15 alkyl benzonate (INCI : Zinc Oxide (and) C12-15 Alkyl Benzoate (and) Polyhydroxystearic Acid (and) Isostearic Acid) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination et « DAITOPERSION Zn-60VA® » par la société Daito Kasei (dispersions dans C9-12 alcane avec un agent dispersant) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « SPD-Z5® » par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination RHODIGARD® W185 par la société Solvay.

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Les filtres UV peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, de préférence de 1 % à 40 % en poids, et encore plus préférentiellement de 5 % à 30 % en poids, et mieux de 10 % à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Polymère acrylique lipophile

Le polymère acrylique lipophile présent dans la composition conforme à l’invention comprend des unités monomériques de formules (A) et (B) :
[chem 1]

dans lesquelles :
R1, indépendamment l’un de l’autre, est choisi parmi les radicaux alkyle ou alcényle,
et
au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère,
et
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1,
et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.

De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyle, de préférence en des radicaux alkyle en C₁₆-C₂₂, et plus préférentiellement en des radicaux stéaryle (en C₁₈) ou en des radicaux béhényle (en C₂₂).

De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle, préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.

Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle.

Selon un autre mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle.

De préférence, le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.

Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.

Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.

Selon un premier mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, alors le polymère a de préférence un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.

Selon un deuxième mode de réalisation, lorsque le polymère est tel qu’au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, alors le polymère a une température de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.

Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule suivante :
CH2=CH-COO-R1,
R1 ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.

La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.

La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.

Le polymère acrylique lipophile peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids, et mieux allant de 0,2 à 2 % en poids.
Esters d’acide gras et de polyol

La composition conforme à l’invention comprend au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄, de préférence au moins un ester d’acide gras en C₁₆-C₁₈et de glycérol.

L’acide gras en C₁₂-C₂₄pour l’ester d’acide gras et de polyol, de préférence l’ester d’acide gras et de glycérol, peut être un acide saturé ou insaturé, par exemple l’acide stéarique, l’acide oléique, l’acide palmitique.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

Le polyol pour l’ester d’acide gras et de polyol peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, et en particulier au moins trois fonctions –OH.

Les polyols convenant avantageusement pour l’ester d’acide gras et de polyol sont ceux présentant, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, la polyglycérine-3, la glycérine et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi le 1,3 propanediol, la polyglycérine-3, la glycérine, le pentylène glycol et leurs mélanges. De préférence, il s’agit de la glycérine.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol.

A titre d’exemples d’esters d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol, on peut citer le laurate de glycéryle, l’oléate de glycéryle, le stéarate de glycéryle, le palmitate de glycéryle, et un mélange de ceux-ci.

Comme produits commercialisés, on peut citer le stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination Tegin MO par la société Evonik Goldschmidt, le laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination Imwitor 312O par la société Hiils.

On peut également utiliser des stéarates de monoglycérides (nom INCI : GLYCERYL STEARATE), par exemple commercialisés sous la dénomination DIMODAN HP par la société DANISCO, ou ceux commercialisés sous la dénomination TEGIN 90 par la société EVONIK GOLDSCHMIDT.

De préférence, l’ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol est le stéarate de glycéryle.

Avantageusement, le ou les esters d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄sont présents dans la composition conforme à l’invention en une quantité allant de 0,1 % à 2 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs anioniques ca rboxyliques ou carboxylates choisis parmi les acide s aminé s à chaîne grasse et leurs sels

La composition conforme à l’invention comprend au moins un tensioactif anionique carboxylique ou carboxylate choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀, de préférence en C₈-C₂₄, et leurs sels.

Par « chaîne hydrocarbonée », on entend un groupe organique constitué majoritairement d’atomes d’hydrogène et d’atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d’oxygène ou un atome d’azote. A titre d’exemples de chaînes hydrocarbonées en C₈-C₃₀, on peut citer les radicaux acyle en C₈-C₃₀.

A titre d’exemples d’acides aminés, on peut citer l’alanine, l’arginine, l’acide aspartique, l’acide glutamique, la glycine, l’isoleucine, la leucine, la lysine, la phénylalanine, la sérine, la tyrosine, la valine, la sarcosine.

Plus spécifiquement, on peut citer, à titre de tensioactifs anioniques carboxylates choisis parmi les sels d’acides aminés modifiés par au moins une chaîne grasse, les composés suivants : dipotassium capryloyl glutamate, dipotassium undecylenoyl glutamate, disodium capryloyl glutamate, disodium cocoyl glutamate, disodium lauroyl glutamate, disodium stearoyl glutamate, disodium undecylenoyl glutamate, potassium capryloyl glutamate, potassium cocoyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, potassium myristoyl glutamate, potassium stearoyl glutamate, potassium undecylenoyl glutamate, sodium capryloyl glutamate, sodium cocoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium myristoyl glutamate, sodium olivoyl glutamate, sodium palmitoyl glutamate, sodium stearoyl glutamate, sodium undecylenoyl glutamate, cocoyl methyl β-alaninate, lauroyl β-alaninate, lauroyl methyl β-alaninate, myristoyl β-alaninate, potassium lauroyl methyl β-alaninate, sodium cocoyl alaninate, sodium cocoyl methyl β-alaninate and sodium myristoyl methyl β-alaninate palmitoyl glycinate, sodium lauroyl glycinate, sodium cocoyl glycinate, sodium myristoyl glycinate, potassium lauroyl glycinate, potassium cocoyl glycinate, potassium lauroyl sarcosinate, potassium cocoyl sarcosinate, sodium cocoyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium myristoyl sarcosinate, sodium oleoyl sarcosinate, sodium palmitoyl sarcosinate ammonium lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl aspartate, sodium myristoyl aspartate, sodium cocoyl aspartate, sodium caproyl aspartate, disodium lauroyl aspartate, disodium myristoyl aspartate, disodium cocoyl aspartate, disodium caproyl aspartate, potassium lauroyl aspartate, potassium myristoyl aspartate, potassium cocoyl aspartate, potassium caproyl aspartate, dipotassium lauroyl aspartate, dipotassium myristoyl aspartate, dipotassium cocoyl aspartate, dipotassium caproyl aspartate, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs anioniques carboxyliques ou carboxylates sont choisis parmi les composés de structure suivante :
[chem 2]

dans laquelle :
Z représente un groupement hydrocarboné comprenant de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ;
X est un atome d’hydrogène ou un groupe méthyle ;
n est égal à 0 ou à 1 ;
Y est un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un groupement -CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -CH₂C₆H₅, -CH₂C₂H₄OH, -CH₂OH, -CH(OH)CH₃, -(CH₂)₄NH₂, -(CH₂)₃NHC(NH)NH₂, -CH₂C(O)O^-M⁺, -(CH₂)₂C(O)OH, -(CH₂)₂C(O)O^-M⁺; et
M est un atome d’hydrogène ou un cation tel que sodium, potassium ammonium, triéthanolamine.

