DE1805188B2 - Überzugsmittel - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind flüssige überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A) 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare, definierte Vorstufen und

B) 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Polyolen, Äthylenglykol und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren

andererseits

gegebenenfalls neben üblichen Hilfsstoffen enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen, definierten Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplast-Herstellung mit den Polyestern hergestellt worden sein kann.

Es ist bekannt, daß sogenannte ölfreie Alkydharze in Kombination mit Aminoplasten zur Herstellung von Lackfilmen geeignet sind. Die aus diesen Polyestern hergestellten Lackfilme sollen bei einer gegebenen Flexibilität eine ausgezeichnete Härte aufweisen, wobei sich insbesondere die Polyester aus Neopcntylglykol und die unter Verwendung von Glycidylcstcrn von Monocarbonsäuren, die 9 bis Kohlenstoffatome enthalten und deren Kohlenstoffkette in «-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt ist,

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herg-Jstellten Polyester auszeichnen soüen (H. L. eine Reihe von Harzen, wie beispielsweise Silikonharz,

Gerhardt und fc. IL Parker, Ind. Engng. Polyamide, Polystyrol u. ä. zugemischt werden können.

Chem. 59, Nr. 8, 42 |lV67jj. Unter anderem werden auch Harnstoffkondensations-

Auch in der USA.-Patentschnft 28 60 119 und in harze genannt. Der US-PS 29 36 296 ist jedoch in der Publikation von D. L. E d w a r d s, D. C. F i n- 5 keinem Fall zu entnehmen, daß verzweigte Polysster ney und P. T. ν ο nBr»a e r in Deutsche Farben- gerade in Verbindung mit Kondensationsharzen bezeitschnft, 20, 519 (1966), werden ölfreie Alkydharze sonders ausgezeichnete Überzüge auf Blech ergeben, auf Basis von Diolen oder Polyolen mit Neopentyl- In der U3-PS 33 38 743 werden Drahtlacke auf der Struktu» beschrieben, die nach Vernetzung mit Grundlage von Polyestern und geringen Mengen an Aminoplasten Lackfilme mit guter Chemikalien- 10 einem Aminoplasten beschrieben. Bei diesen Lacken Beständigkeit, hoher Härte und guter Flexibilität er- wird in erster Linie auf eine gute Temperaturbeständiggeben soUen. Wie eigene Vergleichsversuche zeigen, keil Wert gelegt. Angaben über die Elastizität der aus sind derartige ölfreie Alkydharze nur unter Schwierig- diesen Drahtlacken erhaltenen Überzüge können der keiten herzustellen; darüber hinaus sind sie zwar heilt, Patentschrift nicht entnommen werden,
jedoch nur relativ wenig elastisch (s. Vergleichsbei- 15 Die US-PS 33 70 975 beansprucht die Verbesserung spiel 1). der Haftung von Alkyd/Aminoplastharz-Systemen an

Aus der USA.-Patentschrift 32 07 715 ist weiterhin den jeweiligen Substraten.

bekannt, daß Polyester aus Trimellitsäureanhydrid, Als haftutigsverbessernde Zusätze werden Addukte

Neopentylglykol und Adipinsäure in Kombination mit aus Polymeren, die freie Hydroxylgruppen enthalten

Tetrakis-(alkoxymethyl)-benzoguanaminen Lackfilme 20 und Dicarbonsäureanhydriden eingesetzt. Zwar wer-

ergeben. die gute Chemikalienresistenz und gute den zur Herstellung dieser Addukte neben Copoly-

Flexihilität aufweisen sollen. Die in dieser Patent- meren aus z. B. Allylalkohol und Styrol, Polyäthern,

schrift angegebenen Werte zeigen jedoch, daß die Polyvinylalkoholen, modifizierten Polyvinylchloriden

Flexibilität dieser Lackfilme zwar vergleichsweise ver- und Epoxidharzen auch Polyester eingesetzt, doch

bessert ist, daß ihre Absolutwerte aber immer noch 25 werden über die Zusammensetzung dieser Polyester

sehr gering sind. ebenso wenig Angaben gemacht wie über die Zu-

!n der USA.-Patentschrift 31 58 584 werden Alkyd- sammensetzung der Alkydharze,
harze aus einer Phthalsäure, einem mehrwertigen Al- Es sind ferner eine Reihe von lösungsmittelfreien kohol und einem Dimeren einer ungesättigten ali- oder lösungsmittelarmen Uberzugsmitteln bekannt, phatischen Monocarbonsäure, die 14 bis 22 Kohlen- 30 die zwar die durch Lösungsmittel bedingten Nachteile stcffitome enthält, beschrieben, die in Kombination vermeiden, dafür aber andere häufig unerwünschte mit Aminoplasten Lackfilme ergeben, die sich durch und unvorteilhafte Eigenschaften aufweisen (vgl. die Kombination von Härte und Elastizität auszeich- W. A. Riese, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. nen. Die so hergestellten Lackfilme neigen jedoch Vincentz-Verlag, Hannover, 1967). So sind beispielsstark zum Vergilben und sind niclii ausreichend 35 weise die meist auf Basis von Polyvinylchlorid hergelösungimittelbeständig. stellten Piastisole nicht ausreichend chemikalienfest

In der USA.-Patentschrift 24 60186 werden Poly- und insbesondere nicht lösungsmittelbeständig; dar-

ester aus 2-Äthylhexandiol-(l,3) als Weichmacher von über hinaus tritt durch Weichmacherverluste häufig

außergewöhnlichem Wert für die Anwendung in Harn- Versprödung der Überzüge ein. Auch die lösungs-

stoff-Formaldehyd- oder Melamin-Fermaldehyd-Kon- 40 mittelfreie anwendbaren Epoxid-Systeme weisen neben

densationsprodukten beschrieben. Die nach diesen ihren sehr vorteilhaften Eigenschaften eine Reihe von

Angaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum Teil Nachteilen auf: Neben den durch die einzusetzenden

dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichs- Härter bedingten Gesundheitsgefährdungen und Ge-

beispiel 2). ruchsbelästigungen fallen hier insbesondere die ge-

Auch in der Firmenschrift »1,4-CycIohexandi- 45 ringen Verarbeitungszeiten fertiger Uberzugsmischunmethanol« der Eastman Kodak Company vom Juli gen ins Gewicht, die Schwierigkeiten beim Arbeits-1965 werden ölfreie Alkydharze beschrieben, die aus ablauf und den Einsatz von Zweikomponenten-Spritz-Pelargonsäure, Phthalsäureanhydrid, Pentaerythrit, pistolen bedingen. Die an sich schon kurze Verar-Neopentylglykol und l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclo- beitungszeit von Epoxidharz-Systemen wird bei löhexan hergestellt werden und sowohl hart als auch 50 sungsmittelfreier Anwendung noch weiter verkürzt, elastisch sein sollen. Auch diese Polyester erfüllen Ähnliche Nachteile weisen die ungesättigten PoIynicht die in sie gesetzten Erwartungen, wie eigene esterharze auf. von denen neben den geringen VerVersuche zeigen (s. Vergleichsbeispiel 3). arbeitungszeiten fertiger Mischungen insbesondere die

Aus der GB-PS 8 15179 (= US-PS 29 15 486 und Luftempfindlichkeit der Härtungsreaktion zu er-29 15 487) sind wasserdispergierbare Überzugsmittel 55 wähnen ist, die nur durch Wachszusatz oder durch bekannt, welche neben Aminoplasten und gegebenen- Verwendung von sehr speziellen Harzen zu Überfalls üblichen Alkydharzen Polyester mit Molgewichten spielen ist. Bei den Polyurethan-Systemen schließlich zwischen 800 und 1500 enthalten. Die Polyester müssen sind wiederum die kurze Verarbeitungszeit und die aber mindestens 25 Molprozent, vorzugsweise mehr als durch die Isocyanate bedingte Gesundheitsgefährdung 50 Molprozent, eines Polyols mit mindestens drei 60 anzuführen, daneben aber auch die starke Wasser-Hydroxylgruppen enthalten. empfindlichkeit der Vernet^ungsreaktion, was bei

In der US-PS 29 36 296 werden verzweigte Polyester nicht ausreichendem Wasserausschluß zur Bildung von

beschrieben, die jedoch für die üblichen Blechbe- Fehlstellen und Blasen im Überzug führt,

schichtungsverfahren ungeeignet sind. So werden Ein- Man hat sich daher schon frühzeitig bemüht, auch

brenntemperaturen von etwa 400⁰C und als Lösungs- Gj auf der Basis von Aminoplasten lösungsmittelfreie

mittel ausschließlich stark polare, hochsiedende Phe- Überzugsmittel zu entwickeln.

nole, wie beispielsweise Kresol, angegeben. Ferner So werden in der DT-AS 11 01 667 und DT-PS

ist der Druckschrift zu entnehmen, daß den Polyestern 12 31833 lösungsmittelfreie Einbrennlacke auf der

Basis von Aminoplasten beschrieben, die dadurch er- um durch mindestens 2 Kohlenstoffatome vonhalten werden, daß Aminoplast-Lösungen mit üb- einander getrennt sein sollen,

liehen Weichmacbern versetzt werden und anschließend das Lösungsmittel abdestilliert wird. Als be- besteht, und Gemisch Hl

sonders geeignete Weichmacher werden hydroxyl- 5 _m j _{zu 91 Ws} 33 Molprozent, vorzugsweise zu 75 gruppenhaltige Weichmachungsmittel, wie z. B. Ri- _{bis 50} Molprozent, aus einer oder mehreren

zmusöL genannt; es werden jedoch auch hydroxyl- aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbon-

gruppenfreie Weichmacher wie Erdöldestillate oder _säuren und/o^er deren Derivaten und

übliche Phthalat-Weichmacher eingesetzt. Die aus _{m 2 zu 9 bis 67} Molprozent, vorzugsweise zu 25 bis derartigen Uberzugsmitteln durch Einbrennen her- 10 _{50 M}olprozent, aus einer oder mehreren aligestellten Überzüge weisen nur geringe Lösungsmittel- «hutfachen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlen-

festigkert und geringe chemische Widerstandsfähigkeit stoffatomen und/oder deren Derivaten

auf, halten schlecht auf Metallen und hauen darüber
hinaus unbefriedigende mechanische Eigenschaften. besteht.

