JPS58134788A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録シートに蒲し、更に詳しくは通常無
色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロ肴コ染料を熱
特発色させうる酸性物質とを発色成分とする感熱記録シ
ートの発色性向上、ヘッドマツチング性の向上に関する
。

通常無色ないし、淡色の発色性０イコ染料と有−酸性物
質とが熱時、溶融反応して発色する事は古くから知られ
ており、この発色反応を記録紙に応用した例は、特公昭
４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されており公知である。これらの感熱記録シー
トは計測用レコーダー、コンピューター等の端末プリン
ター、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルな
ど広範囲の分野に応用されているが、最近はこれら記録
装置の多様化、＾性能化が進められるに従って、感熱記
録シートに対する要求品質もより高度なものとなってい
る。例えば、サーマルヘッドの高速化に伴い微小な熱エ
ネルギーでも高濃度で鮮明な画像を記録でき、かつステ
ィッキング、ヘッドカス等のヘッドマツチング性が良好
な感熱記録シートが要求されている。

感熱記録シートの発色は、発色性ロイコ染料、酸性物質
の両方又はいずれかが、サーマルヘッドから供給される
熱□エネルギーによって溶融し、反応するものであるが
、発色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ染料
と酸性物質よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶解す
る能力の高い化合物（一般に熱可融性物質と呼ばれる。

）を添加する方法が広く知られており、種々の化合物が
下記公報に開示されている。例えば、特開昭４９−３４
８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、トニ
トロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合物、
特開昭５２１０６７４６号公報にはアセト酢酸アニリド
、特開昭５３−３９１３９号公報にはアルキル化ビフェ
ニル、ビフェニルアルカン等々である。

しかしながら、近年は特にサーマルファクシミリ分野で
の高速化が進み、サーマルヘッドを高速駆動させること
が一般化しつつあり、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記
録シートが連続記録中に地肌部が発色したりして（余熱
発色）、不都合があるため発色開始温度を低下させるこ
となく、動的発色感度を７高める事がＷＲＷＡとなって
いる。しかしこれらア′ｉ化合物では、静的発色□。、
（ｔ、、よ、Ｓ□９．１・・ニー□。、。１ないと十分
な動的発色感度が得られず、又、その場合にサーマルヘ
ッドの溶融物の付着（ヘッドカス）が多かったり、ステ
ィッキングを生じたり、更には融点が低すぎる場合には
、感熱記録シートの保存性（地肌のカブリ）を低下させ
り５下十分満足（Ｆｌｕ゛＜結果ｕ　’Ｉｊ　’Ｂ　ｎ
　ｈ　＆）・又、動的発色感度を向上する方法の一つと
して１、感熱発色層表面の平滑性を向上させたり、或い
は発色層中の発色反応に関与しない成分、例えば充填剤
や結合剤の含有量を少なくし、発色成分密度をあげたり
する方法もある。表面の平滑性を向上させるには通常ス
ーパーカレンダー等により、カレンダーがけする事によ
って容易に達成しうるが、地肌が発色したり、表面光沢
度が高くなったりして記録紙としては外観をはなはだ損
ねる。また、感熱発色層には通常地肌の白さ保持のため
や、ヘッドへのカス付着防止、スティッキング防止のた
めに炭酸カルシウム、クレー、Ｗ！素−ホルマリン樹脂
微粒子等の充填剤を添加しへり、発色成分やその添加物
の支持体への固着のために水溶性結合剤を添加するが、
これらの含有量を少なくすることは、とりもなおさず上
記品質の劣化を招き、不都合が生じて、かかる方法も十
分満足のいく結果が得られない。

かかる現状に鑑み、本発明者らは種々検討を重ねた結果
、支持体上に充填剤と結合剤とを主成分とするアンダー
コート層、無色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と該ロ
イコ染料を熱時発色、させうる酸性物質を主成分とする
感熱発色層及び水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分と
する保護層を、順次積層することによって上記問題を改
善できることを見い出し、本発明を成すに至った。

しかして、本発明の目的は、微小な熱エネルギ、−でも
高濃度で鮮明な画像を記録できる動的発色感度の高い感
熱記録シートで、かつスティッキング、ヘッドカス等の
ヘッドマツチング性が良好な従来にない高感度感熱記録
シートを提供することにある。

