JPS5922795A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、より詳細には、顕著な増感
効果と画像の安定化効果とを有する感熱発色記録体に関
する。

従来、ロイコ色素と酸性物質から成る発色剤との組合せ
は、種々の情報記録、特に感熱記録、感圧記録、静電写
真記録等の用途に広く利用されている。例えば、感熱記
録に用いる記録要素としては、常態で無色乃至は淡色の
ロイコ色素と、常温で固体で且つ熱溶融性のフェノール
類とを、高分子結着剤中に夫々独立の０赦相の形で分散
させて成る記録層を適当な基体上に設けたものが使用さ
れている。

このような感熱記録体においては、ロイコ色素用発色剤
が熱像に対応して熔融し、プロトン＄＃ヲ生じることに
より、ロイコ色素の発色が行われているものであり、一
方従来、使用されているフェ／−ル系発色剤の熔融はか
なり高温でないと生じないため熱に対する感度が低く、
これに伴なって記録画像の濃度も概して低いという欠点
がある。捷た記録を高温で行わなければならないことに
伴なっ（て、高温の熱Ｕを必要とするという問題があり
、更に、感熱記録装置内の搬送系の温度も上昇し、これ
によってカブリを生じ易くなるという欠点も認められる
。このような欠点を解除するために、最近では脂肪酸ア
マイド等の増感剤を大量含有せしめて、発色温度を下げ
る、すなわち感度を上げる方法がとられるが、地＋ｌｌ
Ｌ濃度が高く、ドア）再現性等におい−Ｃも、いまだ満
足すべき結果は得られていない。

本発り１者等は、フェノール性発色剤として疫ｔｐ酸ア
ルキルエステルを主成分として、バインダー中に分散さ
せて記録層とすると、特別、増感剤を含イ１させなくて
もカプリ濃度を実賃上増加させることなく熱感度を顕著
に向上させることか口Ｊ′能となり、さらにドツト杓”
現性、スティッキング性を改良し得ることを見出した。

即ち、本発明は、 一般式 （式中Ｉ＜は炭素＆３乃至１３のアルキル基ｒ表わされ
る没食子酸アルキルエステルを主成分とする）□ノール
性発色剤の粒子と、ロイコ色素の粒−ｒとｔ　！４．い
に独立した形でバインダー中に分散［２て成る記録層を
支持体Ｊ二に設けた感熱記録体が提供される。

第１図は本発す］の１ψ熱記録体及びＪｔ軟試才１を用
いて印加温度と発色温度との関係、即ち静的発色特性に
ついて示した図であるが、この第１図を参照しながら、
没食子酸アルキルニスデルを、フェノール性発色剤とし
て使用した場合の特徴とすべき点について説明する。

７エ／−ル性発色剤として従来から一般に使用されてい
るものに、ビスフェノールＡ　（融点１５５〜１５６°
Ｃ）があるが、これを発色ｉ’ｆｌＪとして単独で使用
した場合、一般に第１図の曲線ｆｌｉ＋＋で示すように
印加温度約１３０℃で発色の）’１．−Ｊ−がりが生じ
、約１４０℃では、発色７＠度１．３１’ｒ！度の飽和
発色状態となる傾向を示す。しかしなからその発色立上
がり温度、即ち熱感度か＋３０’Ｃと商いため実用化す
る場合、画（Ｗ濃度の賎［・°等の問題を生じやすく、
さらにビスフェノールＡ↑、）自の１１賀として、＠熊
へメトにより古己録−ノーる）看買ｒｌｕｆ度変化に対
してのビスフェノールΔの淫ｔ　融物ノ固化か！１１い
ために固化した溶融物か発熱ヘッドに固着する、いわゆ
るスティッキング現象を起し易くなる。

次Ｋ、ビスフェノールＡ単独の場合の上記のような欠点
を補うことを目的として部、型剤またＱま増Ｔｈ１Ｓ　
剤としてビスフェノール八にステアリン酸アマイドを加
えた系では、曲線■に示すように発電室」−かり温度は
約７５℃で飽和発色温度が約＋２０°Ｃ（飽和発色濃度
１８２）となり熱感度が遅いこ吉に起因する欠点は解消
されるが、地肌濃度（第１図における初期濃度）は、ビ
スフェノールＡ　、ｊｐ独の糸（開で０．８であったも
のが、増感剤を加えた糸ａ■ては、１．７まで上昇する
といった地肌濃度が」１０加する傾向を有する。そのた
め糸として（ＩＬＬ、できるだけ増感剤を必要としない
糸が望捷れるのである。

