FR3151209A3 - Composition stable comprenant de l’huile hydrocarbonée - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION STABLE COMPRENANT DE L’HUILE HYDROCARBONÉE
La présente invention porte sur une composition comprenant : (a) au moins un tensioactif gémini ; (b) au moins un épaississant lipophile et (c) au moins une huile hydrocarbonée. La composition selon la présente invention est stable en dessous de 30 °C.
Figure pour l'abrégé : néant
Description
La présente invention porte sur une composition, de préférence, une composition cosmétique et, mieux encore, une composition cosmétique pour la peau qui est stable
WO 2019/96953 divulgue une composition incluant un tensioactif gémini ayant une structure chimique spécifique avec au moins deux groupes amide gras, et un épaississant lipophile ayant des unités monomériques spécifiques.
Il a été découvert que, lorsque la composition divulguée dans le WO 2019/96953 est préparée, en particulier après refroidissement de la composition à moins de 30 °C, la composition peut devenir instable.
Un objectif de la présente invention est de fournir une composition qui inclut au moins un tensioactif gémini et au moins un épaississant lipophile, et qui peut être stable en dessous de 30 °C.
L’objectif ci-dessus peut être atteint par une composition, de préférence, une composition cosmétique et, mieux encore, une composition cosmétique pour la peau, comprenant :
(a) au moins un tensioactif gémini ;
(b) au moins un épaississant lipophile et
(c) au moins une huile hydrocarbonée.
Le (a) tensioactif gémini peut être choisi parmi les composés représentés par la formule suivante (III) :
(III)
(III)
dans laquelle
Y' désigne indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique,
j1, k1, j2 et k2 désignent des nombres entiers tels que (j1, k1, j2, k2) = l’un quelconque de (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) et (0, 2, 0, 2) et
l désigne un nombre entier de 6 à 16, de préférence, de 8 à 14 et, mieux encore, de 10 à 12.
Le (a) tensioactif gémini peut être choisi dans le groupe consistant en la dilauramidoglutamide lysine de sodium, la dimyristoylglutamide lysine de sodium et la distéaroylglutamide lysine de sodium, et un mélange de ces dernières.
la quantité du ou des (a) tensioactifs acides aminés dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence, de 0,05 % à 5 % en poids, et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le (b) épaississant lipophile peut être choisi parmi les épaississants organiques lipophiles, de préférence, les polymères organiques lipophiles, mieux encore les polymères semi-cristallins organiques lipophiles, et encore mieux encore les polymères d’au moins un ester d’acide (méth)acrylique et d’alcool aliphatique en C10-C30.
La quantité du ou des (b) polymères lipophile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence, de 0,05 % à 5 % en poids et, mieux encore, de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
L’huile hydrocarbonée (c) peut être choisie parmi les hydrocarbures volatils et non volatils, aliphatiques et saturés, de préférence, les alcanes volatils et non volatils en C8-C22et, mieux encore, les alcanes volatils en C8-C22.
La quantité d’huile(s) hydrocarbonée(s) (c) dans la composition selon la présente invention peut aller de 1 % à 20 % en poids, de préférence, de 2 % à 15 % en poids et, mieux encore, de 3 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral quantité d’huile hydrocarbonée (c)/quantité de polymère acrylique (b) peut être de 7 à 13, de préférence, de 8 à 12 et, mieux encore, de 9 à 11.
La composition selon la présente invention peut, en outre, comprendre (d) au moins un filtre UV, de préférence, choisi parmi les filtres UV organiques, et, mieux encore, choisi dans le groupe consistant en butyl méthoxydiménzoylméthane, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, éthylhexyl triazone, drométrizole trisiloxane, éthylhexyl salicylate, octocrylène, homosalate, et un mélange de ces derniers.
La quantité des (d) filtres UV dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 1 % et 40 % en poids, de préférence, entre 5 % et 35 % en poids et, mieux encore, entre 10 % et 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut comprendre, en outre, de (e) l’eau.
La quantité (e) d’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % à 70 % en poids, de préférence, de 30 % à 65 % en poids et, mieux encore, de 40 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut se présenter sous la forme d’une émulsion H/E.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique telle que la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention.
Après des recherches approfondies, les inventeurs ont découvert qu’il est possible de fournir une composition qui inclut au moins un tensioactif gémini et au moins un épaississant lipophile, et qui peut être stable en dessous de 30 °C.
Ainsi, un aspect de la présente invention est une composition, comprenant :
(a) au moins un tensioactif gémini ;
(b) au moins un épaississant lipophile et
(c) au moins une huile hydrocarbonée.
La composition selon la présente invention est stable en dessous de 30 °C et, par conséquent, la composition peut être stable à température ambiante.
La composition selon la présente invention est stable. Le terme « stable » signifie ici que l’aspect ou l’apparence de la composition ne change pas, par exemple, à la suite d’une hétérogénéisation ou d’une séparation de phase qui peut être reconnue visuellement. Il est préférable que la composition selon la présente invention soit stable sur une longue période.
Si la composition selon la présente invention inclut (e) de l’eau et se présente sous la forme d’une émulsion H/E comprenant une phase aqueuse continue et des phases grasses dispersées, les particules des phases grasses peuvent être petites de sorte qu’elles ne s’agrégent pas facilement pour provoquer une séparation de phase. Ainsi, la composition selon la présente invention sous la forme d’une émulsion H/E peut maintenir un aspect ou une apparence uniforme, et est donc stable.
Si la composition selon la présente invention comprend (d) au moins un filtre UV, la composition fait barrière aux UV ou est capable de protéger dles rayons UV. De plus, la composition selon la présente invention peut former un film homogène ou uniforme comprenant le(s) (d) filtre(s) UV qui peut (peuvent) fournir une distribution homogène ou uniforme du (des) (d) filtre(s) UV, qui peut (peuvent) fournir une bonne protection contre les UV.
Ci-après, la composition selon la présente invention sera expliquée de manière plus détaillée.
[Composition]
(Tensioactif gémini)
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins un tensioactif gémini. Un seul type de tensioactif gémini peut être utilisé, mais deux ou plusieurs types différents de tensioactifs gémini peuvent être utilisés en combinaison.
Les tensioactifs gémini ou les tensioactifs dimériques sont bien connus. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physicochimiques, il peut être fait référence aux publications suivantes :
Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, Vol. 113, décembre 1998, pp. 49-55 et
Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, Vol. 116, no 7, pp. 67-70.
Le (a) tensioactif gémini est anionique et comprend une pluralité de fractions hydrophobes et une pluralité de fractions hydrophiles.
Le (a) tensioactif gémini peut comprendre au moins deux groupes amide gras.
Le (a) tensioactif gémini peut être représenté par la formule suivante (I), ainsi que ses stéréoisomères :
où :
a) R1désigne un radical alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone ou un radical ayant la formule ci-dessous :
-(CH2)k1-CH[-NH-CO-(CH2)l-CH3]-(CH2)j1-Y'
b) R3désigne un radical alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone ou un radical ayant la formule ci-dessous :
-(CH2)k2-CH[-NH-CO-(CH2)l-CH3]-(CH2)j2-Y'
c) R2désigne un espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 12 atomes de carbone ou d’un radical de formule -CH(Y')-(CH2)n'- ;
avec :
n' représentant un nombre entier compris entre 1 et 8, de préférence, entre 3 et 5, et encore mieux encore égal à 4 ;
Y' représentant, indépendamment l’un de l’autre, un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique, tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique ; j1, k1, j2 et k2 représentant un entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) et
l représentant un nombre entier de 6 à 16, de préférence, de 8 à 14, et, mieux encore, de 10 à 12 et
d) X et Y désignent indépendamment l’un de l’autre le groupe -(C2H4O)a-(C3H6O)bZ, dans lequel
- Z désigne un atome d’hydrogène ou le radical -CH2-COOM, -SO3M, -P(O)(OM)2, -C2H4-SO3M, -C3H6-SO3M ou -CH2(CHOH)4CH2OH, où M et M' représentent H ou un ion métal alcalin ou métal alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium,
- a est compris entre 0 et 15 ;
- b est compris entre 0 et 10 et
- la somme de a + b est comprise entre1 et 25 ;
et
e) n est compris entre 1 et 10.
Selon un premier mode de réalisation de la présente invention, le(s) (a) tensioactif(s) gémini peut/peuvent être choisi(s) parmi les composés de formule suivante (II), ainsi que leurs stéréoisomères :
où :
a) R1et R3désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle contenant de 1 à 25 atomes de carbone ;
b) R2désigne un espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 12 atomes de carbone ;
et
c) X et Y désignent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe -(C2H4O)a-(C3H6O)bZ, dans lequel
- Z désigne un atome d’hydrogène ou le radical -CH2-COOM, -SO3M, -P(O)(OM)2, -C2H4-SO3M, -C3H6-SO3M ou -CH2(CHOH)4CH2OH, où M et M' représentent H ou un ion métal alcalin ou métal alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium,
- a est compris entre 0 et 15 ;
- b est compris entre 0 et 10 et
- la somme de a + b va de 1 à 25 et
- n est compris entre 1 et 10.
Selon un mode de réalisation préféré, le(s) (a) tensioactif(s) gémini de formule (II) sont tels que chacun des groupes R1-CO- et R3-CO- comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et désigne, de préférence, un résidu d’acide gras de noix de coco (composé principalement d’acide laurique et d’acide myristique).
Selon un autre mode de réalisation préféré, le(s) (a) tensioactif(s) gémini de formule (II) sont tels que, pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b a une valeur moyenne allant de 10 à 20 et est, de préférence, égale à 15. Un groupe préféré pour Z est le groupe -SO3M, où M est, de préférence, un ion métal alcalin, tel qu’un ion sodium.
Dans la formule (II) telle que définie ci-dessus, l’espaceur R2est avantageusement constituée d’une chaîne alkylène linéaire en C1-C3et, de préférence, d’une chaîne éthylène (CH2CH2).
Enfin, n est avantageusement égal à 1.
Un tensioactif de ce type est notamment celui identifié par le nom INCI : sulfate de dicocoyléthylènediamine PEG-15 sodique, ayant la structure suivante :
étant entendu que PEG représente le groupe -CH2CH2O- et que le cocoyl représente le résidu d’acide gras de noix de coco.
Ce tensioactif a une structure moléculaire très similaire à celle du céramide-3.
De préférence, le tensioactif gémini de formule (II) peut être utilisé comme mélange avec d’autres tensioactifs et, en particulier, comme mélange avec (a) un ester de glycéryle d’un acide gras en C6-C22(de préférence C14-C20tel qu’un stéarate), (b) un diester d’un acide gras en C6-C22(de préférence C14-C20tel qu’un stéarate) et d’acide citrique et de glycérol, et (c) un alcool gras en C10-C30(de préférence alcool béhénylique).
Mieux encore, le tensioactif gémini de formule (II) peut représenter de 10 % à 20 % en poids et avantageusement 15 % en poids ; l’ester de glycéryle d’un acide gras en C6-C22représente de 30 % à 40 % en poids, avantageusement 35 % en poids ; le diester d’un acide gras en C6-C22et d’acide citrique et de glycérol représente de 10 % à 20 % en poids, avantageusement 15 % en poids ; et l’alcool gras en C10-C30représente de 30 % à 40 % en poids, avantageusement 35 % en poids, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs contenant le tensioactif gémini.
En variante, le tensioactif gémini de formule (II) peut être utilisé comme mélange avec un tensioactif anionique, tel qu’un ester d’acide laurique, le lauryl lactate de sodium. Dans ce cas, le tensioactif gémini représente, de préférence, de 30 à 50 % en poids, et le tensioactif anionique représente de 30 à 50 % en poids, par rapport au poids total du mélange.
Le tensioactif gémini peut être utilisé, par exemple, comme mélange avec d’autres tensioactifs sous la forme des produits commercialisés par la société Sasol sous les noms Ceralution®et en particulier les produits suivants :
- Ceralution®H : alcool béhénylique, stéarate de glycéryle, citrate de glycéryle et sulfate de dicocoyléthylènediamine PEG-15 sodique ;
- Ceralution®F : lauroyl lactylate de sodium et dicocoyléthylènediamine PEG-15 sulfate de sodium et
- Ceralution®C : eau, triglycéride caprique/caprylique, glycérine, cétéareth-25, sulfate de sodium dicocoyléthylènediamine PEG-15, lauroyl lactylate de sodium, alcool béhénylique, stéarate de glycéryle, citrate stéarate de glycéryle, gomme arabique, gomme de xanthane, phénoxyéthanol, méthylparabène, éthylparabène, butylparabène, isobutylparabène (noms INCI).
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, le(s) tensioactif(s) gémini de formule (II) se présentent sous la forme d’un mélange de tensioactifs comprenant de 3 % à 50 % en poids de tensioactifs gémini de formule (II), de préférence, de 10 à 50 % en poids, et encore mieux encore de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total du mélange.
Selon un second mode de réalisation de la présente invention, le(s) (a) tensioactif(s) gémini peu(ven)t être choisi(s) parmi les composés de formule suivante (III), ainsi que leurs stéréoisomères :
où :
Y' représente, indépendamment l’un de l’autre, un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique, tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique ;
j1, k1, j2 et k2 représentent un nombre entier tel que (j1, k1, j2, k2) = (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) ou (0, 2, 0, 2) et
l représente un nombre entier de 6 à 16, de préférence, de 8 à 14 et, mieux encore, de 10 à 12.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, dans la formule (III), l représente un nombre entier allant de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1 = k2 = 2.
De préférence, dans la formule (III), Y' représente -COONa, j1 = j2 = 0, k1 = k2 = 2 et I = 10.
À titre d’exemples de tensioactifs gémini de formule (III), on peut citer la dilauramidoglutamide lysine sodique, la dimyristoylglutamide lysine sodique et la distéaroylglutamide lysine sodique. La dilauramidoglutamide lysine sodique est particulièrement préférée. La dilauramidoglutamide lysine sodique est notamment commercialisée par la société Asahi Kasei Chemicals sous les noms Pellicer L-30 et Pellicer LB-10.
Le composé amide ci-dessus représenté par la formule (III) peut être préparé, par exemple, en faisant réagir un anhydride d’acide n-acyl aminé à longue chaîne avec un acide aminé basique, tel que la lysine, dans de l’eau et/ou un solvant mixte d’eau et de solvant(s) organique(s), ou dans un ou des solvant(s) organique(s) inerte(s) tel(s) que le tétrahydrofurane, le benzène, le toluène, le xylène tétrachlorométhane, le chloroforme, l’acétone ou similaire(s), ou sans aucun solvant, à -5 °C à 200 °C, de préférence, de 5 °C à 100 °C et, mieux encore, de 0 °C à 60 °C.
Le(s) tensioactif(s) gémini de formule (III) est (sont) en particulier décrit(s) dans la demande de WO 2004/020394.
La quantité du(des) tensioactif(s) gémini (a) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence, de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité du ou des (a) acides gras dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence, de 5 % en poids ou moins et, mieux encore, de 1 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
En conséquence, la quantité du ou des (a) tensioactif(s) gémini dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence, de 0,05 % à 5 % en poids, et, mieux encore, de 0,1 % à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Épaississant lipophile)
La composition selon la présente invention comprend (b) au moins un épaississant lipophile. Un seul type d’épaississant lipophile peut être utilisé, mais deux ou plusieurs types différents d’épaississants lipophiles peuvent être utilisés en combinaison.
L’épaississant lipophile (b) peut épaissir une phase grasse qui comprend, au moins, (c) l’huile hydrocarbonée. En d’autres termes, (b) l’épaississant lipophile peut augmenter la viscosité de la phase grasse.
Le terme « lipophile » désigne ici une substance soluble dans l’huile ou les huiles à une concentration d’au moins 1 % en poids par rapport au poids total de l’huile ou des huiles à température ambiante (25 °C) et à la pression atmosphérique (105Pa). Par conséquent, (b) l’épaississant lipophile peut être présent dans la phase grasse.
L‘ épaississant lipophile (b) peut être inorganique ou organique.
L’épaississant organique lipophile peut, de préférence, être choisi parmi les polymères organiques lipophiles.
Il est préférable que (b) l’épaississant lipophile soit choisi parmi les polymères semi-cristallins ou cristallins.
Le polymère semi-cristallin ou cristallin est, de préférence, un polymère semi-cristallin. L’expression « polymère semi-cristallin » désigne les polymères comprenant une portion cristallisable, une chaîne pendante et/ou terminale cristallisable ou un bloc cristallisable dans le squelette et/ou aux extrémités, et une portion amorphe dans le squelette, et ayant une température réversible de changement de phase de premier ordre, notamment de fusion (transition solide-liquide). Lorsque la portion cristallisable se présente sous la forme d’un bloc cristallisable du squelette du polymère, la portion amorphe du polymère se présente sous la forme d’un bloc amorphe ; le polymère semi-cristallin est, dans ce cas, un copolymère séquencé, par exemple de type dibloc, tribloc ou multibloc, comprenant au moins un bloc cristallisable et au moins un bloc amorphe. Le terme « bloc » signifie généralement au moins cinq motifs répétés identiques. Le ou les blocs cristallisables sont alors de nature chimique différente du ou des blocs amorphes.
Le polymère semi-cristallin peut avoir un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C (notamment allant de 30 °C à 80 °C), de préférence, allant de 30 °C à 60 °C et, en particulier, allant de 40 °C à 50 °C. Ce point de fusion est une température de changement d’état de premier ordre.
Le point de fusion peut être mesuré par toute méthode connue et, en particulier, à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre commercialisé sous le nom « MDSC 2000 » par la société TA Instruments.
Avantageusement, le ou les polymères semi-cristallins peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 1 000.
Avantageusement, le ou les polymères semi-cristallins peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en nombre Mn allant de 2 000 à 800 000, de préférence, de 3 000 à 500 000, mieux encore de 4 000 à 150 000 et surtout inférieure à 100 000 et, mieux encore, de 4 000 à 99 000. De préférence, ils ont une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 5 600, par exemple allant de 5 700 à 99 000.
Aux fins de la présente invention, l’expression « chaîne ou séquence cristallisable » désigne ici une chaîne ou un bloc qui, si il/elle était obtenu(e) seul(e), passerait de l’état amorphe à l’état cristallin de manière réversible, selon que la température est supérieure ou inférieure au point de fusion. Au sens de la présente invention, une « chaîne » est un groupe d’atomes, qui sont pendants ou latéraux par rapport au squelette du polymère. Un « bloc » est un groupe d’atomes appartenant au squelette, ce groupe constituant l’un des motifs répétés du polymère. Avantageusement, la « chaîne cristallisable pendante » peut être une chaîne contenant au moins 6 atomes de carbone.
De préférence, le ou les blocs ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représente(nt) au moins 30 % du poids total de chaque polymère et, mieux encore, au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins contenant des blocs cristallisables peuvent être des polymères séquencés ou multiblocs. Ils peuvent être obtenus par polymérisation d’un monomère contenant des doubles liaisons réactives (ou liaisons éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsqu’il s’agit de polymères contenant des chaînes latérales cristallisables, ces chaînes latérales sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
De préférence, les polymères semi-cristallins qui peuvent être utilisés dans la composition selon la présente invention sont d’origine synthétique. De plus, ils ne comprennent pas de squelette polysaccharide. En général, les motifs cristallisables (chaînes ou blocs) des polymères semi-cristallins peuvent provenir de monomère(s) contenant un ou plusieurs bloc(s) cristallisable(s) ou chaîne(s), utilisés pour la fabrication des polymères semi-cristallins.
Selon la présente invention, le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi les copolymères séquencés comprenant au moins un bloc cristallisable et au moins un bloc amorphe, et les homopolymères et copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable par motif répété, et leurs mélanges.
Les polymères semi-cristallins qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont en particulier :
- les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, en particulier ceux dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897,
- les polycondensats, notamment de type polyester aliphatique ou aromatique ou de type copolyester aliphatique/aromatique,
- les homopolymères ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homopolymères ou copolymères portant au moins un bloc cristallisable dans le squelette, par exemple ceux décrits dans le document US-A-5 156 911,
- les homopolymères ou copolymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable, contenant notamment un ou des groupes fluoro, tels que décrits dans le document WO-A-01/19333 et
- leurs mélanges.
Dans les deux derniers cas, la ou les chaînes ou blocs latéraux cristallisables sont hydrophobes.
(i) Les polymères semi-cristallins contenant des chaînes latérales cristallisables
On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5 156 911 et WO-A-01/19333. Il s’agit d’homopolymères ou de copolymères comprenant de 50 % à 100 % en poids d’unités résultant de la polymérisation d’un ou de plusieurs monomères portant une chaîne latérale hydrophobe cristallisable.
Ces homopolymères ou copolymères sont de toute nature, sous réserve qu’ils répondent aux conditions mentionnées précédemment.
Ils peuvent résulter :
- de la polymérisation, en particulier de la polymérisation par radicaux libres, d’un ou plusieurs monomères contenant une ou plusieurs doubles liaisons réactives ou éthyléniques par rapport à une polymérisation, à savoir un groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique ou
- de la polycondensation d’un ou plusieurs monomères portant des groupes co-réactifs (acide carboxylique, acide sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), tels que, par exemple, les polyesters, polyuréthanes, polyéthers, polyurées ou polyamides.
En général, ces polymères sont choisis, notamment, parmi les homopolymères et les copolymères résultant de la polymérisation d’au moins un monomère contenant une ou plusieurs chaînes cristallisables qui peuvent être représentées par la formule suivante :
avec M représentant un atome du squelette polymère, S représentant un espaceur et C représentant un groupe cristallisable.
Les chaînes cristallisables «-S-C » peuvent être aliphatiques ou aromatiques, et facultativement fluorées ou perfluorées. « S » représente en particulier le groupe (CH2)nou (CH2CH2O)nou (CH2O), qui peut être linéaire ou ramifié ou cyclique, n étant un nombre entier allant de 0 à 22. De préférence, « S » est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C » sont différents.
Lorsque les chaînes cristallisables «-S-C » sont des chaînes aliphatiques à base d’hydrocarbures, elles comprennent des chaînes alkyle à base d’hydrocarbures contenant au moins 11 atomes de carbone et au maximum 40 atomes de carbone et, mieux encore, au maximum 24 atomes de carbone. Il s’agit en particulier de chaînes aliphatiques ou d’alkyles contenant au moins 12 atomes de carbone, et elles sont, de préférence, des chaînes alkyle C14-C24. Lorsqu’il s’agit de chaînes fluoroalkyles ou perfluoroalkyles, elles contiennent au moins six atomes de carbone fluorés et en particulier au moins onze atomes de carbone, dont au moins six atomes de carbone fluorés.
À titre d’exemples de polymères semi-cristallins ou de copolymères portant une ou plusieurs chaînes cristallisables, on peut citer ceux résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs des monomères suivants : (méth)acrylates d’alkyle saturé avec le groupe alkyle en C14-C24, (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe perfluoroalkyle en C11-C15, N-alkyl(méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C14à C24avec ou sans atome de fluor, esters de vinyle contenant des chaînes alkyle ou perfluoro(alkyle) avec le groupe alkyle en C14à C24(avec au moins 6 atomes de fluor par chaîne perfluoroalkyle), éthers de vinyle contenant des chaînes alkyle ou perfluoro(alkyle) dont le groupe alkyle est en C14à C24et d’au moins 6 atomes de fluor par chaîne perfluoroalkyle, les alpha-oléfines en C14à C24telles que, par exemple, l’octadécène, les para-alkylstyrènes avec un groupe alkyle contenant de 12 à 24 atomes de carbone et leurs mélanges.
Lorsque les polymères résultent d’une polycondensation, les chaînes cristallisables à base d’hydrocarbures et/ou fluorées telles que définies ci-dessus sont supportées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine ou un diisocyanate.
Lorsque les polymères qui font l’objet de la présente invention sont des copolymères, ils contiennent en outre de 0 à 50 % du groupe Y ou Z résultant de la copolymérisation :
α) de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux :
Lorsque Y est un monomère polaire, il est soit un monomère portant des groupes polyoxyalkylénés (en particulier des groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), soit un (méth)acrylate d’hydroxyalkyle, par exemple un acrylate d’hydroxyéthyle, un (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un N,N-dialkyl(méth)acrylamide tel que, par exemple, N,N-diisopropylacrylamide ou N-vinylpyrrolidone (NVP), un N-vinylcaprolactame, un monomère portant au moins un groupe acide carboxylique, par exemple l’acide (méth)acrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide maléique ou l’acide fumarique, ou portant un groupe anhydride d’acide carboxylique, par exemple l’anhydride maléique et leurs mélanges.
Lorsque Y est un monomère non polaire, il peut être un ester de type (méth)acrylate d’alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, un ester de vinyle, un alkyl vinyl éther, une α-oléfine, du styrène ou du styrène substitué par un groupe alkyle en C1à C10, par exemple α-méthylstyrène.
Au sens de la présente invention, le terme « alkyle » désigne un groupe saturé notamment en C8à C24, sauf mention contraire, et, mieux encore, en C14à C24.
β) de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le « Y polaire » défini ci-dessus.
De préférence, les polymères semi-cristallins contenant une chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d’alkyle (méth)acrylate ou d’alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus et, en particulier, de C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile, de préférence, de nature différente de l’acide (méth)acrylique, par exemple la N-vinylpyrrolidone ou le (méth)acrylate d’hydroxyéthyle, et leurs mélanges.
(ii) Polymères portant dans le squelette au moins un bloc cristallisable
Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d’au moins deux blocs de nature chimique différente, dont l’un est cristallisable :
- les polymères séquencés définis dans le brevet US-A-5 156 911 et
- les copolymères séquencés d’oléfine ou de cyclooléfine contenant une chaîne cristallisable, par exemple ceux dérivés de la polymérisation séquencée de :
cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène(c.-à-d. bicyclo(2,2,1)-2-heptène), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthylnorbornène, 5-éthylidénorbornène, 5-phénylnorbornène, 5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-tétrahydronaphtalène, dicyclopenta-diène, ou leurs mélanges,
avec de l’éthylène, du propylène, du 1-butène, du 3-méthyl-1-butène, du 1-hexène, du 4-méthyl-1-pentène, du 1-octène, du 1-décène ou du 1-eicosène ou des mélanges de ceux-ci,
en particulier les blocs de copoly(éthylène/norbornène) et les terpolymères séquencés (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène). Ceux résultant de la copolymérisation séquencée d’au moins deux oléfines en C2-C16, mieux encore en C2-C12et encore mieux en C4-C12α- telles que celles mentionnées ci-dessus et en particulier les bipolymères séquencés d’éthylène et de 1-octène peuvent également être utilisés.
Les copolymères peuvent être des copolymères contenant au moins un bloc cristallisable, le résidu de copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent également contenir deux blocs cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui contiennent simultanément à température ambiante un bloc cristallisable et un bloc amorphe qui sont à la fois hydrophobes et lipophiles, distribués séquentiellement ; on peut citer, par exemple, les polymères contenant l’un des blocs cristallisables et l’un des blocs amorphes ci-dessous :
- Bloc cristallisable par nature : a) de type polyester, par exemple poly(alkylène téréphtalate), b) de type polyoléfine, par exemple polyéthylènes ou polypropylènes et
- Bloc amorphe et lipophile, par exemple polyoléfines amorphes ou copoly(oléfine) telles que poly(isobutylène), polybutadiène hydrogéné ou poly(isoprène) hydrogéné.
À titre d’exemples de ces copolymères contenant un bloc cristallisable et un bloc amorphe séparé, on peut citer :
α) les copolymères séquencés de poly(ε-caprolactone)-b-poly(butadiène), de préférence, hydrogénés, tels que ceux décrits dans l’article « Comportement de fusion des copolymères poly(ε-caprolactone)-bloc-polybutadiène » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999),
β) les copolymères séquencés en bloc hydrogénés ou poly(butylène téréphtalate)-b-poly(isoprène) multiblocs cités dans l’article « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » par B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),
γ) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles « Morphology of semicrystalline block copolymers of éthylène-(éthylène-alt-propylene) » de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et « Polymer aggregates with crystalline cores : the system poly(éthylène)poly(éthylène-propylene) » de P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997).
δ) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) mentionnés dans l’article général « Cristallization in block copolymers » de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).
Les polymères semi-cristallins qui peuvent être utilisés pour la présente invention peuvent être partiellement réticulés ou non, sous réserve que le degré de réticulation n’interfère pas avec leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse liquide facultativement présente dans la composition en chauffant au-dessus de leur point de fusion. Il peut alors s’agir d’une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel pendant la polymérisation. Il peut également s’agir d’une réticulation physique, qui peut alors être due soit à l’établissement de liaisons de type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, par exemple des interactions dipolaires entre les ionomères carboxylate, ces interactions étant en faible quantité et supportées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les blocs cristallisables et les blocs amorphes, supportée par le polymère.
De préférence, les polymères semi-cristallins qui peuvent être utilisés pour la présente invention ne sont pas réticulés.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d’au moins un monomère contenant une chaîne cristallisable choisie parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C14à C24saturés, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11à C15, les N-alkyl(méth)-acrylamides en C14à C24avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques contenant des chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14à C24, les éthers vinyliques contenant des chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14à C24, les alpha-oléfines en C14à C24, les para-alkylstyrènes avec un groupe alkyle contenant de 12 à 24 atomes de carbone, avec au moins un ester ou amide d’acide monocarboxylique en C1à C10facultativement fluoré, qui peut être représenté par la formule suivante :
dans laquelle R1est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en C1-C10facultativement fluoré et X représente O, NH ou NR2dans lequel R2représente un groupe alkyle en C1-C10facultativement fluoré.
Selon un mode de réalisation plus particulier de la présente invention, le polymère est dérivé d’un monomère contenant une chaîne cristallisable choisie parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C14à C22et encore plus particulièrement le poly(acrylate de stéaryle) ou le poly(acrylate de béhényle).
Il est préférable que (b) l’épaississant lipophile soit un polymère de monomères comprenant au moins un monomère représenté par la formule suivante :
H2C=CR1-CO-X-R2
dans laquelle
R1désigne un atome d’hydrogène ou un groupe méthyle ;
R2désigne un groupe alkyle en C10-C30linéaire ou ramifié qui peut être substitué par au moins un atome d’halogène et
X désigne un groupe divalent choisi parmi -O- ou NR3- dans lequel R3représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C10qui peut être substitué par au moins un atome d’halogène.
Le groupe alkyle en C10-C30peut être un groupe stéaryle et un groupe béhényle.
Il est préférable que (b) l’épaississant lipophile soit un polymère d’au moins un ester d’acide (méth)acrylique et d’alcool aliphatique en C10-C30.
À titre d’exemples particuliers de polymères semi-cristallins structurants qui peuvent être utilisés dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères ayant le nom INCI « Poly C10-C30alkyl acrylate », par exemple les produits Intelimer de la société Evonik, par exemple le produit TEGO® SP 13-1, qui est un acrylate de polystéaryle et a un point de fusion de 48 °C, ou le produit TEGO® SP 13-6, qui est un polymère béhényle.
Les polymères semi-cristallins peuvent notamment être :
ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 et 13 du brevet US-A-5 156 911 contenant un groupe -COOH, résultant de la copolymérisation de l’acide acrylique et du (méth)acrylate d’alkyle en C5à C16et plus particulièrement de la copolymérisation :
· d’acide acrylique, d’acrylate d’hexadécyle et d’acrylate d’isodécyle dans un rapport pondéral de 1/16/3,
· d’acide acrylique et d’acrylate de pentadécyle dans un rapport pondéral de 1/19,
· d’acide acrylique, d’acrylate d’hexadécyle et d’acrylate d’éthyle dans un rapport pondéral de 2,5/76,5/20,
· d’acide acrylique, d’acrylate d’hexadécyle et d’acrylate d’éthyle dans un rapport pondéral de 5/85/10,
· d’acide acrylique et de méthacrylate d’octadécyle dans un rapport pondéral de 2,5/97,5,
· d’acrylate d’hexadécyle, de méthacrylate de polyéthylène glycol monométhyl éther contenant 8 motifs éthylène glycol, et d’acide acrylique dans un rapport pondéral de 8,5/1/0,5.
Il est également possible d’utiliser la structure « O » de National Starch, telle que décrite dans le document US-A-5 736 125, avec un point de fusion de 44 °C, ainsi que des polymères semi-cristallins avec des chaînes pendantes cristallisables comprenant des groupes fluoro, comme décrit dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
Il est également possible d’utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d’acrylate de stéaryle et d’acide acrylique ou NVP comme décrit dans le document US-A-5 519 063 ou EP-A-550 745, avec des points de fusion respectivement de 40 °C et 38 °C.
Il est également possible d’utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d’acrylate de béhényle et d’acide acrylique ou NVP, tels que décrits dans les documents US-A-5 519 063 et EP-A-550 745, avec des points de fusion respectivement de 60 °C et 58 °C.
De préférence, les polymères semi-cristallins ne comprennent aucun groupe carboxylique.
Enfin, les polymères semi-cristallins selon la présente invention peuvent également être choisis parmi les polymères cireux obtenus par catalyse du métallocène, tels que ceux décrits dans la demande de brevet US 2007/0 031 361.
Ces polymères sont des homopolymères ou des copolymères d’éthylène et/ou de propylène préparés par catalyse du métallocène, c’est-à-dire : par polymérisation à basse pression et en présence d’un catalyseur métallocène.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) des cires obtenues par catalyse métallocène décrite dans le document ci-dessus est inférieure ou égale à 25 000 g/mole et va, par exemple, de 2 000 à 22 000 g/mole et, mieux encore, de 4 000 à 20 000 g/mole.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des cires obtenues par catalyse métallocène décrite dans le document ci-dessus est, de préférence, inférieure ou égale à 15 000 g/mole et va, par exemple, de 1 000 à 12 000 g/mole et, mieux encore, de 2 000 à 10 000 g/mole.
L’indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moléculaire moyenne en poids Mw à la masse moléculaire moyenne en nombre Mn. De préférence, l’indice de polydispersité des polymères cireux est compris entre 1,5 et 10, mieux encore entre 1,5 et 5, encore mieux encore entre 1,5 et 3 et, mieux encore, entre 2 et 2,5.
Les homopolymères et copolymères cireux peuvent être obtenus de manière connue à partir de monomères d’éthylène et/ou de propylène, par exemple par catalyse métallocène selon le procédé décrit dans le document EP 571 882.
Les homopolymères et copolymères d’éthylène et/ou de propylène préparés par catalyse métallocène peuvent être non modifiés ou modifiés « polairement » (cires modifiées polairement, c’est-à-dire cires modifiées de manière à ce qu’elles aient les propriétés d’une cire polaire). Les homopolymères et copolymères cireux modifiés polairement peuvent être préparés de manière connue à partir d’homopolymères et copolymères cireux non modifiés tels que ceux décrits précédemment par oxydation avec des gaz contenant de l’oxygène, tels que l’air, soit par greffage avec des monomères polaires tels que l’acide maléique ou l’acide acrylique ou des dérivés alternatifs de ces acides. Ces deux voies permettant la modification polaire des polyoléfines obtenues par catalyse métallocène sont décrites, respectivement, dans les documents EP 890 583 et US 5 998 547, par exemple, le contenu de ces deux documents étant incorporé ici par référence.
Selon la présente invention, les homopolymères et copolymères modifiés polairement d’éthylène et/ou de propylène préparés via une catalyse métallocène qui sont particulièrement préférés sont les polymères modifiés de manière à avoir des propriétés hydrophiles. Les exemples qui peuvent être mentionnés incluent les homopolymères ou copolymères d’éthylène et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l’anhydride maléique, l’acrylate, le méthacrylate, la polyvinylpyrrolidone (PVP), etc.
Les homopolymères ou copolymères d’éthylène cireux et/ou de propylène modifiés par la présence de groupes hydrophiles tels que l’anhydride maléique ou l’acrylate sont particulièrement préférés.
Les exemples qui peuvent être cités incluent :
- les cires de polypropylène modifiées avec de l’anhydride maléique (PPMA) commercialisées par la société Clariant, ou les copolymères polypropylène-éthylène-anhydride maléique, tels que ceux commercialisés par la société Clariant sous le nom LicoCare, par exemple LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP3346 et LicoCare CA302 LP3347ou encore
- les cires de polyéthylène non modifiées commercialisées par la société Clariant, telles que le produit LicoCare PE 102 LP3329.
Il est préférable que (b) l’épaississant lipophile soit choisi parmi les épaississants organiques lipophiles, mieux encore les polymères organiques lipophiles, mieux encore les polymères semi-cristallins organiques lipophiles, et encore mieux encore les polymères d’au moins un ester d’acide (méth)acrylique et d’alcool aliphatique en C10-C30.
La quantité du ou des (b) épaississants lipophiles dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence, de 0,05 % en poids ou plus et, mieux encore, de 0,1 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité du ou des (b) épaississant(s) lipophile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence, de 5 % en poids ou moins, et, mieux encore, de 2 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité du (des) épaississeur(s) lipophile(s) (b) dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence, de 0,05 % à 5 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Huile hydrocarbonée)
La composition selon la présente invention comprend (c) au moins une huile hydrocarbonée. Un seul type d’huile hydrocarbonée peut être utilisé, mais deux ou plusieurs types différents d’huiles hydrocarbonées peuvent être utilisés en combinaison.
Le terme « huile » utilisé dans les présentes désigne un composé non aqueux miscible dans l'eau qui est liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mmHg).
Le terme « hydrocarboné » désigne ici un composé formé par des atomes de carbone et d’hydrogène, et ne comprend aucun hétéroatome tel que des atomes d’oxygène et d’azote.
L’huile hydrocarbonée (c) peut former au moins une phase grasse de la composition selon la présente invention.
Si la composition selon la présente invention est sous la forme d’une émulsion H/E, (c) l’huile hydrocarbonée dans la composition selon la présente invention peut former des phases grasses dispersées dans l’émulsion H/E.
L’huile hydrocarbonée (c) peut être d’origine végétale, minérale ou synthétique.
De préférence, l’huile hydrocarbonée (c) est une huile apolaire. Le terme « huile apolaire » utilisé ici désigne une huile dont le paramètre de solubilité à 25 °C, da, est égal à 0 (J/cm3)1/2. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l’espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l’article de C.M. Hansen : « The three-dimensional solubility parameters », J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
L’huile hydrocarbonée (c) peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées aliphatiques, les huiles hydrocarbonées alicycliques et les huiles hydrocarbonées aromatiques, de préférence, les huiles hydrocarbonées aliphatiques, et, mieux encore, les huiles hydrocarbonées aliphatiques et saturées.
L’huile hydrocarbonée (c) peut être volatile ou non volatile. Il est préférable que l’huile hydrocarbonée (c) soit volatile. En d’autres termes, il est préférable que l’huile hydrocarbonée (c) soit une huile hydrocarbonée volatile.
Au sens de la présente invention, le terme huile « volatile » désigne une huile capable de s’évaporer au contact de matières kératiniques en moins d’une heure, à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mmHg). L’huile volatile peut être un liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, ayant en particulier une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mmHg), allant, de préférence, de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mmHg) et, de préférence, allant de 1,3 Pa à 1,300 Pa (0,1 à 10 mmHg).
Selon un mode de réalisation préféré, l’huile hydrocarbonée volatile a un point d’éclair supérieur à 65 °C, et, mieux encore, supérieur à 80 °C.
L’huile hydrocarbonée (c) peut être choisie parmi les hydrocarbures ramifiés en C8-C22, de préférence, les hydrocarbures ramifiés en C9-C21et, mieux encore, les alcanes ramifiés en C10-C20(également connus sous le nom d’isoparaffines). Il est encore plus préférable que l’huile hydrocarbonée (c) soit choisie dans le groupe constitué d’isodécane, d’isododécane (également appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), de farnésène hydrogéné (hémisqualane), d’isohexadécane et d’un mélange de ceux-ci.
D’autre part, l’huile hydrocarbonée (c) peut également être choisie parmi les hydrocarbures linéaires C8-C22, de préférence, les hydrocarbures linéaires C9-C21et, mieux encore, les alcanes linéaires C10-C20. Il est encore plus préférable que l’huile hydrocarbonée (c) soit choisie dans le groupe consistant en n-décane, n-undécane, n-dodécane, n-tridécane, n-tétradécane, n-pentadécane et n-hexadécane, n-heptadécane, n-octadécane, n-nonadécane, et un mélange de ceux-ci.
En tant qu’huile hydrocarbonée (c), un ou plusieurs produits commerciaux peuvent être utilisés. Par exemple, en tant qu’huile hydrocarbonée (c), on peut citer l’isoalcane en C13-16, l’isohexadécane, l’alcane en C15-19 et un mélange de ceux-ci.
Dans un mode de réalisation, (c) l’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi
- les huiles minérales
- les paraffines liquides ou leurs dérivés,
- la squalane ou le squalène,
- l’isoeicosane,
- l’huile de naphtalène,
- les polybutylènes tels que Indopol H-100 (masse molaire ou MW = 965 g/mole), Indopol H-300 (MW = 1 340 g/mole) et Indopol H-1500 (MW = 2 160 g/mole) commercialisés ou fabriqués par la société Amoco,
- les polyisobutènes,
- les polyisobutylènes hydrogénés tels que Parleam® commercialisé par la société Nippon Oil Fats, Panalane H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société Amoco (MW = 1340 g/mole), Viseal 20000 commercialisé ou fabriqué par la société Synteal (MW = 6000 g/mole) et Rewopal PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société Witco (MW = 1000 g/mole), ou encore Parleam Lite commercialisé par NOF Corporation,
- les copolymères décène/butène, copolymères polybutène/polyisobutène, en particulier Indopol L-14,
- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : Puresyn 10 (MW = 723 g/mole) et Puresyn 150 (MW = 9 200 g/mole) commercialisés ou fabriqués par la société Mobil Chemicals, ou Puresyn 6 commercialisé par ExxonMobil Chemical) et
- leurs mélanges.
Il est préférable que l’huile hydrocarbonée (c) soit choisie parmi les hydrocarbures volatils et non volatils, aliphatiques et saturés, de préférence, les alcanes volatils et non volatils en C8-C22et, mieux encore, les alcanes volatils en C8-C22.
La quantité de la ou des (c) huiles hydrocarbonées dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence, de 2 % en poids ou plus, et, mieux encore, de 3 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
La quantité de la ou des (c) huile(s) hydrocarbonées dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence, de 15 % en poids ou moins, et, mieux encore, de 10 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité (d’huile(s) hydrocarbonée(s) (c) dans la composition selon la présente invention peut aller de 1 % à 20 % en poids, de préférence, de 2 % à 15 % en poids et, mieux encore, de 3 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral de la quantité d’huile hydrocarbonée (c) à la quantité de polymère lipophyle (b) peut être supérieur ou égal à 7, de préférence, supérieur ou égal à 8 et, mieux encore, supérieur ou égal à 9.
Le rapport pondéral de la quantité d’huile hydrocarbonée (c) à la quantité de polymère lipophyle (b) peut être inférieur ou égal à 13, de préférence, inférieur ou égal à 12 et, mieux encore, inférieur ou égal à 11.
Le rapport pondéral quantité d’huile hydrocarbonée (c)/quantité de polymère acrylique (b) peut être de 7 à 13, de préférence, de 8 à 12 et, mieux encore, de 9 à 11.
(Filtre UV)
La composition selon la présente invention peut comprendre (d) au moins un filtre UV. Un seul type de (d) filtre UV ou une combinaison de différents types de (d) filtres UV peut être utilisé(e).
Il n'y a aucune limite au type de filtre UV (d). Le filtre UV (d) peut être sélectionné parmi les filtres UV inorganiques, les filtres UV organiques et leurs mélanges. Il est préférable que le filtre UV (d) soit sélectionné parmi les filtres UV organiques.
La quantité (d) de filtre(s) UV dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou plus, de préférence, de 5 % en poids ou plus et, mieux encore, de 10 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité de filtre(s) UV (d) dans la composition selon la présente invention peut être de 40 % en poids ou moins, de préférence, de 35 % en poids ou moins et mieux encore, de 30 % en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité des (d) filtres UV dans la composition selon la présente invention peut être comprise entre 1 % et 40 % en poids, de préférence, entre 5 % et 35 % en poids et, mieux encore, entre 10 % et 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Filtre UV inorganique)
Le filtre UV (d) peut être sélectionné parmi les filtres UV inorganiques. Si deux filtres UV inorganiques ou plus sont utilisés, ils peuvent être identiques ou différents.
Le filtre UV inorganique utilisé pour la présente invention peut être actif dans la région UV-A et/ou UV-B. Le filtre UV inorganique peut être hydrophile et/ou lipophile. Le filtre UV inorganique est, de préférence, insoluble dans les solvants tels que l’eau et l’éthanol couramment utilisés dans les cosmétiques.
Il est préférable que le filtre UV inorganique se présente sous la forme d’une particule fine telle que le diamètre moyen (primaire) de celle-ci de 1 nm à 50 µm, de préférence, de 5 nm à 500 nm, et, mieux encore, de 10 nm à 200 nm. La taille de particule (primaire) ou le diamètre de particule moyen (primaire) ici est un diamètre moyen arithmétique.
Le filtre UV inorganique peut être choisi dans le groupe constitué d’oxydes métalliques enrobés ou non et de leurs mélanges.
De préférence, le filtre UV inorganique est choisi parmi les pigments (taille moyenne des particules primaires : généralement de 5 nm à 50 nm, de préférence, de 10 nm à 50 nm) formés d’oxydes métalliques, tels que, par exemple, des pigments formés d’oxyde de titane (amorphe ou cristallin sous forme rutile et/ou anatase), d’oxyde de fer, d’oxyde de zinc, d’oxyde de zirconium ou d’oxyde de cérium, qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en tant que tels. De préférence, le filtre UV inorganique est choisi parmi l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc et, mieux encore, l'oxyde de titane.
Le filtre UV inorganique peut ou non être enrobé. Le filtre UV inorganique peut avoir au moins un enrobage. L’enrobage peut comprendre au moins un composé choisi dans le groupe consistant en alumine, silice, hydroxyde d’aluminium, silicones, silanes, acides gras ou sels de ceux-ci (tels que sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium), alcools gras, lécithine, acides aminés, polysaccharides, protéines, alcanolamines, cires telles que la cire d’abeille, polymères (méth)acryliques, filtres UV organiques et composés (per)fluorés.
Il est préférable que le revêtement inclue au moins un filtre UV organique. En tant que filtre UV organique dans le revêtement, un dérivé de dibenzoylméthane tel que le butyl méthoxydibenzoylméthane (Avobenzone) et le 2,2'-Méthylènebis[6-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)
Le phénol] (Méthylène Bis-Benzotriazolyl tétraméthylbutylphénol) commercialisé sous le nom de « TINOSORB M » par BASF est préférable.
De manière connue, les silicones dans le(s) enrobage(s) peuvent être des polymères organosiliciés ou des oligomères comprenant une structure linéaire ou cyclique et ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes fonctionnels appropriés et essentiellement composés d’unités principales répétées dans lesquelles les atomes de silicium sont reliés les uns aux autres par des atomes d’oxygène (liaison de siloxane), des radicaux hydrocarbonés substitués facultativement étant directement reliés auxdits atomes de silicium via un atome de carbone.
Le terme « silicones » englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier les alkylsilanes.
Les silicones utilisés pour le(s) enrobage(s) sont, de préférence, choisis dans le groupe consistant en alkylsilanes, polydialkylsiloxanes et polyalkylhydrosiloxanes. Mieux encore, les silicones sont choisis dans le groupe consistant en octyltriméthylsilane, polydiméthylsiloxanes et polyméthylhydrosiloxanes.
Bien entendu, les filtres UV inorganiques constitués d’oxydes métalliques peuvent, avant leur traitement avec des silicones, avoir été traités avec d’autres agents tensioactifs, en particulier avec de l’oxyde de cérium, de l’alumine, de la silice, des composés organiques, des composés de silicium ou des mélanges de ceux-ci.
Le filtre UV inorganique enrobé peut avoir été préparé en soumettant le filtre UV inorganique à un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec l’un quelconque des composés décrits ci-dessus, ainsi que des polyéthylènes, des alcalis métalliques (alcalis de titane ou d’aluminium), des oxydes métalliques, de l’hexamétaphosphate de sodium, et ceux montrés, par exemple, dans les Cosmetics & Toiletries, février 1990, Vol. 105, pp. 53-64.
Les filtres UV inorganiques enrobés peuvent être des oxydes de titane enrobés :
de silice, telle que le produit « Sunveil » d’Ikeda et « Sunsil TIN 50 » de Sunjin Chemical ;
de silice et d ‘oxyde de fer, tels que le produit « Sunveil F » d’Ikeda ;
de silice et d’alumine, tels que les produits « Microtitanium Dioxide MT 500 SA » de Tayca, « Tioveil » de Tioxide et « Mirasun TiW 60 » de Rhodia ;
d’alumine, tels que les produits « Tipaque TTO-55 (B) » et « Tipaque TTO-55 (A) » d’Ishihara, et « UVT 14/4 » de Kemira ;
d’alumine et de stéarate d’aluminium, tels que le produit « Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z ou MT-01 » de Tayca, les produits « Solaveil CT-10 W » et « Solaveil CT 100 » d’Uniqema, et le produit « Eusolex T-AVO » de Merck ;
d’alumine et de laurate d’aluminium, tels que le produit « Microtitanium Dioxide MT 100 S » de Tayca ;
d’oxyde de fer et de stéarate de fer, tels que le produit « Microtitanium Dioxide MT 100 F » de Tayca ;
d’oxyde de zinc et de stéarate de zinc, tels que le produit « BR351 » de Tayca ;
de silice et d’alumine et traitées avec un silicone, tels que les produits « Microtitanium Dioxide MT 600 SAS », « Microtitanium Dioxide MT 500 SAS » et « Microtitanium Dioxide MT 100 SAS » de Tayca ;
de silice, d’alumine et de stéarate d’aluminium et traités avec un silicone, tel que le produit « STT-30-DS » de Titan Kogyo ;
de silice et traités au silicone, tel que le produit « UV-Titan X 195 » de Kemira ;
d’alumine et traités au silicone, tels que les produits « Tipaque TTO-55 (S) » d’Ishihara ou « UV Titan M 262 » de Kemira ;
de triéthanolamine, tel que le produit « STT-65-S » de Titan Kogyo ;
d’acide stéarique, tel que le produit « Tipaque TTO-55 (C) » d’Ishihara ou
d’hexamétaphosphate de sodium, tel que le produit « Microtitanium Dioxide MT 150 W » de Tayca.
D’autres pigments d’oxyde de titane traités avec un silicone sont, de préférence, TiO2traités avec de l’octyltriméthylsilane et pour lesquels la taille moyenne des particules individuelles est de 25 et 40 nm, tels que ceux commercialisés sous la marque « T 805 » par Degussa Silices, TiO2traités avec un polydiméthylsiloxane et pour lesquels la taille moyenne des particules individuelles est de 21 nm, tels que ceux commercialisés sous la marque « 70250 Cardre UF TiO2Si3» de Cardre, et anatase/rutile TiO2traités avec un polydiméthylhydrosiloxane et pour lesquels la taille moyenne des particules individuelles est de 25 nm, tels que ceux commercialisés sous la marque « Microtitanium Dioxide USP carbonate Hydrophobic » par Color Techniques.
De préférence, le TiO2enrobé suivant peut être utilisé comme filtre UV inorganique enrobé des éléments suivants :
acide stéarique (et) hydroxyde d’aluminium (et) TiO2, tel que le produit « MT-100 TV » de Tayca, avec un diamètre moyen de particule primaire de 15 nm ;
diméthicone (et) acide stéarique (et) hydroxyde d’aluminium (et) TiO2, tel que le produit « SA-TTO-S4 » de Miyoshi Kasei, avec un diamètre moyen de particule primaire de 15 nm ;
silice (et) TiO2, tel que le produit « MT-100 WP » de Tayca, avec un diamètre moyen des particules primaires de 15 nm ;
diméthicone (et) silice (et) hydroxyde d’aluminium (et) TiO2, tel que le produit « MT-Y02 » et « MT-Y-110 M3S » de Tayca, avec un diamètre moyen de particule primaire de 10 nm ;
diméthicone (et) hydroxyde d’aluminium (et) TiO2, tel que le produit « SA-TTO-S3 » de Miyoshi Kasei, avec un diamètre moyen de particule primaire de 15 nm ;
diméthicone (et) alumine (et) TiO2, tel que le produit « UV TITAN M170 » de Sachtleben, avec un diamètre moyen de particule primaire de 15 nm et
silice (et) hydroxyde d’aluminium (et) acide alginique (et) TiO2, tel que le produit « MT-100 AQ » de Tayca, avec un diamètre moyen de particule primaire de 15 nm.
En termes de capacité de filtrage des UV, le TiO2revêtu d'au moins un filtre UV organique est préférable. Par exemple, l'avobenzone (et) l'acide stéarique (et) l'hydroxyde d'aluminium (et) le TiO2, tel que le produit « HXMT-100ZA » de Tayca, dont le diamètre moyen des particules primaires est de 15 nm, peuvent être utilisés pour filtrer les UV.
Les pigments d’oxyde de titane non enrobés sont, par exemple, commercialisés par Tayca sous les marques « Microtitanium Dioxide MT500B » ou « Microtitanium Dioxide MT600B », par Degussa sous la marque « P 25 », par Wacker sous la marque « Oxyde de titane transparent PW », par Miyoshi Kasei sous la marque « UFTR », par Tomen sous la marque « ITS », et par Tioxide sous la marque « Tioveil AQ ».
Les pigments d’oxyde de zinc non enrobés sont, par exemple :
ceux commercialisés sous la marque « Z-cote » par Sunsmart ;
ceux commercialisés sous la marque « Nanox » par Elementis et
ceux commercialisées sous la marque « Nanogard WCD 2025 » par Nanophase Technologies.
Les pigments d’oxyde de zinc enrobés sont, par exemple :
ceux commercialisés sous la marque « Oxide Zinc CS-5 » par Toshiba (ZnO enrobé de polyméthylhydrosiloxane) ;
ceux commercialisés sous la marque « Nanogard Zinc Oxide FN » par Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le benzoate d’alkyle Finsolv TN, C12-C15) ;
ceux commercialisés sous la marque « Daitopersion Zn-30 » et « Daitopersion Zn-50 » par Daito (dispersions dans le polydiméthylsiloxane oxyéthyléné/cyclopolyméthylsiloxane comprenant 30 % ou 50 % de nanooxydes de zinc enrobés de silice et de polyméthylhydrosiloxane) ;
ceux commercialisés sous la marque « NFD Ultrafine ZnO » par Daikin (ZnO enrobés de phosphate de perfluoroalkyle et d’un copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans le cyclopentasiloxane) ;
ceux commercialisés sous la marque « SPD-Z1 » par Shin-Etsu (ZnO enrobé d’un polymère acrylique greffé de silicone dispersé dans du cyclodiméthylsiloxane) ;
ceux commercialisés sous la marque « Escalol Z100 » par ISP (ZnO traité à l’alumine dispersé dans un mélange éthylhexyle méthoxycinnamate/copolymère de PVP-hexadécène/méthicone) ;
ceux commercialisés sous la marque « Fuji ZnO-SMS-10 » par Fuji Pigment (ZnO enrobé de silice et de polyméthylsilsesquioxane) ; et ceux commercialisés sous la marque « Nanox Gel TN » par Elementis (ZnO dispersé à 55 % en C12-C15benzoate d’alkyle avec polycondensat d’acide hydroxystéarique).
Les pigments d’oxyde de cérium non enrobés sont commercialisés, par exemple, sous la marque « Colloidal Cerium Oxide » par Rhone-Poulenc.
Les pigments d’oxyde de fer non enrobés sont, par exemple, commercialisés par Arnaud sous les marques « Nanogard WCD 2002 (FE 45B) », « Nanogard Iron FE 45 BL AQ », « Nanogard FE 45R AQ » et « Nanogard WCD 2006 (FE 45R) », ou par Mitsubishi sous la marque « TY-220 ».
Les pigments d’oxyde de fer enrobés sont, par exemple, commercialisés par Arnaud sous les marques « Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN) », « Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556) », « Nanogard FE 45 BL 345 » et « Nanogard FE 45 BL » ou par BASF sous la marque « Oxyde de fer transparent ».
On peut également citer les mélanges d’oxydes métalliques, en particulier, de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, y compris un mélange à poids égaux de dioxyde de titane enrobé de silice et de dioxyde de cérium enrobé de silice commercialisés par Ikeda sous la marque « Sunveil A », ainsi qu’un mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d’alumine, de silice et de silicone, tel que le produit « M 261 » commercialisé par Kemira, ou enrobé d’alumine, de silice, et de glycérol, tel que le produit « M 211 » commercialisé par Kemira.
Les filtres UV inorganiques enduits sont préférables car les effets de filtrage UV des filtres UV inorganiques peuvent être renforcés. De plus, le(s) revêtement(s) peu(ven)t aider à disperser uniformément ou de manière homogène les filtres UV dans la composition selon la présente invention.
(Filtre UV organique)
Le filtre UV (d) peut être sélectionné parmi les filtres UV organiques. Si deux filtres UV organiques ou plus sont utilisés, ils peuvent être identiques ou différents.
Le filtre UV organique peut être hydrophobe ou insoluble dans l’eau. Le filtre UV organique peut fonctionner comme un ingrédient huileux. Par conséquent, le filtre UV organique peut former des phases discontinues ou internes de la composition selon la présente invention, si la composition selon la présente invention se présente sous la forme, par exemple, d’une émulsion H/E.
Le filtre UV organique peut être actif dans la région UV-A et/ou UV-B. Le filtre UV organique peut être lipophile ou soluble dans l’huile.
Le filtre UV organique peut être solide ou liquide. Les termes « solide » et « liquide » désignent une substance sans fluidité et une substance avec fluidité, respectivement, à 25 °C sous 1 atm.
Le filtre UV organique peut être choisi dans le groupe consistant en des composés anthraniliques ; des composés dibenzoylméthane ; des composés cinnamiques ; des composés salicyliques ; des composés de camphre ; des composés benzophénone ; des composés β,β-diphénylacrylate ; des composés triazine ; des composés benzotriazole ; des composés benzalmalonate ; des composés benzimidazole ; des composés imidazoline ; des composés bis-benzoazolyle ; des composés d’acide p-aminobenzoïque (PABA) ; des composés méthylènebis(hydroxyphénylbenzotriazole) ; des composés benzoxazole ; des polymères de criblage et des silicones de criblage ; des dimères dérivés d'α-alkylstyrène ; des composés de 4,4-diarylbutadiène ; du guaiazulène et ses dérivés ; de la rutine et ses dérivés et leurs mélanges.
On peut citer, à titre d’exemples de filtre(s) UV organique(s), ceux indiqués ci-dessous sous leurs noms INCI et leurs mélanges.
- Composés anthraniliques : Anthranilate de menthyle, commercialisé sous la marque « Neo Heliopan MA » par Haarmann et Reimer.
- Composés de dibenzoylméthane : Butyl méthoxydibenzoylméthane, commercialisé notamment sous la marque « Parsol 1789 » par Hoffmann-La Roche et isopropyl dibenzoylméthane.
- Composés cinnamiques : Méthoxycinnamate d’éthylhexyle, commercialisé notamment sous la marque « Parsol MCX » par Hoffmann-La Roche ; méthoxycinnamate d’isopropyle ; méthoxycinnamate d’isopropoxy ; méthoxycinnamate d’isoamyle, commercialisé sous la marque « Neo Heliopan E 1000 » par Haarmann et Reimer ; cinoxate (2-éthoxyéthyl-4-méthoxycinnamate) ; méthoxycinnamate de DEA ; méthylcinnamate de diisopropyle et diméthoxycinnamate d’éthylhexanoate de glycéryle.
- Composés salicyliques : Homosalate (salicylate d’homomenthyle), commercialisé sous la marque « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries ; salicylate d’éthylhexyle, commercialisé sous la marque « Neo Heliopan OS » par Haarmann and Reimer ; salicylate de glycol ; salicylate de butyloctyle ; salicylate de phényle ; salicylate de dipropylèneglycol, commercialisé sous la marque « Dipsal » par Scher ; et salicylate de TEA, commercialisé sous la marque « Neo Heliopan TS » par Haarmann and Reimer.
- Composés de camphre, en particulier dérivés de benzylidènecamphre : 3-benzylidène camphor, fabriqué sous la marque « Mexoryl SD » par Chimex ; 4-méthylbenzylidène camphor, commercialisé sous la marque « Eusolex 6300 » par Merck ; acide benzylidène camphor sulfonique, fabriqué sous la marque « Mexoryl SL » par Chimex ; camphor benzalkonium méthosulfate, fabriqué sous la marque « Mexoryl SO » par Chimex et polyacrylamidométhyl benzylidène camphor, fabriqué sous la marque « Mexoryl SW » par Chimex.
- Composés Benzophénone : Benzophénone-1 (2,4-dihydroxybenzophénone), commercialisée sous la marque « Uvinul 400 » par BASF ; benzophénone-2 (tétrahydroxybenzophénone), commercialisée sous la marque « Uvinul D50 » par BASF ; Benzophénone-3 (2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone) ou oxybenzone, commercialisée sous la marque « Uvinul M40 » par BASF ; benzophénone-4 (acide hydroxyméthoxybenzophonène sulfonique), commercialisée sous la marque « Uvinul MS40 » par BASF ; benzophénone-5 (hydroxyméthoxybenzophénone sulfonate de sodium) ; benzophénone-6 (dihydroxy diméthoxy benzophénone), commercialisée sous la marque « Helisorb 11 » par Norquay ; benzophénone-8, commercialisée sous la marque « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid ; benzophénone-9 (Disodium dihydroxy diméthoxy benzophénonedisulfonate), commercialisée sous la marque « Uvinul DS-49 » par BASF ; benzophénone-12, et n-hexyl 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate (UVINULA+ par BASF).
- Composés de β,β-diphénylacrylate : Octocrylène, commercialisé notamment sous la marque « Uvinul N539 » par BASF et Etocrylène, commercialisé notamment sous la marque « Uvinul N35 » par BASF.
- Composés de triazine : Diéthylhexyl butamido triazone, commercialisé sous la marque « Uvasorb HEB » par Sigma 3V ; 2,4,6-tris(dinéopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine commercialisé sous la marque « TINOSORB S » par CIBA GEIGY, et éthylhexyl triazone commercialisé sous la marque « UVINUL T150 » par BASF.
- Composés de Benzotriazole, en particulier dérivés de phénylbenzotriazole : 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-6-dodécyl-4-méthylphéno, ramifiés et linéaires et ceux décrits dans l’USP 5240975.
- Composés de benzalmalonate : Dinéopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate, et polyorganosiloxane comprenant des groupes fonctionnels benzalmalonate, tels que le polysilicone-15, commercialisé sous la marque « Sol SLX » par Hoffmann-LaRoche.
- les composés de Benzimidazole, en particulier les dérivés de phénylbenzimidazole.
- Composés imidazoline : Propionate d’éthylhexyl diméthoxybenzylidène dioxoimidazoline,
- Composés bis-benzoazolyle : Les dérivés tels que décrits dans EP-669,323 et le brevet américain N° 2 463 264.
- Composés d’acide para-aminobenzoïque : PABA (acide p-aminobenzoïque), éthyl PABA, éthyl dihydroxypropyl PABA, pentyl diméthyl PABA, éthylhexyl diméthyl PABA, commercialisés notamment sous la marque « Escalol 507 » par ISP, glycéryl PABA et PEG-25 PABA, commercialisés sous la marque « Uvinul P25 » par BASF.
- les composés de méthylène bis-(hydroxyphénylbenzotriazol), tels que 2,2'-méthylènebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-méthyl-phénol] commercialisés sous forme solide sous la marque « Mixxim BB/200 » par Fairmount Chemical, 2,2'-méthylènebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol] commercialisés sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous la marque « Tinosorb M » par BASF ou sous la marque « Mixxim BB/100 » par Fairmount Chemical, et les dérivés tels que décrits dans le brevet U.S. No. 5,237,071 et 5,166,355, GB-2,303,549, DE-197,26,184 et EP-893,119 et
Drométrizole trisiloxane, commercialisé sous la marque « Silatrizole » par Rhodia Chimie ou « Mexoryl XL » par L’Oréal, tel que représenté ci-dessous.
- Composés de Benzoxazole : 2,4-bis[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phényl)imino]-6-(2-éthylhexyl)imino-1,3,5-triazine, commercialisé sous la marque Uvasorb K2A par Sigma 3V.
- des polymères de criblage et des silicones de criblage : les silicones décrits dans WO 93/04665.
- des dimères dérivés de α-alkylstyrène : les dimères décrits dans DE-19855649.
- des composés 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy(2,2'-diméthylpropyl)-4,4-diphénylbutadiène.
Il est préférable que le filtre organique UV soit choisi dans le groupe consistant en :
butyl méthoxydibenzoylméthane, éthylhexyl méthoxycinnamate, homosalate, éthylhexyl salicylate, octocrylène, benzophénone-3, benzophénone-4, benzophénone-5, n-hexyl 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 1,1'-(1,4-pipérizinediyl)bis[1-[2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]phényl]-méthanone 4-méthylbenzylidène camphre, éthylhexyl triazone, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, diéthylhexyl butamido triazone, 2,4,6-tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4,6-tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3-tétraméthyl-1-[(triméthylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine, 2,4,6-tris-(di-phényl)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phényl)-triazine, méthylène bis-benzotriazolyl tétraméthylbutylphénol, drométrizole trisiloxane, polysilicone-15, dinéopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate, 1,1-dicarboxy(2,2'-diméthylpropyl)-4,4-diphénylbutadiène, 2,4-bis[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phényl)imino]-6-(2-éthylhexyl)imino-1,3,5-triazine, méthosulfate de camphre benzylkonium et leurs mélanges.
Il est préférable que le filtre UV organique soit choisi dans le groupe consistant en butyl méthoxydiménzoylméthane, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, éthylhexyl triazone, drométrizole trisiloxane, éthylhexyl salicylate, octocrylène, homosalate et un mélange de ceux-ci.
Il est préférable que le filtre UV (d) soit choisi parmi les filtres UV organiques, et mieux encore choisi dans le groupe consistant en butyl méthoxydiménzoylméthane, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, éthylhexyl triazone, drométrizole trisiloxane, éthylhexyl salicylate, octocrylène, homosalate et un mélange de ceux-ci.
(Eau)
La composition selon la présente invention peut comprendre de (e) l’eau.
(e) L’eau, si elle est présente, peut former une phase aqueuse de la composition selon la présente invention.
Si la composition selon la présente invention est sous la forme d’une émulsion H/E, (e) l’eau, si elle est présente, dans la composition selon la présente invention peut former une phase aqueuse continue dans l’émulsion H/E.
La quantité (e) d'eau dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou plus, de préférence, de 30 % en poids ou plus, et, mieux encore, de 40 % en poids ou plus, par rapport au poids total de la composition.
Par ailleurs, la quantité d’eau (e) dans la composition selon la présente invention peut être de 70% en poids ou moins, de préférence, de 65% en poids ou moins et mieux encore, de 60% en poids ou moins, par rapport au poids total de la composition.
La quantité d'eau (e) dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % à 70 % en poids, de préférence, de 30 % à 65 % en poids et, mieux encore, de 40 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
(Ingrédient facultatif)
La composition selon la présente invention peut comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, un ou plusieurs ingrédients facultatifs généralement utilisés en cosmétique, notamment des épaississants hydrophiles, dérivés, par exemple, de polymères synthétiques, des solvants organiques volatils ou non volatils autres que d'huile hydrocarbonté (c) ; des polymères anioniques ; des polymères cationiques ; des polymères amphotères ; des polymères non ioniques ; des silicones et dérivés de silicones ; des extraits naturels d'origine animale ou végétale et similaires, dans une fourchette qui n'entrave pas les effets de la présente invention.
La composition selon la présente invention peut comprendre le ou les ingrédients facultatifs ci-dessus en une quantité de 0,01 % à 40 % en poids, de préférence, de 0,05 % à 30 % en poids, et, mieux encore, de 0,1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
[Préparation]
La composition selon la présente invention peut être préparée par le mélange du ou des ingrédients essentiels comme expliqué ci-dessus, et du ou des ingrédients facultatifs, si nécessaire, comme expliqué ci-dessus.
Le procédé et les moyens de mélanger les ingrédients essentiels et facultatifs susmentionnés ne sont pas limités. Tout procédé et moyen classique peut être utilisé pour mélanger les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus afin de préparer la composition selon la présente invention.
[Forme]
La forme de la composition selon la présente invention n'est pas limitée en particulier, et peut prendre diverses formes telles qu'une émulsion.
Il est préférable que la composition selon la présente invention soit sous la forme d’une émulsion. Mieux encore que la composition selon la présente invention soit sous la forme d’une émulsion H/E, qui comprend des phases grasses dispersées dans une phase aqueuse continue. Les phases grasses dispersées peuvent être des gouttelettes d’huile dans la phase aqueuse.
L’architecture ou la structure H/E, qui consiste en phases grasses dispersées dans une phase aqueuse, a une phase aqueuse externe, et par conséquent, la composition selon la présente divulgation ayant l’architecture ou la structure H/E, cela peut procurer une sensation plaisante pendant l’utilisation en raison de la sensation de fraîcheur immédiate que la phase aqueuse peut procurer.
[Processus et utilisation]
Il est préférable que la composition selon la présente invention soit une composition cosmétique ou dermatologique et, mieux encore, une composition cosmétique et, mieux encore, une composition cosmétique pour une substance kératinique telle que la peau.
La composition selon la présente invention peut être utilisée pour un processus non thérapeutique, tel qu’un processus cosmétique, pour traiter une substance kératinique telle que la peau, les muqueuses, les ongles, les cils, les sourcils et/ou le cuir chevelu, en étant appliquée sur la substance kératinique.
Ainsi, la présente invention concerne également un procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique telle que la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératinique.
La présente invention concerne également une utilisation de la composition selon la présente invention en tant que produit cosmétique ou dans un produit cosmétique tel que des produits de soins et de maquillage, pour la peau du corps et/ou du visage et/ou les muqueuses et/ou le cuir chevelu
En d’autres termes, la composition selon la présente invention peut être utilisée, telle quelle, en tant que produit cosmétique. Alternativement, la composition selon la présente invention peut être utilisée comme élément d’un produit cosmétique. Par exemple, la composition selon la présente invention peut être ajoutée à ou combinée avec tout autre élément pour former un produit cosmétique.
Le produit de soin peut être une lotion, en particulier une lotion laiteuse, une crème, et similaires. Le produit de maquillage peut être un fond de teint, un rouge à lèvres, un brillant à lèvres, une ombre à paupières, et similaires.
Un autre aspect de la présente invention porte sur une utilisation de (c) au moins une huile hydrocarbonée
dans une composition comprenant :
(a) au moins un tensioactif gémini et
(b) au moins un épaississant lipophile
afin de stabiliser la composition.
Un autre aspect de la présente invention concerne également une utilisation de (c) au moins une huile hydrocarbonée
dans une composition comprenant :
(a) au moins un tensioactif gémini ;
(b) au moins un épaississant lipophile :
(d) au moins un filtre UV, de préférence, au moins un filtre UV organique et
(e) de l’eau ;
dans laquelle
la composition comprend une phase aqueuse continue comprenant (e) l’eau et des phases grasses dispersées comprenant (c) le filtre UV,
afin de réduire la taille de la phase grasse.
Les explications ci-dessus concernant les ingrédients (a) à (e) pour la composition selon la présente invention peuvent s’appliquer à celles pour l’utilisation ci-dessus selon la présente invention. Les explications concernant la préparation et les formes de la composition selon la présente invention peuvent également s’appliquer à celles de la composition décrite dans l’utilisation ci-dessus.
La présente invention sera décrite plus en détail à l'aide d'exemples qui ne doivent cependant pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.
Les compositions suivantes selon les Exemples 1 à 3 et les Exemples Comparatifs 1 à 8 montrés dans le Tableau 1 ont été préparées par mélange des ingrédients montrés dans le Tableau 1 comme suit.
(1) mélanger les ingrédients de la phase A1 à 60-65 °C pour former un mélange uniforme de la phase A1 ;
(2) ajouter les ingrédients de la phase A2 au mélange uniforme de la phase A1 à 60-65 °C, puis mélanger avec un homogénéisateur à 2 000 tr/min pendant 5 minutes à 60-65 °C pour former un mélange uniforme des phases A1 et A2 ;
(3) ajouter les ingrédients de la phase A3 au mélange uniforme des phases A1 et A2, puis mélanger à l’aide d’un homogénéisateur à 2 000 tr/min pendant 5 minutes à 60-65 °C pour former une phase aqueuse ;
(4) mélanger séparément les ingrédients de la phase B1 à 75-80 °C pour former une phase grasse ;
(5) mélanger les phases aqueuse et huileuse à 60-65 °C avec un homogénéisateur à 4 000 tr/min pendant 10 minutes pour obtenir un mélange uniforme ;
(6) refroidir le mélange uniforme des phases A1, A2, A3 et B1 à environ 28 °C et
(7) ajouter les ingrédients des phases C et D au mélange uniforme des phases A1, A2, A3 et B1 à environ 28 °C, puis mélanger avec un homogénéisateur à 3 000 tr/min pendant 5 minutes.
Les compositions selon les exemples 1-3 et les exemples comparatifs 1-8 étaient sous la forme d’une émulsion H/E.
Les valeurs numériques des quantités de composants indiquées dans le Tableau 1 sont toutes basées sur le « % en poids » en tant que matières premières actives.
| Ingrédients | Ex. Comp. 1 |
Ex. 1 | Ex. 2 | Ex. 3 | Ex. Comp. 2 |
Ex. Comp. 3 |
Ex. Comp. 4 |
Ex. Comp. 5 |
Ex. Comp. 6 |
Ex. Comp. 7 |
Ex. Comp. 8 |
|
| A1 | Trisodium Ethylènediamine Disuccinate | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Phénoxyéthanol | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | |
| Eau | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | qsp 100 | |
| Glycérine | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
| Caprylyl Glycol | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |
| Copolymère acryloyldiméthyltaurate d'ammonium/VP | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | |
| Sodium Dilauramidoglutamide Lysine | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | |
| B | Méthoxydibenzoylméthane de butyle | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Salicylate d’éthylhexyle | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| Octocrylène | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | |
| Homosalate | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
| B1 | Isoalcane en C13-16 | - | 5 | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| Alcane en C15-19 | - | - | 5 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| Isohexadécane | - | - | - | 5 | - | - | - | - | - | - | - | |
| Carbonate de dicaprylyle | - | - | - | - | 5 | - | - | - | - | - | - | |
| Éther de Dicaprylyle | - | - | - | - | - | 5 | - | - | - | - | - | |
| Sébacate de diisopropyle | - | - | - | - | - | - | 5 | - | - | - | - | |
| Benzoate d’alkyle en C12-15 | - | - | - | - | - | - | - | 5 | - | - | - | |
| Sarcosinate d'isopropyl lauroyle | - | - | - | - | - | - | - | - | 5 | - | - | |
| Isononanoate d'isononyle | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 5 | - | |
| Stéarate d’isocétyle | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 5 | |
| (suite) | ||||||||||||
| (suite) | ||||||||||||
| B1 | Poly (acrylate d’alkyle en C10-30) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| C | Silice | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Oxyde de titane | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| D | Éthanol | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Taille de la plus grande gouttelette | Très mauvaise | Bonne | Bon | Bon | Mauvaise | Mauvaise | Mauvaise | Très mauvaise | Très mauvaise | Très mauvaise | Très mauvaise |
[Évaluation]
(Taille de la plus grosse gouttelette)
Chacune des compositions selon les exemples 1-3 et les exemples comparatifs 1-8 a été observée sous microscopie (microscope polarisant Olympus BX51-P) pour mesurer la plus grande taille de gouttelettes (phases grasses) juste après la préparation des compositions à environ 28 °C. La taille de la plus grande gouttelette observable a été mesurée à l’aide d’un logiciel d’analyse d’images. La plus grande taille de gouttelettes a été classée selon les critères suivants.
Bon : moins de 5 nm
Mauvais : 20 nm ou moins
Très mauvais : plus de 100 nm
Les résultats de la catégorisation ci-dessus sont présentés dans le Tableau 1.
(Résumé)
Les compositions selon les exemples 1-3 incluaient des gouttelettes très fines des phases grasses. Il est difficile pour les gouttelettes fines de s’agréger pour provoquer une séparation de phase. Par conséquent, les compositions selon les exemples 1-3 sont stables.
Les compositions selon les exemples comparatifs 1-8 incluaient des gouttelettes plus grandes des phases grasses. Il est relativement facile pour les gouttelettes plus grandes de s’agréger pour provoquer une séparation de phase. Par conséquent, les compositions selon les exemples comparatifs 1-8 sont moins stables que les compositions selon les exemples 1-3.
Claims (10)
- Composition, de préférence, composition cosmétique et, mieux encore, composition cosmétique pour la peau, comprenant :
(a) au moins un tensioactif gémini ;
(b) au moins un épaississant lipophile et
(c) au moins une huile hydrocarbonée. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle le (a) tensioactif gémini est choisi parmi les composés représentés par la formule suivante (III) :
(III)
dans laquelle
Y' désigne indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique,
j1, k1, j2 et k2 désignent des nombres entiers tels que (j1, k1, j2, k2) = l’un quelconque de (2, 0, 2, 0), (2, 0, 0, 2), (0, 2, 2, 0) et (0, 2, 0, 2) et
l désigne un nombre entier de 6 à 16, de préférence, de 8 à 14 et, mieux encore, de 10 à 12. - Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le (a) tensioactif gémini est choisi dans le groupe consistant en dilauramidoglutamide lysine de sodium, dimyristoylglutamide lysine de sodium et distéaroylglutamide lysine de sodium et un mélange de ceux-ci.
- Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 3, dans laquelle (b) l’épaississant lipophile est sélectionné parmi les épaississants organiques lipophiles, de préférence, les polymères organiques lipophiles, mieux encore les polymères semi-cristallins organiques lipophiles, et encore mieux encore les polymères d’au moins un ester d’acide (méth)acrylique et d’alcool aliphatique en C10-C30.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle (c) l’huile hydrocarbonée est sélectionnée parmi les hydrocarbures volatils et non volatils, aliphatiques et saturés, de préférence, les alcanes volatils et non volatils en C8-C22et, mieux encore, les alcanes volatils en C8-C22.
- Composition selon l’une quelconque des Revendications 1 à 5, dans laquelle le rapport pondéral de la quantité de (c) l’huile hydrocarbonée/la quantité du (b) polymère lipophile est de 7 à 13, de préférence, de 8 à 12 et, mieux encore, de 9 à 11.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la composition comprend en outre (d) au moins un filtre UV, de préférence, choisi parmi les filtres UV organiques, et, mieux encore, choisi dans le groupe consistant en butyl méthoxydiménzoylméthane, bis-éthylhexyloxyphénol méthoxyphényl triazine, éthylhexyl triazone, drométrizole trisiloxane, éthylhexyl salicylate, octocrylène, homosalate, et un mélange de ceux-ci.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la composition comprend en outre (e) de l’eau.
- Composition selon la revendication 8, dans laquelle la composition est sous la forme d’une émulsion H/E.
- Procédé cosmétique de traitement d’une substance kératinique, de préférence, telle que la peau, comprenant l’étape d’application de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 à la substance kératinique.
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