DE1805185B2

DE1805185B2 - Überzugsmittel

Info

Publication number: DE1805185B2
Application number: DE19681805185
Authority: DE
Inventors: Uwe Dr. Biethan; Walter Dipl.-Chem. Dittmann; Karl-Heinz Dr. Hornung; Franz Dr. Riemhofer; Ernst-Christian Dr. Schuetze
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1968-10-25
Filing date: 1968-10-25
Publication date: 1975-08-14
Also published as: DE1805185A1; DE1805185C3

Description

gegebenenfalls neben üblichen Zusatz- und HiJfs- Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsstoffen enthalten, wobei das Bindemittel auch mittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindedurch Mischkondensation von Aminoplasten und/ mittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser oder deren niedermolekularen, definierten Vor- und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zustufen mit den linearen Polyestern oder durch 25 sätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittel-Mischkondensation der Ausgangsprodukte der freier Grundlage, die als Bindemittel
Aminoplast-Herstellung mit den linearen Poly- . * -„ _t ■ .,« ^ ■ i. * λ · 1 * j/j
estern hergestellt worden sein kann, dadurch ^A^° bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder g e k e η η ζ e i c h η e t, daß lineare Polyester mit _m ^^re" "«edermolekulare, definierte Vorstufen und mittleren Molgewichten zwischen 600 und 4000 30 ^{B) 50 bls} 90 Gewichteprozent hydroxylgruppenhaleingesetzt werden, die durch Veresterung der Ge- ¹^ ^und carboxy gruppenhaltige lineare PoIymische I und II hergestellt worden sind, wobei ester aus Athyl_englykol,Propand,ol-(l,2 und geGemisch I gebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie

aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren

1.1 zu mehr als 70 bis 100 Molprozent aus Propan- andererseits

1.2 zutiriger"! 30 bis 0 Molprozent aus einem " gegebenenfalls neben üblichen Zusatz-und Hilfsstoffen oder mehreren anderen aliphatischen oder enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischcvclcaliphatischen Diolen, in denen die Hy- kondensation von Amnoplasten und/oder deren droxylfünktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoff- niedermolekularen, definierten Vorstufen mit den atome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu <° >^inearfⁿ P^stem oder durch Mischkondensat.on 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoff- ^der Ausgangsprodukte der Aminoplast-Herstellung atome ersetzt sein können, die wiederum durch ™^{l den lmearen Pol}y^estern "^gestellt worden sein

StreSTein² ^S^**™* ^VOndnander Tus der DT-AS 11 22 255 sind ungesättigte Äther

45 von Aminotriazin - Formaldehyd - Kondensaten bebesteht, kannt, die entweder als solche oder aber im Gemisch und Gemisch II mit luftlrocknenden ölen oder anderen mit Peroxiden II. 1 zu 91 bis 33 Molprozent aus einer oder mehre- P°lymerisierbaren Verbindungen wie Styrol oder un- «n aromatischen oder cycloaliphaten Di- gesattigten Polyestern zur Herstellung von Überzügen carbonsäuren und/oder deren Derivaten und ^s° ^ve™!;"^dei ^werde"' ^woI?^{ei die} _f Vernetzung ^dur<* Y^e" II. 2 zu 9 bis 67 Molprozent aus einer oder mehre- ^"«k^ative und gegebenenfalls Peroxide gefordert ren gesättigten, aliphatischen Dicarbonsäuren ^wlEr/ _n, . . ,. _c . ... , . . mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder ?>e Überzugsmittel dieser Schrift basieren auf deren Derivaten anderen Ausgangsprodukten und werden nach völlig

55 anderen Mechanismen vernetzt,
besteht. Aus der US-PS 31 02 868 und US-PS 31 08 083 sind

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch wäßrige Überzugsmittel auf Basis von Aminoplasten gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren und Polyestern bekannt, deren wesentliche Bestand-Molgewichten zwischen 800 und 2500 eingesetzt teile Benzoltricarbonsäuren und gegebenenfalls PoIywerden. 60 alkylenglykol-monoalkyläther neben aliphatischen Di-

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, da- carbonsäuren und aliphatischen mehrwertigen Alkodurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit holen sind. Bei diesen Polyestern handelt es sich um mittleren Molgewichten zwischen 1000 und 2000 verzweigte Polyester, die darüber hinaus nur in wäßeingesetzt werden. rigen Systemen eingesetzt werden und relativ teuer

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, da- 65 sind.

durch gekennzeichnet, daß lineare Polyester einge- Aus der GB-PS 6 76 372 sind Elektroisolierlacke,

setzt werden, zu deren Herstellung als Kompo- besonders Drahtlacke, auf Basis von Polyestern aus nente II.2 gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren und

fohylenglykol bekannt, die gegebenenfalls auch mit säure-Propylenglykol-Polyester einerseits und einem

inderen synthetischen oder natürlichen Harzen, dai- butylierten Melamin-Formaldehyd-Harz andererseits

anter auch Aminoplastharzen, kombiniert werden Überzüge herzustellen. Die erhaltenen Lackfilm«

können. Diese Polyester müssen ein Molekulargewicht weisen eine geringe chemische Widerstandsfähigkeit

von 10000 oder mehr aufweisen und sind kristallin. 5 auf.

