DE2012526B2

DE2012526B2 - Überzugsmittel

Info

Publication number: DE2012526B2
Application number: DE19702012526
Authority: DE
Inventors: Uwe Dr. Biethan; Franz Dr. 8941 Gossmannshofen Riemhofer; Ernst-Christian Dr. 7311 Oberlenningen Schuetze; Dieter Dr. Stoye
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1970-03-17
Filing date: 1970-03-17
Publication date: 1974-10-24
Also published as: DE2012526A1

Description

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1.1 zu mehr als 30 bis 70 Molprozent aus Butandiol-{1,3) und

1.2 zu weniger als 70 bis 30 Molprozent aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls an Stelle von bis zu 2 der Kohlenstoffatome Sauerstoffatome stehen können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxylfunktionen getrennt sein sollen, wobei l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan ausgenommen ist,

so besteht,, und Gemisch II

IT.l zu 91 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Denvaten und

Π.2 zu 9 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten

besteht.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung ein Gemisch I verwendet worden ist, das zu 50 bis 70 Molprozent Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsinittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Diolen und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits neben gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen

enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplast-Herstellung mit Polyestern hergestellt worden sein kann.

Es sind eine Vielzahl von Überzugsmitteln bekannt, die als Bindemittel Gemische aus Aminoplasten und Polyestern oder sogenannte plastifizierte Aminoplastharze enthalten. So ist aus der deutschen Patentschrift 1 015 165 bekannt, durch Aushärten eines Gemisches aus einem Phthalsäure-Fumarsäure-Propylenglykol-Polyester einerseits und einem butylierten Meiamin-Formaldehyd-Harz andererseits Überzüge herzustellen. Die erhaltenen Lackfilme weisen eine geringe chemische Widerstandsfähigkeit auf.

Aus der deutschen Patentschrift 1015165 ist weiterhin bekannt, daß man chemisch außerordentlich widerstandsfähige Überzüge erhält, wenn man ein alkyliertes Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt mit einem linearen Polyester kombiniert, der durch Polyveresterung

einer Dicarbonsäure mit einem Diol der allgemeinen und daher nur mit großem Aufwand auftragbar und Formel fühien darüber hinaus zu Überzügen, die keineswegs

3 IS * ⁰^^{0 ktiU Rhtff}

darüber hinaus zu Überzügen, die keinesweg

J H-(ORW-O-<3-A-^3-O-(RO)„-H IST * ⁰^^{12086 aUS kOnVentioneUen Rohstoffen}

Ϊ' -J-JA--.A11 ^{5 Aus} ^er britischen Patentschrift 676372 sind

jpwonnen wird, m der A ein 2-AlkyHdenradikal mit Elektroisolierlacke, besonders Drahtlacke auf Basis

; 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R für ein Alkylen- von Polyestern aus Terephthalsäure, aliphatischen

j radikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, m und η Dicarbonsäuren und Äthyknglykol bekannt, die

s jeweils wenigstens 1 sind und die Summe von mund« gegebenenfalls auch mit asderen synthetischen oder

nicht großer als 3 ist. Die dabei gewonnenen Über- io natürlichen Harzen, darunter auch Aminoplastharzen,

r züge sind zwar hart, aber sehr spröde (siehe Ver- kombiniert werden können. Diese Polyester müssen

!>' ^eichsbeispiell). _{ein Mo}i_gewi_{cht von 10000 un}d _mehr aufweisen und

χ In der UbA.-Patentschnft 2 460186 werden Poly- sind kristallin. Daher werden diese Polyester in Lö-

ester aus 2-Athyl-hexandiol-(l,3) als Weichmacher sungsmitteln, wie Phenolen oder Kresolen, zu relativ

t von außergewöhnlichem Wert für die Anwendung i₅ verdünnten Lösungen gelöst, die zwar bei der Draht-

in Harnstoff-Fonnaldehyd- oder Melamin-Formalde- lackierung üblich, bei der normalen Blechlackierung

if hyd-Kondensationsprodukten beschrieben. Die nach jedoch unerwünscht sind.

{, diesen Angaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum I_n Houben —Weyl, »Methoden der orga-

r Teü dehnbar und schlagfest, aber zu weich (siehe nischen Chemie«, Bd. 14/2, S. 21, 22, 29, 337, 338,

Vergleichsbeispiel 2). _{ao 362} (1963), werden die Herstellung linearer Polyester

Darüber hinaus zeigen eigene Versuche, bei denen sowie die Möglichkeit ihrer Vernetzung ganz allge-

Gemische aus linearen Polyestern und einem Melamin mein beschrieben. Spezifische Rezepturen, bzw. welche

Formaldehydharz ausgehärtet wurden, daß die dabei Einzelkomponenten vorteilhafterweise eingesetzt

erhaltenen Überzuge zwar dehnbar, jedoch weich sind werden sollen, werden nicht angegeben.

(siehe Vergleichsbeispiele 3 und 4). _a5 I_n der älteren Patentanmeldung (deutsche Offen-

- In der franzosischen Patentschrift 1 574 618 werden iegungsschrift 1 807 778) werden hochmolekulare PoIy-

ί Überzugsmittel beschrieben, die Aminoplaste und ester als Bindemittelkomponente beschrieben, welche

: lineare Polyester enthalten, wobei die Diolkomponente in Zusammensetzung und Eigenschaften nicht mit den

der linearen Polyester zu mindestens 70 Molprozent erfindungsgemäßen Produkten übereinstimmen.

«us l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan besteht. Diese 30 In der älteren Patentanmeldung (deutsche Offen- : überzugsmittel liefern harte und gleichzeitig sehr Iegungsschrift 1 954 678) werden Bindemittel für Überelastische Überzüge. Die guten Eigenschaften der nach züge beschrieben, die aus einem Polyester und einem dieser französischen Patentschrift erhaltenen Überzüge Aminoplasten bestehen. Im Gegensatz zur vorliegenwerden offensichtlich auf den hohen Gehalt der den Erfindung handelt es sich um pulverförmige und linearen Polyester an l^Bis-OiydroxymethylJ-cyclo- 35 nichtflüssige Produkte. Dabei ist der Druckschrift \ hexan zurückgeführt, das allerdings nur mit großem nicht zu entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und % Aufwand herstellbar und daher teusr ist. Molgewicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes In der deutschen Auslegeschrift 1 101 667 werden haben. Darüber hinaus enthalten die Produkte über-, Lösungsmittel freier Einbrennlacke auf der Basis von wiegend Aminoplaste.

Aminoplasten beschrieben, die dadurch erhalten 40 In den älteren Patentanmeldungen (deutsche Offen-

\ werden, daß Aminoplast-Lösungen mit üblichen legungsschriften 1 644 848 und 1794 375) werden

; Weichmachern versetzt werden und anschließend das gleichfalls Überzugsmittel aus modifizierten Amino-

Lösungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeig- plasten und hydroxylgruppenhaltigen Polyestern be-

nete Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige schrieben. Wie dem einzigen Beispiel entnommen

\ Weichmachungsmittel, wie z. B. Rizinusöl, genannt; 45 werden kann, handelt es sich hierbei um die Verwen-

\ es werden jedoch auch hydroxylgruppenfreie Weich- dung von verzweigten Polyestern mit carbonsäure-

■ macher, wie Erdöldestillate oder übliche Phthalat- modifizierten Aminoplasten. Die Verwendung von

; Weichmacher eingesetzt. Die aus derartigen Über- Butandiol-(1,3) wird nicht beschrieben.

zugsmitteln durch Einbrennen hergestellten Überzüge Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, aus weisen nur geringe Lösungsmittelfestigkeit und geringe 50 wohlfeileren Ausgangsmaterialien Überzüge herzuchemische Widerstandsfähigkeit auf, haften schlecht stellen, bei denen sich hohe Elastizität mit großer auf Metallen und haben darüber hinaus unbefriedi- Härte vereinen.

gende mechanische Eigenschaften. Diese Aufgabe wurde überraschend dadurch gelöst,

Aus der deutschen Patentschrift 1 231 833 ist daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als

weiterhin bekannt, daß aus den vorstehend beschrie- 55 Komponente B lineare Polyester mit mittleren MoI-

benen Überzugsmitteln der deutschen Auslegeschrift gewichten zwischen 250 und 2500 eingesetzt werden,

1101 667 durch Zusatz von Härtern auch kalthärtende die durch Veresterung der Gemische I und II herge-

Überzugsmittel hergestellt werden können. Eine Ver- stellt worden sind, wobei Gemisch I
besserung der Überzugseigenschaften wird dadurch

nicht erreicht. 60 1.1 zu mehr als 30 bis 70 Molprozent aus Butan-Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 595 857 diol-(l,3) und
sind spezielle Aminoplaste bekannt, die allein auch in

lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden können. 1.2 zu weniger als 70 bis 30 Molprozent aus einem

Die daraus hergestellten Überzugsfilme sind zwar hart, oder mehreren anderen aliphatischen oder cyclo-

aber sehr spröde und unelastisch. Auch Kombina- 65 aliphatischen Diolen, in denen die Hydroxyl-

tionen dieser speziellen Aminoplastharze mit üblichen funktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome ge-

Lackharzen sollen lösungsmittelfrei verarbeitbar sein, trennt sind und gegebenenfalls an Stelle von bis zu

jedoch sind derartige Mischungen sehr hochviskos 2 der Kohlenstoffatome Sauerstoffatome stehen

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können, die wiederum durch mindestens 2 Koh- methyl-, Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werlenstoffatome voneinander und von den Hy- den. Sofern die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, droxylfunktionen getrennt sein sollen, wobei können auch diese verwendet werden, z. B. Hexa-1,4 - Bis - (bydroxymethyl) - cyclohexan ausge- hydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäurenommenist, 5 anhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäure-

anLydrid oder Maleinsäureanhydrid. In diesem Falle besteht und Gemisch II wird bevorzugt Phthalsäureanhydrid eingesetzt

Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Säure-

Π.1 zu 91 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren komponente II zu 60 bis 80 Molprozent aus ILl aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbon- ic und zu 20 bis 40 Molprozent aus II.2 besteht,
säuren tiüd/oder deren Derivaten und Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält

man bei Verwendung von linearen Polyestern mit

IL2 zu 9 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren mittleren Molgewichten von 600 bis 2000, die überaliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Koh- wiegend Hydroxylgruppen enthalten, d. h. mit einem lenstoffatomen und/oder deren Derivaten 15 molaren Überschuß an Diol hergestellt worden sind.