Selon un mode de réalisation préféré, dans la formule 2 :
Z représente un groupement alkyle ou alcényle en C₈-C₂₂, linéaire ou ramifié ;
X est un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ;
n est égal à 0 ;
Y est un atome d’hydrogène, un groupement -(CH₂)₂C(O)OH ou un groupement -(CH₂)₂C(O)O^-M⁺; et
M est un cation tel que sodium, potassium, ammonium, triéthanolamine.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un acide acyl glutamique (nom INCI : acyl glutamic acid) ou l’un de ses sels (acyl glutamates).

De préférence, le ou les acyl glutamiques sont choisis parmi les acides acyl glutamiques dont le groupement acyle comprend de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone, tels que par exemple les acides lauroyl glutamique, myristoyl glutamique, palmitoyl glutamique, stéaroyl glutamique, béhénoyl glutamique, olivoyl glutamique, cocoyl glutamique et les sels de ces acides, notamment les sels de métal alcalin tel que Na, Li, K, de préférence Na ou K, les sels de métaux alcalino terreux tels que Mg ou les sels d’ammonium desdits acides.

De préférence, on peut citer, à titre de sels d’acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀, les sels de glutamate, et en particulier dipotassium capryloyl glutamate, dipotassium undecylenoyl glutamate, disodium capryloyl glutamate, disodium cocoyl glutamate, disodium lauroyl glutamate, disodium stearoyl glutamate, disodium undecylenoyl glutamate, potassium capryloyl glutamate, potassium cocoyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, potassium myristoyl glutamate, potassium stearoyl glutamate, potassium undecylenoyl glutamate, sodium capryloyl glutamate, sodium cocoyl glutamate, sodium lauroyl glutamate, sodium myristoyl glutamate, sodium olivoyl glutamate, sodium palmitoyl glutamate, sodium stearoyl glutamate, sodium undecylenoyl glutamate.

De préférence, le ou les acides acyl glutamiques ou l’un de ses sels sont choisis parmi les acides lauroyl glutamiques, acides cocoyl glutamiques, sodium stearoyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, potassium cocoyl glutamate, sodium olivoyl glutamate et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, l’acide acyl glutamique ou l’un de ses sels est le sodium stearoyl glutamate (nom INCI).

De tels composés sont commercialisés sous la dénomination AMISOFT par la société AJINOMOTO et notamment sous les références Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft CK-11, ou encore sous la dénomination EUMULGIN SG par la société COGNIS.

On peut également citer le cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination AMISOFT CT 12 par la société AJINOMOTO et le lauroyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12 par la société AJINOMOTO.

Comme sels d’acide acyl glutamique, on peut aussi citer le sodium hydrogenated tallowoyl glutamate tel que celui commercialisé sous la référence ACYLGLUTAMATE HS 11 par la société AJINOMOTO et le disodium hydrogenated tallow glutamate tel que celui commercialisé sous la référence ACYLGLUTAMATE HS-21 par la société AJINOMOTO.

On peut également citer les mélanges commerciaux de tensioactifs comprenant au moins un dérivé d’acide glutamique ou un sel dudit dérivé tels que par exemple le mélange de sels d’acyl glutamates tels que l’Amisoft LS-22 commercialisé par AJINOMOTO.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, on utilise le sel mono-sodique de n-stéaroyl-L-acide glutamique (Nom INCI : sodium stearoyl glutamate) tel que celui commercialisé par la société AJINOMOTO sous la référence AMISOFT HS 11 PF.

Le ou les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀et leurs sels peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,01 % à 2 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 % à 1 % en poids, mieux de 0,1 % à 0,8 % en poids, et encore mieux de 0,1 % à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Alcools gras saturés en C12-C24

La composition conforme à l’invention peut en outre comprendre au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les alcools gras saturés en C₁₂-C₂₄sont linéaires. De préférence, les alcools gras comprennent de 14 à 22 atomes de carbone.

Le ou les alcools gras utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent notamment être choisis parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool myristylique, l’alcool laurique, l’alcool tridécylique, l’alcool pentadécylique, l’alcool hexadécylique, l’alcool arachidylique et l’alcool béhénylique. Ils sont de préférence choisis parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et l’alcool cétéarylique.

Comme alcool cétylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations ECOROL® 16/98 F et ECOROL® 16/98 P par la société Ecogreen Oleochemicals, TEGOALKANOL® 16 par la société Evonik Goldschmidt, LANETTE® 16 par la société Cognis, VEGAROL® 1698 par la société VVF, ALKONAT® 1698 P par la société Oxiteno, CETYL ALCOHOL 98 % MIN par la société Emery Oleochemicals, GINOL® 16 (98 %) par la société Godrej Industries, NACOL® 16-98 par la société Sasol, KALCOL® 6098 par la société Kao et ACILOL® 16 par la société Aegis Chemical.

Comme alcool stéarylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations TEGOALKANOL® 18 par la société Evonik Goldschmidt, ECOROL® 18/98 F et ECOROL® 18/98 P par la société Ecogreen Oleochemicals, LANETTE® 18 par la société Cognis, KALCOL® 8098 par la société Kao, ACILOL® 18 par la société Aegis Chemical, NACOL® 18-98 par la société Sasol et NAA® 45 par la société Nihon Yushi.