Daher werden diese Polyester in Lösungsmitteln wie Aus der DT-PS 1015 165 ist weiterhin bekannt, daß Phenolen oder Kresolen zu relativ verdünnten Lösun- man chemisch außerordentlich widerstandsfähige Übergen gelöst, die zwar bei der Drahtlackierung üblich, bei züge erhalt, wenn man ein alkyüertes Melamin-Formder normalen Blechlackierung jedoch unerwünscht aldehyd-oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationssind. 10 produkt mit einem linearen Polyester kombiniert, der Aus der DT-PS 1015 i65 ist bekannt, durch Aus- durch Polyveresterung einer Dicarbonsäure mit einem härten eines Gemisches aus einem Phthalsäure-Fumar- Diol der allgemeinen Formel

H — (OR)₈, - O -^~~V- A -^ ~~y— O — (RO)_n - H

gewonnen wird, in der A ein 2-Alkylidenradikal mit ziellen Harzen zu überspielen ist. Bei den Polyurethan- 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R für ein Alkyten- Systemen schließlich sind wiederum die kurze Verradikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, m und η ₂o arbeitungszeit und die durch die Isocyanate bedingte jeweils wenigstens 1 sind und die Summe von m und « Gesundheitsgefährdung anzuführen, daneben aber nicht größer als 3 ist. Dabei können auch lineare Poly- auch die starke Wasserempfindlichkeit der Verester aus Gemischen derartiger Diole miteinander oder netzungsreaktion, was bei nicht ausreichendem Wasmit kleineren Mengen anderer zweiwertiger Alkohole serausschluß zur Bildung von Fehlstellen und Blasen eingesetzt werden. Die aus derartigen Überzugsmitteln ₂₅ im Überzug führt.

gewonnenen Überzüge sind zwar hart, aber sehr Man hat sich daher schon frühzeitig bemüht, auch

spröde (s. Vergleichsbeispiel 1). auf der Basis von Aminoplasten lösungs.nittelfreie

In der US-PS 24 60 186 werden Polyester aus Überzugsmittel zu entwickeln.

2-Äthylhexan-diol-(l,3) als Weichmacher von außer- So werden in der DT-AS 11 01 667 und DT-PS

gewöhnlichem Wert für die Anwendung in Harnstoff- ₃₀ 12 31 833 lösungsmittelfreie Einbrennlacke auf der

Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Konden- Basis von Aminoplasten beschrieben, die dadurch er-

sationsprodukten beschrieben. Die nach diesen An- halten werden, daß Aminoplast-Lösungen mit üblichen

gaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum Teil Weichmachern versetzt werden und anschließend das

dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichs- Lösungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeig-

beispiel 2). ₃₅ nete Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige

Darüber hinaus zeigen eigene Versuche, bei denen Weichmachungsmittel, wie z. B. Rizinusöl, genannt;

Gemische aus linearen Polyestern und einem Melamin- es werden jedoch auch hydroxylgruppenfreie Weich-

Formaldehydharz ausgehärtet wurden, daß die dabei macher wie Erdöldestillate oder übliche Phthalat-

erhaltenen Überzüge zwar dehnbar, jedoch weich sind Weichmacher eingesetzt. Die aus derartigen Über-

(s. Vergleichsbeispiele 3 und 4). ₄₀ zugsmitteln durch Einbrennen hergestellten Überzüge

Es sind ferner eine Reihe von lösungsmiitelfreien weisen nur geringe Lösungsmittelfestigkeit und geringe oder lösungsmittelarmen Überzugsmitteln bekannt, chemische Widerstandsfähigkeit auf, haften schlecht die zwar die durch Lösungsmittel bedingten Nachteile auf Metallen und haben darüber hinaus unbefriedivermeiden, dafür aber andere häufig unerwünschte und gende mechanische Eigenschaften,
unvorteilhafte Eigenschaften aufweisen (vgl. W. A. 45 Aus der älteren Patentanmeldung DT-OS 15 95 857 Riese, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. Vin- sind spezielle Aminoplaste bekannt, die allein auch in centz-Verlag, Hannover, 1967). So sind beispielsweise lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden können, die meist auf Basis von Polyvinylchlorid hergestellten Die daraus hergestellten Überzugsfilme sind zwar hart, Piastisole nicht ausreichend chemikalienfest und ins- aber sehr spröde und unelastisch. Auch Kombinationen besondere nicht lösungsmittelbeständig; darüber hin- 50 dieser speziellen Aminoplastharze mit üblichen Lackaus tritt durch Weichmacherverluste häufig Ver- harzen sollen lösungsmittelfrei verarbeitbar sein, jesprödung der Überzüge ein. Auch die lösungsmittel- doch sind derartige Mischungen sehr hochviskos und frei anwendbaren Epoxid-Systeme weisen neben ihren daher nur mit großem Aufwand auftragbar und führen sehr vorteilhaften Eigenschaften eine Reihe von Nach- darüber hinaus zu Überzügen, die keineswegs besser teilen auf: Neben den durch die einzusetzenden Härter 55 als Überzüge aus konventionellen Rohstoffen sind,
bedingten Gesundheitsgefährdungen und Geruchs- In der älteren Patentanmeldung DT-OS 17 94 232 belästigungen fallen hier insbesondere die geringen werden gleichfalls Bindemittel für Überzüge be-Verarbeitungszeiten fertiger Überzugsmischungen ins schrieben, die aus einem Polyester und einem Amino-Gewicht, die Schwierigkeiten beim Arbeitsablauf und plast bestehen. Im Gegensatz zur vorliegenden Erfinden Einsatz von Zweikomponenten-Spritzpistolen be- 60 dung handelt es sich um pulverförmige und nicht dingen. Die an sich schon kurze Verarbeitungszeit von flüssige Produkte. Dabei ist der Druckschrift nicht zu Epoxidharz-Systemen wird bei lösungsmittelfreier An- entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und Molgewendung noch weiter verkürzt. Ähnliche Nachteile wicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes haben, weisen die ungesättigten Polyesterhar/c auf, von denen Darüber hinaus enthalten die Produkte überwiegend neben den geringen Verarbeitungszeiten fertiger Mi- 65 Aminoplaste.