Beim Einsatz von Polyestern, die als aliphatische

besteht Dicarbonsäure Bernsteinsäure oder deren Anhydrid

enthalten, werden solche mit mittleren Molekular-Unter mittlerem Molekulargewicht wird im Rahmen gewichten zwischen 700 und 2000 bevorzugt,
der vorliegenden Erfindung das Zahlenmittel der 20 Die Herstellung der Polyester kann nach allen beMolekulargewichte der eingesetzten Polyester ver- kannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne standen. Katalysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inert-

AIs mitzuverwendende Diole, in denen die Hy- gasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkondroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome densation oder Azeotropveresterung, bei Temperagetrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der 25 türen bis zu 250⁰C oder höher durchgeführt werden, Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein wobei das frei werdende Wasser oder die frei können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlen- werdenden Alkanole kontinuierlich entfernt werden, stoffatome voneinander und von den Hydroxyl- Die Veresterung verläuft nahezu quantitativ und kann funktionen getrennt sein sollen, eignen sich z. B. durch Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen Äthylenglykol, Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), 30 verfolgt werden. In der Regel werden die Vereste-Butandiol-(1,2), Butandiol-(2₎3), Butandiol-(1,4), rungsbedingungen so gewählt, daß die Reaktion 2,2-Dimethyl-propandiol-(1,3), Hexandiol- (1,6), möglichst vollständig ist, d.h. bis die Säurezahl bei 2-Äthylhexandiol-(l,3), Cyclohexandiol-(1,2), Cyclo- Polyester-Ansätzen aus η Mol Diol und (n — 1) Mol hexandiol-(l,4), l,2-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, Dicarbonsäure kleiner als 7 mg KOH/g ist. Bei Anl,3-Bis-<hydroxymethyl)-cyclohexan, x,8-Bis-(hydroxy- 35 sätzen aus η Mol Diol und (n + 1) Mol Dicarbonsäure methyl)-tricyclo-{5,2,l,0ⁱ'*]-decan, wobei χ für 3. 4 wird so lange verestert, bis die Hydroxylzahl unter 7 mg oder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Di- KOH/g liegt. Das Molgewicht des Polyesters läßt sich propylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloalipha- in einfacher Weise über das Einsatzverhältnis von Diol tische Diole können in ihrer eis- oder trans-Form und Dicarbonsäure regulieren. Selbstverständlich kön- oder als Gemisch beider Formen verwendet werden. 40 nen die Einsatzverhältnisse von Diol zu Dicarbon-Der Einsatz von Äthylenglykol und/oder Propan- säure auch zwischen den genannten Grenzwerten diol-(l,2) wird bevorzugt. liegen. In diesen Fällen hat man darauf zu achten,

Als aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon- daß die Kondensation rechtzeitig, d. h. beim Erreichen säuren sind z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Tetra- des gewünschten Molekulargewichtes, abgebrochen hydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexa- 45 wird. So ist es beispielsweise möglich, aus η Mol Diol hydroisophthalsäure sowie Endomethylen- oder und «Mol Dicarbonsäure lineare Polyester hcrzu-Endoäthylen-tetrahydrophthalsäure, Hexachlorendo- stellen, die im Mittel gleiche Mengen an Carboxylmethylen-tetrahydrophthalsäure oder Tetrabrom- und Hydroxylgruppen enthalten,
phthalsäure geeignet, wobei die cycloaliphatischen Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß

Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder cis-Form oder als 50 die Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering Gemisch beider Formen eingesetzt werden können. bleiben, d. h., zumindest während des ersten Zeit-Die Verwendung von Dicarbonsäuren, in denen die raumes der Veresterung wird bei einer Temperatur Carboxylgruppen in 1,2- oder 1,3-SteHung ange- verestert, die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten ordnet sind, insbesondere von Phthalsäure und Hexa- siedenden Ausgangssubstanz liegt,
hydrophthalsäure, wird bevorzugt. 55 Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten,

Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich be- daß sowohl das Molgewicht des Polyesters als auch sonders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenschaf-Korksäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder ten der daraus hergestellten Lackfilme haben. Bei 2,2,4-Trimethyl-adipinsäure. Es können aber auch höheren mittleren Molgewichten wird in der Regel ungesättigte Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Ma- 60 die Härte des Lackfilmes vermindert, während die leinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citracon- Elastizität zunimmt, dagegen läßt bei niederen Molsäure, eingesetzt werden, doch wird die Verwendung gewichten die Flexibilität des Lackfilmes bei gleichgesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis zeitiger Steigerung der Härte nach. In ähnlicher Weise 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Adipinsäure, wirken sich auch Unterschiede in der Zusammender Bernsteinsäure oder eines l:l-Gemisches beider 65 setzung des Polyesters aus: Bei höherem Anteil an Säuren, bevorzugt. aliphatischen Dicarbonsäuren und bei größerer Ket-

An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch tenlänge der aliphatischen Dicarbonsäuren nimmt die ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Di- Elastizität des Lackfilmes zu, während seine Härte

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vermindert wird. Umgekehrt wird mit zunehmendem Formaldehyd, dem Ansatz zuzusetzen, wobei es selbst-

Anteil an aromatischen und/oder cycloaliphatische!! verständlich auch möglich ist, zusätzlich übliche

