JPH0228239A

JPH0228239A - 低光沢フツ素樹脂系屋外用フイルムまたはシート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0228239A
Application number: JP17489088A
Authority: JP
Inventors: Yoshihisa Moriya; 森谷　吉久; Masami Inoue; 井上　昌実; Hajime Nakayama; 肇中山
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1988-07-15
Filing date: 1988-07-15
Publication date: 1990-01-30
Anticipated expiration: 2012-03-26
Also published as: JP2594329B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、表面低光沢を有し、耐候性、耐汚染性及び耐
薬品性にすぐれた低光沢フッ素樹脂系屋外用フィルムま
たはシート及びその製造方法に関するものである。

（従来の技術）現在フッ化ビニリデン樹脂フィルムまたはシートは、耐
候性、耐汚染性及び耐薬品性等にすぐれているため、プ
ラスチック、ガラス、スレート、ゴム、金属板、木板、
その他の基材表面の保護、装飾等の目的で半永久または
永久的に貼合せる表面保護フィルムとして広く使用され
ている。そして近年これらフィルムまたはシートは、高
品質化、高機能化、特殊化といった傾向が強くなシ、こ
のため低光沢なフィルムまたはシートの必要性が増して
きたつ一般にプラスチックフィルムまたはシートの低光沢化の
方法は、エンボスロールによジエンボス加工する方法、
フィルムの表面を化学薬品の作用あるいは固体粒子の吹
き付けなどにより化学的あるいは物理的に粗面化する方
法等があろうしかしながらフッ化ビニリデン系樹脂単独
では、融点から結晶化開始温度までの幅が狭い、結晶化
開始温度が高い、結晶化が速い等のためフィルムまたは
シートの表面に均一なエンボスをかけて低光沢化するこ
とが困難であった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、かかる欠点を解決するものであり、フッ化ビ
ニリデン系樹脂と相溶性にすぐれた樹脂とによる樹脂組
成物を用いることにより、低光沢性、耐候性、耐汚染性
及び耐薬品性にすぐれたフィルムまたはシート及びその
製造方法を完成するに至ったっ（課題を解決するだめの手段）すなわち本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０
重量部とメタクリル酸エステル系樹脂５〜５０重量部と
を主成分とする樹脂組成物からなるフィルムまたはシー
トであって、該フィルムまたはシートの表面光沢がＪＩ
Ｓ　Ｚ　−８７４１の測定による光沢度で２５チ以下で
あることを特徴とするフッ素樹脂系屋外用フィルムまた
はシート及びその製造方法である。

本発明で使用するフッ化ビニリデン系樹脂Ｃ以下ＰＶＤ
Ｆという）とは、フッ化ビニリデンのホモポリマー　又
はフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体
をいう。共重合可能な単量体としては例えば４フッ化エ
チレン、６フッ化プロピレン、６７フ化塩化エチレン、
フッ化ビニルなどがある。

次にメタクリル酸エステル系樹脂（以下ＰＭＭＡという
）とは、メタクリル酸メチルのホモポリマー又はメタク
リル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体、例え
ばポリメタクリル酸メチルとアクリル系ゴムとのブレン
ド物等をいう。共重合可能な単量体としては、炭素数２
〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸デチルをはじ
めとする炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸
、他のエチレン性不飽和モノマー等がある。

また上記樹脂組成物は、添加剤として着色剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、充填剤等を適宜使用することができ
る。着色剤は、耐候性にすぐれた複合酸化物系無機顔料
が好ましく、主な複合酸化物系無機顔料には、ＴｉＯ２
・５ｂ２０３−　ＢａＯ・Ｎ１０Ｃｒ　２０　、、を主
成分とするルチル型やプリプライト型結晶のチタンイエ
ロー系、ＺｎＯ・Ｆｅ２Ｏ３＠　Ｃｒ２０１を主成分と
するスピネル型結晶の亜鉛−鉄系ブラウン、Ｃｏｏ　ａ
　Ａｌ２Ｏ３暑Ｃ’ｒ２０３を主成分とするスピネル型
結晶のコバルトブルー系、ＴｉＯ２・Ｃｏｏ・ＮｉＯ・
ＺｎＯを主成分とするグリーン系、ＣｕＯ・Ｃｒ２Ｏ３
やＣｕＯ＊　Ｆｅ２Ｏ３ａ　Ｍｎ２Ｏ３を成分とするス
ピネル型のブラック系、ＣｏｏやＭｎ２Ｏ３からなるバ
イオレット系等がある。そしてこれらの有色顔料ととも
にルチル型酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、その他の無機系顔料が使用できる。着色剤の
添加量は、色調（顔料組成）により異なるため特に規定
はしないが、一般にはＰＶＤＦとＰＭＭＡからなる樹脂
組成物１００重量部に対して５〜６０重量部である。

次に本発明のフィルム又はシートに用いる樹脂組成物は
、ＰＶＤＦ　９５〜５０重量部とＰＭＭＡ　５〜５０重
債部からなシ、ＰＭＭＩ６ｋが５重量部未満では、低光
沢性が得られ難く、また５０重量部を超えると耐候性、
耐汚染性及び耐薬品性等の堅牢度を十分発揮することが
できない。

本発明のフィルム又はシートの表面光沢は、ＪＩＳｚ−
８７４１で測定した光沢度で２５％以下であり、その製
造方法は、押出機で溶融押出された直後のフィルム又は
シートをエンボスロールを通過させることによシ凹凸を
形成させて得ることができる。また他の製造方法として
は、前記押出しフィルム又はシートを冷却後、再加熱し
てエンボスロールを通過させて低光沢化する方法でもよ
い。

そのほか充填剤を高充填した樹脂組成物を用いてフィル
ム又はシートとし、艷消しロールを通過させて得る方法
もある。本発明のフィルム又はシートは、単独で使用す
ることもできるし、他の熱町ψ性樹脂、例えばメタクリ
ル酸エステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂とフ
ッ化ビニリデン系樹脂との組成物、塩化ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等のフィルム又はシートとの多ＪＷｉ
化としても使用することができる。

（実施例）以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するっ実施例１ツルペイ社ポリフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０
１０Ｊ８０重量部、三菱２１５７０株）社メタクリル酸
エステル系樹脂商品名［アクリベットＭＤＪ２０重欺部
及び顔料混合物として調色しておいた２、５　Ｙ　８．
０　／　２．０　（クリーム）顔料２０重酸部をミキシ
ングした後、２軸混練押出機で混練し、コンパウンドと
した。次に調整したコンパウンドを原料とし、４０ｕφ
押出機にスリット０．４ｍ１ｓ　幅４５０朋のコートノ
・ンガーダイを備えた装置を使用し、ダイ温度２６０°
Ｃで溶融押出し、１対の冷却ロールの一方にシリコーン
ゴム１００重量部に対して充填剤５０重量部を配合した
配合物を被覆したエンボスロールを用いてエンボス加工
し、厚さ６０μｍの置市低光沢フィルムを得たつ結果を
表に示す。

実施例２実施例１においてソーレフ１０１０を６０重軟部、アク
リベットＭＤを４０重酸部を用いた以外は実施例１と同
様に行った結果を表に示す。

比較例１実施例１においてソーレフ１０１０、単独を用いた以外
は実施例１と同様に行った。結果を表に示す。

比較例２実施例１においてソーレフ１０１０を６０重量部アクリ
ベットＭＤ７０重量部を用いた以外は実施例１と同様に
行った。結果を表に示す。

実施例６〔表面層用コンパウンド〕実施例Ｉ　ＶＣおいてソーレフ１０１０６５重量部、ア
クリベットＭ０３５重量部を用いた以外は実施例１と同
様に行いコンパウンドとした。

〔裏面層用コンパウンド〕

ツルペイ社ポリフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０
１０Ｊ２０重量部、三菱レイ３フ０株）仕メタクリル酸
エステル系樹脂商品名「アクリベットＭＤ」８０重量部
、紫外線吸収剤として２−ヒトロキシー４−ｎ−オクト
オキシベンゾフェノン６重着部をミキシングした後、２
軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした。

次に調整した２撞類のコンパウンドを原料とし４０＃Ｉ
ｊＩφ押出機２台、フィードブロックダイ、スリット幅
０．４１に菖、幅４５０ｍ鳳のコートハンガーダイを備
えた装置を使用し、ダイ温度２６０℃で溶融押出し、表
面層側に実施例１と同様の二ンざスロール全押し当て、
エンボス加工した。結果を表に示す。

実施例４実施Ｎ６の表面層用コンパウンドにおいてソーレフ１０
１０．９０重液部アクリベットＭＤ１Ｑ重量部を用い、
裏面層用コンパウンドに三−菱瓦斯化学（株）社ポリカ
ーボネート商品治コービロン７０３０Ａを用いた以外は
実施例３と同様に行った。

実施例５〔表面層用コンパウンド〕実施例１で用いた組成物を用いた。

〔中間層用コンパウンド〕

ンルペイ社ポリフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０
１０Ｊ２０重を部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸
エステル系樹脂商品名「アクリベットＭＤ」８０重量部
、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
オキシベンゾフェノン６重量部をミキシングした後、２
軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした。

〔護而ｊ−用コンパウンド〕

三愛瓦斯化学Ｃ株）社ポリカーボネート商品名［ニーピ
ロン７０３０ＡＪを用いた。

次に耐４＃ｌシた６種類のコンパウンドを原料とし６５
φ朋押出機１台と４０φ騙押出機２台とを使用した以外
は実施例６と同様にして行った。結果を表に示す。

実施１＠Ｉ６実施例６において二ンｆスロールの代わりに、ゴムロー
ルを用いて光沢を有するフィルムを製造し、その後、別
工程でフィルムを１５０°Ｃに加熱後、実施例１と同様
のエンボスロールを押し当て、エンボス加工をした。結
果を表に示す。

（注１）表面ノーの厚さ：　　１／１０００ｉ罵目盛の
ピーコック厚さ計を使用して全体厚さを測定し、多層の場合は各押出機の押出量比よシ計算した。

６Ｃ３鏡面光沢度を採用し、被測定フィルムの一部をＪＩＳ　Ｚ８７４１−１９６２方法
６に準じた方法で測定した。値が小さい程低光沢である。

（注２）光沢度：（発明の効果）以上のと′ｓ？シ、本発明は特定の樹脂組成物を用いる
ことによシ、耐候性、耐汚染性、耐薬品性にすぐれ、し
かも表面光沢を低光沢化する特徴を有するものであるヮ特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部とメタク
リル酸エステル系樹脂５〜５０重量部とを生成分とする
樹脂組成物からなるフィルムまたはシートであつて、該
フィルムまたはシートの表面光沢がＪＩＳＺ−８７４１
の測定による光沢度で２５％以下であることを特徴とす
るフッ素樹脂系屋外用フィルムまたはシート。２、フッ化ビニリデン系樹脂９５〜５０重量部とメタク
リル酸エステル系樹脂５〜５０重量部とを主成分とする
樹脂組成物を押出機でフィルムまたはシートを押出した
後、エンボスロールを通過させて前記フィルムまたはシ
ートの表面光沢をＪＩＳＺ−８７４１の測定による光沢
度を２５％以下にすることを特徴とする低光沢フッ素樹
脂系屋外用フィルムまたはシートの製造方法。３、フィルムまたはシートのエンボス加工が押出し直後
であることを特徴とする請求項２のフィルムまたはシー
トの製造方法。４、フィルムまたはシートのエンボス加工が押出し冷却
後、再加熱することを特徴とする請求項２のフィルムま
たはシートの製造方法。