schungen insbesondere die Luftempfindlichkeit der Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Über-

Härtungsreaktion zu erwähnen ist, die nur durch züge herzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit

Wachszusatz oder durch Verwendung von sehr spe- großer Härte vereinen. In einer Reihe von älteren

Anmeldungen (DT-PS 1644 764, DT-OS 16 44 766, gesättigter, aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis

DT-OS 16 44 769) wurde bereits vorgeschlagen, diese 6 Kohlenstoffatomeü, insbesondere der Adipinsäure,

Aufgabe durch Einsatz von Polyestern oder Copoly- bevorzugt wird.

meren aus sehr speziellen Ausgangsproduktan zu An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch

lösen. 5 ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-,

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Über- Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werden. Sofern

zagsmittel gefunden wurden, '>2i denen als Kompo- die Dicarbonsäuren Anhydride baden, können auch

nente B lineare Polyester mit mittferen Molgewichten diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid,

zwischen 600 und 4000 eingesetzt werden, die durch Hexahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhy-

Veresterung der Gemische I und H hergestellt worden io drid oder Glutarsäureauhydrid.

sind, wobei Gemisch I Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält

e ÄÄSSS

zu 80 b,s 100 Molprozent, aus Pro_Pand,ol-(l,2) _{von 1(κχ) fais} J^ ^ _überwiegend Hydroxylgruppen

1.2 ^weniger als 30 bis 0 Molprozent, vorzugsweise ^ f^^ \^mk ™™ ^m°^laren &***»* ^{an Dio1} zu 20 bis 0 Molprozent, aus einem oder mehreren %^g£"ltg der Polyester kann nach allen beanderen ahphaüschen oder cycloahphat. sehen * Verfahren, mit oder ohne Kata- ?!?^Af"? fff ^Hy^droxy^lfu _t ^nktlonen.^durch l_ysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inertgas- ISÜS^S^^SSSS^SSS - Zornes als Lösungskondensaüon, Schmelzkonden-

Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum f,^atl0n ^^T^TT^ ^TemperatUr.^en

durch mindestens 2 Koblenstoffatome vonein- Js zu 250 C oder hoher durchgeführt werden wobei

_„j„ „ , , · υ das frei werdende Wasser oder die frei werdenden

ander getrennt sein sollen, _{Alkanole kontinuierlich entfernt werden}. _{Die Ve}r-

besteht, 25 esterung verläuft nahezu quantitativ und kann durch und Gemisch II Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt II. 1 zu 91 bis 33 Molprozent, vorzugsweise zu 75 bi^{s werden}· ^{in der} *^ε8ί ΓΙ^ο ^t Veresterungsbedin-50 Molprozent, aus einer oder mehreren aroma- S^unfⁿ ^gewählt daß die Reaktion möglichst volltischen oder cycloaliphatische« Dicarbonsäuren f^ndlS ^lst' ^d· f ■ ^s die SaurezarJ bei Polyester- und/oder deren Derivaten und 3° Ansätzen aus «Mol Diol und {n - 1) Mol Dicarbon-II. 2 zu 9 bis 67 Molprozent, vorzugsweise ,u 25 bis ^sa™ ^k^ⁱⁿ?^{r al}j / ^ωβ*°^Η [^ ^^{1 Ansatze}" ^aus 50 Molprozent, aus einer oder mehreren gesättig- ⁿ. ^{Mo1 Diq1 und} <". +}) Mol Dicarbonsaure wird so te«, aliphaüschen Dicarbonsäuren mit 4 bis ^.^ν™' ^b^ ,^die .Hydroxylzahl unter , mg 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten ^KOH'f ¹^- g«s Molgewicht des Polyesters laßt sich besteht 35 ^{in eir}"^acner Weise über das Emsatzverhaltnis von

Diol und Dicarbonsaure regulieren.

Als in untergeordneten Mengen mitzuverwendende Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß

Diole, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis die Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering

8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bleiben, d. h. zumindest während des ersten Zeitraums

bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome 40 der Veresterung wird bei einer Temperatur verestert,

ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden

2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sein sollen, Ausgangssubstanz liegt.

eignen sich z. B. Äthylenglykol, Propandiol-(1,3), Bu- Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten, tandiol-(l,2), Butandiol-(2,3), Butandiol-(1,3), Butan- daß sowohl das Molgewicht des Polyesters als auch diol-(l,4), _2,2-Dimethyl-propandiol-( 1,3), Hexandi- 45 dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenol-(l,6), 2-Äthylhexandiol-(l,3), Cyt hexandiol-(l,2), schäften der daraus hergestellten Lackfilme haben. Bei Cyclohexandiol-(1,4), l^-Bis-fhydro'.ymethylJ-cyclo- höheren mittleren Molgewichten wird in der Regel die hexan, l,3-3is-(hydroxymethyl)-cyclohexan, 1,4-Bis- Härte des Lackfilms vermindert, während die Elasti-(hydroxymethyl)-cyclohexan, *,8-Bis-(hydroxymethyl)- zität zunimmt, dagegen läßt bei niederen Molgewichten tricyclo-[5,2,l,0^2e]-decan, wobei χ für 3, 4 oder 5 50 die Flexibilität des Lackfilms bei gleichzeitiger Steigesteht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylen- rung der Härte nach. In ähnlicher Weise wirken sich glykol oder Tripropylenglykol. Cycloaliphatische Di- auch Unterschiede in der Zusammensetzung des PoIyole können in ihrer eis- oder trans-Fonn oder als Ge- esters aus: Bei höherem Anteil an aliphatischen Dimisch beider Formen verwendet werden. carbonsäuren und bei größerer Kettenlänge der ali-AIs aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon- 55 phatischen Dicarbonsäuren nimmt die Elastizität des säuren sind z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Hexa- Lackfilms zu, während seine Härte vermindert wird, hydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure oder Te- Umgekehrt wird mit zunehmendem Anteil an aromatrabromphthalsäure geeignet, wobei die cycloaliphati- tischen und/oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren sehen Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder cis-Form im Polyester der Lackfilm härter und weniger flexibel, oder als Gemisch beider Formen eingesetzt werden 60 Einen ähnlichen Einfluß üben die gegebenenfalls mitkönnen. Die Verwendung von Dicarbonsäuren, in zuverwendenden anderen Diole aus: Mitzunehmender denen die Carboxylgruppen in 1,2-Stellung angeordnet Kettenlänge dieser mitverwendeten offenkettigen Diole sind, insbesondere von Phthalsäure und Hexahydro- und mit größer werdendem Anteil dieser Diole im phthalsäure, wird bevorzugt. Polyester wird der Lackfilm weicher und flexibler. Als gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren eignen 65 Verwendet man jedoch bei der Herstellung der PoIysich Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Kork- ester zusätzlich Diole mit kurzen und verzweigten säure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder Kohlcnstoffketten oder mit cycloaliphatischen Ringen, 2,2,4-Trimethyladipinsäure, wobei die Verwendung so werden die aus diesen Polyestern hergestellten