Aus der älteren Patentanmeldung DT-OS 15 95 857 15 Als Polyole sind z. B. Glycerin, Triuiethyloläthan, sind spezielle Aminoplaste bekannt, die allein auch in Trimethylolpropan und Pentaerythrit geeignet; die lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden können. Verwendung von Glycerin wird bevorzugt.
Die daraus hergestellten Uberzugsfilme sind zwar hart, Als in untergeordneten Mengen mitzuverwendende

aber sehr spröde und unelastisch. Auch Kombinationen Diole, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis dieser speziellen Aminoplastharze mit üblichen Lack- ao 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls harzen sollen lösungsmittelfrei verarbeitbar sein, bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome jedoch sind derartige Mischungen sehr hochviskos und ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens daher nur mit großem Aufwand auftragbar und 2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sein sollen, führen darüber hinaus zu Überzügen, die keineswegs eignen sich z. B. Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), besser als Überzüge aus konventionellen Rohstoffen 25 Butandiol-(1,2), Butardiol-(2,3), Butandiol-(1,3), Busind. tandiol-(l,4), 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3), Hexanin der älteren Patentanmeldung DT-OS 17 94 232 diol-(l,6), 2-Äthyl-hexandiol-(l,3), Cydohexandiwerden gleichfalls Bindemittel für Überzüge be- ol-(l,2), Cyclohexandiol-(1,4), l,2-Bis-(hydroxymeschrieben, die aus einem Polyester und einem Amino- tliyJVcyclohexan, l^-Bis-ihydroxymethylJ-cycIohexan, plast bestehen. Im Gegensatz zur vorliegenden Er- 30 M-Bis-thydroxymethylJ-cyclohexan, x, 8-Bis-(hyfindung handelt es sich um pulverförmige und nicht droxymethyl)-tricyclo-[5,2,l,0²-^e]-decan, wobei χ für 3, flüssige Produkte. Dabei ist der Druckschrift nicht 4 oder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dizu entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und Mol- propylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloaliphagewicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes tische Diole können in ihrer eis- oder trans-Form haben. Darüber hinaus enthalten die Produkte über- 35 oder als Gemisch beider Formen verwendet werden. wiegend Aminoplaste. Als aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon-

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde. Über- säuren sind z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Hexazüge herzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit hydroterephthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexagroßer Härte vereinen und die darüber hinaus nicht hydroisophthalsäure sowie auch z. B.Tetrabromphthalzum Vergilben neigen. 40 säure geeignet, wobei die cycloaliphatischen Dicarbon-

Diese Aufgabe wurde überraschend dadurch gelöst, säuren in ihrer trans- oder cis-Form oder als Gemisch daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als beider Formen eingesetzt werden können. Die VerKomponente B Polyester mit mittleren Molgewichten Wendung von Dicarbonsäuren, in denen die Carboxylzwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, die durch gruppen in 1,2-Stellung angeordnet sind, insbesondere Veresterung der Gemische 1 und III hergestellt worden 45 von Phthalsäure und Hexahydrophthalsäure, wird besind, wobei Gemisch I vorzugt.

Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich be-

1.1 zu 1 bis 33 Molprozent, vorzugsweise zu 10 bis sonders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, 30 Molprozent, aus einem » er mehreren ali- Korksäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder phatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxyl- 5° 2,2,4-Trimethyladipinsäure. Die Verwendung aliphagruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und tischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen,

1.2 zu 99 bis 67 Molprozent, vorzugsweise zu 90 bis insbesondere der Adipinsäure, wird bevorzugt.

70 Molprozent, aus einem Gemisch II von ali- An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch

phatischen und gegebenenfalls cycloaliphatischen ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-, Diolen 55 Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werden. Sofern

die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, können auch

besteht, das wiederum diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid,

Hexahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhy-

ILl zu mehr als 70 bis 100 Molprozent, vorzugsweise drid oder Glutarsäureanhydrid.

zu 80 bis 100 Molprozent, aus Äthylenglykol 60 Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält und man bei Verwendung von Polyestern mit mittleren

11.2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozent, vorzugsweise Molgewichten von 800 bis 2500, insbesondere von 1000 zu 20 bis 0 Molprozent, aus einem oder mehreren bis 2000, die überwiegend Hydroxylgruppen enthalten, anderen aliphatischen oder cycloaiiphatischen d. h. mit einem molaren Überschuß an Alkoholkom-Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch ^S5 poncnte (Diol und Polyol) hergestellt worden sind. 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und ge- Die Herstellung der Polyester kann nach allen be-

gcbcncnfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch kannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wieder- Katalysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inert-

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gasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkonden- die Härte der Filme ab, während ihre Elastizität erhöht

sation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen wird. Umgekehrt wird bei größeren Molverhältnissen

bis zu 25O⁰C oder höher durchgeführt werden, wobei Polyol zu Diol die Flexibilität der Lackfilme vertnin-

das frei werdende Wasser oder die frei werdenden dert und deren Härte verbessert. Bei Kenntnis dieser

Alkanole kontinuierlich entfernt werden. Die Ver- 5 Regeln ist es ohne Schwierigkeiten möglich, im Rah-

esterung verläuft nahezu quantitativ und kann durch men des beanspruchten Bereichs Polyester mit für den

Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt jeweiligen Verwendungszweck der erfindungsgemäßen

werden. Das Molgewicht des Polyesters läßt sich in Überzugsmittel optimalen Eigenschaften auszuwählen,

einfacher Weise über das Einsatzverhältnis von Aiko- Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten

holkomponente (Diol und Polyol) und Dicarbonsäure io Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere

regulieren. Dazu werden zur Herstellung von Poly- Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amido-

estern mit überwiegend Hydroxylgruppen auf η Mol gruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B.

Diol und m Mol Polyol (n + m — 1) Mol Dicarbon- Melamin, Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyan-

säure eingesetzt. Sollen jedoch Polyester hergestellt diamid und Benzoguanamin. Geeignet sind ferner

werden, die überwiegend Carboxylgruppen enthalten, 15 Gemische aus derartigen Produkten. Besonders ge-

so errechnet sich die Menge an einzusetzender Di- eignet sind die mit Alkoholen modifizierten Amino-

carbonsäure nach der Formel plaste.

,. . , 1 \ ι 1 Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit

' dieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemaß

in der M die Menge (in Mol) an Dicarbonsäure be- 20 einzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die

deutet, die eingesetzt werden muß, wenn ein Carb- niedermolekularen, definierten Vorstufen von Amino-

oxylgruppen enthaltender Polyester aus η Mol Diol plasten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden

und m Mol eines χ Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, ein-

Polyols hergestellt werden soll. In der Regel werden gesetzt. Solche definierten Vorstufen von Amino-

die Veresterungsbedingungen so gewählt, daß die 25 plasten sind z. B. Dimethylolharnstoff, Tetramethylol-

Reaktion möglichst vollständig ist, d. h. bis die Säure- benzoguanamin, Trimethylolmelamin oder Hexame-

zahl bei Ansätzen, die der Herstellung Hydroxyl- thylolmelamin, die auch in teilweise oder völlig ver-

gruppen enthaltender Polyester dienen, kleiner als ätherter Form, z. B. als Dimethoxymethylharnstoff,

7 mg KOH/g ist. Bei Ansätzen zur Herstellung Carb- Tetrakis-(methoxymethyl)-benzoguanamin, Tetrakis-

oxylgruppen enthaltender Polyester wird so lange 30 (ethoxymethyl)-benzoguanamin oder Polyäther des

verestert, bis die Hydroxylzahl unter 7 mg KOH/g Hexamethylolmelamin, wie Hexamethoxymethylmel-

liegt. amin oder Hexabutoxymcthylmelamin, eingesetzt wer-

Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß den können.

die Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering Es ist jedoch auch möglich, die Mischbarkeit zwibleiben, d. h., zumindest während des ersten Zeit- 35 sehen den harzartigen Aminoplasten und den erfinraums der Veresterung wird bei einer Temperatur dungsgemäß zu verwendenden Polyestern sowie deren verestert, die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten Veträglichkeit beim Einbrennen dadurch zu versiedenden Ausgangssubstanz liegt. bessern, daß man dem Gemisch der Lösungen aus

Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten, Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu daß sowohl das Molgewicht des Polyesters als auch 4° 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenschaf- an Lösungsmittel) an hochsiedenden polaren Lösern ten der daraus hergestellten Lackfilme haben. Bei für beide Harze, wie z. B. Äthylglykol, Äthylglykolhöheren mittleren Molgewichten wird in der Regel die acetat, Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder Härte des Lackfilms vermindert, während die Elasti- aber vorzugsweise Polyester und Aminoplast in bezität zunimmt, dagegen läßt bei niederen Molgewich- 45 kannter Weise in Substanz oder vorzugsweise in Löten die Flexibilität des Lackfilms bei gleichzeitiger sung miteinander umsetzt, wobei man darauf zu achten Steigerung der Härte nach. In ähnlicher Weise wirken hat, daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fortsich auch Unterschiede in der Zusammensetzung des schreitet. Dies kann z. B. durch kurzzeitiges Erwärmen Polyesters aus: Bei höherem Anteil an aliphatischen des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der Dicarbonsäuren und bei größerer Kettenlänge der 50 beiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines aliphatischen Dicarbonsäuren nimmt die Elastizität Katalysators, wie z. B. organischen oder mineralischen des Lackfilms zu, während seine Härte vermindert Säuren, bewerkstelligt werden. Es ist auch möglich, wird. Umgekehrt wird mit zunehmendem Anteil an die erfindungsgemaß zu verwendenden Polyester schon aromatischen und/oder cycloaliphatische!! Dicarbon- vor oder während der Herstellung der Aminoplastsäuren im Polyester der Lackfilm härter und weniger 55 Harze aus z. B. Harnstoff, Benzoguanamin rder MeI-fiexibel. Einen ähnlichen Einfluß üben die Diole aus: amin und Aldehyden dem Ansatz zuzusetzen, wobei Mit zunehmender Ketteiüänge der offenkettigen Diole es selbstverständlich auch möglich ist, zusätzlich und mit größer werdendem Anteil dieser Diole im übliche Alkohole zur Modifizierung der so gebildeten Polyester wird der Lackfilm weicher und flexibler. Ver- plastifizietten Aminoplastharze mitzuverwenden. Die wendet man jedoch bei der Herstellung der Polyester 60 Methoden zur Herstellung derartiger plastifizierter zusätzlich Diole mit kurzen und verzweigten Kohlen- Amin-Aldehyd-Harze sowohl für lösungsmittelhaltige stoffketten oder mit cycloaüphatischen Ringen, so als auch für wäßrige Lacksysteme sind bekannt werden die aus diesen Polyestern hergestellten Lack- Zur Kombination mit den erfindungsgemäß ein- filme in der Regel mit zunehmendem Anteil an diesen gesetzten Polyestern stehen eine Vielzahl handels-Diolen härter und weniger elastisch. Auch das Mol- 65 üblicher Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen verhältnis von Polyol zu Diol ist für die mechanischen zur Verfügung-Eigenschaften der Lackfibne von Bedeutung: Mit ab- Zur Herstellung der Überzüge werden in der Regel nehmendem Molverhältnis Polyol zu Diol nimmt auch zunächst Polyester und Aminoplast bzw. dessen defi-

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nierte Vorstufen in üblichen Lacklösungsmitteln, wie eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hochbeispielsweise Propanol, iso-Propanol, Butanol, Äthyl- glänzend, sehr gut pigmentierbar und ausgezeichnet acetat, Butylacetat, Äthylglykol, Äthylglykolacetat, vergilbungsbeständig. Werden die Überzüge einer Butylglykol, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Wärmealterung von 72 Stunden bei 100⁰C unterzogen, Cyclohexanon, Trichloräthylen oder Gemischen ver- 5 so ist keine sichtbare Vergilbung festzustellen; auch schiedener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Es ist eine Wärmealterung von 72 Stunden bei 150⁰C weist selbstverständlich auch möglich und aus wirtschaft- die erfindungsgemäßen Überzüge als vergilbungs-Iichen Gründen empfehlenswert, mehr oder weniger beständig aus. Die Überzüge sind beständig gegenüber große Mengen weniger polarer Lösungsmittel, wie Lösungsmitteln, wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen, z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder höher siedender io Estern und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine Aromatenschnitte, mitzuverwenden. Die verwendete gute Säure- und Aikalibeständigkeit auf. Bei Salz-Menge an diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist sprühversuchen, Tropentests und Prüfungen im im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß ein- Weatherometer zeigen sie eine hervorragende Korrogesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den sionsschutzwirkung und Wetterbeständigkeit,
eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar; sie kann 15 Die herausragendste Eigenschaft der erfindungshäufig einen Anteil bis zu 80% und mehr im Lösungs- gemäß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große mittelgemisch erreichen. Elastizität bei hoher Härte.

Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl, Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird ge-

d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl nicht wohnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen-

veresterter Carboxylgruppen aufweisen, ist es selbst- 20 Tiefungstest (nach DlN 53 156) ausführt und als

verständlich auch möglich, wäßrige Lösungen herzu- Maß für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten

stellen. Dies kann nach den bekannten und üblichen Blechs in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen

Methoden erfolgen, wobei in der Regel die Carboxyl- beginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es,

gruppen vollständig oder teilweise mit Aminen neutrali- daß die Verformung des Überzuges langsam erfolgt

siert werden und gegebenenfalls noch zusätzlich mit 25 (Vorschub: 0.2 mm/sec).

Wasser mischbare Lösungsmittel mitverwendet wer- Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über-

den, die als Lösevermittler dienen. Selbstverständlich zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert die

ist es bei der Herstellung von wäßrigen Lacklösungen sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung

erforderlich, in Wasser lösliche Aminoplaste zu ver- kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgerät 226/D

wenden; die definierten Vorstufen der Aminoplaste 30 der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt

sind auch zu diesem Zweck besonders geeignet. werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit

Das Gewichtsverhältnis Polyester zu Aminoplast einem Radius von 10 mm durch ein lallendes Gewicht

kann zwischen 50:50 und 90:10, vorzugsweise von der RückseUe der Lackierung in das Blech plötz-

zwischen 65: 35 und 85: 15, schwanken; das für den lieh eingedrückt. Durch Veränderun? der Fallhöhe

jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale 35 des Gewichtes läßt sich die Tiefuni; variieren. Es wird

Verhältnis läßt sich durch wenige Vorversuche leicht der Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die

ermitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufig Lackschicht zu reißen beginnt. (Die in den Beispielen

durch Erhöhung des Aminoplast-Anteils die Härte der angegebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten.

Lackfilme erhöht und deren Elastizität vermindert In einigen Beispielen ist der Wert > 5 mm angegeben,

wird, während bei Erniedrigung des Aminoplast- 4° da das beschriebene Gerät mit den in der Regel zur

Anteils die Härte nachläßt und die Flexibilität zu- Prüfung benutzten 1 mm starken Tiefziehblechen keine

nimmt. größere Tiefung ermöglicht.)

Der Gesamtbindemittelgehalt der Lacke kann je Wie bei der Schilderung des Standes der Technik

nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche belegt

schwanken. 45 wird, sind bereits Überzüge aus Polyestern und Amino-

Die Lacke können die üblichen Zusatz- und Hilfs- plasten bekannt, die dehnbar sind und auch einer

stoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlauf- Schlagbeanspruchung standhalten. Diese Überzüge

mittel und zusätzliche andere Bindemittel, wie z. B. weisen aber sehr geringe Härten (nach DIN 53 157)

Epoxidharze und hydroxylgruppenhaltige Silicon- auf. Andererseits sind Überzüge hoher Härte bekannt,

harze. 5° die aber nur wenig oder nicht elastisch sind oder zwar

Der erhaltene Lack wird aufgetragen und bei Tem- elastisch sind, dafür aber eine Reihe anderer Nachteile,

peraturen zwischen 100 und 250⁰C eingebrannt Die wie Neigung zum Vergilben und nur mangelhafte

dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden Lösungsmittelbeständigkeit, aufweisen. Demgegen-

durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwen- über weisen die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge

dung von Polyestern mit sehr niedriger Säurezahl 55 sowohl hohe Elastizität als auch e;ne große Härte,

können daher dem Lack saure Substanzen zugesetzt nicht aber die genannten Nachteile, auf.

werden. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5°/ p-To- Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine

luolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung von

wird die Vernetzung stark beschleunigt Durch größe- Einzelteilen, die Schlagbeanspruchungen ausgesetzt ren Säurezusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur 60 sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien

trocknende Überzüge herstellen. in Betracht, die nachträglich — z. B. durch Stanzen —

Auch durch Umsetzung eines säurearmen Poly- verformt werden,
esters mit etwa 1 bis 5% eines Anhydrids einer relativ

stark sauren Dicarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhy- Polyesterherstellung
drid, kann man die Säurezahl des Polyesters nach · 65 Ein Gemisch aus 372 g Äthylengtykol (6 Mol), 184 g

träglich erhöhen und so auch ohne Zusatz von stark Glycerin (2 Mol), 444 g Phthalsäureanhydrid {3 Mo!)

sauren Substanzen die Einbrenntemperatnren senken. und 438 g Adipinsäure (3 MoI) wird unter Rühren

Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben und Durchleiten eine« schwachen StJckstoSstromes

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nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 14O⁰C, 2 Stunden bei 160⁰C, 4 Stunden bei 180° C, 4 Stunden bei 190° C und 40 Stunden bei 200° C. In dieser Zeit werden insgesamt 144 g Wasser abgeschieden. Atischließend wird noch 15 Minuten bei 200⁰C und einem Vakuum von 20 Torr gerührt. Das blaßgelbe Harz weist eine Säurezahl von 2,0 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 225,5 mg auf, was einem mittleren Molgewicht von 740 entspricht. Der Polyester wird in einem Gemisch aus 5 Gewichtstcilen Xylol, 1 Gewichtsteil Butanol, 2 Gewichtsteilen Äthylacetat und 2 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat zu einer 60%igen Lösung gelöst.

Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters

Zur Schmelze eines Polyesters mit geringer Säurezahl werden 1,2% Maleinsäureanhydrid (bezogen auf den reinen Polyester) gegeben. Nachdem das zugesetzte Anhydrid völlig gelöst ist, wird 1 Stunde auf 120"C erwärmt, wodurch die Säurezahl des Polyesters um 8,56 mg KOH/g erhöht wird.

Die Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters wird in der Regel in der Schmelze durchgeführt, jedoch bestehen keine Schwierigkeiten, die gleiche Reaktion in der Lösung des Polyesters unter den genannten Reaktionsbedingungen durchzuführen; es ist dabei jedoch darauf zu achten, daß das Lösungsmittel keine funktioneilen Gruppen enthält, die unter den genannten Reaktionsbedingungen ebenfalls mit dem Säureanhydrid reagieren können.

Herstellung eines Lacks

Die Lösungen der Polyester in geeigneten Lösungsmitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates in Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) oder mit einem käuflichen Hexamethylolmelaminderivat im gewünschten Feststoffverhältnis vermischt. Um ein Polyester zu Melaminharz-Verhältnis von 7:3 einzustellen, werden beispielsweise 117 g einer 60%igen Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten MeI-aminharz-Lösung vermischt; sollten Polyester und Melamin-Formaldehyd-Kondensat nicht miteinander veträglich sein, so wird das Gemisch der Lösungen — bei säurearmen Polyestern unter Zusatz von 0,5% p-Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge ίο an Polyester und Aminoplast —, 10 bis 60 Minuten auf 50 bis 100⁰C erwärmt.

Herstellung einer Lackfarbe

Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack im Bindemittel-Pigment-Verhältnis von 2:1 mit TiO₂ pigmentiert.

Herstellung und Prüfung der Überzüge

Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe

ao auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur wird Lacklösungen, die unter Verwendung von Polyestern niedriger Säurezahl hergestellt wurden, 0,5% p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen die Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157, die Prüfung der Elastizität nach den vorstehend beschriebenen Methoden.

Die Beispiele 1 bis 8 sind in der Tabelle 1 zusammengestellt, wobei auch die Art des verwendeten Melaminharzes angegeben wird. (In der Spalte »Art des MeI-aminharzes« bedeutet K, daß ein butyliertes Melamin-Formaldehyd-Kondensat verwendet wurde, während HMM die Verwendung eines Hexamethylolmelaminderivats anzeigt.) Die Tabelle 2 enthält die Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichsbeispielen 1 bis 3 beschriebenen Polyestern hergestellt wurden.

Tabelle 1

Bei	Polyester	Mittleres	Gewichts-	Art des	Katalysator	Einbrenn	Härte	Tief	Schlag-
spiel	aus	Mol	verhältnis	Melamin		bedingungen	nach	zieh	tiefung
Nr.		gewicht	Polyester zu	harzes			DIN	fähigkeit
			Mclaminharz zu				53 157	nach
			TiO1					DIN
								53156
	(Mol)						(sec)	(mm)	(mm)
1	3 AG*)	740	70: 30: 0	HMM*)	0,5% pTS*)	130730'	156	>10	>5
	1 GIy*)		70:30:50	HMM	0,5% pTS	130730'	139	7,9	3 bis 4
	1,5 PSA*)		80:20:50	HMM	0,5% pTS	130730'	142	8,5	4 bis 5
	1,5ADS*)		80:20:0	K*)	0,5% pTS	130730'	135	7,2	3
			80:20:0	K	1,2% MA*)	130730'	131	7,4	3
2	5ÄG	1070	70:30:0	HMM	0,5%pTS	130730'	148	>10	>5
	lGly		80:20:0	HMM	0,5% pTS	130730'	136	>10	>5
	3PSA		80:20:50	HMM	0,5% pTS	130730'	128	>10	5
	2ADS
3	8ÄG	1910	70:30:0	HMM	0,5% pTS	130730'	173	>10	>5
	2GIy		80:20:0	HMM	0,5% pTS	130730'	165	>10	>5
	6PSA		80:20:50	HMM	0,5% pTS	130730'	146	8,8	4 bis 5
	3ADS
4	6ÄG	1540	70:30:0	HMM	0,5% pTS	130730'	153	>10	>5
	1,5GIy		80:20:0	HMM	0,5% pTS	130730'	149	>10	>5
	4PSA		80:20:50	HMM	0,5% pTS	130730'	142	9,1	5

1,606

13

14

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bei	Polyester	Mittleres	Gewichts	Art des	Katalysator	Einbrenn	Härte	Tief	Schlag-
spiel	aus	Mol	verhältnis	Melamin-		bedingungen	nach	zieh	tiefung
Nr.		gewicht	Polyester zu	harzcs			DlN	fähigkeit
			Mclaminharz zu				53 157	nach
			TiO,					DIN
								53 156
	(Mol)						(see)	(mm)	(mm)

6 AG

1 PG*) 2GIy 5PSA 3ADS

5 AG 2PG 2GIy 5PSA 3ADS

7 AG 2GIy 5PSA 3ADS

8 AG 3PG 4GIy 8PSA 6ADS

1880

1760

1680

2700

70: 30: 80: 20: 80: 20:

70: 30: 80: 20: 80: 20:

70:30:0 80: 20: 80: 20:

70: 30: 80: 20: 80: 20:

HMM HMM HMM

HMM HMM HMM

HMM HMM HMM

HMM HMM HMM

0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS

0,5% pTS 0,5% pTS 0,5% pTS

0,5% pTS 0,5% pTS 0,5% pTS

0,5% pTS 0,5%pTS 0,5% pTS

130730' 130730' 130730'

130730' 130730' 130730'

130730' 130730' 130730'

130730' 130730' 130730'

164 158 151

176 169 159

168 154 136

174 161 142

8,8

7,2

>5 >5

>5 >5

>5 >5 >5

>5 >5

Tabelle 2

Ver	Gewichts	Melamin	Katalysator	Einbrenn	Härte nach	Tiefzieh	Schlag-
gleichs-	verhältnis Poly	harz		bedingungen	DIN 53 157	fähigkeit nach	tiefung
beispiel	ester zu Melamin-					DlN 53 156
	harz zu TiO2				(sec)	(mm)	(mm)

1 70 : 30 : 0	K 0,5% pTS	150730'	durch Reaktion mit	216	5,1	<1
70: 30: 0	HMM 0,5% pTS	150730'	217	5,1	2
70: 30: 100	K —	150730'	185	1,8	<1
70: 30:100	HMM —	150730'	173	6,8	1-2
2 70: 30: 0	HMM 0,5% pTS	130730'	28	9,2	>5
70: 30: 0	K 0,5%pTS	130730'	24	8,3	>5
3 70: 30: 0	K —	130730'	177	1,5	<1
70: 30: 0	K 0,5% pTS	130730'	177	1,5	<1
70:300 0	HMM 0,5% pTS	130730'	178	2,5	<1
70: 30: 40	K —	150730'	109	1,8	<1
70:30:40	HMM —	150730'	105	6,0	<1
*) Abkürzungen: AG	= Äthylenglykol.
GIy	= Glycerin.
PSA	= Phthalsäureanhydrid.
ADS	= Adipinsäure.
HMM	= Hexamethylolmelaminderivat.
K	= Melamin-Formaldehyd-Kondensat.
pTS	= p-Toluolsulfonsäure.
MA	= Maleinsäureanhydrid.
	(Der säurearme Polyester wird	der angegebenen Menge	Maleinsäureanhydrid
		— bezogen auf den reinen Polyester — nach der beschriebenen Methode auf eine höhere Säurezahl
		gebracht)
PG	= Propandiol-a.2)·

Vergleichsbeispiel 1

(Alkydharz Nr. 8531 — 69 aus Deutsche Farbenzeitschrift 20, 519 [1966])

Ein Gemisch aus 257 g Trimethylolpropan, 351 g Neopentylglykol, 498 g Isophthalsäure, 292 g Adipinsäure und 15 ml Xylol wurde unter genauer Einhaltung der auf S. 521 der genannten Literaturstelle beschriebenen Reaktionsbedingungen verestert. Beim Erreichen 65 einer Säurezahl von 28 mg KOH/g wurde der Ansatz sofort mit Hilfe von Eis gekühlt, wobei zur Beschleunigung des Abkühlens zusätzlich 500 g sines Gemisches aus 90 Teilen Xylol and 10 Teilen Butanol durch den

15 ' 16

RSjckflußJdiUer vorsichtig zugegeben wurden. Das luolsidf ansäure (bezogen auf das Bindemittel) ~ aus

genaue Einhalten der genannten Reaktionsbedingungen dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten bei

und die zur schnellen Abkühlung ergriffenen Maß- 160°C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und

nahmen sind erforderlich, damit dor Ansatz nicht weisen eine Härte von 209 see, eine Tiefziehfäbigkeit

— wi·" fehlgeschlagene Versuche zeigten — vorzeitig 5 von 8,1 mm und eine Schlagtiefung von 5 mm auf.

vernetzt Die erhaltene Lö&ang wurde mit weiteren .

312 g des genannten Xylol/Butanol-Gemisches ver- Beispiel 10

dünnt, um eine 60%ige Harzlösung zu erhalten. Ein Gemisch aus 6,0 Mol Äthyienglykol, 1,5 Mol

Glycerin, 4,5 Mol Phthalsäureanhydrid und 2,0 Mol

Vergleichsbeispiel 2 io Adipinsäure wird unter Rühren und Durchleiten eines

(Beispiel 4 aus US-PS 24 60 186) schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit-

Temperatur-Phn erhitzt: 2 Stunden bei 150°C und

148 g _ Phthalsäureanhydrid, 202 g Sebacinsäure, 25 Stunden bei 200⁰C. Das Harz weist eine Säure-

278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3), 28 g Glycerin und 110 ml zahl von 4 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von

Xylol werden in 11,5 Stunden langsam auf 230^cC 15 138 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molekular-

erwärmt und das gebildete Wasser über einen Wasser- gewicht von 1380 entspricht. Von dem Polyester wird

abscheider abgetrennt. Gegen Ende der Veresterung eine 70%ige Lösung in Äthylglykolacetat hergestellt,

wird das Lösungsmittel langsam abdestilliert und Dieser Polyesterlösung wird eine solche Menge eines

3 Stunden auf 23O⁰C gehalten. handelsüblichen, teilweise methylverätherten Hexa-

ao methylolmelamins hinzugefügt, daß ein Polyester/

Vergleichsbeispiel 3 Aminoplast-Verhältnis von 65:35 erhalten wird. Diese

/au ju α ε· u t 1 λ ^ ι ι j· Mischung wird 30 Minuten lang auf 90⁰C erhitzt.

(Alkydharz aus der Firmenschnft »1,^Cyclohexane^- _D ^ J _{die Viskosität der Lö}^_{ung deuü}i_{ch an> so}

methanol« der Eastman Kodak Company vom Juh _{daß auf ei}*_{e Vo}rvemetzung geschlossen werden kann.

^ 25 Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Äthyl-Unter den auf S. 11 der genannten Firmenschrift glykolacetat auf einen Feststoffgehalt von 60% einangegebenen Bedingungen wurde ein Polyester aus gestellt.

160 g Pelargonsäure, 300,6 g Phthalsäureanhydrid, Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-To-

70,0 g Neopentylglykol, 95,6 gl,4-Bis-(hydroxymethyl)- luolsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus

cyclohexan und 133,2 g Pentaerythrit hergestellt. Der 30 diesem Klarlack hergestellten und 30 Minuten bei

erhaltene Polyester wies eine Säurezahl von 7,6 mg 130⁰C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und

KOH/g auf und wurde mit Xylol zu einer 60%igen weisen eine Härte von 204 see, eine Tiefziehfähigkeit

Lösung verdünnt. von 3,1 mm und eine Schlagtiefung von <5 mm auf.

Beispiel9 Beispielll

Ein Gemisch aus 5,0 Mol Äthyienglykol, 2,0 Mol Ein Gemisch aus 3,4 Mol Athylenglykol, 0,6 Mol Glycerin, 4,5 Mol Phthalsäureanhydrid und 3,0 Mol Glycerin, 1,5 Mol Phthalsäureanhydrid und 1,5 Mol Adipinsäure wird unter Rühren und Durchlesen eines Adipinsäure wird unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit- schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 150 C und 40 Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 150°C und 14 Stunden bei 200° C. Das Harz weist eine Säurezahl 25 Stunden bei 200^cC. Das Harz weist eine Säurezahl von 59 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 92,5 mg von 3,8 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 220 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht von 1480 entspricht. von 650 entspricht.

Von dem so erhaltenen Polyester wird bei einer 45 Zur Herstellung eines Klarlackes werden 70 Teile Temperatur von 80 bis 9O⁰C eine 77%ige Lösung in dieses Polyesters mit 30 Teilen eines handelsüblichen Isopropanol hergestellt; anschließend wird er mit der flüssigen, methylierten Hexamethylolmelamins veräquivalenten Menge Dimethylaminoäthanol ncutrali- mischt. Ferner werden, um einen besseren Verlauf zu siert. Dieser Polyesterlösung wird eine solche Menge erhalten, 2% eines handelsüblichen Verlaufmittels eines handelsüblichen wasserlöslichen, methylver- 50 zugefügt.

ätherten Hexamethylolmelamins zugemischt, daß ein Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-To-

Polyester/Aminoplast-Verhältnis von 75: 25 erhalten luolsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus

wird. Anschließend wird diese Lösung mit Wasser auf dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten bei

einen Feststoffgehalt von 55 Gewichtsprozent ver- 130 C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und

dünnt. 55 weisen eine Härte von 182 see eine Tiefziehfähigkeit

Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtspiozent p-To- von 8,2 mm und eine Schlagtiefung von >5 mm auf.

Claims (9)

Patentansprüche:

1. Flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machendem Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A) 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ oder deren niedermolekulare, definierte Vorstufen und

B) 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Polyolen, Äthylenglykol und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits

gegebenenfalls neben üblichen Hilfsstoffen enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen, definierten Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplast-Herstellung mit den Polyestern hergestellt worden sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und f IT hergestellt worden sind, wobei Gemisch I

1.1 zu 1 bis 33 Molprozent aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und

1.2 zu 99 bis 67 Molprozent aus einem Gemisch II von aliphatischen und gegebenenfalls cycloaliphatischen Diolen

besteht, das wiederum

II. 1 zu mehr als 70 bis 100 Molprozent aus Äthylenglykol und

II. 2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozent aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxyifunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sein sollen,

besteht, und Gemisch III

III. 1 zu 91 bis 33 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und

III. 2 zu 9 bis 67 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten

besteht.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 800 und 2500 eingesetzt werden.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 1000 bis 2000 eingesetzt werden.

4. überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt

werden, zu deren Herstellung als Komponente 1.2 Glvcerin verwendet worden ist.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt

ίο werden, zu deren Herstellung als Komponente III. 2 gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivate verwendet worden sind.

6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt

werden, zu deren Herstellung als Komponente III. 1 ausschließlich Phathalsäureanhydrid verwendet worden ist.

7. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 6, daao durch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente III.2 ausschließlich Adipinsäure verwendet worden ist.

8. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eirgesetzt werden, zu deren Herstellung als Gemisch II ausschließlich Äthylenglykol verwendet worden ist.

9. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente II.2 ausschließlich Propandiol-(1,2) verwendet worden ist.