Comme alcool cétyl stéarylique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous les dénominations ECOROL® 68/50 F et ECOROL® 68/50 P par la société Ecogreen Oleochemicals, LANETTE® O OR et LANETTE® O OR FLAKES par la société Cognis, ALKONAT® 1618 C50 P par la société Oxiteno, NAFOL® 16-18 EN par la société Sasol, ALCOHOL CETOESTEARILICO 50/50 par la société Industria Quimica Del Centro, CONOL® 30 CK par la société New Japan Chemical, CETYL STEARYL ALCOHOL 50:50 par la société Evonik Goldschmidt, KALCOL® 6850 par la société Kao, VEGAROL® 1618 (50:50) par la société VVF et GINOL® 1618 50:50 OR par la société Godrej Industries.

Comme alcool béhénique convenant tout particulièrement à l’invention, on peut par exemple utiliser ceux vendus sous la dénomination LANETTE 22 par la société BASF.

La composition selon l’invention a une structure alpha-gel, c’est-à-dire elle a une phase lamellaire, en raison de la présence d’un tensioactif et d’un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄.

Avantageusement, le ou les alcools gras saturés en C₁₂-C₂₄sont présents dans la composition en une quantité allant de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 3 % en poids, et encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Cires

La composition conforme à l’invention peut aussi comprendre au moins une cire.

Par cire, on entend au sens de la présente invention un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 60 °C, et en particulier supérieur ou égal à 70 °C.

Par composé lipophile, on entend un composé ayant un indice d'acide et un indice d'hydroxyle inférieur à 150 mg KOH/g.

Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments ou le calorimètre commercialisé sous la dénomination "DSC Q100" par la société TA Instruments avec le logiciel "TA Universal Analysis".

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées et être d'origine végétale, animale, minérale et/ou synthétique.

La ou les cires peuvent être présentes dans chaque composition en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 3 %, et mieux de 0,2 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins une cire d’origine végétale.

Selon un mode de réalisation préféré la composition conforme à l’invention comprend au moins une cire d’ester de jojoba.

La cire d’ester de jojoba peut être sous une forme insaturée d’esters de jojoba, qui peuvent être l’ester de jojoba entièrement hydrogéné de formule suivante :
[chem 3]

dans laquelle :
R¹est un groupement CH₃-(CH₂)_y, y est égal à 16, 18, 20 ou 22.

La cire d’ester de jojoba peut être obtenue par hydrogénation d’ester de cire de jojoba (huile de jojoba) de formule suivante :
[chem 4]

dans laquelle x et y sont égaux à 6, 8, 10 ou 12.

Les esters de cire de jojoba sont composés d’alcools gras mono-insaturés à chaîne droite et d’acides gras mono-insaturés. La seule double liaison est située au milieu (position n-9), en comptant à partir du groupe méthyle terminal (-CH3) de la chaîne d’acide gras ou d’alcool respectif.

De tels esters de cire sont composés d’alcools gras et d’acides gras de nombre par d’atomes de carbone, principalement 20 et 22 atomes de carbone. Le matériau résultant comprend des esters ayant des longueurs de chaîne de 38, 40, 42 et 44 atomes de carbone, avec une petite quantité d’esters de 36 et 46 atomes de carbone étant présents. La composition typique des esters de cire est indiquée ci-dessous.

Cires d’esters
(X, Y)	Longueur de chaîne	% typique (surface par GPC)
(6, 6)	36	1
(6, 8) (8, 6)	38	8
(6, 10) (8, 8) (10, 6)	40	39
(10, 8) (8, 10)	42	38
(10, 10)	44	13
(12, 10) (10, 12)	46	1

L’ester de cire de jojoba peut être dérivé de la graine de la plante de jojoba (Simmondsia chinensis).

A titre d’exemples de cire d’ester de jojoba, on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination Floraesters® 70 par la société International Flora Technologies Ltd, le produit vendu sous la dénomination Jojoba Esters-70 par la société Vantage.

Avantageusement, la cire d’ester de jojoba est présente dans la composition en une quantité allant de 0,1 % à 2 % en poids, de préférence de 0,2 % à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un autre mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention comprend au moins une cire hydrocarbonée supplémentaire en plus de l'ester de jojoba mentionné ci-dessus.

On peut citer à titre d’exemples les cires à base d'hydrocarbures, comme la cire d'abeille, la cire de lanoline ou la cire d'insecte chinois, la cire de riz, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'ouricury, la cire d'herbe d'alfa, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de Berry, la cire de shellac et la cire de sumac, la cire de graines de Helianthus annuus (tournesol), la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite ; on peut notamment utiliser les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène, les cires obtenues par synthèse Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, ainsi que leurs esters.

On peut citer notamment la cire d'abeille, par exemple le produit vendu sous la dénomination Cire d'abeille blanche BR G889 par Koster Keunen, la cire de carnauba, par exemple commercialisée sous la dénomination Cerauba T1 Bio par la société Baerlocher, helianthus annuus (tournesol) cire commercialisée sous la dénomination Sunflower Wax par la société Koster Keunen, ou un mélange de celles-ci.

De préférence, la composition de la présente invention comprend de la cire de graines d'helianthus annuus (tournesol).

Si elle est présente, la cire hydrocarbonée supplémentaire est présente dans la composition en une quantité allant de 0,05 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 1 % en poids, plus préférablement de 0,1 % à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend un mélange de stearate de glycéryle, de stéaroyle glutamate de sodium, d’alcool cétéarylique, d’esters de jojoba, et de cire de graines de tournesol de nom INCI CETEARYL ALCOHOL (and) JOJOBA ESTERS (and) GLYCERYL STEARATE (and) SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) HELIANTHUS ANNUUS SEED CERA (and) POLYGLYCERIN-3, commercialisé sous la dénomination EMULIUM® DOLCEA MB par la société GATTEFOSSE.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini précédemment ;
- au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol ;
- au moins un tensioactif choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₂₄et leurs sels ; et
- au moins une cire.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini précédemment ;
- au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol ;
- au moins un tensioactif choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₂₄et leurs sels ; et
- au moins une cire d’ester de jojoba.