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Lackfilme in der Regel mit zunehmendem Anteil an Butylglykol, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, diesen Diolen härter und weniger elastisch. Bei Kennt- Cyclohexanon, Trichloräthylen oder Gemischen vernis dieser Regeln ist es ohne Schwierigkeiten möglich, schiedener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Es ist im Rahmen des beanspruchten Bereichs Polyester mit selbstverständlich auch möglich und aus wirtschaftfür den jeweiligen Verwendungszweck optimalen 5 liehen Gründen empfehlenswert, mehr oder weniger Eigenschaften auszuwählen und für die erfindungs- große Mengen weniger polarer Lösungsmittel, wie gemäßen Überzugsmittel einzusetzen. z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder höher siedender

Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Aromatenschnitte, mitzuverwenden. Die verwendete Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Menge an diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amido- 10 im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß eingruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. gesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den Melamin, Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyan- eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar; sie kann diamid und Benzoguanamin. Geeignet sind ferner Ge- häufig einen Anteil bis zu 80 "/_o und mehr im Lösungsmische aus derartigen Produkten. Besonders geeignet mittelgemisch erreichen,
sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. 15 Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl,

Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl dieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemäß nicht veresterter Carboxylgruppen aufweisen, ist es einzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die selbstverständlich auch möglich, wäßrige Lösungen niedermolekularen, definierten Vorstufen von Amino- herzustellen. Dies kann nach den bekannten und plasten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden ao üblichen Methoden erfolgen, wobei in der Regel die Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, einge- Carboxylgruppen vollständig oder teilweise mit Amisetzt. Solche definierten Vorstufen von Aminoplasten nen neutralisiert werden und gegebenenfalls noch zusind z. B. Tetramethylolbenzoguanamin, Trimethylol- sätzlich mit Wasser mischbare Lösungsmittel mitvermelamin oder Hexamethylolmelamin, die auch in teil- wendet werden, die als Lösevermittler dienen. Selbstweise oder völlig verätherter Form, z. B. als Tetrakis- 25 verständlich ist es bei der Herstellung von wäßrigen (methoxymethyl)-benzoguanamin, Tetrakis-(äthoxy- Lacklösungen erforderlich, in Wasser lösliche Aminomethyl)-benzoguanamin oder Polyäther des Hexa- plaste zu verwenden; die definierten Vorstufen der methylolmelamin, wie Hexamethoxymethylmelamin Aminoplaste sind auch zu diesem Zweck besonders oder Hexabutoxymethylmelamin, eingesetzt werden geeignet,
können. 30 Das Gewichtsverhältnis Polyester zu Aminoplast

Es ist jedoch auch möglich, die Mischbarkeit zwi- kann zwischen 50: 50 und 90:10, vorzugsweise zwischen den harzartigen Aminoplasten und den erfin- sehen 65:35 und 85:15, schwanken; das für den dungsgemäß zu verwendenden Polyestern sowie deren jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Verträglichkeit beim Einbrennen dadurch zu ver- Verhältnis läßt sich durch wenige Vorversuche leicht bessern, daß man dem Gemisch der Lösungen aus 35 ermitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufig Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu durch Erhöhung des Aminoplast-Anteils die Härte der 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Lackfilme erhöht und deren Elastizität vermindert Lösungsmittel) an hochsiedenden polaren Lösern für wird, während bei Erniedrigung des Aminoplast-Anbeide Harze, wie z. B. Äthylglykol, Äthylglykolacetat, teils die Härte nachläßt und die Flexibilität zunimmt. Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder aber 40 Der Gesamtbindemittelgehalt der Lacke kann je vorzugsweise Polyester und Aminoplast in bekannter nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen Weise in Substanz oder vorzugsweise in Lösung mit- schwanken.

einander umsetzt, wobei man darauf zu achten hat, Die Lacke können die üblichen Zusatz- und Hilfs-

daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fort- stoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlaufschreitet. Dies karui z. B. durch kurzzeitiges Erwärmen 45 mittel und zusätzliche andere Bindemittel, wie z. B. des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der Epoxidharze und hydroxylgruppenhaltige Siliconbeiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines harze.