本発−の感熱記録シートのアンダーコート層、感熱発色
層、保護層はそれぞれ、次のような機能を有した層とし
て積層しているため、上記目的を達成することができる
。

第１にアンダーコート層であるが、従来の感熱記録シー
トは３０〜６０ｇ／がの上質紙上に３〜１００／ｍ’位
の感熱発色層を設けているが、紙の表面は１〜１０μ位
の凹凸があり、か、つ水性の塗布液は紙の中に浸透しや
すいために、感熱発色層表面とサーマルヘッドとの接触
が均一にならず、又、紙の深さ方向への熱伝導が少ない
為、サーマルヘッドから供給され・る熱エネルギーを有
効に発色反応に寄与できない。

しかし本発明によれば、アンダーコート層を紙表面の凹
凸をつぶし、かつ上から塗布する感熱発色層の紙への浸
透を適度に抑制する層として形成することによって、サ
ーマルヘッドから供給される熱エネルギーを発色■が有
効に利用しつるようになる。つまり、本発明のアンダー
コート層は、上層の感熱発色層の感度を向上させるため
の層として機能する。かかるアンダーコート層は、充填
剤の塗布量が２．００／ｍ’以上で、かつ、アンダーコ
ート層中ｆ）結合剤が１０〜５０重量％とすることが特
に好ましい。この場合、充填剤の塗布曇が２．００／ｉ
’以下になると紙表面の凹凸をつぶしにくくなるため効
果が低くなる。又、結合剤の鏝は１０１重量％未満であ
ると感熱発色層が浸透しすぎたり、又充填剤の結着性が
弱くなる。又、５０重量％を越えると発色感度向上の効
果が少なくなる。

又、本発明でいうところの充填剤とは、通常製紙、コー
ティング等に用いられる無機及び有機のフィラーのこと
で、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカやポリス
チレン微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微粒子等がある。

又、アンダーコスト層に用いられる結合剤としては、通
常のポリビニルアルコール、セルロースエーテル、デン
プン、ポリカルボン酸アンモニウム、イソブチレン−無
水マレイ＼、ン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分
子や支チレンーブタジエンラテックス、スチレン−アク
リル酸エステル、酢酸ビニル等の水性エマルジョンが用
いられるが、望ましくは、乾燥後耐水性のよい結合剤系
を選択するのが望ましい。

第２に、感熱発色層は加熱によって発色する一層として
機能するが、従来の一層の感熱発色層よりも・極度に動
的発色感度を向上した層として積層される。感熱発色層
はロイコ染料、酸性物質、充填剤、結合剤からなり、必
要に応じて熱可融性物質も添加される。特に、充填剤が
重量で発色性ロイコ染料の３倍最以下であり、かつ結合
剤を感熱発色層の３〜１０重量％にすることによって、
目的を達成することができる。

充填剤は感熱発色■に添加しなくともよいが、３倍■位
までは発色感度を低下させることなく発色色調の涼味を
出すことができる。又、結合剤は感熱発色層の５，３！
ｉｆｉ呪未満になると結着力が低すぎて問題が′あり、
又１０重量％を越える量になると、動的発色感度が低下
してくる。（通□ 常、一層の感熱記録シートでは１５〜３０重量％位で用
いられる。） 又、顕色成分である酸性物質は、通常用いられるのと同
じようにロイコ染料に対し、２〜６倍′量で用いられる
。

本発明に使用される無色又は、やや単色の発色性ロイコ
体とし・では、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系のロ
イコ体が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。

（式中、Ｒｘ、ＲｙおよびＲＺは水素、水酸基、ハロゲ
ン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、モノアルキル基、アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−〇−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３
．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド 式中、Ｒｘ　、ＲｙおよびＲＺは上記（イ）の場合と同
じである。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−シクロヘキシルアミノ　−６−りＯルフルオラン、
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ　　−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジメ
チルアミノ　−５．７−ジメチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ　−１．８−ベンズフルオラン （ハ）フルオラン系染料のロイコ化合物：３−ジエチル
アミノ　−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ピ
ロリジノ　−６−メチル−７−アニリツフルオラン、２
−（Ｎ　−（３−トリフルオルメチルフェニル）アミノ
）−６−シエチルアミノフルオラン、２−（３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）　　−９−（０−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム） （ニ）ト記一般式で表わされるラクトン化合物：式中、
Ｒ１およびＲ２は水素、低級アルキル基、置換または非
置換アルアルキル基、置換または非置換のフェニル基、
シアノエチル基、またはβ　−ハロゲン化エチル基を表
わすか、またはＲ１とＲ２が結合して、−〇Ｈ−２−４
、−ＣＨ２５または −ＣＨ２−２０−ＣＨ２−５を表わし、Ｒ３およびＲ４
は水素、低級アルキル基、アルキル基、アミノ基または
フェニル基を表わし、Ｒ３とＲ４のいずれか１つは水素
であり、Ｘ＋　、Ｘ２および×３は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化メ
チル基、ニトロ基、アミノ基、または置換されたアミノ
基を表わし、×４は水素、ハロゲン、低級アルキル基ま
たは低級アルコキシル基を表わし、ｎは０または１．フ
の整数を表わす。

