DE69021416T2

DE69021416T2 - Organische electrolumineszente Vorrichtung, die aromatische Dimethylidyn-Verbindungen enthalten.

Info

Publication number: DE69021416T2
Application number: DE69021416T
Authority: DE
Inventors: Hisahiro C O Idemitsu Higashi; Chishio C O Idemitsu Hosokawa; Hiroshi C O Idemitsu Tokailin
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1989-03-20
Filing date: 1990-03-14
Publication date: 1996-02-15
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: EP0616020A1; DE69021416D1; EP0388768B1; US5130603A; EP0388768A3; US6093864A; EP0388768A2

Description

Hintergrund der Erfindung

1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Elektrolumineszenz(EL)vorrichtung und insbesondere eine Elektrolumineszenz- Vorrichtung, die ein Paar von Elektroden und eine dazwischengeschichtete, lichtemittierende Schicht umfaßt, und die als lichtemittierendes Material eine aromatische Dimethylidyn- Verbindung der unten folgenden Formeln (I), (Ia) oder (II) umfaßt, wobei die Elektrolumineszenzvorrichtung fähig ist, Licht im Bereich von bläulichpurpurn bis grün mit hoher Luminanz in stabilisierter Weise zu emittieren.

2. Beschreibung des verwandten Standes der Technik

Eine Vorrichtung, die die Elektrolumineszenzeigenschaften einer organischen Verbindung ausnutzt wird seit langem im Zusammenhang mit der Fluoreszenz organischer Verbindungen untersucht. Zum Beispiel hatten W. Helfrish, Dresmer, Williams et al. Erfolg bei der Emission von blauem Licht unter Verwendung eines Anthracenkristalles (J. Chem. Phy., 44, 2902 (1966)). Vincett, Barlow et al. stellten eine lichtemittierende Vorrichtung durch eine Dampfabscheidungsverfahren unter Verwendung einer kondensierten polycyclischen aromatischen Verbindung her (Thin Solid Films, 99, 171 (1982)). Es wurde jedoch nur eine lichtemittierende Vorrichtung mit geringer Luminanz und Lichtausbeute erhalten.
Es wurde berichtet, daß die Emission von blauem Licht mit 100 cd/m² unter Verwendung von Tetraphenylbutadien als lichtemittierendem Material erhalten wurde (JP-A-194393/1984). In der Praxis ist der Wirkungsgrad jedoch bemerkenswert niedrig und daher unbefriedigend.
Es wurde ferner berichtet, daß eine EL-Vorrichtung mit einem ein grünes Licht emittierenden organischen Dünnfilm, die eine maximale Luminanz von mehr als 1000 cd/m² und einen Wirkungsgrad von 1 lm/W bereitstellt, durch Laminieren einer Diaminverbindung, die Defektelektronen befördert, und eines leuchtenden Aluminium-Chelat-Komplexes als lichtemittierendes Material entwickelt wurde (Appl. Phys. Lett., 51, 913 (1987)).
Auch wurde mitgeteilt, daß eine als Laserfarbstoff gut bekannte Distyrylbenzol-Verbindung im Bereich von blau bis blaugrün hochfluoreszente Eigenschaften besitzt, und ein lichtemittierendes Material unter Verwendung der Distyrylbenzol-Verbindung in einer einzelnen Schicht EL-Licht von ungefähr 80 cd/m² emittiert (EP-B-0 319 881).
Ein lichtemittierendes Material, das ein anderes Licht als grünes Licht (insbesondere Licht auf der Basis von blau) mit einer Luminanz von mindestens 1000 cd/m² und hohem Wirkungsgrad bereitstellte, wurde jedoch nicht erhalten.
Aus der US-A-4 282 354 war es bereits bekannt, daß aromatische Dimethylidyn-Verbindung mit Strukturen, die denen der Verbindungen der unten folgenden Formeln (I), (Ia) und (II) ähnlich waren, in elektrophoretischen Migrationsabbildungsverfahren anwendbar sind. Es ist in dieser Entgegenhaltung jedoch nicht einmal erwähnt, daß Verbindungen dieses Types auch als lichtemittierende Materialien in Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden können, die nach einem völlig anderen Mechanismus arbeiten.
Im Zusammenhang mit der Struktur der zuvor erwähnten organischen EL-Vorrichtungen sind solche bekannt, die durch passendes Bereitstellen einer Defektelektroneninjektionsschicht oder einer Elektroneninjektionsschicht auf einer Basisstruktur von positiver Elektrode/lichtemittierender Schicht/negativer Elektrode, z. B. eine Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierender Schicht/negativer Elektrode oder eine Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierender Schicht/Elektroneninjektionsschicht/negativer Elektrode erhalten werden. Die Defektelektroneninjektionsschicht bewirkt die Injektion von Defektelektronen aus der positiven Elektrode in die lichtemittierende Schicht, und die Elektroneninjektionsschicht die Injektion von Elektronen aus der negativen Elektrode in die lichtemittierende Schicht. Es ist bekannt, daß das Anbringen einer Defektelektroneninjektionsschicht zwischen der lichtemittierenden Schicht und der positiven Elektrode die Injektion von mehr Defektelektronen bei niedrigerer Spannung erlaubt, und daß Elektronen, die aus der negativen Elektrode oder der Injektionsschicht in die lichtemittierende Schicht injiziert werden, sich an der lichtemittierenden Schichtseite in der Grenzfläche zwischen der lichtemittierenden Schicht und der Defektelektroneninjektionsschicht ansammeln, wenn die Defektelektroneninjektionsschicht keine elektronentransportierende Eigenschaften besitzt, was zu einem Anstieg der Lichtausbeute führt (Applied Physics Letters, Vol. 51. S. 913 (1987)).
Als solche organischen EL-Vorrichtungen sind z. B. bekannt: (1) eine EL-Vorrichtung vom Laminat-Typ mit einer Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierender Schicht/negativer Elektrode, worin die lichtemittierende Schicht aus einem Aluminiumkomplex von 8- Hydroxychinolin, und die Defektelektroneninjektionsschicht aus einer Diaminverbindung hergestellt ist (Appl. Phys. Lett., Vol. 51, S. 913 (1987)), (2) eine Elektrolumineszenzvorrichtung vom Laminat-Typ mit einer Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionszone/organischer lichtemittierender Zone/negativer Elektrode, worin ein Aluminiumkomplex von 8- Hydroxychinolin bei der Herstellung der lichtemittierenden Zone verwendet wird, (JP-A-194393/1984), und (3) eine EL-Vorrichtung mit einer Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionszone/lichtemittierender Zone/negativer Elektrode, worin die lichtemittierende Zone aus einem Wirtsmaterial und einem Fluoreszenzmaterial hergestellt ist (EP-B-281381).
Obwohl in den obigen EL-Vorrichtungen (1) und (2) eine Lichtemission von hoher Luminanz bei einer niedrigen Spannung erzielt wird, ist es notwendig, die Temperatur der Dampfabscheidungsquelle so zu steuern, daß sie nicht mehr als 300ºC beträgt, d.h., annähernd so niedrig, wie die Verdampfungstemperatur in der Dampfabscheidung, da der als lichtemittierendes Material verwendete Aluminiumkomplex von 8-Hydroxychinolin bei einer Temperatur von mehr als 300ºC leicht zersetzbar ist. Es ist daher schwierig, die Bedingungen für die Herstellung einer Vorrichtung zu steuern, und außerdem ist die Dampfabscheidungsgeschwindigkeit verringert. Daher leiden die Vorrichtungen (1) und (2) bei ihrer Herstellung unvermeidlich am Problem der verringerten Produktivität. Außerdem kann der Aluminiumkomplex des 8-Hydroxychinolins zwar grünes Licht emittieren, jedoch kein blaues Licht.
In der EL-Vorrichtung (3) wird eine Verbindung, die fähig ist, Defektelektronen und Elektronen von außen zu injizieren, bevorzugt ein Aluminiumkomplex von 8-Hydroxychinolin als Wirtsmaterial und als Fluoreszenzmaterial eine Verbindung verwendet, die fähig ist als Antwort auf die Rekombination von Defektelektronen und Elektronen Licht zu emittieren, wie ein bekannter Fluoreszenzfarbstoff.
In dieser Vorrichtung werden unter der Injektionsfunktion (die Funktion auf das Anlegen eines elektrischen Feldes ein Defektelektron aus einer positiven Elektrode oder einer Defektelektroneninjektionsschicht zu injizieren, und auch ein Elektron aus einer Elektrode oder einer Elektroneninjektionsschicht zu injizieren), der Transportfunktion (die Funktion auf das Anlegen eines elektrischen Feldes ein Defektelektron und ein Elektron zu transportieren), und der lichtemittierende Funktion (die Funktion einen Bereich für die Rekombination der positiven Defektelektronen und der Elektronen bereitzustellen, wobei die Lichtemission entsteht), die die lichtemittierende Zone (lichtemittierende Schicht) haben sollte, die Injektionsfunktion, die Transportfunktion und ein Teil der lichtemittierenden Funktion durch das Wirtsmaterial ausgeübt, während nur ein Teil der lichtemittierenden Funktion durch das Fluoreszenzmaterial ausgeübt wird. Aus diesem Grund ist das Wirtsmaterial mit einer sehr kleinen Menge (nicht mehr als 5 Mol-%) des Fluoreszenzmaterials dotiert. Eine EL-Vorrichtung der obigen Struktur kann Licht im Bereich von grün bis rot mit einer Luminanz von mindestens 1000 cd/m² beim Anlegen einer Spannung von ungefähr 10 Volt emittieren.
Jedoch begegnet man bei dieser EL-Vorrichtung den gleichen Problemen wie bei den obigen EL-Vorrichtungen (1) und (2), da sie gewöhnlich einen 8-Hydroxychinolin-Al-Komplex als Wirtsmaterial verwendet. Außerdem ist es unmöglich Licht kurzer Wellenlängen, die eine höhere Energie als den Wert des Bandabstands des 8-Hydroxychinons besitzen, aus dem Fluoreszenzmaterial zu emittieren, so daß eine Emission von blauem Licht nicht erhalten werden kann.
Wie oben beschrieben können die obigen Vorrichtungen (1), (2) und (3) eine blaue Lichtemission hoher Luminanz in stabilisierter Weise und mit hohem Wirkungsgrad nicht bereitstellen. Sie stellen jedoch einen epochalen technischen Vorteil bereit, indem sie zeigen, daß eine Vorrichtung mit hoher Lichtausbeute durch Auswahl eines lichtemittierenden Materials in einer Struktur mit positiver Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht, hergestellt aus Aminoderivat/lichtemittierender Schicht/negativer Elektrode realisiert werden kann. In dieser Auswahl des lichtemittierenden Materials sollten die drei Funktionen der obigen lichtemittierenden Schicht erfüllt sein.
Außerdem sollte in Betracht gezogen werden, daß ein Material mit exzellenten Filmbildungseigenschaften als lichtemittierendes Material ausgewählt wird. Außerdem sollte die Wärmestabilität vorliegen, die die Zersetzung zur Zeit des Erhitzens während der Vakuumabscheidung vermeidet. Es war schwierig ein lichtemittierendes Material zu finden, das die gesamten obigen Anforderungen erfüllt.
Die vorliegenden Erfinder unternahmen daher extensive Untersuchungen, um eine neue Elektrolumineszenzvorrichtung zu entwickeln, die fähig ist, Licht im Bereich von bläulichpurpurn bis grün, insbesondere im blauen Bereich mit hoher Luminanz und hohem Wirkungsgrad bereitzustellen.