Dicarbonsäuren im Polyester der Lackfilm härter Alkohole zur Modifizierung der so gebildeten plasti-

und weniger flexibel. Einen ähnlichen Einfluß üben die fizierten Aminoplastharze mitzuverwenden. Die Me-

mitzuverwendenden anderen Diole aus: Mit zuneh- 5 thoden zur Herstellung derartiger plastifizierter Amin-

mender Kettenlänge dieser mitverwendeten offen- Aldehyd-Harze sowohl für lösungsmittelhaltige als

kettigen Diole und mit größer werdendem Anteil auch für wäßrige Lacksysteme sind bekannt; eine

dieser Diole im Polyester wird der Lackfilm weicher Vielzahl geeigneter Arbeitsvorschriften sind in der

und flexibler. Verwendet man jedoch bei der Her- Literatur zu finden (vergleiche z. B. Houben —

stellung der Polyester zusätzlich Diole mit sehr kurzen io W e y 1, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl.,

und verzweigten Kohlenstoff ketten oder mit cyclo- Bd. 14/2, S. 319 ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart,

aliphatischen Ringen, so werden die aus diesen Poly- 1963, oder UUmanns Encyklopädie der technischen

estern hergestellten Lackfilme in der Regel mit zu- Chemie, 3. Aufl., Bd. 3, S. 475ff., Urban & Schwarzen-

nehmendem Anteil an diesen Diolen härter und berg, München, 1953).

weniger elastisch. Bei Kenntnis dieser Regeln jst es 15 Zur Kombination mit den erfindungsgemäß einge-

ohne Schwierigkeiten möglich, im Rahmen des bean- setzten Polyestern stehen eine Vielzahl handelsüblicher

spruchten Bereiches Polyester mit für den jeweiligen Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen zur

Verwendungszweck optimalen Eigenschaften auszu- Verfügung.

wählen und für die erfindungsgemäßen Überzugs- Obwohl sehr niedermolekulare lineare Polyester mittel einzusetzen. »o in Kombination mit den niedermolekularen, defi-AIs geeignete Aminoplaste kommen die bekannten nierten Vorstufen von Aminoplasten auch ohne Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Lösungsmittel eingesetzt werden können, werden zur Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amido- Herstellung der Überzüge in der Regel zunächst gruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. mit Polyester und Aminoplast bzw. dessen definierte Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid und Benzoguan- as Vorstufen oder das plastifizierte Amin-Aldehydharz amin. Besonders geeignet sind die Aminoplaste, in üblichen Lacklösungsmitteln, wie beispielsweise insbesondere die mit Alkoholen modifizierten Amino- Propanol, iso-Propanol, Butanol, Äthylacetat, Butylplaste. acetat, Äthylglykol, Äthylglykolacetat, ButylglykoL Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclodieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemäß 30 hexanon, Trichloräthylen oder Gemischen verschiedeeinzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die ner derartiger Lösungsmittel, gelöst. Es ist selbstverniedermolekularen, definierten Vorstufen von Amino- ständlich auch möglich und aus wirtschaftlichen plasten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Gründen empfehlenswert, mehr oder weniger große Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, ein- Mengen weniger polarer Lösungsmittel, wie z. B. gesetzt. Solche definierten Vorstufen von Amino- 35 Benzol, Toluol, Xylol oder höher siedender Aromatenplasten sind z. B. Tetramethylolbenzoguanamin, Tri- schnitte, mitzuverwenden. Die verwendete Menge an methylolmelamin oder Hexamethylolmelamin, die diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist im Rahmen auch in teilweise oder völlig verätherter Form, z. B. der Löslichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten als Tetrakis-Craethoxymethyiy-benzoguanamin, Tetra- Polyester und deren Verträglichkeit mit den eingekis-(ethoxymethyl)-benzoguanamin oder Polyäther des 40 setzten Aminoplasten behebig wählbar; sie kann Hexamethylolmelamins, wie Pentakis-(methoxy- häufig einen Anteil bis zu 80% und mehr im methyl)-mono-(hydroxymethyl)-melamin, Hexakis- Lösungsmittelgemisch erreichen. Bei relativ unpolaren (methoxymethyl)-melamin oder Hexakis-(butoxy- Polyestern ist auch ein alleiniger Einsatz dieser weniger methyl)-melamm, eingesetzt werden können. polaren Lösungsmittel möglich.

Es ist jedoch auch möglich, die Mischbarkeit 45 Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl,

zwischen den harzartigen Aminoplasten und den d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl

erfindungsgemäß zu verwendenden Polyestern sowie nicht veresterter Carboxylgruppen aufweisen, ist es

deren Verträglichkeit beim Einbrennen dadurch zu selbstverständlich auch möglich, wäßrige Lösungen

verbessern, daß man dem Gemisch der Lösungen aas herzustellen. Dies kann nach den bekannten und üb-

Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu 5° liehen Methoden erfolgen (vgl. zum Beispiel W. A.

50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Riese, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. Ym-

Losungsmrttel) an hochsiedenden polaren Lösern für centz-Verlag, Hannover 1967, S. 432 ff.), wobei in der

beide Harze, wie z. B. ÄthylglykoL Äthylglyko!- Regel die Carboxylgruppen vollständig oder teilweise

acetat, Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder mit Ammen neutralisiert werden und gegebenenfalls

aber vorzugsweise Polyester und Aminoplast in be- 55 noch zusätzlich mit Wasser mischbare Lösungsmittel

kannter Weise in Substanz oder vorzugsweise in Lö- mitverwendet werden, die als Lösevermittler dienen

sung miteinander umsetzt, wobei man darauf zu achten Selbstverständlich ist es bei der Herstellung voi

hat, daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fort- wäßrigen Lacklösungen erforderlich, in Wasser lös

schreitet. Dies kann z. B. durch kurzzeitiges Erwärmen Bebe Aminoplaste zu verwenden; die niedermoleku

des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der 60 laren, definierten Vorstufen der Aminoplaste sind aucl

beiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines za diesem Zweck besonders geeignet.

