JPS5845092A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発色剤としてロイコ染料及び顕色剤として酸性
物質を含む感熱記録材料の改良に関−する。　　　　　
　　　　　　　　。

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘツ′ド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現７像、定着等の煩雑
な処理を施すことす＜１、比、較的簡単な装置で短時間
に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚染が少な
いこ・と、コストが、安いことなどの利点により、図書
、文書などの複写に用−いられる他、電子計算機、ファ
、−り、シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方
面に亘る記録材料として・広く利用されている。このよ
うな感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一般に
発色剤と、この１発色剤を熱特発、色せルめる顕色剤と
からなり、発色剤としては例え、ばラクトン、ラクタム
又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料
が、また顕色剤として、４マ各種の酸化物質、例えば有
機酸やフェノール性物質が用いられている。この発色剤
と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色
調が鮮明であり、且つ地肌の・白色度が高く、シかも画
像（染料画像）の耐候性５が優れているという利点を有
し、広く利用されている。

しかし、近年、感熱記録方式が従来の他−の記録方式番
ことって代り、需要が増大するにつれてこの方式に用い
られる感熱記録材料の品質向上に対する要求か高まって
おり、特ｌこ感熱紙を高感度化する要望が大きい。

ファクシミリの場合、記録の高速化により、通信費の大
幅削減がなされ、券売機やラベル発行機においても記録
の高速性が重要となっている。

感熱紙を高感度化する方法としては、融点が６０℃（６
０℃以下では記録紙の保存性が劣下）〜１５０℃（１５
０℃以上では記録紙の感度が劣下）の熱可融性物質を添
加する方法や、融点の低いロイコ染料及び融点の低い顕
色剤を用いる方法などが従来から検討されている。

本発明者らは低融点顕色剤として、例えば、４−オキシ
ベンジルベンゾエートを用いる方法を提案した。この方
法は、従来、顕色剤としてビスフェノールＡを用いる方
法に比べてかなりの高感度化が達成された。

熱可融性物質を添加する方法としては、熱可融性物質と
して、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂
肪酸アミンの酸縮合物、安息香酸エステル類などであり
、例えばステアリン酸アミド、オクタデシルカルバモイ
ルベンゼン、アルキルナフタレンなどを用いることで、
かなりの高感度化が達成される。

ロイコ染料を低融点化する方法としては、ロイコ染料化
合物の色調、感度に影響しない部分に長鎖脂肪族置換基
を入れるなどにより融点を１００℃前後にすることは可
能であるが、色調、感度の点で、未だ、従来品より優れ
た染料はできていないようである。

他に、感熱層添加材料の種類を増すことにより物質の融
点降下を生じせしめ高感度化をはかる方惨があるが、感
熱層物質の融解をシャープにすることが困難であり、発
色開始温度が早くなりすぎるため、地肌カブリを起こし
易く、耐熱保存性を低下させ易くなる難点がある。

本発明者らは、感熱紙を高感度化する方法として熱可融
性物質とフェノール性物質について鋭意検討を重ねた結
果、熱可融性物質として、アルキルナフタレンの中でも
融点が前記に示した融点範囲内ｌこある２、６−ジイソ
プロピルナフタレンを用い、フェノール性特質、として
４−ヒドロキシベンジルベンゾエートを用いることによ
り、従来より、更に高感度化された感熱紙が得られ、耐
熱保存性も良好であり、十分、実用１こ供しつるもので
あることが見い出された。

即ち、本発明は支持体上にロイコ染料とフェノール性物
質とを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
前記フェノール性物資が２゜６−ジイソプロピルナフタ
レンであり、更に、熱可融性物質として２．ｉ５−ジイ
ソプロピルナフタレンを含有したことを特゛徴とするも
のであ采。

７−１−／−ｊｌｚ性物質としては、例えばビスフェノ
ールＡ等の顕色剤を用いても、従来の増感ワックス以上
により高感度化されるが、熱可融性物質として２，６−
ジイソプロピルナフタレンと顕色剤として４−ヒドロキ
シベンジルベンゾエートを併用することで最高の感度が
得られた。

この２，６−ジイソプロピルナフタレンは、従来の熱可
融性物質と同様に使用することができ、他の熱可融性物
質と併用してもよい。本発明による２、６−ジイソプロ
ピルナフタレンは、高感度を得る観点からは、ロイコ染
料１型景部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部の割合で用いられる。

更に、この方法が、４−ヒドロキシベンジルベンゾエー
トを他の熱可融性物質、例えば、ステアリン酸アミドや
オクタデシル、カルバモイルベンゼンとを組合わせた場
′合よりも明らかに高感度化が達成されることがわかっ
た。

本発明の実施に当り一具体的な説明を行うと、本発明で
用いられる無色又は淡色のロイコ染料は発色剤として単
独又は２種以上混合して使用される。その具体例はトリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ体であ
り、更に詳しくは ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名り′リスタルバイオレット
）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ　
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ　
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロロフタリド、 フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−♂−メトキシーベンゾインドリノーピリ
ロスピラン、 ６′−ブロモ−ぎ−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 ２−’［：３，６−ビス（ジエチルアミ／）−９等が挙
げられる。

感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤も含まれ
る。結着剤としては感熱記録の分野で公知のものが全て
使用でき、例えばゼラチン、澱粉、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリアクリル酸、カルボキシエチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物
、イソブチレン無水マレイン酸共重合物等が挙げられる
。

また、必要に応じて、他の顕色性物質を適量　゛添加し
てもよい。

本発明の感熱記録材料を作るには紙、合成紙等の支持体
上にロイコ染料、前記一般式の化合物及び結着剤を主成
分とする水溶液を塗布乾燥すればよい。ここでロイコ染
料、前記一般式の化合物及び結着剤の使用量は夫々、１
〜３０重量％、４０〜９０重量％、５〜５０重量％が適
当である。また形成される感熱発色層の付着量は、１〜
１０９／ｄ程度が適当である。なお塗布液中には塗布状
態又は熱記録状態を良くするため、タルク１ワツクス、
界面活性剤、消泡剤等の助剤を添加することができる。

以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量部、重量
％である。

実施例Ｉ Ａ液 ルオラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ部
ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部Ｂ液 ４−ヒドロキシベンジルベンゾエート　　　　　　　３
０部ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　９０部Ｃ
液 ″　４０部 炭酸カルシウム ポリビニルアルコールの１０％水溶液　　　　　　１０
部インブチレン−無水マレイン酸２０％水溶液　　　１
０部ステアリン酸アルミニウム　　　　　　　　１０部
界面活性剤（分散助剤）　　　　　　　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０部り
液 メチルセルロースの５％水溶液　　　　　　　　　　１
０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０部上記成分をボールミルを用いて２０時間粉砕
分散して、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液を混合し、１時間均
一攪拌し、感熱発色層形成液を調整した。このようにし
て得られた感熱発色層形成液を上質紙（約ｓ　ｏ　１１
’／　ｍ’　）の表面に、付着量がｏ５９／ｒｒ？とな
るように、ワイヤーバーを用いてコーティングし、乾燥
した後、ベック平滑度２５０〜３０（ｌａｅａとなるよ
うにガレンダー処理を施すことにより感熱記録材料を得
た。

比較例１ Ｅ液 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　１０部メチ
ルセルロースの５％水溶液　　　　　　　　　　１０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０部り液の代りにＥ液を用いた他は実施□例１と同様
に比較例１の液を作った。

比較例−２ ｒ１＾ ν〕１ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　３０部
ヒドロキシエチルセルロースの１０％水溶液　　　３０
部水　　　　　　　　　　　　　　　、１、　　　　　
　　　９０部Ｂ液の代りにＥ液、を用い、液量比率をＡ
液：Ｃ９：Ｄ液：Ｅ液を１：１：２：１とした他は実施
例１と、同様に比較例２の液を作った。

比較例３ Ｄ液の代りにＥ液を用い液量比率をＡ液：Ｃ液：Ｅ液：
Ｅ液を１：１：２：１で用いた他は実施例１と同様に比
較例３の液を作った。

以上のようにして得られた各感熱記録材料について、試
作ファクシミＩＪ記録装置で印加電圧１６Ｖ、通電時間
０．９４　ｍ５ｅｃの条件の下で印字を行い、印字した
時の画像濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計を用いて測
定した。保存性は、乾燥状態で６０℃に保持した恒温室
で１日保存した後の濃度を示し、実施例及び比較例につ
いての結果を次表に示す。

以上の結果から、本発明の方法は、従来より著しい高感
度化をもたらす上に、保存性も良好で、画像濃度の低下
も少なくなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　支持体上に無色又は淡色のロイコ染料とフェノー
   ル性物質とを含む感熱発色層を設けた・　感熱記録材料
   において、前記フェノール性物質が４−ヒドロキシ、ベ
   ンジルベンゾエートであり更に、熱可融性物質として、
   ２，６−ジイツプロビルナフタレンを含有したことを特
   徴・とする感熱記録材料。