Zusammenfassung der Erfindung

Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine neue Elektrolumineszenzvorrichtung (EL-Vorrichtung) mit hoher Stabilität und hohem Wirkungsgrad in einem nützlichen Lichtbereich unter Bereitstellung einer Luminanz von 1000 cd/m² oder mehr im blauen Lichtbereich bereitzustellen.
Die vorliegenden Erfinder unternahmen extensive Untersuchungen, um das obige Ziel zu erreichen. Als Ergebnis fanden sie Verbindungen auf Stilbenbasis deren spezifischen Strukturen aus den unten folgenden Formeln (I), (Ia) und (II) ersichtlich sind, die Injektionseigenschaften, Transporteigenschaften und lichtemittierende Eigenschaften besitzen, die für eine lichtemittierende Schicht wesentlich sind, die hervorragend hinsichtlich ihrer Wärmebeständigkeit und dünnfilmbildenden Eigenschaftenen sind, die, wenn sie bei Vakuumabscheidungstemperaturen erhitzt werden, frei von Zersetzung sind, die einen gleichförmigen und dichten Film mit hervorragenden Dünnfilmeigenschaften bilden können und außerdem in geringem Ausmaß der Bildung von kleinen Löchern zur Zeit der Bildung der gegenüberliegenden Elektrode (Metall) unterliegen, und das, wenn die obigen Verbindungen als lichtemittierende Materialien verwendet werden, eine EL-Vorrichtung mit hohem Wirkungsgrad in einem nützlichen Lichtbereich (80 bis 200 cd/m²) erhalten werden kann, und die EL- Vorrichtung außerdem eine stabile, bläulichpurpurne bis grüne Lichtemission von hoher Luminanz bei Anwendung einer niedrigen Spannung bereitstellt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Elektrolumineszenzvorrichtung, die ein Paar von Elektroden und eine dazwischengeschichtete, lichtemittierende Schicht umfaßt, und als lichtemittierendes Material eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel:
worin R¹ und R² jeweils eine Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cyclohexylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe sind, R³ und R&sup4; jeweils eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe, oder eine Arylgruppe darstellen, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe ist, und R¹ und R³, und R² und R&sup4; miteinander kombiniert werden können, um eine substituierte oder unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte Ringstruktur zu bilden, oder eine Verbindung umfaßt, dargestellt durch die Formel:
Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Elektrolumineszenzvorrichtung als lichtemittierendes Material eine aromatische Dimethylidyn- Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel:
worin X und Y gleich oder verschieden sein können, und jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine substituierte Phenylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine substituierte Cyclohexylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine substituierte Naphthylgruppe, eine Pyridylgruppe oder eine substituierte Pyridylgruppe sind, (worin der Substituent eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, und durch mehrere Gruppen substituiert sein kann) und Ar' bedeutet:
Entsprechend einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind in der Elektrolumineszenzvorrichtung eine positive Elektrode, eine Defektelektroneninjektionsschicht, eine lichtemittierende Schicht und eine negative Elektrode in dieser Reihenfolge laminiert.
Entsprechend einer noch bevorzugteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist in der Elektrolumineszenzvorrichtung eine positive Elektrode, eine Defektelektroneninjektionsschicht, eine lichtemittierende Schicht, eine Elektroneninjektionsschicht und eine negative Elektrode in dieser Reihenfolge laminiert.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detailliert erläutert.
In der EL-Vorrichtung der vorliegenden Erfindung wird als lichtemittierendes Material eine Verbindung der allgemeinen Formel verwendet:
worin R¹, R², R³, R&sup4; und Ar die gleiche Bedeutungen wie oben haben.
Diese Verbindungen besitzen ein dem Distyrylbenzol ähnliches Gerüst, weisen fluoreszente Eigenschaften im festen Zustand auf, besitzen die Eigenschaft, daß die Beweglichkeit der Elektronen und der positiven Defektelektronen gut ist, die Ionisierungsenergie infolge der konjugierten Eigenschaften des Gerüstes ähnlich der des Distyrylbenzols gering ist, und z. B. die Injektion von elektrischer Ladung aus einer Elektrode infolge der hohen Elektronenaffinität leicht erfolgt.
In der obigen allgemeinen Formel (I) sind R¹ und R² jeweils eine Alkylgruppe wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cyclohexylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe oder eine Butoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine Arylgruppe. Diese Arylgruppe schließt Phenyl, Napthyl und Anthryl ein und kann durch verschiedene unten gezeigte Gruppen substituiert sein oder nicht. Verschiedene Substituenten können in die Arylgruppe eingeführt sein, solange sie die obigen Eigenschaften nicht nachteilig beeinflussen. Beispiele sind ein Halogenatom, eine Alkylgruppe wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe oder eine Butoxygruppe, eine Acylgruppe wie eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Propionylgruppe oder eine Butyrylgruppe, eine Acyloxygruppe wie eine Acetyloxygruppe, eine Propionyloxygruppe oder eine Butyryloxygruppe, eine Acylaminogruppe wie eine Acetylaminogruppe, eine Propionylaminogruppe oder eine Butyrylaminogruppe, eine Aralkylgruppe wie eine Phenoxygruppe oder eine Tolyloxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Vinylgruppe, eine Styrylgruppe, eine Aminocarbonylgruppe wie eine Anilinocarbonylgruppe, eine Dimethylaminocarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, oder eine Alanylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe wie eine Naphthyloxycarbonylgruppe, eine Xylyloxycarbonylgruppe oder eine Phenoxycarbonylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe wie eine Methoxycarbonylgruppe, eine Ethoxycarbonylgruppe oder eine Butoxycarbonylgruppe, und eine Aminogruppe&sub1; dargestellt durch die Formel:
(worin R&sup5; und R&sup6; jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, eine Acylgruppe, wie eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Propionylgruppe, eine Aldehydgruppe, eine Phenylgruppe, oder eine substituierte Phenylgruppe, wie eine Tolylgruppe oder eine Xylylgruppe sein können, gleich oder verschieden sein können und miteinander kombiniert werden können, um einen substituierten oder unsubstituierten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Ring zu bilden, und mit einer anderen Gruppe an der Arylgruppe miteinander kombiniert werden können, um einen substituierten oder unsubstituierten, gesättigten 5- gliedrigen oder gesättigten 6-gliedrigen Ring zu bilden). R¹ und R² können gleich oder verschieden sein.
Die Substituenten an der Arylgruppe können miteinander kombinieren, um einen substituierten oder unsubstituierten, gesättigten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Ring zu bilden.
R³ und R&sup4; in der obigen Formel (I) stellen jeweils einen heterocyclischen Ring oder eine Arylgruppe dar, wie Phenyl, Naphthyl oder Anthryl, und können substituiert oder unsubstituiert sein. Beispiele der heterocyclischen Gruppe sind eine Pyridylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Imidazolylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Benzoimidazolylgruppe, eine Benzothiazolylgruppe, eine Pyrazolgruppe, eine Triazolylgruppe, eine monovalente Gruppe, die Pyridon, eine Furanylgruppe, eine Benzoxazolylgruppe und eine Chinolylgruppe. Substituenten, die die Arylgruppe oder der heterocyclische Ring aufweisen können, sind die gleichen wie diejenigen, die die obige Arylgruppe von R¹ und R aufweisen kann. R³ und R&sup4; können gleich oder verschieden sein.
R¹ und R³ können miteinander kombiniert werden, um eine substituierte oder unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte Ringstruktur zu bilden, und R² und R&sup4; können miteinander kombiniert werden, um eine substituierte oder unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte Ringstruktur zu bilden.
Ar in der obigen allgemeinen Formel (I) ist eine Arylengruppe, die substituiert oder unsubstituiert sein kann. Als Substituenten können verschiedene Gruppe in einem Umfang, in dem sich die Eigenschaften nicht verschlechtern, eingeführt werden. Beispiele sind ein Halogenatom, eine Alkylgruppe wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe, eine Alkoxygruppe wie eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propoxygruppe oder einer Butoxygruppe, eine Acylgruppe wie eine Formylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Propionylgruppe oder eine Butyrylgruppe, eine Acyloxygruppe, wie eine Acetyloxygruppe, eine Propionyloxygruppe oder eine Butyrylgruppe, eine Aralkylgruppe, wie eine Benzylgruppe oder eine Phenetylgruppe, eine Aryloxygruppe, wie eine Phenoxygruppe oder eine Tolyloxygruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Aminocarbonylgruppe wie eine Anilinocarbonylgruppe, eine Dimethylaminocarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe oder eine Alanylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe wie eine Phenoxycarbonylgruppe, eine Naphthyloxycarbonylgruppe oder eine Xylyloxycarbonylgruppe, eine Methoxycarbonylgruppe, eine Ethoxycarbonylgruppe, eine Butoxycarbonylgruppe und die Aminogruppen, dargestellt durch die obige Formel (A).
Die Substituenten an der Arylengruppe können miteinander kombiniert werden, um einen substituierten oder unsubstituierten, gesättigten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Ring zu bilden.
Die Verbindungen der obigen allgemeinen Formel (I) können durch verschiedene Verfahren hergestellt werden; z. B. ist die Wittig-Methode geeignet.
Repräsentative Beispiele der Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I) und (Ia) sind unten gezeigt.
Die bevorzugten aromatischen Dimethylidyn-Verbindungen, die entsprechend der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden durch die allgemeine Formel (II) dargestellt:
Diese aromatische Dimethylidyn-Verbindung enthält eine Arylengruppe (Ar') in ihrem Zentrum und ferner zwei Substituenten (X, Y) an beiden Enden, die bezüglich der zentralen Arylengruppe symmetrisch sind.
X und Y in der obigen allgemeinen Formel (II) können, wie oben beschrieben, gleich oder verschieden sein und sind unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine i-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine i-Butylgruppe, eine sek-Butylgruppe und eine tert-Butylgruppe), eine Phenylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Naphthylgruppe oder eine Pyridylgruppe. X und Y können substituiert sein; das bedeutet X und Y stellen weiter substituierte Phenylgruppen, substituierte Cyclohexylgruppen, substituierte Naphthylgruppen oder substituierte Pyridylgruppen dar. In diesen Gruppen stellt der Substituent eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe dar. Die obigen substituierten Gruppen können durch zwei oder mehr Substituenten substituiert sein. Folglich schließen die substituierten Gruppen eine Alkylgruppen-substituierte Phenylgruppe (z. B. eine Tolylgruppe, eine Dimethylphenylgruppe oder eine Ethylphenylgruppe), eine alkoxysubstituierte Phenylgruppe (z. B. eine Methoxyphenylgruppe oder eine Ethoxyphenylgruppe), eine phenylsubstituierte Phenylgruppe (d. h. eine Biphenylgruppe) ein. Die substituierte Cyclohexylgruppe schließt ein: Alkylgruppen-substituierte Cyclohexylgruppen (z. B. eine Methylcyclohexylgruppe, eine Dimethylcyclohexylgruppe oder eine Ethylcyclohexylgruppe), eine Alkoxygruppen-substituierte Cyclohexylgruppe (z. B. eine Methoxycyclohexylgruppe oder eine Ethoxycyclohexylgruppe) und eine Phenylgruppen-substituierte Cyclohexylgruppe (Phenylcyclohexylgruppe). Die substituierte Naphthylgruppe schließt ein: eine Alkylgruppen-substituierte Naphthylgruppe (z. B. eine Methylnaphthylgruppe oder eine Dimethylnaphthylgruppe), eine Alkoxygruppen-substituierte Naphthylgruppe (z. B. eine Methoxynaphthylgruppe oder eine Ethoxynaphthylgruppe) und eine Phenylgruppen-substituierte Naphthylgruppe. Die substituierte Pyridylgruppe schließt eine Alkylgruppen-substituierte Pyridylgruppe (z. B. eine Methylpyridylgruppe, eine Dimethylpyridylgruppe oder eine Ethylpyridylgruppe), eine Alkoxygruppen-substituierte Pyridylgruppe (z. B. eine Methoxypyridylgruppe oder eine Ethoxypyridylgruppe) und eine Phenylgruppen-substituierte Pyridylgruppe ein.
X und Y sind bevorzugt unabhängig voneinander eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Tolylgruppe, eine Methoxyphenylgruppe oder eine Biphenylgruppe.
Ar' in der allgemeinen Formel (II) ist eine alkylsubstituierte Arylengruppe, einschließlich einer methylsubstituierten Arylengruppe, einer ethylsubstituierten Arylengruppe, einer propylsubstituierten Arylengruppe und einer butylsubstituierten Arylengruppe. Beispiele sind unten gezeigt. (o, m, p-Phenylengruppe), (verschiedene Dimethylphenylengruppen), (verschiedene Biphenylengruppen), (verschiedene Naphthylengruppen), oder (verschiedene Anthracendiylgruppen).
Die oben beschriebene aromatische Dimethylidenverbindung der vorliegenden Erfindung kann durch verschiedene Verfahren hergestellt werden. Insbesondere kann sie effizient durch die Verfahren A oder B hergestellt, die unten beschrieben sind.
Entsprechend dem Verfahren A wird eine Arylengruppennthaltende Phosphorverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (III):
(worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Ar' wie oben definiert ist) und eine Ketonverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (IV):
(worin X' und Y' die gleichen wie die oben definierten X und Y sind, mit der Maßgabe, daß eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgeschlossen ist) kondensiert, um die gewünschte aromatische Dimethylidyn-Verbindung der allgemeinen Formel (II') zu ergeben.
(worin X', Y' und Ar' wie oben definiert sind).
Ar' in der allgemeinen Formel (III) entspricht Ar' der herzustellenden aromatischen Dimethylidyn-Verbindung. R ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe).
Diese Arylengruppen-enthaltende Phosphorverbindung kann durch bekannte Verfahren erhalten werden, wie die Umsetzung einer aromatischen Bishalogenmethylverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel:
X²H&sub2;CAr'-CH&sub2;x²
(worin X² ein Halogenatom ist und Ar' wie oben definiert ist) und eines Trialkylphosphits, dargestellt durch die allgemeine Formel:
(RO)&sub3;P
(worin R wie oben definiert ist).
In der Ketonverbindung der allgemeinen Formel (IV) werden X¹ und Y¹ entsprechend zu den X¹ und Y¹ der herzustellenden aromatischen Dimethylidyn-Verbindung ausgewählt. X¹ und Y¹ sind wie die oben beschriebenen X und Y (ausschließlich einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen).
Die Kondensationsreaktion der Arylgruppen-enthaltenden Phosphorverbindung der allgemeinen Formel (III) und des Ketons der allgemeine Formel (IV) kann unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt werden.
Bevorzugte Beispiele der Lösungsmittel, die in der obigen Reaktion verwendet werden können, sind Kohlenwasserstoffe, Alkohole und Ether.
Repräsentative Beispiele sind Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, 2-Methoxyethanol, 1,2-Dimethoxyethanol, Bis (2- methoxyethyl)ether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon. Unter diesen Lösungsmitteln ist Tetrahydrofuran besonders bevorzugt.
In der Reaktion wird, wenn nötig, als Kondensationsmittel Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumamid, Natriumhydrid, n- Butyllithium oder ein Alkoholat wie Natriummethylat oder Kalium-tert-butoxid verwendet. Unter diesen Verbindungen ist n- Butyllithium bevorzugt.
Die Reaktionstemperatur variiert mit dem Typ des Ausgangsmaterials und anderen Bedingungen und kann nicht frei gewählt werden. Gewöhnlich wird die Reaktionstemperatur aus einem weiten Bereich von ungefähr 0 bis 100ºC ausgewählt, wobei der Bereich von 10 bis 70ºC besonders bevorzugt ist.
Die entsprechend der vorliegenden Erfindung verwendete aromatische Dimethylidyn-Verbindung kann effizient durch das obige Verfahren A hergestellt werden. Einige der aromatischen Dimethylidyn-Verbindungen können auch effizient durch das Verfahren B hergestellt werden.
Entsprechend dem Verfahren B wird eine Phosphorverbindung der allgemeinen Formel (V):
(worin X, Y und R wie oben definiert sind) und eine Dialdehydverbindung der allgemeinen Formel (VI):
OHC-Ar'-CHO (VI)
(worin Ar' wie oben definiert ist) der Kondensationsreaktion unterworfen werden, um die aromatische Ziel-Dimethylidyn- Verbindung der allgemeinen Formel (II) zu erhalten.
In der allgemeinen Formel (V) ist R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe). X und Y entsprechen den X und Y der herzustellenden aromatischen Dimethylidyn- Verbindung.
In der allgemeinen Formel (VI) entspricht Ar' dem Ar' der herzustellenden aromatischen Dimethylidyn-Verbindung.
Die Kondensationsreaktion der Phosphorbindung der allgemeinen Formel (V) und der Dialdehydverbindung der allgemeinen Formel (VI) kann unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt werden. Lösungsmittel und Kondensationsmittel, die in der Reaktion bevorzugt verwendet werden sind die gleichen wie beim Verfahren A.
Die Reaktionstemperatur variiert mit der Art des Ausgangsmaterials und anderen Bedingungen und kann nicht frei gewählt werden. Gewöhnlich wird die Reaktionstemperatur aus einem weiten Bereich von ungefähr 0 bis 100ºC ausgewählt, wobei der Bereich von 0ºC bis Raumtemperatur besonders bevorzugt ist.
Die aromatischen Dimethylidyn-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch das Verfahren A und auch durch das Verfahren B effizient hergestellt werden.
Die aromatische Dimethylidyn-Verbindung der vorliegenden Erfindung kann bei der Herstellung einer EL-Vorrichtung verwendet werden, die fähig ist, Licht von hoher Luminanz bei niedriger Spannung zu emittieren.
Die aromatische Dimethylidyn-Verbindung der vorliegenden Erfindung besitzt eine elektrische Ladungsinjektionsfunktion, eine elektrische Ladungstransportfunktion und eine lichtemittierende Funktion, die für ein lichtemittierendes Material einer EL-Vorrichtung wesentlich sind, und besitzt außerdem eine hervorragende Hitzebeständigkeit und dünnfilmbildende Eigenschaft.
Außerdem besitzt die aromatische Dimethylidyn-Verbindung der vorliegenden Erfindung die Vorteile, daß sie, selbst wenn sie auf ihre Verdampfungstemperatur erhitzt wird, frei von Zersetzung oder Abbau ist, daß sie einen gleichförmigen und dichten Film bildet und frei von der Bildung kleiner Löcher ist. Sie kann folglich auch in von EL-Vorrichtungen verschiedenen Vorrichtungen geeignet verwendet werden.
Die aromatische Dimethylidyn-Verbindung der vorliegenden Erfindung, wird wie oben erläutert, effektiv als lichtemittierendes Material einer EL-Vorrichtung verwendet. Diese lichtemittierende Schicht kann durch Bildung eines dünnen Films des lichtemittierenden Materials hergestellt werden, z. B. durch Bilden eines dünnen Filmes der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) oder (II) durch bekannte Techniken, wie der Vakuumverdampfungsmethode, der Wirbelbeschichtungsmethode (spin coating method) oder der Gießmethode. Es ist besonders bevorzugt, daß die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) oder (II) als molekular akkumulierter Film gebildet werden. Der Begriff des hier verwendeten molekular akkumulierten Films bezeichnet einen dünnen Film, der durch Abscheidung einer Verbindung aus dem gasförmigen Zustand gebildet wird, oder einen dünnen Film, der sich durch Verfestigung aus der Lösung oder dem flüssigen Zustand bildet. Ein Beispiel eines molekular akkumulierten Films ist ein Vakuumverdampfungsfilm. Gewöhnlich kann der molekular akkumulierte Film von einem dünnen Film (molekulare akkumulierten Film), der durch ein LB-Verfahren gebildet wird, unterschieden werden.
Die lichtemittierende Schicht kann durch Lösen eines Bindemittels, wie ein Harz, und der Verbindung in einem Lösungsmittel, um eine lösung zu bilden, und Formen der Lösung zu einem dünnen Film durch ein Wirbelbeschichtungsverfahren gebildet werden.
Die Dicke des dünnen Film als so gebildetem lichtemittierenden Material ist nicht kritisch und kann geeignet bestimmt werden. Gewöhnlich wird die Dicke in einem Bereich von 5 nm bis 5 um gewählt.
Die lichtemittierende Schicht der organischen EL-Vorrichtung benötigt z. B. (1) eine injektionsfunktion, um auf das Anlegen eines elektrischen Feldes Defektelektronen aus einer positiven Elektrode oder einer Defektelektroneninjektionsschicht zu injizieren, und Elektronen aus einer negativen Elektrode oder einer Elektroneninjektionsschicht zu injizieren, (2) eine Transportfunktion, um Ladungen (Elektronen und positive Defektelektronen), die durch die Kraft eines elektrischen Feldes injiziert werden, zu bewegen, und (3) eine lichtemittierende Funktion, um einen Bereich für die Rekombination von Elektronen und Defektelektronen bereitzustellen, indem die Lichtemission verursacht wird.
Obwohl die Leichtigkeit der Injektion von Defektelektronen und die Leichtigkeit der Injektion von Elektronen verschieden voneinander sein können, und die Transportfähigkeiten von Defektelektronen und Elektronen, die durch ihre Beweglichkeiten gekennzeichnet sind, verschieden voneinander sein können, ist es bevorzugt, daß eine der Ladungen transportiert wird. Da das Ionisierungspotential der in der lichtemittierenden Schicht zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gewöhnlich kleiner als ungefähr 6,0 eV beträgt, können positive Defektelektronen relativ leicht injiziert werden, durch Auswahl eines geeigneten Metalles oder einer Verbindung als positive Elektrode. Da die Elektronenaffinität der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) größer als ungefähr 2,8 eV beträgt, wenn ein geeignetes Metall oder eine Verbindung als negative Elektrode ausgewählt wird, können die Elektronen relativ leicht injiziert werden, und außerdem ist die Fähigkeit Elektronen und Defektelektronen zu transportieren exzellent. Außerdem besitzen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eine große Fähigkeit, einen angeregten Zustand, der in der Verbindung oder ihrer assoziierten Verbindung oder ihrem Kristall zur Zeit der Rekombination von Elektronen und Defektelektronen gebildet wird, in Licht umzuformen, da sie eine starke Fluoreszenz im festen Zustand aufweisen.
Im Zusammenhang mit der Struktur der EL-Vorrichtung, die die aromatischen Dimethylidyn-Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwendet, gibt es verschiedene Ausführungsformen. Grundsätzlich umfaßt die EL-Vorrichtung ein Paar von Elektroden (positive Elektrode und negative Elektrode) und die dazwischengeschichtete lichtemittierende Schicht mit einer Defektelektroneninjektionsschicht und einer Elektroneninjektionsschicht, die falls erforderlich, eingefügt sind. Spezifische Beispiele der Strukturen sind: (1) positive Elektrode/lichtemittierende Schicht/negative Elektrode; (2) positive Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierende Schicht/negative Elektrode; und (3) positive Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierende Schicht/Elektroneninjektionsschicht/negative Elektrode. Obwohl die Defektelektroneninjektionsschicht und die Elektroneninjektionsschicht nicht immer erforderlich sind, steigern sie deutlich das lichtemittierende Verhalten, wenn sie vorhanden sind.
Die EL-Vorrichtung der obigen Struktur wird bevorzugt auf einem Träger aufgebaut. Hinsichtlich des Trägers bestehen keine besonderen Beschränkungen. Gewöhnlich in der Herstellung von EL-Vorrichtungen verwendete Träger wie Glas, transparentes Plastik oder Quarz können verwendet werden.
Als positive Elektrode der EL-Vorrichtung wird bevorzugt eine Elektrode aus Metall, einer Legierung, einer elektrisch leitenden Verbindung oder einer Mischung davon verwendet, die eine hohe Austrittsarbeit besitzen (mindestens ungefähr 4 eV). Spezifizierte Beispiele solcher Materialien für die Elektrode schließen Metalle, z. B. Au, und elektrisch leitende transparente Verbindungen ein, z. B. CuI, ITO, SnO&sub2; und ZnO. Die positive Elektrode kann durch Bilden eines dünnen Filmes auf dem obigen Material durch ein Verfahren wie die Vakuumverdampfung oder das Sputtern hergestellt werden. Für die Lichtemission aus der Elektrode ist es bevorzugt, daß die Durchlässigkeit mehr als 10 % und der Flächenwiderstand als Elektrode kleiner als mehrere hundert Ohm pro Millimeter (Ω/ ) beträgt. Die Filmdicke beträgt gewöhnlich von 10 nm bis 1 um und bevorzugt von 10 bis 200 nm obwohl sie mit der Art des verwendeten Materials variiert.
Als negative Elektrode wird eine Elektrode aus einem Metall, einer Legierung, einer elektrisch leitenden Verbindung oder einer Mischung davon mit einer kleinen Austrittsarbeit (kleiner als ungefähr 4 eV) verwendet. Spezifische Beispiele solcher Materialien für die negative Elektrode schließen Natrium, Natrium-Kalium-Legierung, Magnesium, Lithium, eine Magnesium/zweites Metall-Mischung, Al/AlO&sub2; und Indium ein. Die negative Elektrode kann durch Bilden eines dünnen Filmes der obigen Materialien durch ein Verfahren wie die Vakuumverdampfung (Vakuumabscheidung) oder das Sputtern hergestellt werden. Der Flächenwiderstand als Elektrode ist bevorzugt kleiner als mehrere hundert Ohm pro Millimeter (Ω/ ) und die Filmdicke beträgt gewöhnlich 10 nm bis 1 um und bevorzugt 50 bis 200 nm.
In der EL-Vorrichtung ist die positive Elektrode oder die negative Elektrode im Hinblick auf einen hohen Lichtemissionsableitungsgrad bevorzugt transparent oder transluzent, da eine transparente oder eine transluzente Elektrode Licht durchläßt.
Im Zusammenhang mit der Struktur der EL-Vorrichtung unter Verwendung der aromatischen Dimethylidyn-Verbindung der vorliegenden Erfindung existieren wie oben beschrieben eine Anzahl von Ausführungsformen. In den obigen Strukturen (2) und (3) der EL-Vorrichtung ist die Defektelektroneninjektionsschicht (positive Defektelektroneninjektionstransportschicht) eine Schicht einer Defektelektronen-transportierenden Verbindung, die die Funktion besitzt Defektelektronen, die aus der positiven Elektrode zur lichtemittierenden Schicht injiziert werden, zu transportieren. Wenn die Defektelektroneninjektionsschicht zwischen der positiven Elektrode und der lichtemittierenden Schicht angeordnet ist, werden mehr Defektelektronen in die lichtemittierende Schicht bei einem niedrigeren elektrischen Feld injiziert, und außerdem werden Elektronen, die aus der negativen Elektrode oder der Elektroneninjektionsschicht in die lichtemittierende Schicht injiziert werden, in der Nähe der Grenzfläche zwischen der Defektelektroneninjektionsschicht und der lichtemittierenden Schicht in der lichtemittierenden Schicht akkumuliert, wenn die positive Defektelektroneninjektionsschicht keine Elektronen-transportierende Fähigkeiten besitzt, wodurch die Lichtausbeute gesteigert wird. Folglich wird eine Vorrichtung erhalten, die in ihrem lichtemittierenden Verhalten hervorragend ist.
Als in der obigen Defektelektroneninjektionsschicht zu verwendende Defektelektronen-transportierende Verbindung wird eine Verbindung geeignet verwendet, die wenn sie zwischen zwei Elektroden angeordnet ist, zwischen die ein elektrisches Feld angelegt ist, und die Defektelektronen von der positiven Elektrode injiziert werden richtig Defektelektronen transportiert und eine Defektelektronenbeweglichkeit von mindestens 10&supmin;&sup6; cm²/V sek bei einem angelegten elektrischen Feld von 10&sup4; bis 10&sup6; V/cm besitzt.
Es bestehen keine besonderen Beschränkungen hinsichtlich der Defektelektronen-transportierenden Verbindung solange sie die oben beschriebenen bevorzugten Eigenschaften besitzt. Bekannte konventionell in fotoleitenden Materialien verwendete Defektelektronen-transportierende Materialien oder in Defektelektroneninjektionsschichten von EL-Vorrichtungen verwendete Materialien können verwendet werden.
Elektrische Ladungs-transportierende Materialien, die verwendet werden können schließen ein: Triazolderivate (beschrieben im US-Patent 3.112.197 etc.), Oxadiazolderivate (beschrieben im US-Patent 3.189.447 etc.), Imidazolderivate (beschrieben in der japanischen Patentveröffentlichungsnr. 16096/1962 etc.), Polyaryl-Alkan-Derivate (beschrieben in den US-Patenten Nrn. 3.615.402, 3.820.989, 3.542.544, japanische Patentveröffentlichungsnrn. 555/1970, 10983/1976, japanische Patentanmeldungs- Offenlegungsnrn. 93224/1976, 17105/1980, 4148/1981, 108667/1980, 156963/1980, 36656/1981, etc.), Pyrazolinderivate und Pyrazolonderivate (beschrieben in den US-Patenten 3.180.729, 4.278.746, 88064/1980, 88065/1980, 105537/1974, 51086/1980, 80051/1981, 88141/1981, 45545/1982, 112637/1979, 74546/1980, etc.), Phenylendiaminderivate (beschrieben im US-Patent 3.615.404, japanische Patentveröffentlichungsnrn. 10105/1976, 3712/1971, 25336/1972, japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 53435/1979, 110536/1979, 119925/1979, etc.), Arylaminderivate (beschrieben in den US-Patenten 3.567.450, 3.180.703, 3.240.597, 3.658.520, 4.232.103, 4.175.961, 4.012.376, japanische Patentveröffentlichungsnrn. 35702/1974, 27577/1964, japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 144250/1980, 119132/1981, 22437/1981, westdeutsches Patent 1.110.518 etc.), aminosubstituierte Calconderivate (beschrieben im US-Patent 3.526.501, etc.), Oxazolderivate (beschrieben im US-Patent 3.257.203, etc.), Styrylanthracenderivate (beschrieben in der japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnr. 46234/1981, etc.), Fluorenonderivate (beschrieben in der japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnr. 110837/1979, etc.), Hydrazonderivate (beschrieben im US-Patent 3.717.462, japanische Patentanmeldungs-Qffenlegungsnrn. 59143/1979, 52063/1980, 52064/1980, 46760/1980, 85495/1980, 11350/1972, 148749/1972, etc.), Stilbenderivate (beschrieben in den japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 210363/1986, 228451/1986, 14642/1986, 72255/1986, 47646/1987, 36674/1987, 10652/1987, 30255/1987, 93445/1985, 94462/1985, 174749/1985, 175052/1985, etc.) und ähnliche.
Obwohl diese Verbindungen als Defektelektronen-transportierende Verbindungen verwendet werden können, sind Porphyrinverbindungen (beschrieben in der japanischen Patentanmeldungs- Offenlegungsnr. 295695/1987, etc.) und aromatische tertiäre Aminverbindungen, die im folgenden beschrieben sind, und Styrylaminverbindungen (beschrieben in dem US-Patent 4.127.412, den japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 27033/1978, 58445/1979, 149631/1979, 64299/1979, 79450/1980, 144250/1980, 119132/1981, 295558/1986, 98353/1986, 295695/1978, etc.) bevorzugt. Unter diesen Verbindungen sind aromatische tertiäre Aminverbindungen besonders bevorzugt.
Typische Beispiele der Porphyrinverbindungen sind Porphyrin, Kupfer(II)-1,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphyrin, Zink(II)- 1,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphyrin, 5,10,15,20-Tetrakis(pentafluorphenyl)-21H,23H-porphyrin, Siliciumphthalocyaninoxid, Aluminiumphthalocyaninchlorid, Phthalocyanin (ohne Metall), Dilithiumphthalocyanin, Kupfertetramethylphthalocyanin, Kupferphthalocyanin, Chromphthalocyanin, Zinkphthalocyanin, Bleiphthalocyanin, Titanphthalocyaninoxid, Magnesiumphthalocyanin und Kupferoctamethylphthalocyanin.
Typische Beispiele der aromatischen tertiären Aminverbindung und der Styrylaminverbindung sind: N,N,N',N'-Tetraphenyl-4,4'- diaminobiphenyl, N,N'-Diphenyl-N,N'-di(3-methylphenyl)-4,4'- diaminobiphenyl, 2,2-Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)propan, 1,1- Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)cyclohexan, N,N,N',N'-Tetra-p- tolyl-4,4'-diaminobiphenyl, 1,1-Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)-4- phenylcyclohexan, Bis(4-dimethylamino-2-methylphenyl)phenylmethan, Bis(4-di-p-tolylaminophenyl)phenylmethan, N,N'-Diphenyl-N,N'-di(4-methoxyphenyl)-4,4'-diaminobiphenyl, N,N,N',N'-Tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenylether, 4,4'-Bis(diphenylamino)quadriphenyl, N,N,N-Tri(p-tolyl)amin, 4-(Di-p- tolylamin)-4'-[4(di-p-tolylamin)styryl]stilben, 4-N,N-Diphenylamino-(2-diphenylvinyl)benzol, 3-Methoxy-4'-N,N-diphenylaminostilben und N-Phenylcarbozol.
Die Defektelektroneninjektionsschicht der obigen EL-Vorrichtung kann eine einzelne Schicht oder eine oder mehrere der obigen Defektelektronen-transportierenden Verbindungen sein, oder ein Laminat einer Schicht von einer oder mehreren der obigen Defektelektronen-transportierenden Verbindungen und einer Schicht von anderen Defektelektronen-transportierenden Verbindungen sein.
Die Elektroneninjektionsschicht (Elektroneninjektionstransportschichten) in der EL-Vorrichtung der obigen Struktur (3) ist aus einer Elektronen-transportierenden Verbindung hergestellt und besitzt die Funktion Elektronen, die aus der negativen Elektrode zu der lichtemittierenden Schicht injiziert werden, zu transportieren.
Es existieren keine speziellen Beschränkungen hinsichtlich der zu verwendenden Elektronen-transportierenden Verbindungen. Aus den konventionellen bekannten Verbindungen können geeignet Ausgewählte verwendet werden.
Bevorzugte Beispiele der Elektronen-transportierenden Verbindungen schließen ein: Nitrosubstituierte Fluorenonderivate mit den folgenden Formeln:
Thiopyrandioxidderivate mit der Formel:
Diphenochinonderivate mit der Formel:
(beschrieben in Polymer Preprints, Japan, Vol. 37, Nr. 3, 5. 681 (1988)), Verbindungen der Formel:
(beschrieben in Journal of Applied Physics, Vol. 27, S. 269 (1988) etc.), Anthrachinodimethanderivate (beschrieben in den japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 149259/1982, 55450/1983, 225151/1986, 233750/1986, 104061/1988, etc.), Fluorenylidenmethanderivate (beschrieben in den japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 69657/1985, 143764/1986, 148159/1986, etc.), Anthronderivate (beschrieben in den japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsnrn. 225151/1976, 233750/1986, etc.), und eine Verbindung der Formel:
Ein geeignetes Beispiel des Verfahrens zur Herstellung einer EL-Vorrichtung unter Verwendung einer aromatischen Dimethylidynverbindung der vorliegenden Erfindung wird im folgenden erläutert.
Zunächst wird das Verfahren zur Herstellung einer EL- Vorrichtung erläutert, die eine positive Elektrode/lichtemittierende Schicht/negative Elektrode wie oben beschrieben umfaßt.
Ein dünner Film des gewünschten Elektrodenmaterials z. B. eine Substanz für eine positive Elektrode wird auf einem geeigneten Träger in einer Dicke von nicht mehr als 1 um, bevorzugt 10 bis 200 nm, durch ein Verfahren wie das Vakuumverdampfen oder das Sputtern gebildet, um eine positive Elektrode bereitzustellen. Auf dieser positiven Elektrode wird ein dünner Film einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) als lichtemittierendes Material gebildet, um eine lichtemittierende Schicht bereitzustellen. Für die Herstellung des Dünnfilms des lichtemittierenden Materials kann z. B. ein Wirbelbeschichtungsverfahren, ein Gießverfahren oder ein Vakuumverdampfungsverfahren verwendet werden. Unter diesen Verfahren ist das Vakuumverdampfen die bevorzugte Methode, da ein gleichförmiger Film leicht erhalten werden kann, und kleine Löcher in geringerem Ausmaß gebildet werden.
Wenn das Vakuumverdampfungsverfahren in der Bildung des dünnen Films des lichtemittierenden Materials verwendet wird, wird - obwohl die Vakuumverdampfungsbedingungen mit der Art der in der lichtemittierenden Schicht zu verwendenden organischen Verbindung, der Kristallstruktur des molekular akkumulierten Filmes, der assoziierten Struktur usw. variieren kann - das Verfahren bevorzugt unter solchen Bedingungen durchgeführt, unter denen die Heiztemperatur des Schiffchens 100 bis 350ºC beträgt, das Vakuum 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;² Pa beträgt, die Geschwindigkeit der Vakuumverdampfung von 0,01 bis 50 nm/sek beträgt, die Trägertemperatur -50ºC bis +300ºC beträgt und die Filmdicke 5 nm bis 5 um beträgt.
Nach der Bildung der lichtemittierenden Schicht wird ein dünner Film einer Substanz für die negative Elektrode in einer Dicke von nicht mehr als 1 um, bevorzugt 50 bis 200 nm durch ein Verfahren wie die Vakuumverdampfung oder das Sputtern gebildet, um eine negative Elektrode bereitzustellen. Auf diese Weise wird die gewünschte EL-Vorrichtung erhalten.
Bei dieser Bildung der EL-Vorrichtung kann die Reihenfolge umgekehrt werden; das bedeutet, daß die EL-Vorrichtung auch in der Reihenfolge negativer Elektrode lichtemittierender Schicht und positiver Elektrode hergestellt werden kann.
Als nächstes wird das Verfahren zur Herstellung einer EL- Vorrichtung erläutert, die positive Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierende Schicht/negative Elektrode umfaßt.
Die positive Elektrode wird in der gleichen Weise wie bei der obigen EL-Vorrichtung gebildet, und ein dünner Film der Defektelektronen-transportierenden Verbindung wird auf der positiven Elektrode z. B. durch ein Vakuumverdampfungsverfahren gebildet, um eine Defektelektroneninjektionsschicht bereitzustellen. Diese Vakuumverdampfung kann unter den gleichen Bedingungen durchgeführt werden, wie die Bildung des dünnen Filmes des lichtemittierenden Materials.
Dann wird auf der Defektelektroneninjektionsschicht eine lichtemittitierende Schicht und eine negative Elektrode in der gleichen Weise bereitgestellt wie in der Herstellung der obigen EL-Vorrichtung. Auf diese Weise wird die gewünschte EL-Vorrichtung erhalten.
Auch bei dieser Bildung der EL-Vorrichtung kann die Reihenfolge der Herstellung umgekehrt werden; das bedeutet, daß die EL- Vorrichtung auch in der Reihenfolge negative Elektrode, lichtemittierende Schicht, Defektelektroneninjektionsschicht und positive Elektrode hergestellt werden kann.
Schließlich wird ein Verfahren zur Herstellung einer EL- Vorrichtung erläutert, die positive Elektrode/Defektelektroneninjektionsschicht/lichtemittierende Schicht/Elektroneninjektionsschicht/negative Elektrode umfaßt.
In der gleichen Weise wie in der Herstellung der obigen EL- Vorrichtung wird eine positive Elektrode, eine Defektelektroneninjektionsschicht und eine lichtemittierende Schicht in dieser Reihenfolge bereitgestellt. Auf dieser lichtemittierenden Schicht wird z. B. durch ein Vakuumverdampfungsverfahren ein dünner Film einer Elektronen-transportierenden Verbindung gebildet, um eine Elektroneninjektionsschicht bereitzustellen. Dann wird auf der Elektroneninjektionsschicht eine negative Elektrode in der gleichen Weise wie bei der Herstellung der obigen EL-Vorrichtung bereitgestellt. Auf diese Weise wird die gewünschte EL-Vorrichtung erhalten.
Auch bei der Bildung dieser EL-Vorrichtung kann die Reihenfolge der Herstellung umgekehrt werden; das bedeutet, daß die EL- Vorrichtung in der Reihenfolge negative Elektrode, lichtemittierende Schicht, positive Defektelektroneninjektionsschicht und positive Elektrode hergestellt werden kann.
In dem Fall, bei dem an die oben erhaltene EL-Vorrichtung eine Gleichspannung angelegt ist, wird, wenn eine Spannung von 3 bis 40 V angelegt ist, mit der Polarität der positiven Elektrode als + und der Polarität der negativen Elektrode als - eine Lichtemission von der Seite der transparenten oder transluzenten Elektrode beobachtet. Wenn jedoch die Spannung mit der umgekehrten Polarität angelegt wird, fließt kein Strom und es wird überhaupt keine Lichtemission beobachtet.
In dem Fall, bei dem eine Wechselspannung angelegt wird, wird die Lichtemission nur beobachtet, wenn die positive Elektrode + und die negative Elektrode - ist. In diesem Fall ist die Wellenform der angelegten Wechselspannung unkritisch.
Die organische EL-Vorrichtung der vorliegenden Erfindung ermöglicht es, eine EL-Lichtemission mit einer Luminanz von mehreren hundert cd/m² im Bereich von bläulichpurpurn bis grün, und mit einer Luminanz von mindestens 1000 cd/m² im Bereich von blau bis grün zu erhalten, und gleichzeitig eine effiziente EL- Lichtemission von mehr als 0,5 lm/W bei einer Lichtstärke auf einem praktischen Niveau zu erhalten (50 bis 200 cd/m²).
Außerdem ist zu erwarten, daß die neuen aromatischen Dimethylidyn-Verbindungen der vorliegenden Erfindung als verschiedene funtionelle Materialien effektiv zu verwenden sind, wobei ihre Eigenschaften, wie die Elektronen-transportierenden Eigenschaften, die Luminiszenzeigenschaften, die Elektroneninjektionseigenschaften und die Dünnfilmeigenschaften ausgenutzt werden.
Die vorliegende Erfindung wird im Hinblick auf die folgenden Beispiele genauer beschrieben.

Beispiel 1

(1) Herstellung einer Arylengruppen-enthaltenden Phosphorverbindung

8.0 g 1,4-Bis(chlormethyl)benzol und 13,0 g Trimethylphosphit wurden für 4 Stunden in einem Strom von Argongas auf einem Ölbad erhitzt, wobei auf eine Temperatur von 150ºC erhitzt wurde.
Dann wurde überschüssiges Trimethylphophit und als Nebenprodukt entstandenes Methylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Beim Stehenlassen des Rückstandes für eine Nacht wurden 10,0 g weiße Kristalle erhalten (Ausbeute 68 %). Der Schmelz punkt betrug 65-70ºC. Das Ergebnis der protonenkernmagnetischen Resananzanalyse (¹H-NMR) der weißen Kristalle war wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 7,0 ppm (s; 4H, Benzolring -H)
δ = 3,5 ppm (d; 12H, Ester -OCH&sub3;)
δ = 3,0 ppm (d; J=16Hz (³¹P-¹H-Kupplung); 4H, P-CH&sub2;)
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das Produkt eine Arylengruppe-enthaltende Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung der aromatischen Dimethylidyn-Verbindung

5,0 g des oben unter (1) erhaltenen Phosphates und 5,0 g 4,4'- Dimethylbenzophenon wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, und 3,0 g Kalium-tert-butoxid wurden hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde für 5 Stunden bei Raumtemperatur in einem Argonstrom gerührt und dann über Nacht stehengelassen.
Dann wurden 100 ml Wasser zur obigen Mischung hinzugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Die Kristalle wurden sorgfältig mit Wasser und dann mit Methanol gewaschen und aus Benzol umkristallisiert, um 2,0 g gelblichgrüne Kristalle (Ausbeute 30 %) zu erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 215,0- 216,0ºC Die Ergebnisse der ¹-H-NMR-Analyse der Kristalle waren wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ =7,0 bis 7,2 ppm(m; 16H, p-Tolylbenzolring -H)
δ =6,8 ppm (d; 4H, Benzolring -H) (d; 2H, Methylidyn -CH=C-)
δ =2,3 ppm (d; 12H, p-Tolylmethylgruppe -CH&sub3;)
Durch ein Massenspektrum vom Direkttyp (MS) wurde ein Molekülionenpeak m/Z=490 des gewünschten Produktes nachgewiesen.
Das Ergebnis der Elementaranalyse (als C&sub3;&sub8;H&sub3;&sub4;) war wie folgt. Die Werte in Klammern bezeichnen die theoretischen Werte.
C: 93,10 % (93,07 %)
H: 6,90 % ( 6,93 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
In einem Infrarot-Absorptionsspektrum (IR) (KBr-Tabletten- Verfahren) wurden bei 1520 cm&supmin;¹ und 1620 cm&supmin;¹ die C= C-Streckschwingung beobachtet.
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das Produkt, die gelblichgrünen Kristalle, ein 1,4-Phenylendimethylidyn-Derivat der folgenden Formel war:

Beispiele 2 bis 5

Die 1,4-Phenylendimethylidyn-Derivate, die in Tabelle 1 gezeigt sind, wurden in gleicher Weise hergestellt wie in Beispiel 1 (2), ausgenommen, daß die in Tabelle 1 gezeigten Ketone anstelle von 4,4'-Dimethylbenzophenon verwendet wurden. Tabelle 1 Keton Strukturformel der aromatischen Dimethylidynverbindung Summenformel (Molekulargewicht) Schmelzpunkt (ºC) Beispiel terminaler aromatischer Ring Zentraler Benzol-Ring Methylidrin p-Tolymethyl Cyclohexyl Methoxygruppe Tabelle 1 (Fortsetzung) Eigenschaften IR-Absorptionsspektrum (KBr-Tablette) Elementaranalyse (%) (theoretischer Wert) Beispiel gelblichgrünes Pulver weißes Pulver

Beispiel 6

(1) Herstellung der Arylengruppen-enthaltenden Phosphorverbindung

25 g 2,5-Bis(chlormethyl)xylol und 45 g Triethylphosphit wurden in einem Argonstrom auf einem Ölbad für 7 Stunden unter Erhitzen auf 150ºC gerührt.
Dann wurde überschüssiges Triethylphosphit und als Nebenprodukt entstandenes Ethylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Stehenlassen über Nacht wurden 50 g weiße Kristalle (quantitativ) erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 59,0-60,5ºC.
Das Ergebnis der ¹H-NMR-Analyse war wie folgt:
¹H-NMR (CDGL&sub3;)
δ = 6,9 ppm (s; 2H, zentraler Xylolring -H)
δ = 3,9 ppm (q; 8H, Ethoxygruppe Methylen -CH&sub2;)
δ = 3,1 ppm (d; 4H, J=20Hz (³¹P-¹H-Kupplung) P-CH&sub2;)
δ = 2,2 ppm (s; 6H, Xylolring -CH&sub3;)
δ = 1,1 ppm (t; 12H, Ethoxygruppe Methyl -CH&sub3;)
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das obige Produkt eine Arylengruppen-enthaltende Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung der aromatischen Dimethylidyn-Verbindung

5,3 g des in (1) oben erhaltenen Phosphonates und 5,2 g 2- Benzoylbiphenyl wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, und 12,3 g einer n-Butyllithium enthaltenden Hexanlösung (15 %ige Konzentration) wurden hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde bei Raumtemperatur für 6 Stunden in einem Argonstrom gerührt und dann über Nacht stehengelassen.
Zu der so erhaltenen Mischung wurden 300 ml Methanol gegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Das filtrierte Produkt wurde sorgfältig dreimal mit 100 ml Wasser und dann dreimal mit 100 ml Methanol gewaschen, um 5,5 g eines hellgelben Pulvers (Ausbeute 44 %) zu erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 187-188ºC. Die Ergebnisse der ¹H-NMR-Analyse des Pulvers waren wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 7,7 bis 7,0 ppm (m; 30H, aromatischer Ring)
δ = 6,7 ppm (s; 2H, Methylidyn -CH=C-)
δ = 2,0 ppm (s; 6H, Xylolring -CH&sub3;)
Die Ergebnisse der Elementaranalyse (Summenformel C&sub4;&sub8;H&sub3;&sub8;) waren wie folgt. Die Ergebnisse in Klammern sind die theoretischen Werte.
C: 93,79 % (93 82 %)
H: 6,06 % ( 6,18 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
Das Infrarotabsorptionsspektrum (IR) (KBr-Verfahren) war wie folgt:
νc=c 1520, 1620 cm&supmin;¹
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das obige Produkt, das hellgelbe Pulver, ein 2,5-Xylendimethylidyn-Derivat mit der folgenden Formel war:

Beispiel 7 bis 12

Die 2,5-Xyloldimethylidyn-Derivate, die in Tabelle 2 gezeigt sind, wurden in gleicher Weise wie Beispiel 6 (2) hergestellt ausgenommen, daß die in Tabelle 2 gezeigten Ketone anstelle von 2-Benzoylbiphenyl verwendet wurden. Tabelle 2 Keton Strukturformel der aromatischen Dimethylidynverbindung Summenformel (Molekulargewicht) Schmelzpunkt Beispiel terminale Tolylgruppe Benzolring Zentraler Xylolring Methylidyn terminale Tylolgruppe aromatischer Ring terminaler Benzolring, Xylolring Methoxygruppe Cyclohexanring Tabelle 2 (Fortsetzung) Keton Strukturformel der aromatischen Dimethylidyn-Verbindung Summenformel (Molekulargewicht) Schmelzpunkt (ºC) Beispiel terminaler Benzolring -H, Zentraler Xylolring -H, und Pyridinring Methylidrin zentraler Ring aromatischer Ring zentraler Xylolring Cyclohexanring Isopropylgruppe ** Wert des Massenspektrums m/Z=464 ** Wert des Massenspektrums m/Z=558, i-Pr bezeichnet eine Isopropyl-Gruppe. Tabelle 2 (Fortsetzung) Eigenschaften IR-Absorptionsspektrum (KBr-Tablette) Elementaranalyse (%) (theoretischer Wert) Beispiel hellgelbes Pulver gelbes Pulver weißes Pulver

Beispiel 13

(1) Herstellung der Phosphorverbindung

25,1 g (1-Bromethyl)benzol und 24,7 g Triethylphosphit wurden in einem Argonstrom auf einem Ölbad für 7 Stunden unter Erhitzen auf 150ºC gerührt. Dann wurde überschüssiges Triethylphosphit und als Nebenprodukt hergestelltes Bromethyl unter vermindertem Druck abdestilliert, um 42,3 g einer transparenten Lösung zu erhalten Die Ergebnisse der ¹H-NMR-Analyse waren wie folgt
δ = 7,2 ppm (s; 5H, Benzolring -H)
δ = 3,9 ppm (q; 4H, Ethoxygruppe -OCH&sub2;-)
δ = 2,9 bis 3,5 ppm (m; 1H, =CH-)
δ = 1,0 bis 2,0 ppm (m; 9H, Methyl von Ethoxy und -CH&sub3;)
Die obigen Resultate bestätigten, daß das obige Produkt eine Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung einer aromatischen Dimethylidyn-Verbindung

9,7 g unter (1) oben erhaltenen Phosphonates und 3,0 g Terephthalaldehyd wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, und 3,0 g einer Hexanlösung von n-Butyllithium (Konzentration 15 %) wurde hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde für 5 Stunden bei Raumtemperatur in einem Argonstrom gerührt und dann über Nacht stehengelassen.
Zu der oben erhaltenen Mischung wurden 100 ml Methanol hinzugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Das abfiltrierte Produkt wurde sorgfältig mit 100 ml Wasser und dann dreimal mit 100 ml Methanol gewaschen, um 1,3 g weiße schuppige Kristalle (Ausbeute 20 %) zu erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 179-180ºC. Das Ergebnis der ¹H-NMR-Analyse der Kristalle war wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 7,2 bis 7,5 ppm (m; 14H, Benzolring -H)
δ = 6,8 ppm (s; 2H, Methylidyn -CH=C-)
δ = 2,3 ppm (s; 6H, Methylgruppe)
Die Ergebnisse der Elementaranlyse ( Summenformel C&sub2;&sub4;H&sub2;&sub2;) waren wie folgt. Das Ergebnis in Klammern entspricht den theoretischen Werten.
C: 92,84 % (92,91 %)
H: 7,23 % ( 7,09 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
Im Massenspekturm wurde der Molekülionenpeak m/Z=310 des gewünschten Produktes nachgewiesen.
Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß das obige Produkt, die weißen schuppigen Kristalle, ein 1,4-Phenylendimethylidyn- Derivat der folgenden Formel war:

Beispiel 14

Ein 2,5-Xylendimethylidyn-Derivat mit der folgenden Formel:
wurde in gleicher Weise hergestellt wie in Beispiel 13-2) ausgenommen, daß 2,5-Xylendicarboxyaldehyd anstelle von Terephthalaldehyd verwendet wurde.
Die analytischen Ergebnisse waren wie folgt:
Schmelzpunkt 137,0-137,8ºC,
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ =6,8 bis 7,5 ppm(m; 14H, Benzolring -H, zentraler Xylolring -H, Methylidyn -CH=C-)
δ =2,3 ppm(s; 6H, terminale Methylgruppe -CH&sub3;)
δ = 2,1 ppm (s; 6H, zentraler Xylolring -CH&sub3;)
Form: weißes Pulver
Elementaranalyse (als Summenformel C&sub2;&sub6;H&sub2;&sub6;). Die Werte in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 92,26 % (92,31 %)
H: 7,50 % ( 7,69 %)
N: 0,00 % ( 0 %)

Beispiel 15

(1) Herstellung einer Arylengruppen-enthaltenden Phosphorverbindung

9,0 g 4,4'-Bis(brommethyl)biphenyl und 11 g Triethylphosphit wurden unter Rühren bei 140ºC für 6 Stunden auf einem Ölbad in einem Argonstrom erhitzt.
Dann wurde überschüssiges Triethylphosphit und als Nebenprodukt entstandenes Ethylbromid unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Stehenlassen über Nacht wurden 9,5 g weiße Kristalle erhalten (Ausbeute 80 %). Der Schmelzpunkt betrug 97,0-100,0ºC. Die Ergebnisse der ¹H-NMR-Analyse waren wie folgt.
¹NMR(CDCl&sub3;)
δ = 7,0 bis 7,6 ppm (m; 8H, Biphenylenring -H)
δ = 4,0 ppm (q; 8H, Ethoxygruppe Methylen -CH&sub2;)
δ = 3,1 ppm (d; 4H, J=20Hz (³¹P-¹H-Kopplung) P-CH&sub2;)
δ = 1,3 ppm (t; 12H, Ethoxygruppe Methyl -CH&sub3;)
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das obige Produkt eine Arylengruppen-enthaltende Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung der aromatischen Dimethylidynverbindung

4,0 g des oben unter (1) erhaltenen Phosphonates und 5,0 g Cyclohexylphenylketon wurden in 60 ml Dimethylsulfoxid gelöst, 2,0 g Kalium-tert-butoxid wurden hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde unter Rückfluß in einem Argonstrom gerührt und dann über Nacht stehengelassen.
Nach Entfernen des Lösungsmittels aus der obigen Mischung durch Destillation wurden 200 ml Methanol hinzugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Das filtrierte Produkt wurde sorgfältig dreimal mit 100 ml Wasser und dann dreimal mit 100 ml Methanol gewaschen und dann aus Benzol umkristallisiert, um 1,0 g eines hellgelben Pulvers (Ausbeute 22 %) zu erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 153-155ºC. Die Ergebnisse der ¹-NMR- Analyse des Pulvers waren wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 6,3 bis 7,5 ppm (b; 18H, aromatischer Ring und Methylidyn -CH=C-)
δ = 1,0 bis 2,0 ppm (b; 22H, Cyclohexanring)
Das Ergebnis der Elementaranalyse war wie unten gezeigt (Summenformel C&sub4;&sub0;H&sub4;&sub2;). Die Ergebnisse in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 91,74 % (91,90 %)
H: 8,25 % ( 8,10 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
Das Ergebnis des Infrarotabsorptionsspektrums (IR) (KBr- Tabletten-Verfahren) war wie folgt:
c=c 1250, 1610 cm&supmin;¹
Im Massenspektrum wurde der Molekülionenpeak m/Z=522 des gewünschten Produktes nachgewiesen.
Die obigen Ergebnisse bestätigen, daß das obige Produkt eine 4,4'-Biphenylendimethylidyn-Derivat mit der folgenden Formel war:

Beispiel 16

Ein 4,4'-Biphenylendimethylidyn-Derivat mit der folgenden Formel:
wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 15 (2) hergestellt, ausgenommen, daß 4,4'-Dimethylbenzophenon anstelle von Cyclohexylphenylketon und Tetrahydrofuran anstelle von Dimethylsulfoxid verwendet wurde.
Die analytischen Ergebnisse sind unten gezeigt.
Schmelzpunkt 228-230ºC
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 6,7 bis 7,3 ppm (m; 26H, aromtischer Ring -H und Methylidyn -CH=C-)
δ = 2,4 ppm (s; 12H, p-Tolylmethylgruppe -CH&sub3;)
Form: hellgelbes Pulver
Molekülionenpeak des Massenspektrums: m/Z=566.
Elementaranalyse: wie unten gezeigt (als Summenformel C&sub4;&sub4;H&sub3;&sub8;). Die Werte in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 93,10 % (93,24 %)
H: 7,04 % ( 6,76 %)
N: 0,00 % ( 0 %)

Beispiel 17

(1) Herstellung einer Arylengruppen-enthaltenden Phosphorverbindung

24,3 g 2,6-Bis(brommethyl)naphthalin und 50 g Triethylphosphit wurden unter Rühren bei 120ºC für 7 Stunden auf einem Ölbad in einem Argonstrom erhitzt.
Dann wurde überschüssiges Triethylphosphit und Ethylbromid, das als Nebenprodukt entstanden war, unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Stehenlassen über Nacht wurden 32,5 g hellgelbe Kristalle erhalten (Ausbeute quantitativ). Der Schmelzpunkt betrug 144,5-146,0ºC. Das Ergebnis der ¹H-NMR- Analyse war wie unten gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 7,2 bis 7,8 ppm (m; 6H, Naphthalinring -H)
δ = 4,0 ppm (q; 8H, Ethoxygruppe Methylen -CH&sub2;)
δ = 3,3 ppm (d; 4H, J=20 Hz (³¹P-¹H-Kupplung) P-CH&sub2;)
δ = 1,2 ppm (t; 12H, Ethoxygruppe Methyl -CH&sub3;)
Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß das obige Produkt eine Arylengruppen-enthaltende Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung einer aromatischen Dimethylidyn-Verbindung

5,0 g des in (1) oben erhaltenen Phosphonates und 5,0 g Cyclohexylphenylketon wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, 2,5 g Kalium-tert-butoxid wurden hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde unter Rückfluß in einem Argonstrom erhitzt und dann über Nacht stehengelassen.
Nach Entfernung des Lösungsmittels aus der oben erhaltenen Mischung durch Destillation wurden 100 ml Methanol hinzugegeben und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Das abfiltrierte Produkt wurde sorgfältig zweimal mit 100 ml Wasser und dann zweimal mit 100 ml Methanol gewaschen und aus Benzol umkristallisiert, um 1,0 g eines hellgelben Pulvers (Ausbeute 20 %) zu ergeben. Der Schmelzpunkt betrug 215-216ºC. Das Ergebnis der ¹H-NMR-Analyse des Pulvers war wie folgt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 6,2 bis 7,2 ppm (m; 18H, aromatischer Ring und Naphthalinring -H, und Methylidyn -CH=C-)
δ = 1,0 bis 2,0 ppm (b; 22H, Cyclohexanring)
Die Ergebnisse der Elementaranalyse sind wie unten gezeigt (Summenformel C&sub3;&sub8;H&sub4;&sub0;). Die Werte in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 91,63 % (91,88 %)
H: 8,20 % ( 8,12 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß das obige Produkt das hellgelbe Pulver ein 2,6-Naphthylendimethylidyn-Derivat der folgenden Formel war:

Beispiel 18

Ein 2,6-Napthylendimethylidyn-Derivat der folgenden Formel
wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 17 (2) hergestellt, ausgenommen, daß 4,4'-Dimethylbenzophenon anstelle von Cyclohexylphenylketon und n-Butyllithium anstelle von Kaliumtert-butoxid verwendet wurde.
Die Analysenergebnisse sind wie unten gezeigt:
Schmelzpunkt: 269-271ºC
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 6,7 bis 7,2 ppm (m; 24H, aromatischer Ring -H und Methylidyn -CH=C-)
δ = 2,4 ppm (s; 12H, p-Tolylmethylgruppe -CH&sub3;)
Form: gelbes Pulver
Elementaranalyse: Wie unten gezeigt (Summenformel C&sub4;&sub2;H&sub3;&sub6;). Die Ergebnisse in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 93,03 % (93,29 %)
H: 6,81 % ( 6,71 %)
N: 0,00 % ( 0 %)

Beispiel 19

(1) Herstellung einer Arylengruppen-enthaltenden Phosphorverbindung

10 g 9,10-Bis(chlormethyl)anthracen und 35 g Triethylphosphit wurden unter Rühren bei 130ºC für 6 Stunden auf einem Ölbad in einem Argonstrom erhitzt. Dann wurde überschüssiges Triethylphosphit und als Nebenprodukt entstandenes Ethylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Stehenlassen über Nacht wurden hellgrüne Kristalle erhalten und die Kristalle wurden dann aus Benzol-Hexan umkristallisiert, um 16 g hellgelbe schuppige Kristalle zu ergeben (Ausbeute 92 %).
Die analytischen Ergebnisse sind wie unten gezeigt.
Schmelzpunkt 160-161,5 C
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 7,3 bis 8,4 ppm (m; 8H, Anthracenring -H)
δ = 4,1 ppm (d; 4H, J=20 Hz (³¹P-¹H-Kupplung) P-CH&sub2;)
δ = 3,7 ppm (q; 8H, Ethoxygruppe Methylen -CH&sub2;)
δ = 1,0 ppm (t; 12H, Ethoxygruppe Methyl -CH&sub3;)
Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß das obige Produkt eine Arylengruppen-enthaltende Phosphorverbindung (Phosphonat) mit der folgenden Formel war:

(2) Herstellung einer aromatischen Dimethylidyn-Verbindung

3,0 g des unter (1) oben erhaltenen Phosphonates und 2,5 g 4,4'-Dimethylbenzophenon wurden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, 5 g einer n-Butyllithium-enthaltenden Hexanlösung (Konzentration 15 %) wurde hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde für 4 Stunden bei Raumtemperatur im Argonstrom gerührt und dann über Nacht stehengelassen.
Zu der oben erhaltenen Mischung wurden 100 ml Methanol gegeben, und die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert Das abfiltrierte Produkt wurde sorgfältig dreimal mit 100 ml Wasser und dann dreimal mit 100 ml Methanol gewaschen und dann aus Toluol umkristallisiert, um 0,7 g eines gelblichorangen Pulvers zu ergeben (Ausbeute 19 %).
Die analytischen Ergebnisse waren wie unten gezeigt.
Schmelzpunkt: 297-298ºC
¹H-NMR (CDCl&sub3;)
δ = 6,5 bis 7,5 ppm (m; 26H, aromatischer Ring -H, Anthracen -H, und Methylidyn -CH=C-)
δ = 2,2 ppm (d; 12H, p-Tolylmethylgruppe -CH&sub3;)
Elementaranalyse: Wie unten gezeigt mit der Summenformel C&sub4;&sub6;H&sub3;&sub8;. Die Werte in Klammern entsprechen den theoretischen Werten.
C: 93,42 % (93,52 %)
H: 6,53 % ( 6,48 %)
N: 0,00 % ( 0 %)
Im Massenspektrum wurde der Molekülionenpeak m/z=590 des gewünschten Produktes nachgewiesen
Die obigen Ergebnisse bestätigten&sub7; daß das obige Produkt, das gelblichorange Pulver ein 9,10-Anthracendiyldimethyliden- Derivat der folgenden Formel war:

Beispiel 20

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und ein 100 nm dicken Film ITO, bereitgestellt auf diesem Glasträger durch ein Vakuumverdampfungsverfahren umfaßte (hergestellt von HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Verdampfungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In einem elektrisch beheizten Schiffchen aus Molybdän wurde 200 mg N,N'-Diphenyl-N,N'-bis-(3- methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamin (TPDA) gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg eines 1,4- Phenylendimethylidyn-Derivates, 1,4-Bis(2,2-di-p-tolylvinyl)benzol (DTVB), gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das Schiffchen, in das das TPDA gegeben worden war, wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger mit einer Abscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek dampfabgeschieden (vakuumabgeschieden), um eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Filmdicke von 60 nm zu erzeugen. Die Temperatur des Trägers lag zu dieser Zeit bei Raumtemperatur.
Dann wurde, ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, DTVB aus dem anderen Schiffchen in Form eines 80 nm Laminatfilms als lichtemittierende Schicht vakuumabgeschieden. In Verbindung mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Temperatur des Schiffchens 237-238ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur lag bei Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf die obige lichtemittierende Schicht gegeben und dann mit einem Trägerhalter verbunden. Dann wurde 1 g Magnesiumband in ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurden 500 mg Indium gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde das Indium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek vakuumabgeschieden, und zur selben Zeit wurde Magnesium aus dem anderen Schiffchen bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchens betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht als Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um dabei die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 20 V auf der obigen Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode, floß ein Strom von ungefähr 100 mA/cm², und das emittierte Licht war blaugrün in den Farbartkoordinaten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch ein Spektrometer betrug 486 nm. Die maximale Luminanz betrug 1000 cd/m².

Beispiel 21

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der durch das Vakuumabscheidungsverfahren (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.) erzeugt worden war, wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 200 mg TPDA gegeben, und in das andere Schiffchen wurden 200 mg des in Beispiel 2 erhaltenen 1,4-Phenylendimethylidyn-Derivates, 1,4-Bis (2,2-diphenylvinyl)benzol (DPVB) gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Dann wurde das obige Schiffchen, in das das TPDA gegeben worden war, auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek auf dem transparenten Träger vakuumabgeschieden, um dabei eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Filmdicke von 60 nm zu erzeugen. Zu dieser Zeit lag die Temperatur des Trägers bei Raumtemperatur.
Dann wurde ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen auf der positiven Defektelektroneninjektionsschicht DPVB aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht vakuumabgeschieden. In Verbindung mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 152 bis 153ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur lag bei Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht angeordnet und dann mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurden 500 mg Indium gegeben.
Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde Indium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek vakuumabgeschieden, und aus dem anderen Schiffchen wurde Magnesium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchens betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht als Gegenelektrode vakuumabgeschieden und dabei eine Vorrichtung hergestellt.
Nach Anlegen einer Gleichspannung von 10 V an die obige Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode, floß ein Strom von ungefähr 1,1 mA/cm², und eine Luminanz von 50 cd/m² wurde erhalten. Zu dieser Zeit betrug die Lichtausbeute 1,2 lm/W. Außerdem floß beim Anlegen einer Spannung von 17,5 V ein Strom von ungefähr 75 mA/cm², und das emittierte Licht war grünlichblau in den Farbartkoordinaten. Die Wellenlänge des Maximums betrug 483 nm und die maximale Luminanz betrug 1000 cd/m².

Beispiel 22

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 1,4-Phenylendimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 3, 1,4-Bis(2-phenyl-2-p-tolyl)benzol (PTVB), gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Filmdicke von 60 nm zu erzeugen. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das PTVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht vakuumabgeschieden.
Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur ungefähr 200ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur. Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen, und eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 20 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 100 mA/cm², und das emittierte Licht war grünlichblau in den Farbartkoordinaten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 486 nm, und die maximale Luminanz betrug 700 cd/m².

Beispiel 23

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der durch ein Vakuumabscheidungsverfahren darauf bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. Dann wurden 200 mg TPDA in ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän und in das andere Schiffchen aus Molybdän 200 mg des 1,4-Phenylendimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 4, 1,4-Bis(2-phenyl-2- cyclohexylvinyl)benzol (PCVB), gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Dann wurde das obige TPDA-enthaltende Schiffchen auf 215 bis 220ºC erhitzt und auf den transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um eine 60 nm dicke Defektelektroneninjektionsschicht zu bilden. Die Temperatur des Trägers lag zu dieser Zeit bei Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde aus dem anderen Schiffchen PCVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht in laminierter Form in einer Dicke von 80 nm vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 185 bis 190ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur lag bei Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer entnommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert, und der Träger wurde erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurden 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek vakuumabgeschieden, und aus dem anderen Schiffchen wurde Magnesium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchens betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden, wobei die Vorrichtung hergestellt wurde.
Beim Anlegung einer Gleichspannung von 20 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 3,5 mA/cm², und ein bläulichpurpurnes Licht wurde emittiert. Die Wellenlänge des Maximums betrug 425 nm, bestimmt durch Spektralmessung. Die Luminanz betrug 50 cd/m², und eine ausreichende Lichtemission an einem hellen Ort wurde bestätigt.

Beispiel 24

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. Dann wurden 200 mg TPDA in ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän und in das andere Schiffchen aus Molybdän 200 mg 1,4-Bis[2(p-methoxyphenyl)-2-phenylvinyl]benzol (MEPVB), erhalten in Beispiel 5, gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Dann wurde das obige TPDA-enthaltende Schiffchen auf eine Temperatur von 215 bis 220ºC erhitzt und auf dem transparenteen Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um eine 60 nm dicke Defektelektroneninjektionsschicht zu bilden. Die Trägertemperatur lag zu dieser Zeit bei Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde aus dem anderen Schiffchen MEPVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht in einer Dicke von 80 nm in laminierter Form als lichtemittierende Schicht vakuumabgeschieden.
Im Zusammenhang mit den Vakuumbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 107ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,4 bis 0,6 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
Dann wurde in ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek vakuumabgeschieden, und aus dem anderen Schiffchen wurde Magnesium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchens betrug 800ºC, und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 150 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden, wobei die Vorrichtung hergestellt wurde.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 12 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 160 mA/cm², das emittierte Licht war blaugrün in den Farbartkoordinaten und die Luminanz betrug 700 cd/m².

Beispiel 25

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems verbunden (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.). Dann wurden 200 mg TPDA in ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän gegeben, und in das andere Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,5- Xyloldimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 6, 2,5-Bis(2- phenyl-2-biphenylvinyl)xylol (BPVX) gegeben. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Dann wurde das obige TPDA-enthaltende Schiffchen auf eine Temperatur von 215 bis 220ºC erhitzt und bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek auf dem transparenten Träger vakuumabgeschieden, um eine 60 nm dicke Defektelektroneninjektionsschicht zu bilden. Die Trägertemperatur lag zu dieser Zeit bei Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer heraus zunehmen, wurde aus dem anderen Schiffchen BPVX auf der Defektelektroneninjektionsschicht in einer Dicke von 80 nm in laminierter Form als lichtemittierende Schicht vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 184ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur lag bei Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
Dann wurde 1 g Magnesiumband in eine elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän gegeben, und in das andere Schiffchen aus Molybdän wurden 500 mg Indium gegeben.
Der Druck der Vakuumkammer wurde dann auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde Indium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek vakuumabgeschieden, und aus dem anderen Schiffchen wurde Magnesium bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchens betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 150 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um eine Gegenelektrode zu bilden, wobei die Vorrichtung hergestellt wurde.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 20 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 170 mA/cm² und eine in den Farbartkoordinaten blaugrüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums betrug 499 nm, bestimmt durch Spektralmessung, und die Luminanz war mehr als 1000 cd/m².

Beispiel 26

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde der UV-Ozon-Reinigung für 2 Minuten unter Verwendung eines UV-Ozon-Behandlungsapparates unterworfen (hergestellt durch Nippon Battery Co., Ltd.).
Dieser Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,5-Xyloldimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 7, 2,5-Bis(2,2-di- p-tolylvinyl)xylol (DTVX) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DTVX auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 215ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg indium gegeben.
Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC, und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht unter Bildung der Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 5 V an die oben erhaltenen Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 6,3 mA/cm². Die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 300 cd/m², und das emittierte Licht war grünlichblau in den Farbartkoordinaten. Die Wellenlänge des Maximums betrug 486 nm. Zu dieser Zeit betrug die Lichtausbeute 2,9 lm/W. Außerdem wurde bestätigt, daß, wenn eine Gleichspannung von 7 V angelegt wurde, die Luminanz des emittierten Lichts mehr als 1000 cd/m² betrug.

Beispiel 27

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,5-Xyloldimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 8, 2,5-Bis[2- phenyl-2-(2-naphthyl)vinyl]xylol (NPVX) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das NPVX auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 147ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen, und eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht unter Bildung der Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 17,5 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 220 mA/cm², und eine in den Farbartkoordinaten bläulichgrüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 502 nm. Die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 1000 cd/m².

Beispiel 28

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,5- Xyloldimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 10, 2,5- Bis[2-phenyl-2-(2-pyridyl)vinyl]xylol (PPVX) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das PPVX auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 198ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Tragerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakkuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 12,5 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 50 mA/cm², und eine in den Farbartkoordinaten grüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 531 nm und die Luminanz betrug 100 cd/m².

Beispiel 29

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 209 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,5- Xyloldimethylidyn-Derivates erhalten in Beispiel 14, 2,5-Bis(2- phenyl-2-methylvinyl)xylol (MePVX), gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das obige, TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das MEPVX auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 152ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,2 bis 0,4 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur. Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen, und eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg indium gegeben. Dann wurde nachdem der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 10 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 140 mA/cm² und eine in den Farbartkoordinaten purpurnblaue Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 438 nm, und die Luminanz betrug ungefähr 20 cd/m².

Beispiel 30

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet. Dieser transparente Träger wurde für 2 Minuten der UV-Ozon-Reinigung unter Verwendung eines UV-Ozon- Reinigungs-Apparates unterworfen.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurde das 4,4'-Biphenylendimethylidyn-Derivat, erhalten in Beispiel 15, 4,4'-Bis(2- cyclohexyl-2-phenylvinyl)biphenyl (CPVBi) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das CPVBI auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 210ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indiumenthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht unter Bildung der Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 7 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 14 mA/cm² und eine in den Farbartkoordinaten purpurnblaue Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 441 nm und die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 200 cd/m². Die Lichtausbeute betrug 0,65 lm/W.

Beispiel 31

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 4,4'- Biphenylendimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 16, 4,4'-Bis(2,2-di-p-tolylvinyl)biphenyl (DTVBi) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DTVBi auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 253 bis 271 ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur. Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht unter Bildung der Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 15 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 32 mA/cm², und eine in den Farbartkoordinaten blaue Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 473 nm, und die maximale Luminanz des emittierten Lichtes betrug mehr als 1000 cd/m². Die Lichtausbeute war größer als 0,65 lm/W.

Beispiel 32

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war, (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet. Dieser transparente Träger wurde für 2 Minuten der UV-Ozon-Reinigung unter Verwendung eines UV-Ozon- Reinigungs-Apparates unterworfen.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 2,6- Naphthylendimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 18, 2,6- Bis(2,2-di-p-tolylvinyl)naphthalin (DTVN) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DTVN auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden.Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 276 bis 278ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur. Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben.
Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Indium-Metallelektrode in laminierter Form unter Bildung einer Gegenelektrode in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 12 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 350 mA/cm² und eine in den Farbartkoordinaten grünlichblaue Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 486 nm, und die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 20 cd/m².

Beispiel 33

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet. Dieser transparente Träger wurde für 2 Minuten der UV-Ozon-Reinigung unter Verwendung eines UV-Ozon- Reinigungs-Apparates unterworfen.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 9,10- Anthracendimethylidyn-Derivates, erhalten in Beispiel 19, 9,10- Bis(2,2-di-p-tolylvinyl)anthracen (DTVA) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DTVA auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 270ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,3 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur. Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden.
In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde 1 g Magnesiumband gegeben und in das andere elektrisch beheizte Schiffchen aus Molybdän wurde 500 mg Indium gegeben. Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Indium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek und zur selben Zeit aus dem anderen Schiffchen Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek vakuumabgeschieden. Die Temperatur des Indium-enthaltenden Schiffchen betrug 800ºC und die Temperatur des Magnesium-enthaltenden Schiffchens betrug 500ºC.
Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Indium-Metallelektrode in laminierter Form in einer Dicke von 150 nm auf der lichtemittierenden Schicht unter Bildung der Gegenelektrode vakuumabgeschieden, um damit die Vorrichtung herzustellen.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 10 V an die oben erhaltene Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 350 mA/cm², und eine in den Farbartkoordinaten grüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 526 nm, und die Luminanz des emittierten Lichtes war größer als 400 cd/m².

Beispiel 34

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in das andere Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg DPVB gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert.
Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 75 nm zu bilden. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DPVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 152 bis 153ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,2 nm/sek, und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der obigen lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und als Elektronenkanonentarget für die Elektronenstrahlvakuumabscheidung wurden unter den Trägerhalter in zentraler Stelle der Vakuumkammer Kupferpellets plaziert. Nachdem der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Kupfer mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0703 bis 0,08 nm/sek durch ein Elektronenstrahlvakuumabscheidungsverfahren vakuumabgeschieden, und zur selben Zeit wurde aus dem Schiffchen aus Molybdän Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek durch ein elektrisches Heizverfahren vakuumabgeschieden. Zu dieser Zeit betrug der Emissionsstrom des Glühdrahtes der Elektronenkanone 200 bis 230 mA, die Beschleunigungsspannung betrug 4 kV und die Schiffchentemperatur betrug ungefähr 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Kupfer- Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 70 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 19 V an die oben erhaltene EL-Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Kupfer-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 91 mA/cm², und eine in den Farbartkoordinaten bläulichgrüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 491 nm und die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 880 cd/m².
Die Lichtemission war gleichförmig in der ebenen Lichtemission, und es bestätigte sich, daß keine kleinen Löcher in der lichtemittierenden Schicht vorlagen. Außerdem war die Lichtemission außerordentlich stabilisiert.

Beispiel 35

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war (hergestellt durch HOYA Co., Ltd.), wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg des 1,4- Bis(2-p-methylphenyl-2-biphenylvinyl)benzol (MPVB) gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf dann 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 75 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das MPVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 180 bis 190ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,2 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und als Elektronenkanonentarget für die Elektronenstrahlvakuumabscheidung wurden unter den Trägerhalter in zentraler Stelle der Vakuumkammer Kupferpellets plaziert. Nachdem der Druck der Vakuumkammer dann auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert worden war, wurde Kupfer mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek durch ein Elektronenstrahlvakuumabscheidungsverfahren vakuumabgeschieden, und zur selben Zeit wurde aus dem Schiffchen aus Molybdän Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek durch ein elektrisches Heizverfahren vakuumabgeschieden. Zu dieser Zeit betrug der Emissionsstrom des Glühdrahtes der Elektronenkanone 200 bis 230 mA, die Beschleunigungsspannung betrug 4 kV und die Schiffchentemperatur betrug ungefähr 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium- Kupfer-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 70 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 20 V an die oben erhaltene EL-Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Kupfer-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von 238 mA/cm² und eine grüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 512 nm, und die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 1100 cd/m².
Wie in Beispiel 34 war die Lichtemission gleichförmig in der ebenen Lichtemission, und das grüne Licht war außerordentlich stabilisiert.

Beispiel 36

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war, wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg DTVB, erhalten in Beispiel 1. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Das TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 70 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Ohne den Träger aus der Vakuumkammer herauszunehmen, wurde das DTVB auf der Defektelektroneninjektionsschicht aus dem anderen -Schiffchen in einer Dicke von 80 nm als lichtemittierende Schicht in laminierter Form vakuumabgeschieden. Im Zusammenhang mit den Vakuumabscheidungsbedingungen betrug die Schiffchentemperatur 237 bis 238ºC, die Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit betrug 0,1 bis 0,2 nm/sek und die Trägertemperatur war Raumtemperatur.
Der Träger wurde aus der Vakuumkammer herausgenommen. Eine rostfreie Stahlmaske wurde auf der lichtemittierenden Schicht plaziert und erneut mit dem Trägerhalter verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und als Elektronenkanonentarget für die Elektronenstrahlvakuumabscheidung wurden unter den Trägerhalter in zentraler Stelle der Vakuumkammer Kupferpellets plaziert. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Dann wurde Kupfer mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek durch ein Elektronenstrahlvakuumabscheidungsverfahren vakuumabgeschieden, und zur selben Zeit wurde aus dem Schiffchen aus Molybdän Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek durch ein elektrisches Heizverfahren vakuumabgeschieden. Zu dieser Zeit betrug der Emissionsstrom des Glühdrahtes der Elektronenkanone 200 bis 230 mA, die Beschleunigungsspannung betrug 4 kV und die Schiffchentemperatur betrug ungefähr 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Kupfer-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 70 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 20 V an die oben erhaltene EL-Vorrichtung mit der ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Kupfer-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von 119 mA/cm² und eine bläulichgrüne Lichtemission wurde erhalten. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 487 nm und die Luminanz des emittierten Lichtes betrug 980 cd/m².
Das emittierte Licht war gleichförmig in der emittierten Lichtebene und außerordentlich stabilisiert.

Beispiel 37

Ein Konstruktionsteil, das einen 25 mm x 75 mm x 1,1 mm Glasträger und einen 100 nm dicken ITO-Film umfaßte, der darauf durch ein Vakuumabscheidungsverfahren bereitgestellt worden war, wurde als transparenter Träger verwendet.
Dieser transparente Träger wurde mit einem Trägerhalter eines kommerziell erhältlichen Vakuumabscheidungssystems (hergestellt durch ULVAC Co., Ltd.) verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurden dann 200 mg TPDA gegeben, und in ein anderes Schiffchen aus Molybdän wurden 200 mg DPVB gegeben. Der Druck in der Vakuumkammer wurde auf 1x10&supmin;&sup4; Pa verringert. Das obige TPDA-enthaltende Schiffchen wurde auf 215 bis 220ºC erhitzt, und das TPDA wurde auf dem transparenten Träger bei einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 0,3 nm/sek vakuumabgeschieden, um dadurch eine positive Defektelektroneninjektionsschicht mit einer Dicke von 60 nm zu produzieren. Die Temperatur des Trägers war zu dieser Zeit Raumtemperatur.
Dann wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 34 das DPVB laminiert.
Der Druck der Vakuumkammer wurde wieder auf Atmosphärendruck eingestellt, und die zwei Schiffchen aus Molybdän wurden aus der Vakuumkammer herausgenommen. An ihrer Stelle wurde ein Molybdänschiffchen mit 200 mg [3",4":3,4,5:10",9":3',4',5']- Dipyridyno[1,2-a:1',2'-a']bisbenzoimidazol-6,18-dion in der Vakuumkammer plaziert. Dann wurde der Druck der Vakuumkammer auf 2x10&supmin;&sup4; pa verringert. Das obige Schiffchen wurde auf eine Temperatur von 500ºC erhitzt, und die obige Substanz wurde auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 60 nm in laminierter Form als Elektroneninjektionsschicht vakuumabgeschieden.
Der Druck der Vakuumkammer wurde wieder auf Atmosphärendruck eingestellt. Nach Entfernung der obigen laminierten Probe von dem Träger wurde eine rostfreie Stahlmaske darauf plaziert und dann mit dem Trägerhalter verbunden. In ein elektrisch beheiztes Schiffchen aus Molybdän wurde dann 1 g Magnesiumband gegeben, und als Elektronenkanonentarget für die Elektronenstrahlvakuumabscheidung wurden unter den Trägerhalter in zentraler Stelle der Vakuumkammer ein Kupferpellet plaziert. Der Druck der Vakuumkammer wurde auf 2x10&supmin;&sup4; Pa verringert, Kupfer mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 0,03 bis 0,08 nm/sek durch ein Elektronenstrahlvakuumabscheidungsverfahren vakuumabgeschieden, und zur selben Zeit wurde aus dem Schiffchen aus Molybdän Magnesium mit einer Vakuumabscheidungsgeschwindigkeit von 1,7 bis 2,8 nm/sek durch ein elektrisches Heizverfahren vakuumabgeschieden. Zu dieser Zeit betrug der Emissionsstrom des Glühdrahtes der Elektronenkanone 200 bis 230 ma, die Beschleunigungsspannung betrug 4 kV und die Schiffchentemperatur betrug ungefähr 500ºC. Unter den obigen Bedingungen wurde eine gemischte Magnesium-Kupfer-Metallelektrode auf der lichtemittierenden Schicht in einer Dicke von 100 nm in laminierter Form vakuumabgeschieden, um die Gegenelektrode zu bilden.
Beim Anlegen einer Gleichspannung von 19 V an die oben erhaltene EL-Vorrichtung mit einer ITO-Elektrode als positiver Elektrode und der gemischten Magnesium-Indium-Metallelektrode als negativer Elektrode floß ein Strom von ungefähr 100 mA/cm², und das gleiche bläulichgrüne Licht wie in Beispiel 34 wurde emittiert. Die Wellenlänge des Maximums, bestimmt durch die Spektralmessung, betrug 490 nm und die Luminanz betrug 1000 cd/m².
Der luminose Zustand war wie in Beispiel 34 gleichförmig und stark stabilisiert.

Claims

1. Elektrolumineszenzvorrichtung, die ein Paar von Elektroden und eine dazwischengeschichtete, lichtemittierende Schicht umfaßt, die als lichtemittierendes Material eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel:

worin R¹ und R² jeweils eine Alkylgruppe, eine substituierte'oder unsubstituierte Cyclohexylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe sind, R³ und R&sup4; jeweils eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe, oder eine Arylgruppe darstellen, Ar eine substituierte oder unsubstituierte Arylengruppe ist, und R¹ und R³, und R² und R&sup4; miteinander kombiniert werden können, um eine substituierte oder unsubstituierte, gesättigte oder ungesättigte Ringstruktur zu bilden, oder eine Verbindung umfaßt, dargestellt durch die Formel:

2. Eine Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, die als lichtemittierendes Material eine aromatische Dimethylidyn- Verbindung umfaßt, dargestellt durch die allgemeine Formel:

(worin X und Y gleich oder verschieden sein können, und jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine substituierte Phenylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine substituierte Cyclohexylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine substituierte Naphthylgruppe, eine Pyridylgruppe oder eine substituierte Pyridylgruppe sind, (worin der Substituent eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, und durch mehrere Gruppen substituiert sein kann) und Ar' bedeutet:

3. Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, worin eine positive Elektrode, eine Defektelektroneninjektionsschicht, eine lichtemittierende Schicht, und eine negative Elektrode in dieser Reihenfolge laminiert sind.

4. Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 1, worin eine positive Elektrode, eine Defektelektroneninjektionsschicht, eine lichtemittierende Schicht, eine Elektroneninjektionsschicht und eine negative Elektrode in dieser Reihenfolge laminiert sind.