Katalysators, wie z. B. organischen und mineralischen Der erhaltene Lack wird aufgetragen und bei Tem-

Säuren, bewerkstelligt werden. Es ist auch möglich, die peraturen zwischen 100 und 250"C eingebrannt. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyester schon 5° dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden vor oder während der Herstellung der Aminoplast- durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwen-Harze aus z. B. Harnstoff, Benzoguanamin oder MeI- dung von Polyestern mit sehr niedriger Säurezahl amin und Aldehyden dem Ansatz zuzusetzen, wobei können daher dem Lack saure Substanzen zugesetzt es selbstverständlich auch möglich ist, zusätzlich werden. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5 %p-Toluolübliche Alkohole zur Modifizierung der so gebildeten 55 sulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) wird plastifizierten Aminoplastharze mitzuverwenden. Die die Vernetzung stark beschleunigt. Durch größeren Methoden zur Herstellung derartiger plastifizierter Säurezusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur Amin-Aldehyd-Harze sowohl für lösungsmittelhaltige trocknende Oberzüge herstellen,
als auch für wäßrige Lacksysteme sind bekannt. Auch durch Umsetzung eines säurearmen PoIy-

Zur Kombination mit den erfindungsgemäß einge- 60 esters mit etwa 1 bis 5 % eines Anhydrids einer relativ setzten Polyestern stehen eine Vielzahl handelsüblicher stark sauren Dicarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhy-Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen zur Ver- drid, kann man die Säurezahl des Polyesters nachträgfügung. Hch erhöhen und so auch ohne Zusatz von stark sauren

Zur Herstellung der Überzüge werden in der Regel Substanzen die Einbrenntemperaturen senken,
zunächst Polyester und Aminoplast bzw. dessen defi- 65 Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben nierte Vorstufen in üblichen Lacklösungsmitteln, wie eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hochbeispielsweise Propanql, iso-Propanol, Butanol, Äthyl- glänzend, sehr gut pigmentierbar und ausgezeichnet acetat, Butylacetat, Äthylglykol, Äthylglykolacetat, vergilbungsbeständig. Werden die Überzüge einer

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Wännealtemng von 72 Stunden bei HX)⁰C unterzogen, erhitzt: 2 Stunden bei 140⁰C, 2 Stunden bei 160°C,_; so ist keine sichtbare Vergilbung festzustellen; auch 4 Stunden bei 180⁰C, 4 Stunden bei 190⁰C und sine Wärmealterung von 72 Stunden bei 150⁰C weist 22 Stunden bei 200⁰C. In dieser Zeit werden insgedie erfindungsgemäßen Überzüge ah vergilbungs- samt 142 g Wasser abgeschieden. Anschließend wird beständig aus. Die Überzüge sind beständig gegenüber 5 noch 30 Minuten bei 200⁰C und einem Vakuum von Lösungsmitteln, wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen, 20 Torr gerührt. Das klare, farblose Harz weist eine Estern und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine Säurezahl von 5,6 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl gute Säure- und Alkalibeständigkeit auf. Bei Salz- von 91,8 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molesprühversuchen, Tropentests und Prüfungen im kulargewicht von 1150 entspricht. Der Polyester wird Weatherometer zeigen sie eine hervorragende Korro- _i0 in einem Gemisch aus 8 Gewichtsteilen Xylol und sionsschutzwirkung und Wetterbeständigkeit 2 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat zu einer 60⁰/„igen

Die herausragendste Eigenschaft der erfindungsge- Lösung gelöst, maß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große
Elastizität bei hoher Härte Erhöhung der Saurezahl e.nes Polyesters

Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird ge- 15 Zur Schmelze eines Polyesters mit geringer Säure-

wöhnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen- zahl werden 1,2% Maleinsäureanhydrid (bezogen auf

Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß den reinen Polyester) gegeben. Nachdem das zuge-

für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Blechs setzte Anhydrid völlig gelöst ist, wird 1 Stunde auf

in mm angibt, bei der die Lackschicht. zu reißen be- 120⁰C erwärmt, wodurch die Säurezahl des PoIy-

ginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß ao esters um 8,56 mg KOH/g erhöht wird,

die Verformung des Überzuges langsam erfolgt (Vor- Die Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters wird

schub: 0,2 mm/sec). in der Regel in der Schmelze durchgeführt, jedoch be-

Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über- stehen keine Schwierigkeiten, die gleiche Reaktion in

zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert der Lösung des Polyesters unter den genannten Reak-

die sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung 35 tionsbedingungen durchzuführen; es ist dabei jedoch

kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgerät 226/D darauf zu achten, daß das Lösungsmittel keine funk-

der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt tionellen Gruppen enthält, die unter den genannten

werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit Reaktionsbedingungen ebenfalls mit dem Säure-

einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht anhydrid reagieren können,

von der Rückseite der Lackierung in das Blech plötz- 30

lieh eingedrückt. Durch Veränderung der Fallhöhe Herstellung eines Lacks

des Gewichtes läßt sich die Tiefung variieren. Es wird Die Lösungen der Polyester in geeigneten Lösungs-

der Tiefungswert (in rnm) angegeben, bei dem die mitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem

Lackschicht zu reißen beginnt. (Die in den Beispielen polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen

angegebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten. 35 55^O/_Oigen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kon-

In einigen Beispielen ist der Wert > 5 mm angegeben, densates in Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) oder mit

da das beschriebene Gerät mit den in der Regel zur einem käuflichen Hexamethylolmelaminderivat im ge-

Prüfung benutzten 1 mm starken Tiefziehblechen wünschten Feststoffverhältnis vermischt. Um ein

keine größere Tiefung ermöglicht.) Polyester-Melaminharz-Verhältnis von 7: 3 einzu-

Wie bei der Schilderung des Standes der Technik 40 stellen, werden beispielsweise 117 g einer οΟ'/οίβ™

ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche be- Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten MeI-

legt wird, sind bereits Überzüge aus linearen Poly- aminharz-Lösung vermischt; sollten Polyester und

estern und Aminoplasten bekannt, die dehnbar sind Melamin-Formaldehyd-Kondensat nicht miteinander

und auch einer Schlagbeanspruchung standhalten. verträglich sein, so wird das Gemisch der Lösungen

Diese Überzüge weisen aber sehr geringe Härten (nach 45 — bei säurearmen Polyestern unter Zusatz von 0,5%

DIN 53 157) auf. Andererseits sind Überzüge hoher p-Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge Härte bekannt, die aber nicht elastisch sind. Dem- an Polyester und Aminoplast —, 10 bis 60 Minuten gegenüber weisen die erfindungsgemäß erhaltenen auf 50 bis 100⁰C erwärmt. Überzüge sowohl hohe Elastizität als aach eine große

Härte auf. 5° Herstellung einer Lackfarbe

Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen Zui Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack eine vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung im Bindemittel-Pigment-Verhältnis von 2:1 mit TiOg von Einzelteilen, die Schlagbeanspruchungen ausge- pigmentiert, setzt sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien in Betracht, die nachträglich — z. B. durch 55 Herstellung und Prüfung der Überzüge Stanzen — verformt werden. Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe

Die entsprechend der Erfindung eingesetzten Poly- auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und

ester ergeben Lösungen niedriger Viskosität Es lassen eingebrannt Zur Erniedrigung der Einbrenntempe-

sich daher Lacke mit hohen Festkörpergehalteu ver- ratur wird Lacklösungen, die unter Verwendung von

arbeiten, was zur Einsparung von Arbeitsgängen aus- ^6o Polyestern niedriger Säurezahl hergestellt worden,

genutzt werden kann. 0,5% p-Tohiolsulfonsäure (bezogen auf das Gcsamt-

PnlvfHstm-hpr^rflninr bindemittel) zugesetzt Die Schichtdicke der Filme, an

Polyesterherstellung _{denen die} _wämg ^^ ^^ ^ ^_n ^^,.j,

Ein Gemisch aus 388 g Propandiol-(1,2) (5,1 MoI), 40 bis 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DlN 124 g Äthylenglykol (2 Mof), 592 g Phthalsäureanhy- 65 53157, die Prüfung der Elastizität nach den vordrid (4 Mol) und 292 g Adipinsäure (2 MoT) werden stehend beschriebenen Methoden, unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stick- Die Beispiele 1 bis 13 sind in der Tabelle 1 zosam-

stoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan mengestellt, wobei auch die Art des verwendeten MeI-

T606

aminharzes angegeben wird (In der Spalte »Art des Melaminharzes« bedeutet K, daß ein butyliertes MeI-amin-Formaldehyd-Kondensat verwendet wurde, während HMM die Verwendung eines Hexamethylolmelaminderivats anzeigt). Die Tabelle 2 enthält die Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichsbeispielen 1 bis 4 beschriebenen Polyestern hergestellt wurden.

Vergleichsbeispiel 1

1580 g des symmetrischen Bis-(hydroxyäthyl)-äthers des Bisphenol-A (5 Mol) werden mit 400 g Bernsteinsäureanhydrid (4 Mol) unter Durchleiten eines Stickstoffstromes 6 Stunden lang auf 18O⁰C erhitzt. Restliche Mengen Reaktionswasser werden dann durch Anlegen eines Vakuums von etwa 20 Torr entfernt. Der so hergestellte Polyester hat eine Säurezahl von 5 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Cyclohexanon-Gemisch (1:1:1) zu einer 5O°/oigen Lösung gelöst.

Vergleichsbeispiel 2
(Beispiel 2 aus der US-PS 24 60186)

148 g Phthalsäureanhydrid, 146 g Adipinsäure, 278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3)iind 110 ml Xylol werden innerhalb von 4 Stunden auf 180° C und in weiteien 4 Stunden auf 200⁰C erwärmt, wobei das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird. Danach wird innerhalb von 4,5 Stunden langsam das Lösungsmittel abdestilliert, so daß am Ende eine Temperatur von 240⁰C erreicht wird.

Vergleichsbeispiel 3

(Beispiel 1 aus Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 14, S. 87, Urban

Tabelle 1

& Schwarzenbei g, München—Berlin, 1963) 1400 g Adipinsäure (9,6 Mol) und 675 g Äthylenglykol (10,9 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoffstromes langsam auf 130 bis 140⁰C erhitzt. Damit erreicht wird, daß beim Abdestillieren des Reaktionswassers kein Glykol mit übergeht, wird ein Teil des Destillates als Rücklauf auf die Kolonne gegeben. Im Laufe einiger Stunden wird das Reaktionsgemisch auf 200° C erhitzt, dann auf 150° C abgekühlt und die Kondensation unter Vakuum fortgesetzt, bis sie bei 200 Torr und 200⁰C nach 5 bis 8 Stunden beendet ist. Der wachsartige Polyester hat eine Hydroxylzahl von 54 mg KOH/g und ein mittleres Molekulargewicht von 2000; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Gemisch (1:1) zu einer 50⁰Z₀IgCn Lösung gelöst.

Vergleichsbeispiel 4

(Beispiel 2 aus Ullmanns Encyclopädie

der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 14, S. 87, Urban & Schwarzenberg, München—Berlin, 1963)

316 g Adipinsäure (2,16 Mol), 480 g Phthalsäureanhydrid (3,24 Mol) und 374 g Äthylenglykol (6,5 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoffstromes langsam auf 160 bis 200°C erhitzt, bis 118 g Destillat übergegangen sind. Hierbei ist darauf zu achten, daß die Übergangstemperatur am Kopf der Kolonne 100° C nicht übersteigt. Anschließend werden bei steigendem Vakuum in 6 Stunden noch 19 g abdestilliert. Der Polyester hat eine Säurezahl von 3 bis 4 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g; er wird in einem Xylol - Methyläthylketon - Cyclohexanon - Gemisch (1:1:1) zu einer 50°/₀igen Lösung gelöst.