上記化合物の具体１例は次の通りである。

３−（２−−ヒドロキシ−じ　−ジメチルアミノフェニ
ル）　　−３−（２′−メトキシ−５−一クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２−−ヒドロキシ−４′　−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２′　　−メトキシ−５
−−二トロフェニル）フタリド、３−（２−−ヒドロキ
シ−４−一ジエチルアミノフェニル）　　−３−（２＝
　　−メトキシ−５′　−メチルフェニル）フタリド、
３−（２′　　−メトキシ−４−−ジメチルアミノフェ
ニル）　　−３−（２”−ヒドロキシ−４′−クロルー
５′　−メチルフェニル）フタリド又、前記ロイコ体と
熱時反応して発色させつる顕色性物質としては、フェノ
ール性酸性物質、有機酸、有機カルボン酸の多価金属塩
等が挙げられ、具体的には以下のようなものが例示され
る。

α−ナフトール、β　−ナフトール、４−ｔ−プチルフ
１ノール、４−フェニルフェノール、２．２＝−ピス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜２−−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４．４−−シクロへ
キシリデンジフェノール、４゜４−−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、安息香酸、サリチ
ル酸、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３．５
−ジーｔ−ブチルサリチル酸部、ヒト０キシ安息香酸プ
ロピル、ヒドロキシ安息香酸ベンジル等。

又、熱可融性物質は、必須成分である必要はないが、発
色成分の溶融特性が高い場合に、それを１０〜１２０℃
に低下せしめる目的で添加することができる。たとえば
、３−ジエチルアミノ−０−７０ロアニリノフルオラン
をロイコ染料として用いた場合、酸性物質としてｐ−オ
キシ安息香酸ベンジル（ｍ、ｐ、１０９℃）を用いると
、ＤＳＣで溶融特性を測定すると、８４〜９５℃で溶融
することがわかり、この系の場合には熱可融性物質の添
加は必須ではない。しかし、酸性物質としてビスフェノ
ールＡ（ｇｉ、ｐ、１５６℃）を用いると、溶融特性は
、ＤＳＣで１３０〜１５５℃に現れる。このような場合
には、例えば、熱可融性物質としてステアリン酸アミド
を加えて、１０〜８０℃に溶融特性を低下させる事が必
要となる。このような構成にしないと、感熱発色層の動
的発色感度は十分なものとならない。

かかる熱可融性物質としては、高級脂肪酸アミド、その
誘導体、高級脂肪酸金属塩、動植物性ワックス、ポリエ
チレン、パラフィン、マイクロクリスタリン等の石油系
ワックス等が挙げられる。

以上のように本発明のアンダーコート層、感熱発色層は
動的感度の向上を主として考慮された□層として積層さ
れており、ヘッドマツチング性、例えばヘッドカスは、
実用上支障がある程度に多い。そこで、本発明の保護層
は、これらへッドブッチング性をカバーする保護層とし
て機能する。この保護層は、杏溶性高分子結合剤と充填
剤を特徴とする特に水溶性高分子結合剤が３０〜９０重
量％で、かつ保護層塗布量を１〜６０重ｍ”にすること
によって、好ましい結果がミ 得られる。水溶性高分子結合剤が３０重量％より°・、 少なくなると、感熱記録シートとして積層した３層の結
着力が弱すぎたり、動的感度°の低下を招く。又、９０
１１−％より多くなると、サーマルヘッドでのスティッ
キングが生じやすくなる。

又、動的感度の更なる向上、ヘッドマツチング性の向上
の為に０〜２０重畿％の熱可融性物質を添加することも
できる。又、必要に応じて０〜２０重−％の水性エマル
ジョンを水溶性高分子結合剤と共に併用することも可能
である。

以上のごとく、アンダーコート層、感熱発色層、保護層
に明確な機能を持たせることによって、それぞれの層の
機能が発現し、それらが相乗して、動的発色感度が高く
ヘッドマツチング性の良好な感熱記録シートが得られる
。

本発明の感熱配録シートを作るには、一般に知られてい
る方法を用いることができる。第１層のアンダーコート
■は、充填剤、結合剤溶液あるいはエマルジ、ヨンを混
合し、必要によっては分散してアンダーコート塗布液を
調製する。

又、感熱発色層塗布液は、まず０イコ染料、酸、１１ 性物質は少なくとシ別々にして、ポリビニルアルコール
、とドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプ
ン等の水溶性８分子の水溶液を加えて、ボールミル、ア
トライター、サンドミル等の分散機により分散粒径が１
〜３μになるまで粉砕分散した後、必要に応じて充填剤
、熱可融性物質分散液、消泡剤等により一定処方に配合
して感熱発色ｌｌ！ｌＩ布液を調製する。

さらに、保護層塗布液は、充填剤、熱可融性物質、水溶
性高分子結合剤等を混合、又は分散して調製する。

次にこれらの塗布液を、紙、合成紙等の支持体上に順次
塗布積層することによって本発明の感熱記録シートを作
成する。

本発明の感熱記録シートの動的発色感度を具体的に示す
と、□約３０００の発熱抵抗体を有するファクシミリ用
サーマルヘッドで、主走査記録時開’２０１８／　１ｉ
ｎｅ１走査線密度８ドツトＸ　３．８５ドツト／ｎ１プ
ラテン押圧１，４ｋｇ　、ヘッド電圧１３Ｖ　（７）条
件で、通電時＠　１＝８８１Ｓｅ（ｊで印字した時の発
色濃度は、従来の一層コートの感熱記録シートでは１．
２以上発色するものはなかったが（濃度計はマクベス濃
度計ＲＤ−５１４、フィルターｗｒａｔｔｅｎ　−１０
６で１．１以下）、本発明の感熱記録シートは、１．２
０以上の発色濃度が得られる。また、スティッキングも
なく、ヘッドカスはむしろ従来の感熱記録シートよりも
良好で、はとんどカスを確認できない程度である。

また、本発明では、必要に応じて、水溶性＾分子結合刻
成いは水性エマルジョン結合剤を主成分とするバツクコ
ニト層を設けることによって、カール、裏面からの耐溶
剤性等の向上をはかることも可能である。

以下に本発明を実施例ならびに比較例により詳細に説明
する。

実施例１．２ 次の配合からなる混合物をアジテイタで攪拌してアンダ
ーコート■塗布液を調整した。

ポリスチレン樹脂の４０％分散液 ５２．５重量部 ２０％デンプン水溶液　　　　　　１７．５１１一部ス
チレンーブタジエンラテックス（４８％）７．３重一部 水　　　　　　　　　　　　　　２２．７朦量部次の゛
配合からなる混合物をそれぞれボールミル、アトライタ
にて体積平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分散して
［Ａ］液、［８１液を調整した。

［Ａ’　］液組成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ　−メチル）”アミノ−
６−メチル−１−アニリノフルオラン２０重量部゛ １０％〜ポリビニルアルコール水溶液 １６重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　６４Ｉｉ量部炭酸カ
□ルシウム°　　　　　　　　１Ｇ１ｉ最部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液− ｊｌ゛・″１６重最部 水　　　　　　　　　　　　　　　　５４重量部ついで
［Ａ］液：［Ｂ］液＝１：４の重量比で混合攪拌して感
熱発色層塗布液とした。

また、次の配合からなる混合物をサンドミルにて分散し
て、保護層−重液とした。

炭酸カルシウム　　　　　　　　２．５重一部゛１０％
ポリビニルアルコール水溶液 ６５　　重量部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　１．０１１部水　　
　　　　　　　　　　　　　　３１．５重量部次にこれ
らの塗布液をｓｏＱ　／ｌ　ｔの市販上質紙に□アンダ
ーコート層、感熱発色−はエアーナイフで、保護層は４
本リバースコーターにて表１に示した塗布量になるよう
にそれぞれ塗布乾燥い、本発４（Ｉ）−熱記録、二４作
成、ｔｃ。

比較例１　　　　　　　　　　　　　　　゛表１の如〈
実施−１，２のアンダーコート■を設けなかった以外は
同じようにして、比較例・、４゜ １の感熱記録シートを作成した。

比較例２゛ｌ 下記配合から成る混合物をアトライターに讐粉砕分散し
て、［Ｃ］液を調整した。

［Ｃ］液組成 ｐ−オキシ安息香酸ベンジル　　１０　　重量部炭酸カ
ルシウム　　　　　　　１２．５ＩＩ量部ステアリン酸
亜鉛　　　　　　２．５重量部１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 １２．５重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　６２．５重■部そし
て、［Ａ］液：［Ｃ］液：２０％でんぷん水溶液−１：
　　８：　　１．５ｑ？重―比で混合攪拌して、感熱層
東重液を作率し、コーターにて表１の塗布量になるよう
に塗布乾燥して感熱記録シートを作成した。

実施例３．４ 次の配合から成る混合物をアジティタで混合撹拌してア
ンダーコート層塗布液を調製した。

尿素−ホルマリン樹脂微粒子の２５％スラリー４０　　
重量部 スチレン−ブタジェンラテックス（４８％）１０．４１
１量部 水　　　　　　　　　　　　　　４９．６１ｉ量部又、
冴の配合から成る混合物をアトライターにて体積平均粒
径が約１．５μになる門で粉砕分散して［Ｄ］液を調製
した後、［Ａ］液：［Ｄ］液−１：５の重量比で混合攪
拌して、感熱発色層塗布液を調製した。

［Ｄ］液組成 １ ビスフェノールＡ　　　　’　　　　　１６　　重量部
Ｐ メチロール化ステアロアミド　　８　重量部１；、：ｌ
） 炭酸カルシウム　　　″”　　　　４　重量部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 １９．２重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
６．８重一部さらに以下の配合より成る混合物をサンド
ミルにて分散して保護層塗布液を調製した。

尿素−ホルマリン樹脂の２５％スラリー８．０重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０重量部 １２．５％ポリアミド−エピクロル ヒドリン水溶液　８．０重量部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　１．０１１１部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　２３．０重量部次に
これらの塗布液を実施例１．２と同様にして５０ｇ／が
の市販上質紙に、表２に示した塗布量になるようにそれ
ぞれ塗布乾燥して、本発明の感熱記録シー□トを作成し
た。

比較例３　　　　・ 表２に示す如り１：１、実施例３．４の保護層を設けな
かった以外−尚じようにして比較例３の感熱記録シート
を作成した。

比較例４ 下記配合から成る混合物をアトライターで粉砕分散して
［Ｅ］液をａ製した。

ビスフェノール八　　　　　　　８　重層部メチロール
化ステアロアミド　　８　重量部ステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　２　重鎖部炭酸カルシウム　　　　　　　
　８　１１量部１０％ポリビニルアルコール水溶液 １８　　重量部 水　　　　　　　　　　　　　　５６　　重１部ついで
、［Ａ］液：　［Ｅ’ｌ液：［２０％でんぷん水°溶液
］＝　１：１０：　　１，５の重量比で混合攪拌して感
熱層塗布液を作成し、コーターにて表２の塗布量になる
ように塗布乾燥して、比較例４の感熱配録シートを作成
した。

次に、上記の実施例、比較例の感熱記録シートをスーパ
ーキャレンダーにて、光沢度〈ＪｆＳ　−Ｐ　８１４２
に準拠して測定）が１０〜１３％になるようにキャレン
ダーがけした後、Ｇ−ＩＦＡＸテスト機にて動的発色感
度とヘッドマツチングのテストを行なった。テスト機は
、松下電子部品（株）の８ドツト／ｎのサーマルへ・ツ
、ドを有し、宛然抵抗体は約３００Ω／ドツトであり、
これを主走査記録速度２０ｕ　／　ｌ　ｉｎｅ、副走査
３．８５Ｉｔ／ｎ、プラテン押圧１，４ｋｇ　１ヘツド
電圧１３Ｖの条件で通電時開１．８８ｓｓｅｃと２．１
９ｇ＋ｓｅｃの２条件でテストを行なった。又、スティ
ッキングは２．１９１ＳｅＣ前ベタでテストし、ヘッド
カスは２．１９ｍ５ｅｃで市松模様を（白黒比５０％）
、１０−印字して、ヘッドを観察した。

これらのテスト結果を表、３にまとめた。

表３かられかるように、′亨発明の感熱記録シートは動
的発色感度が極めて高く、かつ、ヘッドマツチング性も
良好であることがわかった。

手続補正型 昭和５７年７月９日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　　　（６７４）株式会社リコー代表者　入
植　武士 ４、代理人　　〒１０１（電話５８６−８８５４）５、
補正命令の日付　　　　　（自発）６、補正により増加
する発明の数 １、明細■、第１２頁第５行から第６行のｒ　　ＣＨ２
４、・・・・・・・・・　を表わし、」をｒ＋ｃＨ２＋
＊　、＋ＣＨ２＋ｓまたは＋ＣＨ２＋２０＋ＣＨ２’＞
ｓを表わし、」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に充填剤と結合剤とを主成分とす番アン
   ダーコート層、無色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と
   該ロイコ染料を熱特発色させつる酸性物質を主成分とす
   る感熱発色層及び水溶性高分子結合剤と充填剤を主成分
   とする保護Ｉを、順次積層してなることを特徴とする感
   熱記録シート。