これに対して、没艮子酸イソアミル（融点１４２℃、炭
素数５）を単独で使用した場合、曲線（１）で示すよう
に発電室」ユかり湿度が約８０℃および飽和光色温度が
約１２０℃で、熱感度としては糸σ■とほぼ同等の（＋
ｋ　ｋ示し、さらに没良ｒ酸うクリル（融点９５．５〜
９７．５℃、炭素数１２）（！ｌ−単独で使用した場合
には曲線（１１）で示すように発色立上がり温度が約７
０℃、飽和発色温度が約１２０℃と、系σ■よりもむし
ろ熱感度Ｖｉ　（＋’：４い１直金小す。

このように、没食子酸アルキルエステルをフェノール性
発色剤として使用すると、地＋１１Ｌかふり等の悪影響
を及ぼす脂肪酸アマイド等の増感剤を使用せずして、感
度的には、増感剤金含有する糸と同等の感度′ｆ：有す
る感熱紙か１号られることか理解でさよう。

また、木発りＪで使用される没食子酸アルキルエステル
のもう一つの特徴として、後律する氏（１１中のエステ
ル置換基Ｒの炭讃数かバｑえるほど、没食子酸アルキＩ
レエステルの融点はＩＬ（温へ後付する傾向にある。即
ち装置とのＪ向合性等を考慮してｌ［８熱紙の感度調整
全行なう際にも、没食子酸アルキルエステルのアルキル
Ｊ＆　ｋ　心当な炭素数をもつものに置換することによ
り、任、（デの感度を有する感熱紙が鍔られる。

不発１別においてフェノール性発色剤として使用するｒ
Ｑ　ｆ’＜子酸アルキルエステルは、Ｆｉｉ己　一般式 式中Ｒは炭素数３乃至１３のアルキル基で表わされるも
のであるが、特にそのフェノール性発色剤としての融点
およびその他の緒特性から式中、炭素数が３乃至１３の
アルギル基を選択してエステル置換させることが重要で
ある。即ちアルキル基の炭素数が３より小さい場合は、
水溶性か増加することに起因して塗布液虐今時に液発色
が起こり易くなり、また炭素数が１３より大きい場合は
、１′触点が低いことに起因して、塗布又は乾燥時に発
色し、地肌かぶり等が発生するようになる。

かかる見地から、不発１ｊ１４に使用し得る没食子酸ア
ルキルエステルの代表的な例は、没食子酸ｎ−プロピル
、没食子酸ブチル、役食子酸イソアミル、ｌ没食子酸オ
クチル、綬良子酸うクリル等が挙けられる。これらの中
でもも１にアルギル基の炭素数が３乃至７の範囲にある
没食子酸アルキルエステルは、プラスチック消ゴム等の
′１を務用品に対しての画像保存性に有用である。

本発明で使用される没食子酸アルキルエステルは、単独
で使用するのはもちろんのこと、その特性を失わない限
りにおいて他のフェノール性発色剤と組み合わせが可能
であり、混合体捷たは共融体としての使用が可能である
。使用され得る他のフェノール性発色剤としては、４４
′−イソプロピリチンジフェノール（ビスフコ、／−ル
Ａ）、４４′−メチレン−ヒス（フェノール）、４．４
’−イア７’ロピリテンビス（２−クロロフェノール）
、４．４７−インプロピリデンヒス（２６−ジクロロフ
ェノール）、４４’インプロヒリデノビス（２−第三グ
チルフェノール）、４４′−第。

インブチリテンビス（２−メヂルフェ７−ル）、４．４
’−シクロへキシリチンジフェノール、２２′−チオビ
ス（４，６−ジクロロフェノール）、Ｐ−第三グチルフ
ェ／−ル、３．４−ジクロロフェノール、００′−ジフ
ェ／−ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、２２′−ジ
ヒドロキシビスフェノール、２．２’−メチレンビス（
４−クロロフェノール）、２．６−ジオキシ安息香酸、
１−オギシー２−す７トール酸等が挙けられる。組合わ
仕て使用する場合は、他のフェノール性発色パリが没食
子酸アルキルエステル１００重量％当り、１００屯甲％
以ｌ−の範囲内であれば、特に問題はない。

さらに不発１Ｊ１１に２いて、ロイコ色素としては、こ
の種の感熱記録紙に使用されているロイコ色素は全て便
用でき、例えば、トリフェニルメタン糸ロイコ色素、フ
ルオラン糸ロイコ色素、スピロピラン糸口４コ色素、ｄ
−ダミンラクタム糸ロイコ色素、オーラミン糸ロイコ色
素、フェノチアジン糸ロイコ色素等が単独又は２種以」
二の組み合わせで使用される。その逸当な例は次の通り
である。

トリフェニルメタン糸ロイコ色素 ３３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ／フェニル）フタリド、
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、３３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３３−ビ
ス（Ｐ−ジメチルアミ／フェニル）−６−、／トリフェ
ニル、４−ヒドロキシ−４１−ジメチル−アミ７トリフ
エニルメタンラクトン、４．４’−ビスジヒドロキシ−
３３１−ビスジアミノトリフェニルメタンラクトン。

３−ジメチルアミノ５．７−シメチルフルオラン、３−
ジエチルアミ１５．７−シメチルフルオラン、３−ジエ
チルアミ／　−６，７−ジメチルフルオラン、３−シク
ロへキシルアミ／−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−６β 一メトキシフルオラン、３６−ピスーＷ−メトキシエト
キシフルオラン、３−ジエヂルアミノー７−’；ベンジ
ルアミノフルオラン、３−　ジＪ。

チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミ／−６−メチルー７−アニリメチルオラン
、：３７−ビスジエチルアミ／フル刺うン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ノトキシフルオラン。

８′−メトキシベンゾインドリノスピロピラン、３−フ
ェニル−８′−メトキシベンゾインドリノスピロピラン
、６′−クロロ−８′−メトキシベンゾインドリ／スピ
ロピラン、５６′−ジクロロ−８′−メトキシベンゾイ
ンドリノスピロピラン、４、７．８’−）リメトキシベ
ンゾインドリノスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトスピ
ロピラン、３−メチルージーβ−ナフトスピロピラン、
１．３．３−トリメデル−６′−クロロ−８′−メトキ
シインドリ／−ベンゾスピロピラン。

ローフ三ンラクタム嘩ロイコ色素 ９−（ｐ−ニトロアニリノ）３．６−ビス（ジエチルア
ミノ）−９−キザンチルー並−安届、香酸ノラクタム、
２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸のラクタム。

オーラミン糸ロイコ邑素 ２、５−　シ’／ロローＮ−７エニルロイコオーラミン
、４．４′−ビス−ジメチルアミノ−３４−クロルフェ
ニルロイコオーラミン、４．４’　−ヒス−ジメチルア
ミ／ピペラジンハイドロールっフェッチアシン糸口４コ
色素 ベンゾイルロイコメチレングルー　ｐ　　９０ロペンゾ
イルロイコメチレンフルー、３．４−’、；クロロベン
ゾイルロイコメチレングルー、■〕−メトキシベンゾイ
ルロイコメヂレンブルー。

本発明において、バイングーとしてＶ」六この柿の１α
α焦熱色記録体に使用されている水溶性乃至は水分敵性
の結着剤が全て使用され、その約当な例古して、ポリビ
ニルアルコール、ｌ’ｌＲ７４）、カルボキシメチル 力ルホキシｌｆｊレセルロース、エヂルセルロース、ア
ラビアコ°ム、セ゛ラチン、カセ゛イン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン酸
塩共重合体、ビニルエーテルマレイン酸塩共重合体、ス
ヂレシーブタジエン共屯合体ラテックス等を挙けること
かできる。

不発１ｉＪＪにおいてロイコ色素は結着剤当りＩＯ乃至
４００＠Ｉｄ％（以下％及び部は重量基準とする。）特
に５０乃至２００％の鼠で使用するのが良く、またフェ
ノール性発色剤としての役食子酸アｔレキルエステルは
、単＊ｃ　−ｔたけ他のフェノール性発色剤との組み合
わせで、全フェノール性発色削成分か結着剤当り５乃至
１０００％、特に５０乃至６００９６の用で使用するの
が好ましい。

１１＆　ｆｆ〜記録層の種々の特性を改善するために、
それ自体周知の′ｔｈ加剤を周知の配置用．で配合でき
る。例えば、記録層の白色度を向上させ、或はこれを増
量する目的で二酸化チタン等の白色ｆ！ｄｉ　ｒ’ｌ、
或は各伸クレー、炭酸カルシウム等の充填剤を配合出来
、寸た不発り１において特に必要ではないか記録感度を
調部するためにパラフィンワックス、カルナバソックス
等の動植物系乃Ａ７は鉱物糸ワックス類、ステアリン酸
、各種石けん、脂肪酸アマイド等の高級１脂肪酸又はそ
の訪ノ１ｖ体類、ポリエチレンソックス、ポリプロピレ
ンワックス、ポリエチレングリコール等の合成ロク状物
質を配合することが出来る。捷た、一般に必要でないが
、バックグラウンドの発色（地発色）をより有効に防止
するための助剤として、トリエタノールアミン等のアｌ
レカメールアミンやその他の有機塩基を配．合してもよ
い。

更に本発明の場合には一般に必要でないか、１制水性賦
与剤、消泡剤等を所望により配合することも出来る。

＋ｆ（Ｓ熱記録層用の被覆組成物を調整するにあたって
は、前述した組み合わせ結石ハリを熱水中に溶解し、生
成する溶液全冷却し、この浴液にロイコ色素とフェノー
ル性発色剤とをそれぞれ別個に分散して２液を形成し、
最後に塗布前にこの２液を混合するのかよい。

積層捧等の任，斡のものを用いることか出来・記録層は
、乾燥物基準で２乃至１０ｇ／ｎｆ　、　　４’！＋に
３乃至８　９／ｒ＋（の塗布量で設けるのか好ましい。

本発明の感熱記録要素は、サーマルヘッド、熱ペン、赤
外線フラッシュランプ、レーザー等を熱源とするファク
シミリ、プリンター、テレター通信、コンピュータ一端
末、計測機器、切符自動販売器、複写機等の記録要素と
して有用である。

本発明を次の例で説明する。

実施例１ ７０重酸部 ロイコ色素分数液及びフェノール性発色剤分散液は、そ
れぞれ別個にボールミルにて１０時間粉砕分散を施した
。両液を混合後十分撹拌均−化したものを塗布液として
約５０　Ｑ／ｒｄの坪量を持つ上質紙片面に、該塗布液
を乾燥後の塗布ｈｔか約６　Ｑ／ｒｄとなるようにワイ
ヤーバーを用いて帝布し４０℃５分間の温風乾燥により
、実施例１の感熱記録紙を作製した。

このようにして得られた感熱紙を東洋精機被熱傾斜試験
機を用いて、該感熱記録紙表面を５ｋｇ／ｃＪの加圧下
１０秒間加熱した時の各温度での発色濃度から静的発色
特性を求め、その結果を第１図の曲線Ｉで示した。

さらに、後に述べるような６柿の特性全測定した。

実施例２ 実施例１で用いた役食子酸うクリルの代りに、没食子酸
イソアミルを用いる以外は実施例１とまったく同様な方
法で感熱紙を作製し、実施例１と同様に静的発色特性、
その他各種の特性を測定した。なお、静的発色特性の４
Ｉ！１定結果を第１図の曲線■で示した。

比較例１．２ 比較例１として実施例１の綬良子酸うクリルの代りに、
ビスフェ／−ルＡを用いた以外は実施例１とまったく同
様な方法で感熱記録紙を作製し、さらに比較例１の塗布
液に増感剤として、ステアリン酸アマイドの３０％水性
分散液を３０重量部を添加混合均一化し、それ以外は、
実施例１と１つたく同様な方法でｗＩ熱記録紙を作成し
、これを比較例２とした。これらの感熱記録紙のと 静的発色特性Ｖ測定し、その結果を比較例１に対し曲線
ＩＩＩで比較例２に対して曲線■で示した。さらにその
他の特性を測定した。

比軟例３ ウソ 実施例１で用いた没食子酸う狗−ダ′ルの代りに没食子
酸エチル（アルキル基の炭素数２）を用いる以外は実施
例１とまったく同様な方法で感熱記録紙を作製し、比較
例３とした。

第１図の静的発色特性の測定結果から明らかなように、
本発明の感熱記録体はビスフェ／−ルＡｋフェノール性
発色剤とした比較例１に比べて熱感度が大きく向上して
いるばかりでなく、比較例１’ｚステアリン酸アマイド
で感度全向上させた比較例２に見られるような地肌かふ
り全発生させない、高感度で非常に白い地肌の記録面で
めった。

そこで実施例１，２．　　比較例２．３に関して地肌か
ぶりの程度を測定するために、小西六写真工業製濃度計
ＰＤＡ−６５を用いてアシパーフィルター透過光にて反
射濃度測定を行なった。その結果を第１表に示す。

第１表 この結果より、本発明の感熱紙は増感剤を加えた比較例
２より、地肌かぶりが少ないことが明らかであり、さら
に没食子酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が２
の没食子酸エチルをフェノール性発色剤とする比較例３
では、地肌かぶりか著しく増加することが明らかである
。

次に、実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２の感
熱記録紙をカレンダー掛けを施して、それぞれのｋｔｑ
熱而の面ック平滑度を約７００秒とした後、市販のＣＣ
Ｉ　ＴＴ−Ｇｌ１１規格感熱ファクシミリであるｐ−３
１ＯＳ　（＋Ｊ’　Ｆ：ｉＪテータ機器製）を用いて画
像゛重子学会ファクシミリテストチャートＮｏ、　１の
画像を熱記録した。被記録画像のドツト再現性及び記録
時スティッキング発生状況の評価を第２表に示す。尚、
該感熱フ１クシＥ　ＩＪの記録密度はに走査方向か８ド
ツト／ｌＴ１ｍ、副走査方向が３８５木／ｌｌｌｌｌ１
１　　ドツト当りの印加電圧が約旧６Ｗである。

上記結果から明らかなように、不発１」１の感熱紙は、
ドツト再現性が良好な画像が得られ、発熱ヘッドへのス
ティッキングの発生もなか−）だ。

これに対し、フェノール性発色剤がビスフェノールＡ単
独の比較例１は、ドツトのぼけか生じ、さらに発熱ヘッ
ドに対し、ひどいスティッキングが生じ、比較例１に増
感剤を加えた比較例２においては、スティッキングの発
生はなかったが、ドｙ）のにじみがひどく、見つらい１
＋Ｉｔｉ像が得られた。

次に、実施例２、比較例１、比較例２てイ１）られた１
み熱紙を１５０℃で完全発色させ、市販の未使用のプラ
スチック消しゴム（５ｅｅｄ　Ｒｕｂｂｅ　ｒＣｏ、　
Ｌ′ｒｌ）製Ｓ−１００）のゴム面全発色曲に４’Ｘ　
１ｌｉｌｊさせた捷ま、暗室中で７２時間放ｉｉ４　し
た後、＋、ｈ、　Ｉｔ７＜熱記録紙発色紙面の消しゴム
接触部分と男接触１１１Ｘ分の残留濃度を測定比較し、
その結果全第３表に示す。

第３表 不発り１の実施例２は、何ら濃度の変化は見られなか−
〕だが、比較例１，２．、！：もに目立って濃度の変化
があった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、不発８ＩＪ、および比較例で得られたｈ！Ｚ
Ｊ熱紙の静的発色特性を示す。 手続補正書（方式） １．事件の表示 昭和５７年特許願第１３３２６６号 ２、発明の名称 感熱記録体 ３−補正をする者 昭和５７年ＩＯ月２６日（発送日）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは炭素数３乃至１３のアルキル基）で表わさ
   れる綬食子酸アルキルエステルを主成分とするフェノー
   ル性発色剤の粒子と、ロイコ色素の粒子とを互いに独立
   した形で、ノ（イングー中に分散して成る記録層を支持
   体上に設けた感熱記録体。