Bei	Polyester aus	Mittleres	Gewichts	Art des Katalysator	Einbrenn	Härte	Tiefzieh	Schlag-
spiel		Mol	verhältnis Poly	Melamin	bedingungen	nach	fähigkeit	tiefung
Nr.		gewicht	ester zu MeI-	harzes		DIN	nach
			aminharz zu			53 157	DIN 53 156
			TiO,
	(Mol)					(sec)	(mm)	(mm)

4PG*) 800 70:30: 0 HMM*)0,5%pTS*) 13O°/3O' 145 >10 >5

1,5PSA*) 70:30:50 HMM 0,5%pTS 130730' 135 8,8 >5

1,5ADS*) 80:20: 0 HMM 0,5%pTS 13O°/3O' 133 >10 >5

5PG 1030 70:30: 0 IiMM 0,5%pTS 140°/30' 161 >10 >5

2,5PSA 80:20: 0 HMM 0,5% pTS 140°/30' 143 >10 >5

1,5ADS 80:20:50 HMM 0,5%pTS 140°/30' 135 9,2 4—5

7PG 1330 70:30: 0 HMM 0,5%pTS 130°/30' 187 9,5 4

4PSA 80:20: 0 HMM 0,5% pTS 13O°/3O' 182 >10 >5

2ADS 70:30:50 HMM 0,5% pTS 130730' 185 7,6 3

80:20:50 HMM 0,5% pTS 130°/30' 156 >10 4

9PG 2460 70:30: 0 HMM 0,5%pTS 130730' 184 8,7 4—5

6PSA 80:20: 0 HMM 0,5% pTS 130730' 178 >10 >5

2ADS 70:30:50 HMM 0,5%pTS 130730' 173 9,6 3

80:20:50 HMM 0,5%pTS 130730' 178 >10 4

9PG 2180 70:30: 0 HMM 0,5% pTS 140730' 154 >10 >5

5PSA 80:20: 0 HMM 0,5% pTS 140/30'° 132 >10 >5

3ADS 70:30:50 HMM 0,5%pTS 14O*/3O' 146 9,8 4—5

70:30:50 K*) 0,5% pTS 13O^e/3O' 125 7,8 3—4

5PG 1150 70:30: 0 HMM 0,5%pTS 140730' 150 >10 >5

2 AG*) 70:30:50 HMM 0,5%pTS 140730' 125 8,7 4 4PSA
2ADS

-7

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bei

Polyester aus

gleichs-

(Mol)

Mittleres

Gewichts-

Art des

Katalysator

harzes

Einbrenn

Härte

Tiefzieh

Schlag-

spiel

beispiel

Mol

verhältnis Poly

Melamin-

bedingungen

nach

fähigkeit

tiefuug

Nr.

gewicht

ester zu MeI-

harzes

DIN

nach

aminharz zu

53157

DIN 53156

TiO₁

(Mol)

(sec)

(nun)

<mm)

7

3PG

780

70:30: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

195

9,7

2—3

1ÄG

80:20: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

183

>10

3—4

2PSA

80: 20: 50

HMM

0,5%pTS

140730'

176

8,3

2—3

IADS

8

12PG

3860

60:40: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

163

9,4

>5

5ÄG

70:30: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

150

>10

>5

10 PSA

80:20: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

132

>10

>5

3 BSA*)

70: 30: 50

HMM

0,5%pTS

140730'

128

>10

>5

3ADS

80: 20: 50

HMM

0,5%pTS

140730'

110

>10

>5

70:30: 0

K

1,2% MA*)

130730'

161

9,8

>5

70: 30: 50

K

0,5%pTS

130730'

134

8,1

>5

9

8PG

2020

70:30: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

153

>10

>5

IDG*)

80:20: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

145

>10

>5

6PSA

80:20:50

HMM

0,5%pTS

140730'

134

>10

>5

2ADS

10

7PG

1890

70:30: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

173

>10

>5

1 CHDM*)

80:20: 0

HMM

0,5%pTS

140730'

161

>10

>5

5PSA

70: 30: 50

HMM

0,5%pTS

140730'

156

7,3

4—5

2ADS

Tabelle 2

Ver

Mittleres Gewichts-

Art des Katalysator

Einbrenn-

Härte

Tiefzieh-

Schlag-

Mol

verhältnis Poly- Melamin-

bedingungen

nach

fähigkeit

tiefung

gewicht ester zu MeI-

DIN

nach

53157

DIN 53156

(sec)

(nun)

(nun)

aminharz zu

TiO,

4. HÄBA*)
4BSA

1,91 ÄHD*)

IPSA

IADS

10,9 ÄG*)
9,6 ADS

6,5 ÄG
3,24 PSA
2,16 ADS

1880 70:30: 0 70:30: 0

1750

2000

2050

70: 30: 70:30:

70: 70:

30: 30:

0 0

50 0

K 0,5%pTS

HMM 0,5% pTS

K 0,5%pTS

HMM 0,5%pTS

K 0,5%pTS

HMM 0,5%pTS

K 0,5%pTS

HMM 0,5% pTS

13073fr' 135

130730' 126

130730' 35

130730' 19

130730'
130730'

45 39

25 22

1,1 1,9 2,0

6,1 8,8

7,9 9,1

·) Abkürzungen: PG PSA ADS HMM K

= Fropandiol-(1,2).

= Phthalsäureanhydrid.

= Adipinsäure.

= Hexajnethyioteielaminderivat

= Melamin-Formaldehyd-Kondensat.