Katalysators, wie z. B. organischen oder mineralischen Das Gewichtsverhältnis Polyester za Aminoplas

Säuren, bewerkstelligt werden. Es ist auch möglich, kann zwischen 50:50 und 90:10, vorzugsweise zwi

die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyester schon sehen 65:35 and 85:15, schwanken; das für de

_an vor oder während der Herstellung der Aminoplast- 65 jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimal

_et_ Harze aus Amino- und/oder Anridogruppen enthal- Verhältnis läßt sich durch wenige Vorversuche leid

j;_e tenden Substanzen, wie z.B. Harnstoff, Benzo- ermitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufi

_nc guanamin oder Melamin, und Aldehyden, wie z. B. durch Erhöhung des Aminoplast-Anteils die HSrI

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der Lackfilme erhöht und deren Elastizität vermindert beständig. Werden die Überzüge einer Wärmealteruni

wird, während bei Erniedrigung des Aminoplast- von 72 Stunden bei 100⁰C unterzogen, so ist kein«

Anteiles die Härte nachläßt und die Flexibilität zu- sichtbare Vergilbung festzustellen; auch eine Wärme·

nimmt. alterung von 72 Stunden bei 15O⁰C weist die erfin-

Der Gesamtbindemittel-Gehalt der Lacke kann je 5 dungsgemäßen Überzüge als vergilbungsbeständig aus nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen Die Überzüge sind beständig gegenüber Lösungsschwanken. Niedrigviskose, lineare, überwiegend Hy- mitteln, wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen, Esten droxylgruppen enthaltende Polyester, d. h. solche mit und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine gute mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und etwa Säure- und Alkalibeständigkeit auf. Bei Salzsprüh· 800, können in Kombination mit niedermolekularen, io versuchen, Tropentests und Prüfungen im Weathero· definierten Vorstufen von Aminoplasten auch lösungs- meter zeigen sie eine gute Korrosionsschutzwirkung mittelfrei eingesetzt werden. Derartige Gemische und Wetterbeständigkeit.

werden bei Raumtemperatur oder gegebenenfalls bei Die herausragendste Eigenschaft der erfindungs·

Temperaturen bis zu 70°C (zur Herabsetzung der gemäß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große Verarbeitungsviskosität) in Streich-, Walz-oder Tauch- 15 Elastizität bei hoher Härte.

verfahren auf die zu beschichtenden Gegenstände auf- Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird gegetragen. Dabei sollte die Naßschichtstärke zur Ver- wohnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsenmeidung von Blasenbildung nicht zu hoch gewählt Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als MaC werden. Es ist auch möglich, die Verarbeitungseigen- für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Bleches schäften derartiger lösungsmittelfreier Überzugsmittel ao in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen bedurch Zusatz geringer Mengen an Lösungsmittel (bis ginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es daC zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt- die Verformung des Überzuges langsam erfolgt (Vorbindemittel) weiter zu verbessern, d. h. die Viskosität schub: 0,2 mm/sec.).

derartiger Systeme weiter zu erniedrigen und die Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von ÜberTendenz zur Blasenbildung zurückzudrängen. a_S zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert die

Die Lacke können die üblichen Zusatz- und Hilfs- sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung stoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlaufmittel kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgeräi und zusätzliche -uidere Bindemittel, wie z. B. Epoxid- 226/D der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig durchharze und hydroxylgruppenhaltig Siliconharze. geführt werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel

Der erhaltene Lack wird aufgetragen und bei 30 mit einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Temperaturen zwischen 100 und 250'C eingebrannt. Geweht von der Rückseite der Lackierung in das Die dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden Blech plötzlich eingedrückt. Durch Veränderung dei durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwen- Fallhöhe des Gewichtes läßt sich die Tief ung variieren dung von Polyestern mit niedriger Säurezahl können Es wird der Tiefungswert (in mm) angegeben bei dem daher dem Lack saure Substa-.zen zugesetzt werden. 35 die Lackschicht zu reißen beginnt (Die in den Beißen" Zusatz von beispiekweist 0,5% p-Toluolsulfon- spielen angegebenen Werte wurden auf diese Weise säure (bezogen auf das Gesamlbmdemittel) wird die erhalten. In einigen Beispielen ist der Wert >5 mm Vernetzung stark beschleunigt Durch größeren Säure- angegeben, da das beschriebene Gerät mit den in dei zusatz assensich auch bei Raumtemperatur trock- Regel zur Prüfung benutzten 1 mm starken Tiefziehnende Überzüge herstellen. Auch bei Verwendung 40 blechen keine größere Tiefung ermöglicht) wäßriger Lacklösungen, die, wie oben beschrieben. Wie bei der Schilderung des Standes der Technik durch Neutralisation carboxylgruppenhaUiger Poly- ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche beester mit Ammen erhalten werden, w.rd die Vernet- legt wird, sind bereits Überzüge aus linearen Poly zung mit wasserlöslichen Aminoplasten durch Zusatz estern und Aminoplasten bekannt, die dehnbar sind von beispielsweise 0,5 /„p-Toluolsulfonsaure (bezogen _4S und auch einer Schlagbeanspruchung standhalten, auf das Gesamtbindemittel) beschleunigt. Diese Überzüge weisen aber sehr geringe Härter

Auch durch Umsetzung eines saurearmen Poly- (nach DIN 53 157) auf. Andererseits sind Überzüge

esters mit einem Anhydrid einer relativ stark sauren hoher Härte bekannt die aber nicht elastisch sind

Dfcarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhydrid, kann man oder die zwar auch ebstisclTLdabefaSreäh

die Säurezaiu- des Polyesters nachträglich erhöhen und ₅o teuren Ausg^gsnmeriaSterSli werSS. DeS

so auch ohne Zusatzvon stark sauren Substanzen die gegenüber können erfindungsgemäß Überzüge aus

Embrenntemperaturen senken. Die Erhöhung der relativ preiswerten AuscangsDrodukten erhaltet wer- Schmelze durchgeführt, wozu der Schmelze des Poly- aufweisen

esters die gewäWte Menge Säureanhydrid «!gesetzt 55 Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen

wird, worauf nach völliger Losung des Anhydrids der eine vielseitige Anwendung. Neben der

Ansatz bis zur vollständigen Addition des Anhydrids von Einzelteilen, die SehIaj*eansDruchui_

l^v!J^^aat^J⁾t^Za^r^l^^:erVT^al^ *** ⁵^ ^kommt voTaflem die Lackierung ™ Es bestehen jedoch keine Schwierigkeiten, die gleiche Materialien in Betracht, die nacfaträglicn - ζ. Β Reaktion m der Losung des Polyesters unter den ge- &> durch Stanzen — verformt werden nannten Reaktionsbedingungen durchzuführen; dabei Die entsprechend der Erfindung"eingesetzten PoIy-

Bt jedoch darauf zu achten, daß das Lösungsmittel ester sind entweder als solche rfedricviskos oder erkeine fraktionellen Gruppen eothältjie unter den geben Lösungen niedriger ViskoshäTEs lassen sieb genannten Reaktionsbedmgungen ebenfalls mit dem daher Lacke mit hohen Festkörper-Gehalten verarbei-Säureanhvdnd reagieren können. 65 ten, was zur Einsparung von Arbeftseänsen ausgenutzt

Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben werden kann. Aroeitsgangen ausgenutzt

eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hoch- Die nachstehenden Beispiele dienen der weiterei

glänzend, sehr gut pigmentierbar und vergilbungs- Erläuterung der Erfindung.

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Polyester-Herstellung melaminderivats anzeigt). Die Tabelle 2 enthält die

Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden

Ein Gemisch aus 270 g Butandiol-(1,3) (3MoI), Vergleichsbeispielen 1 bis 4 beschriebenen Polyestern

186 g Äthylenglykol (3 Mol), 146 g Adipinsäure (1 Mol) hergestellt wurden,

und 592 g Phthalsäureanhydrid (4 Mol) wird unter S

Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoff- Vergleichsbeispiel 1
stromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 140⁰C, 2 Stunden bei 160⁰C, 1580 g des symmetrischen Bis-(hydroxyäthyl)-äthers 4 Stunden bei 18O⁰C, 4 Stunden bei 190⁰C und des Bis-phenol-A (5 Mol) werden mit 400 g Bernstein-26 Stunden bei 200⁰C. In dieser Zeit werden insgesamt io säureanhydrid (4 Mol) unter Durchleiten eines Stick-98 g Wasser abgeschieden. Das klare, farblose Harz Stoffstromes 6 Stunden lang auf 180⁰C erhitzt. Restweist eine Säurezahl von 2,5 mg KOH/g und eine liehe Mengen Reaktionswasser werden dann durch Hydroxylzahl von 66,1 mg KOH/g auf, was einem Anlegen eines Vakuums von etwa 20 Torr entfernt, mittleren Molekulargewicht von 1580 entspricht Der Der so hergestellte Polyester hat eine Säurezahl von Polyester wird in einem Gemisch aus 6 Gewichtsteilen 15 5 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthyl-Xylol, 2 Gewichtsteilen Butanol und 2 Gewichtsteilen keton-Cyclohexanon-Gemisch (1:1:1) zu einer 50pro-Äthylglykolacetat zu einer 60prozentigen Lösung zentigen Lösung gelöst,
gelöst.

Vergleichsbeispiel 2

Herstellung eines Lacks 10

(Beispiel 2 aus dem USA-Patent 2 460 186)

Die Lösungen der Polyester in geeigneten Lösungs- 148 g Phthalsäureanhydrid, 146 g Adipinsäure, 278 g

mitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem 2-Äthylhexandiol-(l,3) und 110 ml Xylol werden polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen innerhalb von 4 Stunden auf 18O⁰C und in weiteren 55prozentigen Lösung eines Melamin-Formaldehyd- sj 4 Stunden auf 200⁰C erwärmt, wobei das gebildete Kondensates in Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) oder mit Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird, einem käuflichen Hexamethylolmelaminderivat im Danach wird innerhalb von 4,5 Stunden langsam gewünschten Feststoffverhältnis vermischt. Um ein das Lösungsmittel abdestilliert, so daß am Ende eine Polyester-Melaminharz-Verhältnis von 7:3 einzu- Temperatur von 240⁰C erreicht wird,
stellen, werden beispielsweise 117 g einer 60prozentigen 30

Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten Vergleichsbeispiel 3

Melaminharz-Lösung vermischt; sollten Polyester und

Melamin-Formaldehyd-Kondensat nicht miteinander (Beispiel 1 aus Ulimanns Encyclopädie der techverträglich sein, so wird das Gemisch der Lösungen nischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 14, S. 87, Urban & — bei säurearmen Polyestern unter Zusatz von 0,5% 35 Schwarzenberg, München — Berlin, 1963)
p-Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge an 1400 g Adipinsäure (9,6 Mol) und 675 g Äthylen-

Polyester und Aminoplast — 10 bis 60 Minuten auf glykol (10,9 Mol) werden unter Überleiten eines 50 bis 100⁰C erwärmt. Stickstoffstromes langsam auf 130 bis 140⁰C erhitzt.

Zur Herstellung lösungsmittelfreier Lacke werden Damit erreicht wird, daß beim Abdestillieren des der niedrigviskose Polyester und ein käufliches Hexa- 40 Reaktionswassers kein Glykol mit übergeht, wird ein methylolmelaminderivat im gewünschten Feststoff- Teil des Destillates als Rücklauf auf die Kolonne verhältnis miteinander vermischt. gegeben. Im Laufe einiger Stunden wird das Reaktions

gemisch auf 200⁰C erhitzt, dann auf 150⁰C abgekühlt

Herstellung einer Lackfarbe und die Kondensation unter Vakuum fortgesetzt, bis

45 sie bei 200 Torr und 20O⁰C nach 5 bis 8 Stunden been-

Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack det ist. Der wachsartige Polyester hat eine Hydroxylim Bindemittel-Pigment-Verhältnis von 2:1 mit TiO₂ zahl von 54mg KOH/g und ein mittleres Molekularpigmentiert, gewicht von 2000; er wird in einem Xylol-Methyl-

äthylketon-Gemisch (1:1) zu eineT 50prozentigen Herstellung und Prüfung der Überzüge so Lösung gelöst.

Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe Vergleichsbeispiel 4

auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur (Beispiel 2 aus Ulimanns Encyclopädie der techwird Lacken, die unter Verwendung von Polyestern 55 nischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 14, S. 87, Urban & niedriger Säurezahl hergestellt wmden, 0,5 % p-Toluol- Schwarzenberg, München—Berlin, 1963)
sulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) 316 g Adipinsäure (2,16MoJ), 480 g Phthalsäure

zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen die aahydrid(3,24Mol)und374gÄthyIengiykol(6,5MoI Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis werden unter Überleiten eines Stickstoffstromes lang 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157, So sam auf 160 bis 200°C erhitzt, bis 118 g Destillat über die Prüfung der Elastizität nach den vorstehend be- gegangen sind. Hierbei ist darauf zu achten, daß dii schriebenen Methoden. Übergangstemperatur am Kopf der Kolonne 100°(

Die Beispiele 1 bis 14 sind in der Tabelle 1 zu- nicht übersteigt. Anschließend werden bei steigenden sananengestsüt, wobei auch die Art des verwendetes Vakuum in 6 Stunden noch 19 g abdestiBierL De Melaminharzes angegeben wird. (In der Spalte »Art «5 Polyester hat eine Säurezahl von 3 bis 4 mg KOH/: des Melaminharzes« bedeutet K, daß ein butyliertes und eine Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g; er wird ii Melamin-Formaldehyd-Kondensat verwendet wurde, einem Xylol-Methyläthylketon-Cyclohexanon-Ge während HMM die Verwendung eines Hexamethylol- misch (1:1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelöst

Tabelle 1

	Polyester	Mitt	Gewichts-	Andes	If n4n1(\|	Einb'Tenn-	Härte	Tief-	Schlag-
	aus	leres	verhältnis	Melamin		bedin-	nach	zieb-	tiefung
Bei		Mole	Polyester	harze	sator	gungen	DIN	ianig-
spiel		kular	zu Melamin-				53156	Ken -..1,
Nr.	[Mol]	gewicht	harz zu TiO₁					nacti "PvTTvT	[mm]
	4BG(*)			HMM(*)	0,5%pTS*)	140° 30'	[sec]	UlIN 53 156	>5
	*2 ÄG()**	1890	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	195	[mm]	>5
1	*4PSA()**		80:20:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	158	10,5	5
	*1 BSA()**		80:20:50	HMM	0,5%pTS	160° 30'	130	11,9	4 bis 5
			80:20:0	*K()**	0,5%pTS	140° 30'	185	11,3	4
	3BG		80:20:50	HMM	0,5% pTS	140° 30'	116	10,5	>5
	3 AG	1580	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	137	10,4	>5
2	4PSA		70:30:50				109	9,0
	*1 AS()**							8,9
	IBG			HMM	0,5%pTS	140° 30'			>5
	1ÄG	285	70:30:0	HMM	0,5%_PTS	140° 30'	100		4 bis 5
3	¹ 0,6 PSA		70:30:50				106	7,8
	0,4AS							6,7
	lösungsmittelfrei			HMM	0,5%pTS	160° 30'			2 bis 3
	4BG		70:30:0	HMM	0,5% pTS	140° 30'	102		>5
	2 AG	1540	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	134	6,8	>5
4	*3,5 IPS()**		70:30:50				110	9,7
	1,5AS							9,7
	1,3BG			HMM	0,5%pTS	140° 30'			>5
	0,7 AG	310	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	118		4
5	0,6 PSA		70:30:50				105	8,0
	0,4AS							7,8
	lösungsmittelfrei			HMM	0,5%pTS	160° 30'			3
	2BG		70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	132		>5
	2 AG	750	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	132	6,9	>5
6	2,1 PSA		70:30:50				112	8,7
	0,9AS							8,6
	lösungsmittelfrei			HMM	0,5%pTS	160° 30'			3
	3BG		70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	127		>5
	2 AG	920	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	148	7,2	>5
7	3PSA		70:30:50				128	9,2
	IAS							9,0
	5BG			HMM	0,5%pTS	140° 30'			>5
	5 AG	1980	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	119		5
8	7,5 PSA		70:30:50				106	10,3
	1,5AS							10,0
	5BG			HMM	0,5%pTS	140° 30'			>5
	3 AG	1620	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	167		5
9	6PSA		70:30:50				136	8,3
	IBSA							7,9
	6BG			HMM	0,5% pTS	140° 30'			>5
	4 AG	1960	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	144		5
3Θ	8PSA		70:30:50				126	9,7
	IBSA							9,5
	3BG			HMM	0,5%pTS	140° 30'			5
	*3PG()**	1360	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	152		5
11	4PSA		70:30:50				122	8,8
	IAS							7,6
	SBG			HMM	0,5%pTS	140° 3C			S
	5PG	1930	70:30:0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	122		4
12 ^;	7PSA		70:30:50				118	9,4
	2AS							8,6

■5...

15

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	Polyester aus [Mol]	Mitt leres Mole kular gewicht	Gewichts verhältnis Polyester zuMelamin- barzzuTiO*	Art des MeI- amin- harzes	Kataly sator	Einbrenn- bodingungcn	Härte nach DlN 53156 [see]	Tief- zieh- fähig- keit nach Dm 53156 [mm]	Schlag- tiefung [mm]
13 14 15()**	4BG 2PG 4PSA IAS 2BG 2 AG 2PSA IBSA 3BG 2 AG 4PSA IAS	1320 710 975	70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:50 80:20:0 80:20:0	HMM HMM HMM HMM HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5% pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30' 140° 30' 140° 30' i60°30' 180° 30'	142 120 149 137 200 183	9,9 9,0 8,3 7,9 >10 >10	5 5 4 3 bis 4 >5 >5

*) Abkürzungen:

BG = Butandiol-{1,3)

AG = Äthylenglykol PSA = Phthalsäureanhydrid BSA = Bernsteinsäureanhydrid HMM = Hexamethylolmelaminderivat pTS = p-Toluolsulfonsäure K = Melamin-Formaiedehyd-Kondensat

AS = Adipinsäure IPS = Isophthalsäure PG = PropandioKl^)

··) Dieses Beispiel betrifft einen wassei löslichen Klarlack der wie folgt erhalten wurde:

Der Polyester mit einer Säurezahl von 49,7 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 62,5 mg KOH/g wird bei einer Temperatur zwischen 80 bis 90⁰C mit Isopropanol zu einer 77 %igen Lösung verdünnt und nach Abkühlung bei Raumtemperatur mit der äquivalenten Menge Triäthylamin neutralisiert Das Gemisch wird mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent eingestellt. Anschließend wird ein handelsübliches Hexamethylolmelaminderivat zugemischt, wobei ein PoIyester-Aminiplast-Verhältnis von 8:2 erreicht wird. Danach wird mit Wasser erneut auf einen Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent verdünnt.

Tabelle 2

Ver- gleichs- Bei- spiel Nr.	Polyester aus [Mol]	Mitt leres Mol gewicht	Gewichts verhältnis Polyester zu Melamin- harz zu TiOt	Alt des Melamin* harzes	Kataly sator	Einbrenn bedingungen	Härte nach DIN 53157 [sec]	Tief- zieh- fänig- keit nach DIN 53156 [mm]	Schlag- tiefung [mm]
1 2 3 4	*5 HABA) 4BSA 1,91 ÄHD)* *1 PSA) 1 ADS)* *10,9 AG) 9,6 ADS 6,5 AG 3,24 PSA 2,16 ADS**	1880 1750 2000 2050	70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:50 70:30:0 70:30:50 70:30:0	*K) HMM)* K HMM K HMM K HMM	0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS	130° 30' 130° 30' 130° 30' 130° 30' 130° 30' 130° 30' 130° 30' 130° 30'	135 126 35 19 45 39 25 22	1,1 1,9 2,0 >10 6,1 8,8 7,9 9,1	<1 <1 <1 >5 >5 >5 >5 >5

*) Abkürzungen:

HÄBA = Bis-(hydroxyäthyl)-äther des Bisphenol-A BSA = Bernsteinsäureanhydrid

K = Melamin-Formaldehyd-Kondensat HMM = Hexamethylolmelaminderivat

AHD = 2-Äthyl-nexandioKl,3) PSA = Phthalsäureanhydrid AS = Adipinsäure AG = Äthylenglykol

Claims

Patentansprüche:

1. Flüssige Oberzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel u>

A. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ oder deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

is

B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Diolen und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren anderer- ao seits neben gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen

enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder as deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplast-Herstellung mit Polyestern hergestellt worden sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 250 und 2500 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und H hergestellt worden sind, wobei Gemisch I

aus Komponente Ll und zu 50 bis 30 Molprozen* aus Komponente 12 bestehL

3. Oberzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß überwiegend Hydroxylgruppen enthaltende lineare Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und 800 in Kombination mit niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoplasten in lösungsmittelfreier oder lösungsmittelarmer Form eingesetzt werden.

4. Oberzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmittel bis zu 10 Gewichtsprozent Lösungsmittel, bezogen auf das Gesamtbindemittel, enthalten.

5. Oberzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 700 und 2000 eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente II.2 Bernsteinsäureanhydrid verwendet worden ist.