De préférence, la composition comprend :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini précédemment ;
- au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol ;
- au moins un acide acyl glutamique (nom INCI : acyl glutamic acid) ou l’un de ses sels (acyl glutamates), le groupement acyle étant en C₁₀-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂; et
- au moins une cire d’ester de jojoba.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini précédemment ;
- au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol ;
- au moins un tensioactif choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₂₄et leurs sels ;
- au moins une cire d’ester de jojoba ; et
- au moins une cire de graines d'helianthus annuus (tournesol).

De préférence, la composition comprend :
- au moins un filtre UV ;
- au moins un polymère acrylique lipophile tel que défini précédemment ;
- au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄;
- au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de glycérol ;
- au moins un acide acyl glutamique (nom INCI : acyl glutamic acid) ou l’un de ses sels (acyl glutamates), le groupement acyle étant en C₁₀-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂;
- au moins une cire d’ester de jojoba ; et
- au moins une cire de graines d'helianthus annuus (tournesol).

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la présente invention propose une composition fluide de soin de la peau sous la forme d’une émulsion huile dans eau comprenant, par rapport au poids total de la composition :
(i) au moins un filtre UV ;
(ii) de 0,05 % à 10 % en poids d’un polymère acrylique lipophile comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) :
[chem 1]

dans lesquelles :
R1, indépendamment l’un de l’autre est choisi parmi les radicaux alkyle ou alcényle,
et
au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère,
et
le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1,
et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère ;
(iii) de 0,2 % en poids à 0,8 % en poids d'au moins une cire d'ester de jojoba de formule 3 :
[chem 3]

où R¹est CH₃- (CH₂)_y-, y est 16, 18, 20 ou 22 ;
(iv) de 0,5 % en poids à 2 % en poids d'au moins un alcool gras saturé en C₁₂-C₂₄choisi parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et l'alcool cétéarylique ;
(v) de 0,2 % en poids à 0,8 % en poids d'au moins un ester d'acide gras en C₁₂-C₂₄de glycérol choisi parmi le laurate de glycéryle, l'oléate de glycéryle, le stéarate de glycéryle, le palmitate de glycéryle et un mélange de ceux-ci ; et
(vi) de 0,1 % en poids à 0,5 % en poids d'au moins un tensioactif choisi parmi les acides acyl glutamiques (nom INCI : acyl glutamic acid) et leurs sels (acyl glutamates), le groupement acyle étant en C₁₀-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂, encore plus préférentiellement il s’agit du radical stéaroyle.

Phase grasse

La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase grasse.

La phase grasse peut être constituée par tous les corps gras classiquement utilisés dans les domaines cosmétique ou dermatologique, elle comprend notamment la ou les cires définies précédemment et peut comprendre au moins une huile. La phase grasse comprend en outre le ou les filtres lipophiles, ainsi que le ou les alcools gras présents dans la composition selon l’invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Ces huiles peuvent être volatile ou non volatile.

Par " huile volatile", on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10^-3mm de Hg (0,13 Pa).

On entend par « huile hydrocarbonée » au sens de la présente invention toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène. Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir un ou plusieurs groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :
(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates ;
(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;
et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. De préférence, les huiles hydrocarbonées non volatiles sont choisies parmi le diisopropyl adipate, le diisopropyl sebacate, l’isopropyl palmitate, le dicaprylyl carbonate.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité ≤ 8 centistokes (8 10^-6m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles telles que :
le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et
le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.

La phase grasse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.

Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :
- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone différent des acides aminés à chaîne grasse tels que définis précédemment, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.

De façon préférentielle, la phase grasse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, y compris les filtres lipophiles, représente de 5 à 95 % en poids, et préférentiellement de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Phase aqueuse

La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint Gervais Mont Blanc, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent, outre les alcools à chaîne courte tels que définis précédemment, les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend une quantité en glycérine inférieure à 10 % en poids du poids total de la composition.

Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95 % en poids, et préférentiellement de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le pH de la composition conforme à l’invention est supérieur ou égal à 6.

Selon un mode de réalisation particulier, le pH de la composition conforme à l’invention est compris entre 6,0 et 11,0. De préférence, le pH de la composition conforme à l’invention est compris entre 6,0 et 9,0. Encore plus préférentiellement, le pH de la composition conforme à l’invention est compris entre 6,0 et 7,8.

La mesure du pH de la composition conforme à l’invention peut être effectuée à l’aide d’un pHmètre MPC227, SevenEasy pH ou SevenGo SG2 de Mettler Toledo, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique.

Ingrédients actifs cosmétiques

La composition de la présente invention peut comprendre au moins un actif cosmétique.

A titre d'exemples d'actifs cosmétiques, on peut citer les agents hydratants tels que les hydrolysats de protéines, la polyglycérine-3 ; les extraits naturels ; les vitamines telles que la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), et les dérivés desdites vitamines (en particulier les esters) et leurs mélanges ; l’urée; la caféine; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique ou l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de la vitamine A ; les extraits d'algues, de champignons, de plantes, de levures et de bactéries ; les enzymes ; les agents de serrage; les agents agissant sur la microcirculation, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent hydratant. De préférence, il s’agit de la polyglycérine-3.

Il est facile pour l'homme du métier d'ajuster la quantité de principe actif cosmétique en fonction de l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.

Adjuvants ou additifs supplémentaires

La composition de la présente invention peut comprendre également des adjuvants ou additifs cosmétiques conventionnels, par exemple des parfums, des agents chélatants (par exemple, le glutamate tétrasodique diacétate et l'EDTA disodique), des conservateurs (par exemple, la chlorphénésine et le phénoxy éthanol) et des bactéricides, en plus tensioactif (par exemple, polysorbate 80), co-émulsifiant, épaississants supplémentaires (tels qu’un homopolymère d’acryloyldiméthyltaurate ou un copolymère acrylamide / acryloyldiméthyltaurate de sodium, un copolymère acrylates / polymère croisé d'acrylate d'alkyle en C10-30, hydroxypropylguar), régulateurs de pH (par exemple triéthanolamine, acide citrique et hydroxyde de sodium), des charges (par exemple l'octénylsuccinate d'amidon d'aluminium et le polyméthiylsisesquioxane) et leurs mélanges.

L'homme du métier peut sélectionner la quantité d'adjuvants ou d'additifs supplémentaires de manière à ne pas nuire à l'utilisation finale de la composition selon la présente invention.

Exemples
Exemples de préparation de polymères acryliques lipophiles selon l’invention

Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) :

L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparait totalement dissout dans le solvant.

L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 µm avant d’être injecté dans le chromatographe liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrene (PS) de chez Agilent Technologies.

Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.

Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81.

Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :

Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672.

Exemple de préparation du polymère 1 :

Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 1) :

Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.

Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8 ;

Point de fusion : 65 °C.

Exemple de préparation du polymère 2 :

Copolymère acrylate de stéaryle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère 2) :

Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 155 g acrylate de béhényle, 45 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 90 minutes à 80 °C dans 50 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 125 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.

Poids moléculaire : Mn = 7500 g/mol , Mw = 19000 , Mw/Mn = 2,6 ;

Point de fusion : 49 °C.

Exemples de compositions

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % en poids de matières premières ou en matières actives par rapport au poids total de la composition.

Protocole d’évaluation de l’efficacité filtrante

In-vitro : Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par M. Pissavini et al dans International Journal of Cosmetic Science, 40, 263–268 (2018), sur la base de l’absorbance initiale.

Le facteur de protection UVA (UVAPF) in vitro d'un produit de protection solaire contre le rayonnement UVA est calculé mathématiquement par modélisation spectrale in vitro selon le protocol ISO 24443 : 2012 (Fr).

Chaque composition est appliquée sur six plaques rugueuses de PMMA, sous la forme d’un dépôt homogène et régulier à raison de 1 mg/cm2. L’étalement de chaque composition se fait à l’aide d’un robot automatisé qui fait des mouvements réguliers et uniformes sur trois plaques dit HD6 (plaques granuleuse moulé) et trois plaques dit SB6 (plaques granuleuse sablé). La plaque est pesée avant et après étalement. Une fois que les six plaques sont étalées, nous les mettons au repos dans des Thermo-Master dans le noir à 25 °C pendant 30 minutes. Nous réalisons les mesures grâce au spectrophotomètre UV-1000S de la société Labsphère. Nous faisons 9 mesures par plaque, puis nous analysons les mesures à l’aide un tableur Excel qui nous fournit les valeurs du SPF et du PPD de la composition mesurée.

Protocole d’évaluation de la viscosité

L’évaluation de la viscosité se fait à l’aide d’un viscosimètre Broockfield à 25°C. Nous utilisons un mobile 2, du fait de la texture liquide de la formule. Nous étalonnons le viscosimètre, puis introduisons le mobile dans le produit et le laissons tourner pendant 10 minutes. Nous prenons la mesure à 30 secondes et à 10 minutes.
Protocole d’évaluation de la stabilité des compositions de l’invention

Chaque composition est mise dans une étuve à 55 °C pendant une semaine dans des flacons de 30 ml. Au bout d’une semaine, nous sortons les compositions et analysons leur aspect macroscopiquement.

Exemples 1 à 4 de formulations

Dans ces exemples, les émulsions sont préparées de la manière suivante.

La phase aqueuse A et la phase grasse B sont chauffées séparément à 90 °C. Une fois que la phase aqueuse est complètement dissoute, on l’agite à 800 rpm sous rotor stator pendant 10 minutes pour une bonne homogénéisation. Une fois que la phase grasse est complétement limpide, on procède à l’émulsion en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse. Lors de l’ajout de la phase grasse, on est sous une agitation d’environ 1300 rpm sous rotor stator. Une fois que toute la phase grasse est ajoutée, il faut augmenter l’agitation à 2300-2500 rpm pendant 10 minutes.

Exemple 1 – Compositions 1 et 2

Les compositions suivantes sont préparées (quantités en matières actives).

Phase	Composition	1 (invention)	2 (comparatif)
A	AQUA	QSP 100	QSP 100
A	DISODIUM EDTA	0,10	0,10
A	PHENOXYETHANOL	0,40	0,40
A	PROPANEDIOL	3,00	3,00
A	CITRIC ACID	0,15	0,15
A	GLYCERIN	7,00	7,00
B	ISONONYL ISONONANOATE	3,00	3,00
B	OCTOCRYLENE	7,00	7,00
B	ETHYLHEXYL SALICYLATE	5,00	5,00
B	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE	3,00	3,00
B	HOMOSALATE	7,00	7,00
A	CAPRYLYL GLYCOL	0,30	0,30
A	DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE	0,25	0,25
B	C12-22 ALKYLACRYLATE/HYDROXYETHYL ACRYLATE COPOLYMER (Polymère 1)	1,50	1,50
B	TOCOPHEROL	1,00	1,00
B	CETEARYL ALCOHOL	0,61	0,61
B	GLYCERYL STEARATE	0,30	-
B	JOJOBA ESTERS	0,30	0,30
B	SUNFLOWER SEED WAX	0,12	0,12
A	SODIUM STEAROYL GLUTAMATE	0,12	0,12

Résultats obtenus

Les résultats de l’analyse sensorielle et de l’évaluation du SPF sont les suivants.

Composition	1 (invention)	2 (comparatif)
SPF in vitro	45,6+2,2	34,4+0,8
UVAPF in vitro	23,7+0,9	18,8+0,3
Stabilité (1 semaine à 55 °C)	stable	instable

La composition 1, qui comprend le système tensioactif conforme à l’invention, présente un niveau de protection solaire supérieure à la composition 2 ne comprenant pas l’ensemble des ingrédients du système tensioactif selon l’invention. Par ailleurs, la composition 1 est stable, ce qui n’est pas le cas de la composition 2.

Exemple 2 - Compositions 3 et 4

Les compositions suivantes sont préparées (quantités en matières premières).

Phase	Composition	3 (invention)	4 (comparatif)
A	AQUA	QSP 100	QSP 100
A	DISODIUM EDTA	0,10	0,10
A	PHENOXYETHANOL	0,40	0,40
A	PROPANEDIOL	3,00	3,00
A	CITRIC ACID	0,20	0,15
A	GLYCERIN	7,00	7,00
B	ISONONYL ISONONANOATE	3,00	3,00
B	OCTOCRYLENE	7,00	7,00
B	ETHYLHEXYL SALICYLATE	5,00	5,00
B	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE	3,00	3,00
B	HOMOSALATE	7,00	7,00
A	CAPRYLYL GLYCOL	0,30	0,30
A	DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 21P de AJINOMOTO)	0,30	0,25
B	C12-22 ALKYLACRYLATE/HYDROXYETHYL ACRYLATE COPOLYMER (TEGO SP SENSTAR de EVONIK) (Polymère 1)	1,50	1,50
B	TOCOPHEROL	1,00	1,00
B	CETEARYL ALCOHOL (and) JOJOBA ESTERS (and) GLYCERYL STEARATE (and) SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) HELIANTHUS ANNUUS SEED CERA (and) POLYGLYCERIN-3 (EMULIUM DOLCEA MB de GATTEFOSSE)	1,5	-
B	POLYGLYCERYL-6 DISTEARATE (and) JOJOBA ESTERS (and) CETYL ALCOHOL (and) POLYGLYCERYL-3 BEESWAX (EMULIUM MELLIFERA MB de GATTEFOSSE)	-	1,5

Résultats obtenus

Les résultats de stabilité des compositions sont les suivants.

Composition	3 (invention)	4 (comparatif)
SPF in vitro	45,6+2,2	31,0+0,5
UVAPF in vitro	23,7+0,9	17,0+0,3
Stabilité (1 semaine à 55 °C)	stable	instable

La composition 3, qui comprend le système tensioactif conforme à l’invention, présente un niveau de protection solaire supérieure à la composition 4 comprenant un système tensioactif différent de celui de l’invention. Par ailleurs, la composition 3 est stable, ce qui n’est pas le cas de la composition 4.

Exemple 3 - Composition 5 à 7

Les compositions suivantes sont préparées (quantités en matières premières).

Phase	Composition	5 (invention)	6 (comparatif)	7 (comparatif)
A	AQUA	QSP 100	QSP 100	QSP 100
A	DISODIUM EDTA	0,10	0,10	0,1
A	PHENOXYETHANOL	0,40	0,40	0,40
A	PROPANEDIOL	3,00	3,00	3,00
A	CITRIC ACID	0,20	0,15	0,15
A	GLYCERIN	7,00	7,00	7,00
B	ISONONYL ISONONANOATE	3,00	3,00	3,00
B	OCTOCRYLENE	7,00	7,00	7,00
B	ETHYLHEXYL SALICYLATE	5,00	5,00	5,00
B	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE	3,00	3,00	3,00
B	HOMOSALATE	7,00	7,00	7,00
A	CAPRYLYL GLYCOL	0,30	0,30	0,30
A	DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 21P de AJINOMOTO)	0,30	0,30	0,30
B	TOCOPHEROL	1,00	1,00	1,00
B	CETEARYL ALCOHOL (and) JOJOBA ESTERS (and) GLYCERYL STEARATE (and) SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) HELIANTHUS ANNUUS SEED CERA (and) POLYGLYCERIN-3 (EMULIUM DOLCEA MB de GATTEFOSSE)	1,50	3,00	-
B	C12-22 ALKYLACRYLATE/HYDROXYETHYL ACRYLATE COPOLYMER (TEGO SP SENSTAR de EVONIK) (Polymère 1)	1,50	-	3,00

Résultats obtenus

Les résultats de l’analyse sensorielle sont les suivants.

Composition	5 (invention)	6 (comparatif)	7 (comparatif)
SPF in vitro	45,6+2,2	28,1+0,8	Non mesuré
UVAPF in vitro	23,7+0,9	16,2+0,4	Non mesuré
Stabilité (1 semaine à 55 °C)	stable	instable	Emulsion impossible

La composition 5, qui comprend le système tensioactif et le polymère acrylate lipophile conformes à l’invention, présente un niveau de protection solaire supérieure à la composition 6 qui ne comprend pas le polymère acrylate lipophile selon l’invention. Par ailleurs, la composition 5 est stable, ce qui n’est pas le cas de la composition 6. En ce qui concerne la composition 7 qui ne comprend pas le système tensioactif conforme à l’invention, l’émulsion étant impossible à réaliser, elle n’est pas évaluable, notamment en termes de protection solaire et de stabilité.

Exemple 4 - Compositions 8 et 9

Les compositions suivantes sont préparées (quantités en matières premières).

Phase	Composition	8 (invention)	9 (comparatif)
A	AQUA	QSP 100	QSP 100
A	DISODIUM EDTA	0,10	0,10
A	PHENOXYETHANOL	0,40	0,40
A	PROPANEDIOL	3,00	3,00
A	CITRIC ACID	0,20	0,20
A	GLYCERIN	7,00	7,00
B	ISONONYL ISONONANOATE	3,00	3,00
B	OCTOCRYLENE	7,00	7,00
B	ETHYLHEXYL SALICYLATE	5,00	5,00
B	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE	3,00	3,00
B	HOMOSALATE	7,00	7,00
A	CAPRYLYL GLYCOL	0,30	0,30
A	DISODIUM STEAROYL GLUTAMATE (AMISOFT HS 21P de AJINOMOTO)	0,30	0,25
B	C12-22 ALKYLACRYLATE/HYDROXYETHYL ACRYLATE COPOLYMER (TEGO SP SENSTAR de EVONIK) (Polymère 1)	1,50	-
B	TOCOPHEROL	1,00	1,00
B	CETEARYL ALCOHOL (and) JOJOBA ESTERS (and) GLYCERYL STEARATE (and) SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) HELIANTHUS ANNUUS SEED CERA (and) POLYGLYCERIN-3 (EMULIUM DOLCEA MB de GATTEFOSSE)	1,5	-
B	GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE (ARLACEL 165-FP-PA-(RB) de CRODA)	-	3,00

Résultats obtenus

Les résultats de l’analyse sensorielle sont les suivants.

Composition	8 (invention)	9 (comparatif)
SPF in vitro	45,6+2,2	22,6+2,0
UVAPF in vitro	23,7+0,9	13,3+0,9
Stabilité (1 semaine à 55 °C)	stable	Légèrement instable

La composition 8, qui comprend le système tensioactif et le polymère acrylate lipophile conformes à l’invention, présente un niveau de protection solaire et une stabilité supérieure à la composition 9 qui est stabilisée par un autre système tensioactif.

Exemple 5 - Composition 10 à 15 – Influence du pH

Les compositions suivantes sont préparées (quantités en matières premières).

Phase	Composition	10 (pH =4,5)	11 (pH =5,5)	12 (pH = 6)	13 (pH =6,5)	14 (pH = 8)	15 (pH = 9)
A1	WATER	36,25	36,25	36,25	36,25	36,25	36,25
A1	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
A1	HYDROXYACETOPHENONE	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
A1	CAPRYLYL GLYCOL	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
A1	PROPANEDIOL	3	3	3	3	3	3
A1	CETEARYL ALCOHOL (and) JOJOBA ESTERS (and) GLYCERYL STEARATE (and) SODIUM STEAROYL GLUTAMATE (and) HELIANTHUS ANNUUS (SUNFLOWER) SEED WAX (and) POLYGLYCERIN-3	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
A1	SODIUM STEAROYL GLUTAMATE	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
A1	GLYCERIN	7	7	7	7	7	7
A2	SODIUM STARCH OCTENYLSUCCINATE (and) HYDROXYPROPYL STARCH PHOSPHATE	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
A2	AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45
B1	OCTOCRYLENE	7	7	7	7	7	7
B1	ETHYLHEXYL SALICYLATE	5	5	5	5	5	5
B1	BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE	3	3	3	3	3	3
B1	HOMOSALATE	7	7	7	7	7	7
B1	C12-22 ALKYL ACRYLATE/HYDROXYETHYLACRYLATE COPOLYMER	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
B1	C15-19 ALKANE	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
B1	C15-19 ALKANE	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
B2	TOCOPHEROL	1	1	1	1	1	1
C	WATER	20	20	20	20	20	20
D	ACIDE CITRIQUE	0.25	0.072	0.046	/	/	/
D	SODIUM HYDROXIDE	/	/	/	/	0.095	0.197

Mode de préparation

Pesée des phases, chauffe de la phase A1 en cuve principale à 72 °C et chauffe de la phase B1 en annexe à 72 °C également. Une fois la température atteinte, ajout de la phase A2 dans la phase A1 (en cuve principale). Dans la phase B1, ajout de la phase B2 juste avant la mise en émulsion. Introduction de la phase B (B1 + B2) dans la cuve principale, mise en émulsion pendant 15 minutes. Introduction de la phase C dans la cuve principale puis refroidissement jusqu’à 25 °C. Pour atteindre le pH cible, ajout soit de l’acide citrique, soit de l’hydroxyde de sodium.

Protocole d’évaluation du pH

Procéder au calibrage du pHmètre SevenGo SG2 de Mettler Toledo avec une quantité de solution tampon suffisante pour assurer l’immersion de l’électrode (environ 2 cm) (tampon pH 7, 4 puis 9 en rinçant l’électrode à l’eau déminéralisée entre chaque pH).

Procéder ensuite à la mesure du pH :
- Immerger la pointe de l’électrode InLab Solids Pro SM de Mettler Toledo dans les compositions dont le pH est à mesurer.
- Maintenir une agitation lors de la mesure pour que la membrane de verre reste en contact direct avec la composition.
- Relever la valeur du pH et de la température.
- Rincer l’électrode à l’eau déminéralisée.
- La valeur du pH sera exprimée avec une décimale et associée à une température (exprimée en °C, sans décimale).

Résultats obtenus

Les résultats obtenus après 24 heures à température ambiante (25 °C) sont les suivants.

Composition	10 (pH = 4,5)	11 (pH = 5,5)	12 (pH = 6)
Aspect macroscopique à t = 0 et à T = 25 °C	Crème compacte	Crème semi-épaisse	Crème fluide
Aspect microscopique à t = 0 et à T = 25 °C	Emulsion fine, bords lâches sur certaines zones de l’émulsion, paillettes anisotropes	Emulsion fine, bords nets, amas anisotropes	Emulsion fine, bords nets, pas d’anisotropie
Viscosité (mPa.s) à 30 secondes puis à 10 minutes	30 s : 4080 10 min : 3140	30 s : 496 10 min : 492	30 s : 545 10 min : 500
SPF in vitro	31,6+1,5	33,4+1,1	43,6+0,5
UVAPF in vitro	15,7+0,6	16,6+0,4	20,6+0,3
Stabilité 1 semaine à 55°C	Aspect, couleur, odeur : Léger jaunissement de la formule, légère synérèse en surface, légère odeur « céréale ». Microscopie : Bords lâches, amas anisotropes.	Aspect, couleur, odeur : Peu de points de synérèse en surface, odeur « céréale » peu prononcée. Microscopie : Bords nets, émulsion fine et isotrope.	Aspect, couleur, odeur : Crème lisse, brillante et blanche, sans odeur. Microscopie : Bords nets, émulsion fine et isotrope.

Composition	13 (pH = 6,5)	14 (pH = 8)	15 (pH = 9)
Aspect macroscopique	Crème fluide	Crème fluide	Crème très fluide
Aspect microscopique	Emulsion fine, bords nets, pas d’anisotropie	Emulsion fine, bords nets, pas d’anisotropie	Emulsion fine, bords nets, pas d’anisotropie
Viscosité (mPa.s) à 30 seconde puis à 10 minutes	30 s : 518 1 min : 500	30 s : 303 10 min : 295	30 s : 256 10 min : 224
SPF in vitro	43,8+2,2	50,7+2,9	56,3+1,6
UVAPF in vitro	20,1+0,8	22,4+1,1	23,6+0,4
Stabilité 1 semaine à 55°C	Aspect, couleur, odeur : Crème lisse, brillante et blanche, sans odeur. Microscopie : Bords nets, émulsion fine et isotrope.	Aspect, couleur, odeur : léger brunissement en surface, odeur « plastique » peu prononcée. Microscopie : Bords nets, émulsion fine et isotrope.	Aspect, couleur, odeur : brunissement en surface , légère odeur « plastique ». Microscopie : Bords nets, émulsion fine très mouvante et isotrope.

Les compositions 12 à 15, dont le pH est supérieur ou égal à 6, présentent un niveau de protection solaire améliorée par rapport à ceux des compositions 10 et 11 dont le pH est inférieur à 6.

Les compositions 12 à 13, dont le pH est inférieur à 8, présentent une stabilité améliorée par rapport aux compositions 10 et 11 dont le pH est inférieur à 6 et aux compositions 14 et 15 dont le pH est supérieur ou égal à 8.

Claims (22)

1. Composition, notamment cosmétique ou dermatologique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant :
   
   - au moins un filtre UV ;
   - au moins un polymère comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) :
   [chem 1]
   
   dans lesquelles :
   R1, indépendamment l’un de l’autre, est choisi parmi les radicaux alkyle ou alcényle,
   et
   au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux choisis parmi les radicaux stéaryle et béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère,
   et
   le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 ;
   et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère,
   le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol ;
   - au moins un ester d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄; et
   - au moins un tensioactif anionique carboxylique ou carboxylate choisi parmi les acides aminés modifiés par au moins une chaîne hydrocarbonée en C₈-C₃₀et leurs sels ;
   le pH de la composition étant supérieur ou égal à 6.
2. Composition selon la revendication 1 dont le pH est compris entre 6,0 et 11,0 ; de préférence entre 6,0 et 9,0 ; et encore plus préférentiellement entre 6,0 et 7,8.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques insolubles, les filtres UV inorganiques, et leurs mélanges.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques liposolubles ; de préférence choisis parmi les composés dibenzoylméthanes, les composés salicyliques, les composés β, β-diphénylacrylate, les composés benzophénone, les composés phényl benzotriazole, les composés triazine et leurs mélanges ; et plus préférentiellement parmi l’homosalate, l’éthylhéxyl salicylate, le drométrizole trisiloxane, le bis-éthylhéxyloxyphénol méthoxyphényl triazine, l’octocrylène, le butyl méthoxydibenzoylméthane, l’éthylhéxyl triazone, le 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, le diéthylhexyl butamido triazone, et leurs mélanges.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la quantité du ou des filtres UV va de 0,1 % à 60 % en poids, de préférence de 1 % à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 % à 30 % en poids, et mieux encore de 10 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile R1 consiste en un radical alkyle, de préférence en un radical alkyle en C₁₆-C₂₂, et plus préférentiellement en un radical béhényle ou stéaryle.
7. Composition selon l’une quelconque des revendication 1 à 6 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle ou stéaryle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile tous les groupes R1 sont des radicaux stéaryle ou béhényle.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le polymère acrylique lipophile a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 5 000 à 9000 g/mol.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le polymère acrylique lipophile a une température de fusion allant de 40 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 45 °C à 67 °C.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux stéaryle, et ledit polymère a un point de fusion allant de 40 à 60 °C, et préférentiellement allant de 45 à 55 °C.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle dans le polymère acrylique lipophile au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, et ledit polymère a un point de fusion allant de 60 °C à 70 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle le ou les polymères acryliques lipophiles sont présents en une teneur en matière active allant de 0,05 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle le ou les esters d’acide gras en C₁₂-C₂₄et de polyol en C₂-C₂₄sont choisis parmi les esters d’acide gras et de glycérol, de préférence ils sont choisis parmi le laurate de glycéryle, l’oléate de glycéryle, le stéarate de glycéryle, le palmitate de glycéryle, et un mélange de ceux-ci.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle le ou les esters d’acide gras et de polyol en C₂-C₂₄sont présents en une quantité allant de 0,1 % à 2 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle le ou les tensioactifs anioniques carboxyliques ou carboxylates sont choisis parmi les composés de structure suivante :
    
    [chem 2]
    
    Z représente un groupement alkyle ou alcényle en C₈-C₂₂, linéaire ou ramifié ;
    X est un atome d’hydrogène ou un radical méthyle ;
    n est égal à 0 ou à 1 ;
    Y est un atome d’hydrogène, un groupement -(CH₂)₂C(O)OH ou un groupement -(CH₂)₂C(O)O^-M⁺; et
    M est un atome d’hydrogène ou un cation tel que sodium, potassium ammonium, triéthanolamine.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 dans laquelle le ou les tensioactifs anioniques carboxyliques ou carboxylates sont présents en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,01 % à 2 % en poids, plus préférentiellement de 0,05 % à 1 % en poids, mieux de 0,1 % à 0,8 % en poids, et encore mieux de 0,1 % à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant au moins un alcool gras saturé en C12-C24, de préférence choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool myristylique, l’alcool laurique, l’alcool tridécylique, l’alcool pentadécylique, l’alcool hexadécylique, l’alcool arachidylique et l’alcool béhénylique, de préférence l’alcool béhénique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et l’alcool cétéarylique, le ou les alcools gras étant préférentiellement présents en quantité allant de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence allant de 0,2 % à 3 % en poids, et encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 comprenant au moins une cire, notamment au moins une cire d’ester de jojoba, de préférence présente en une quantité allant de 0,1 % à 2 % en poids, de préférence de 0,2 % à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
21. Composition selon la revendication 20 comprenant en outre au moins une cire de graines d'helianthus annuus (tournesol).
22. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition cosmétique telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 21.