HÄBA = BisKhydroxyäthyl)-äther des Bisphenol A.

pTS = p-Toluolsulfonsäure.

ÄG = Athylengjykol. BSA = Bernsteinsäureanhydrid. MA = Maleinsäureanhydrid.

(Der säurearme Polyester wird durch Reaktion mit der angegebenen Menge Maleinsäureanhydrid

bezogen auf den reinen Polyester — nacfa der beschriebenen Methode auf eine höhere Säurezahl

gebracht) = Diätbytengh/koL = 2-Äthyl-hexandiol-(l,3).

DG

ÄHD

CHDM = l,4-Bis^hydroxyniethyl)-cyclohexan.

15 ' 16

. . lösung wird eine solche Menge eines handelsüblichen,

Beispiel 11 teilweise methylverätherten Hexamethylolmelamins

Ein Gemisch aus 5 Mol Propandiol-(1,2), 1,0 Mol hinzugefügt, daß ein Polyester/Aminoplast-Verhältnis

Äthylenglykol, 4,5 Mol Phthalsäureanhydrid und von 65: 35 erhalten wird. Diese Mischung wird nach

1,3 MoI Adipinsäure wird unter Rühren und Durch- 5 Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure

leiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgen- (bezogen auf das Polyester/Aminoplast-Gemisch)

dem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 30 Minuten lang auf 90⁰C erhitzt. Dabei stieg die

150³C und 32 Stunden bei 200⁰C. Das Harz weist eine Viskosität der Lösung deutlich an, so daß auf eine Vor-

Säurezahl von 39 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl vernetzung geschlossen werden kann. Anschließend

von 49 mg KOH/g auf, was einem mittleren Mole- io wird das Reaktionsgemisch mit Äthylglykolacetat auf

kulargewicht von 1270 entspricht. einen Feststoff gehalt von 60% eingestellt.

Von dem so erhaltenen Polyester wird bei einer Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Tolu-

Temperatur von 80 bis 90⁰C eine 77^c/„ige Lösung in olsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus

Isopropanol hergestellt; anschließend wird er mit der diesem Klarlack hergestellten und 30 Minuten bei

äquivalenten Menge DimethylaminoäthaLol neutrali- i5 130°C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und

siert. Dieser Polyesterlösung wird eine solche Menge weisen eine Härte von 216 see, eine Tiefziehfahigkeit

eines handelsüolichen wasserlöslichen, meUylver- von 9,1 mm und eine Schlagtiefung von 3 mm auf.

ätherten Hexamethylolmelamins zugemischt, daß ein B e i s ρ i e 1 13
Polyester/Aminoplast-Verhältnis von 75:25 erhalten

wird. Anschließend wird diese Lösung mit Wasser auf " Ein Gemisch aus 3,2 Mol Propandiol-(1,2),O,8 MoI

einen Feststoff gehalt von 55 Gewichtsprozent ver- Äthylenglykol, 1,9 Mol Phthalsäureanhydrid und

dünnt. 1,1 Mol Adipinsäure wird unter Rühren und Durch-

Die —nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Tolu- leiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgen-

olsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus dem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei

dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten bei »5 15O⁰C und 23 Stunden bei 200⁰C. Das Harz weist eine

160⁰C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und Säurezahl von 2,8 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl

weisen eine Härte von 137 see, eine Tiefziehfahigkeit von 145 mg KOH/g auf, was einem mittleren MoIe-

von 8,7 mm und eine Schlagtiefung von 4 bis 5 mm auf. kulargewicht von 755 entspricht.

Zur Herstellung eines Klarlackes werden 70 Teile

Beispiell2 ₃„ dieses Polyesters mit 30 Teilen eines handelsüblichen

Ein Gemisch aus 7,0 Mol Propandiol-(1,2), 4,3 Mol flüssigen, methylierten Hexamethylolmelamins ver-

Phthalsäureanhydrid und 1,7 Mol Adipinsäure wird mischt. Ferner werden, um einen besseren Verlauf zu

unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stick- erhalten, 2% eines handelsüblichen Verlauf mittels zu-

stoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan gefügt.

erhitzt: 2 Stunden bei 150°C und 29 Stunden bei 35 Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Tolu-

20O⁰C. Das Harz weist eine Säurezahl von 4 mg olsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus KOH/g und eine Hydroxylzahl von 76,5 mg KOH/g dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten bei auf, was einem mittleren Molekulargewicht von 1460 130°C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und

entspricht. Von dem Polyester wird eine 70°/₀ige Lö- weisen eine Härte von 172 see, eine Tiefziehfahigkeit sung in Äthylglykolacetat hergestellt. Dieser Polyester- 40 von 8,8 mm und eine Schlagtiefung von >5mm auf.

Claims

1 2

mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder derer

Patentansprüche: ^Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester einge-

L Flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage 5 setzt werden, zu deren Herstellung als Kompo·

einer Mischung aus BiHemittel und organischen nente Ii. 2 nur Adipinsäure verwendet worden ist,

Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel 6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 5, da-

wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenen- durch gekennzeichnet, daß lineare Polyester einge-

falls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die setzt werden, zu deren Herstellung als Kompo-

als Bindemittel 10 nente II. 1 nur Phthalsäureanhydrid verwendei

A) 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ worden ist

oder deren niedermolekulare, definierte Vor- . 7 Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 6, da-

stufen und durch gekennzeichnet, daß lineare Polyester einge-

B) 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppen- ^setzt f^V/™ ^Herstf^H?ⁿf f ^f haltige und carboxylgruppenhaltig lineare ¹S nente I ausschließlich Propand.ol-(1,2) verwendet Polyester aus Äthylenglykol, Propandiol-(1,2) worden ist.

und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits

sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits