TWI269477B - Electrode additives coated with electro conductive material and lithium secondary comprising the same - Google Patents

Description

1269477 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種電極添加物，該電極添加物係可在 添加入一鋰二次電池的電極内後，增進電池的性能與高溫 容量的特性。

【先前技術】 為了能與持續朝向可攜式、輕微化與多功能的研發中 資訊電子產業之電子裝置與儀器同步，具有高容量、小體 積與輕量化的链二次電池其市場需要量明顯地增加。最 近，具有多樣化功能的電子裝置與儀器亦強烈的需要高容 量、多功能與高性能的鋰二次電池，作為其主要電源。另 一方面，鋰二次電池於使用時的溫度範圍亦有增加。而施 加於電池的環境條件也更形嚴峻，如在超過80°C的高溫且 延長曝露於該高溫的時間之情況下，電池的性能亦可維持 在初始狀態的性能。 當如同LiCo02、LiMn204或其類似的材料使用於裡二 次電池的陰極活性材料時，介於電解液與電極間的反應會 導致高溫特性降低，例如在高於80°C的高溫下於貯存方面 會有膨脹與腫塊的狀況發生。另一方面，當充電/放電週期 在高溫下重複時，電化學反應持續在陰極或陽極表面發 生，而會產生在電池内的電解液分解後產物與氣體，因此 造成電池嚴重腫脹。 經過不斷地研發，上述問題已經解決。例如，韓國專 1269477 利早期公開號2003-0057321揭露使用乙烯基碳酸鹽 (vinylene carbonate)、婦屬烴碳酸鹽（alkenylethylene carbonate)或相類似材料的電解液添加物作為形成保護覆 膜之技術，其中該電解液添加物係使用於抑制於較高溫度 下陰極反應的分解。如上所述，這些添加物會在陰極電 最先被分解，因此而形成保護膜。雖然添加物可以有致& 抑制電池在高溫下的腫脹，添加物也會導致電池容量的矣宿 減，或電池壽命的退化。基於這些原因，當該電解液恭力u 物被使用時，應該可以考慮利用更多不同的添加物，以掏 進電池的功能。 另一方面，韓國專利早期公開號2001-35700與日本專 利早期公開號1998_255389揭露了一種增加電池壽命與高 溫容量特性的技術，即加入金屬氧化物或金屬氳氧化物的 添加物至一電極（陰極）。金屬氧化物或金屬氫氧化物' ^ 此’當作添加物加入時，會在複數個電極間P且 ^毛々IL於I導致減少電池的高效率放電，也增加了電 因而降低電池的壽命。 ， 曰本專利早其公開號2003-86174與1997-22733揭％ 、 即塗復一層具有電鍍導電材料的陰極活性w 料，該電鏠導帝ϋ i 材 ^ ¥迅材枓係利用機械式混合裝置與黏合劑制 成。在該方沐由 # 衣 的敕人，曰巾目者介於陰極活性材料與電鍍導電材料 々弋有可能增進電池容量與減少電阻的。於是， 效率放電特性择力.H ^ ^9 。但疋，該塗覆於陰極活性材料表^ 的電鍍導電铋粗人兩… | 丁衣面 才枓冒更形阻礙鋰離子的遷移，而導致電池性 1269477 能的衰減。 故，對於鋰二次電池若要在高溫容量時具有傑出的表 現，與不會同時抑制高效率放電和其他的電池性能，電極 添加物式一種重要的元素。 【發明内容】 本發明係可解決上述問題，然，其他技術問題仍待解 決。 本發明提供了 一個令人驚訝的發現，即電池性能與高 效率放電特性可經由具有微粒如金屬氫氧化物、金屬氧化 物或塗覆有導電材質的金屬碳酸鹽的電極添加物，與加入 該電極添加物至一鋰二次電池的陰極和/或陽極的手段達 到改善。 基於上述的發現，本發明的目的係提供一種電極添加 物、裡二次電池電極與具有該電極添加物、電極的裡二次 電池，其中，該電極添加物係可增進電池的性能與高溫容 量的特性。 根據本發明所述，上述與其他目的可經由提供鋰二次 電池電極的電極添加物所達成。其中，電鍍導電材料係塗 覆於一材料表面，該材料係加入至電極材料。 此處所使用的專有名詞“電極添加物”係有關於加入 至複數個電極中的材料，以達成多元化的目的。例如，增 加電池的高溫特性與放電/充電週期特性。因為這些材料是 多元化的低導電性材料。如上所述，因著其高電阻率，這 ⑧ 1269477 些材料一般會受到電子遷移的干擾。當其被加入電極中 時，於是則導致較低的電池性能。依據本發明，即電極添 加物可以在不發生電池性能的衰減之情形下，進而盡力發 揮原來的影響力。其達成的手段係將電鍍導電材料塗覆於 電極添加物的表面。

根據本發明，添加的材料（以下稱核心粒子（core particle))是塗覆有電鑛導電材料的，該材料被加入至複數 個電極以增進高溫容量特性，且作為混合物的例示，更以 下列公式1呈現：

(公式 1) MXAY 其中，Μ是金屬，Α是由下列任一種所組成：OH、0與 C03，X代表Μ的原子價數，y代表A的氧化數。 公式1的金屬氫氧化物、金屬氧化物與金屬破酸鹽可 以應用於任何一種組合。 電鍍導電材料（以下稱“覆膜材料（coating material)”） 會被塗覆於核心粒子上，且不會有特別的限制。其持久性 如同所顯示出優良的導電性，而不會導致電池任何的化學 變化。例如，較常的狀況是自碳的組成物中至少選擇一種， 而該碳的組成物已被用作對傳統鋰二次電池、電鍍導電材 料、電鍍導電金屬、電鍍導電無機材料和電鍍導電聚合物 之導電材料。 依據本發明的另一方面，本發明提供了一種電極，係 由使用於電極材料的電極漿（electrode slurry)，該電極材料 包含電極添加物與電極活性材料，並將該電極漿應用於一 ⑧ 1269477 電流控制器（current controller)與一經二次電池。 為使熟悉該項技藝人士瞭解本發明之目的、特徵及功 效，茲藉由下述具體實施例，並配合所附之圖式，對本發 明詳加說明如后： 【實施方式】 以下將以更詳細的内容探討本發明。 依據本發明，經由對電池陰極和/或陽極添加電極添加 • 物，即使當電池是長時間處於高溫狀態，也有可能因著不 同產物或氣體產物分解反應的形成，導致可抑制電池腫脹 的發生；且可增進電池性能，如在室溫下的壽命和充電/放 電率。 傳統上，如金屬氫氧化物、金屬氧化物和金屬碳酸鹽 這些材料是被當成陰極添加物使用。但是，這些材料係塗 覆於陰極活性材料的表面，因而妨礙了陰極活性材料與電 子的遷移。於是，電池的高放電率特性會下降。本發明係 : 使用核心粒子（如金屬氫氧化物、金屬氧化物或金屬破酸鹽) . 塗覆於覆膜材料，對於解決高放電率特性會下降的問題是 ^ 有可能的。 根據本發明所瞭解的’較佳的覆膜材料具有南導電性 與小粒子，以將性能作最大的延伸。當導電性較低時，會 導致電阻性增加。另一方面，當覆膜材料的粒子過大時， 則在塗覆於核心粒子表面上會有困難。再者，當覆膜材料 的粒子較小時，是較濃稠的；而在塗覆於核心粒子表面時， 1269477 分佈更平均。 本务明中，覆膜材料的導電性 Ω，而注季乂佳為大於2.〇xl〇2/cm 而其粒子大小係介於10至l00()nm。 電聚1物‘二鍍導“:料、電鍍導電無機材料、電鍍導 二：“勿專上述較佳的覆膜材料是沒有什麼特別的限制。 :如:谢面可以是下列任—種:炭黑、乙炔黑(卿⑽ black)與㈣(Super_p)。電鑛導電材料可以是下列任一種： 銅、銀、鉑與鎳。電鍍導電無機材料可以是下列任一種： 銦錫氧化物（銦錫氧化物，In2〇3Sn〇2)、錫氧化物（％〇2)、 鋅氧化物（ZnO)、釕氧化物（Ru〇2)與二硼化鈦（TiB2)。電鍍 導電聚合物可以是下列任一種：聚合咯(p〇lypyrr〇le)與聚合 苯氨(polyaniline)。以上所述的覆膜材料、乙炔黑較佳的粒 子尺寸是l〇〇nm，而導電性是大於6 lxl〇2/cmQ。鎳所具 有的粒子尺寸是l〇〇〇nm，而導電性是大於9.17χ1〇4/·ω。 聚合咯所具有的粒子尺寸是200nm，而導電性是大於 2·0χ102/αιιΩ。 對於金屬元素(Μ)是沒有特別的限定。該金屬元素是包 含在金屬氫氧化物、金屬氧化物或金屬碳酸鹽中，而這些 化合物已經在前描述為核心粒子的較佳實施例。例如，金 屬可以是下列任一種或至少二種：鋁、硼、鎂、鉀、鈹、 1弓、認、鎖、納、鉻、錫、鎵、叙、鎳、銘、鐵、紀和銘Γ。 尤佳的是，這些金屬可以是下任一種··鋁、硼、錤、鋇、 紀和錄。 依據本發明，準備電極添加物的程序將於下列例示討 10 1269477 論。 要進行塗覆的核心粒子是要與覆膜材料相互混合的， 以成為混合物。在混合的過程中，覆膜材料的重量百分比 係0.01〜20%間，這些數值係相對於核心粒子的量。若該覆 膜材料的成份超過上述數值’則覆膜層（coating layer)會太 厚。另一方面，若該覆膜材料的成份少於上述數值，則核 心粒子將無法或僅部分塗覆。 因此，使用機械式混合裝置進行混合，以得出混合物。 例如’將核心粒子上塗覆覆膜材料。在混合過程中，轉速 和機械式混合裝置的處理時間是可以依照所需而進行控制 的。較佳的態樣是，機械式混合裝置的轉速是介於 15〇0〜3000rpm之間，處理時間是0·1〜10小時。 根據所加入覆膜材料的量，被該覆膜材料所塗覆的核 心粒子其量是可以隨時變化的。核心粒子不是必要性的需 ^由覆膜材料完成塗覆才會影響本發明所期待的結果^ 一圖顯不一覆膜材料上塗覆有核心粒 私工炎西 彳弟一圖係顯不碳 才子主復於氫氧化鎂（Mg(0H)2)粒子之顯微照片。自第二圖 中可知，碳係覆膜材料，均勻地彼覆於核心粒子上。—Θ 本發明提供了一種電極，係由本發明所 加入至_電極材料所產生的電極 "j、、α 包含電極活性材料，並且，該電極黎可才料 器。對於組成電極的方法是沒有特別1復於一電流控制 週知的習知技術也是可以應用於此的H而早已眾所 電極添加物的份量以相對於電接活性材料而言，是以 1269477 整個電極的0·05〜10%重量比所算的為較佳。 本發明係提供一鋰二次電池，該鐘二次電池包括上述 電極。該鋰二次電池可經由習知技術製作而成。例如，在 陰極與1¼極間置放一具渗透性的分離器（p〇r〇uS separator)，然後再可導入非水性(n〇n_aque〇us)電解液即可。 本發明對於鋰二次電池的形狀並無特別的限制。例 如，其形狀可以是圓筒狀、立方形或囊袋狀。 陰極活性材料可使用於組成本發明的電極方面，鋰過 渡金屬氧化物（lithium-containing transition metal oxides)為 一較佳的應用。例如，陰極活性材料可以至少為下列任一 種：LiCo02、LiNi02、LiMn02、LiMn204、Li(NiaCobMnc)02 (0<a<l，0<b<l，0<c<l，a+b+c=l) 、 LiNi1.yCoy〇2 、

LiC〇1_yMny02、LiNiuMnyC^ (〇分<1)、Li(NiaC〇bMnc)04 (0<a<2,0<b<2,0<c<2，a+b+c=2)、LiMn2_zNiz04、LiMn2_zCoz04 (0<z<2)、LiCoP04和LiFeP04。在這些材料中，較佳的材 料當屬LiCo02。 陽極活性材料可使用於組成本發明的電極方面，該陽 極活性材料可由下列材料製成：石墨、碳、鋰金屬、合金 與其混合物。上述材料係可阻擋或釋放鋰離子。 在製造本發明的電池中，該具滲透性的分離器是較佳 的分離器。例如，該分離器可以包括但不特別限制以下所 列材料·聚合丙烯基(p〇lypr〇pylene_based)、聚合乙烯基 (polyethylene-based)與聚合烯烴基(p〇ly〇lefin_based)。 應用於本發明的鋰二次電池其非水性電解液可包括環 ⑧ 1269477 狀碳酸鹽（cyclic carbonate)與線性碳酸鹽（linear carbonate)。舉例而言，環狀碳酸鹽包括乙烯碳酸鹽（ethylene carbonate ; EC)、丙稀碳酸鹽(propylene carbonate)與 |加碼丁 酸醇内酯（gamma-butyro lactone)。線性碳酸鹽可為以下任 何一種：乙醚碳酸鹽（(^1；11>^&1'1301^6;0£(^)、二曱基碳酸 鹽（dimethylcarbonate ; DMC)、乙基曱基碳酸鹽 (ethylmethylcarbonate ； EMC)與甲基丙基碳酸鹽 (methylpropylcarbonate ; MPC)。再者，本發明鋰二次電池 的非水性電解液除了包括碳酸鹽混合物，亦可包括鐘鹽 (lithium salt)。較佳的方式為鐘鹽可以是下列任一種： LiC104、LiCF3S〇3、LiPF6、LiBF4、LiAsF6 與 UN(CF3S〇2)2。 以下將以實施例與比較實施例進行詳細的探討。這此 實施例將配合以圖式，以進行解釋；然而，這些圖式將不 會影響本發明的專利範圍與技術精神。 1. 震Μ添加物的製造 乙炔黑是-種覆膜材料的碳材料；氫氧化_Mg(〇H)2) =種核心粒子的金屬氧化物。結合上述二者，可以製造 =極添加物。乙炔黑的成份是5%的重量比，該數值係相 =扮演核碌子角色的氫氧化鎂。乙块黑與氫氧化鎮的 =物會被裝人-機械式混合裝置，並且以2、m的慢速 疋‘二分鐘，再以1400rpm快速旋轉二十分鐘。於是，可 以將碳塗覆於金屬氫氧化物的表面。如此，、 、夭丄、 」座玍黾牲 叫、、力口物忙〇.〇5]^(011)2)。

(D 13 1269477 1.2陰極的贺L告

LiCo〇2係以陰極活性材料為用途稱之，係以上述電極 添加物（C〇.〇5Mg(OH)2)之0.5%重量百分比加入的。 再與2.5%重量百分比的超磷（導電材料）、用作是刊 (binding agent)的2.5%重量百分比的聚氯乙烯二氟二二 (polyvinylidene difluoride ; PVdF)、陰極活性材料於末 (LiCo〇2)與該電極添加物一同分散於n階甲基化:物 (iwnethylpyrrolidone ; NMP)溶劑中，以鞾取一 口 又 嗅極電極 ^該電極漿會再塗覆於㈣(aluminum㈣上，並被加熱 以蒸發至該η 基化合物溶射，再者會伽。隨後合 在約500kg/cm2的壓力下進行壓縮，以製造出一陰極^。冒 1.3陽極的劁诰 ^ ° 人造石墨係被作為一陽極活性材料，且與〇 8%的乙炔 黑（導電材料）、作為接合劑的3.9%pvdF與〇.2%的草酸、 (oxalic acid)共同置入NMp溶劑中，以穫取一陽極電極漿。 瞻其中，各百分比係相對於該陽極活性材料。該陽極電極漿 係塗覆於域（eGppe…η)上，並被加熱以蒸發至該NMp —溶劑中，再者會乾涸。隨後會在約500kg/cm2的壓力下進 行壓縮，以製造出一陽極。 1.4電池的準備與評估 傳統的暴狀雙電池(bicell)係由上述陰極、陽極與一電解 液所組成。该電解液係由將lM(mole ;莫耳）的LiPF6溶入 乙烯碳酸鹽與乙基曱基碳酸鹽(ethyl methyl carbonate ； EMC)中所得的溶劑；其中，二者之體積比為1:2。 1269477 以上所製得的電池，其充電與放電伏特數估計為 3.0〜4.2V之間。電池壽命特性的評估係以（充電/放電）為 (lC/lC(coulomb ;庫俞))的關係製成的。高放電率特性的評 估係由將電池充電至0.5C，再將量測分別於0.2、0.5、1、 1.5與2C時的電池容量，再與0.2C時的電池容量值作一百 分比的計算，即可得知。除此之外，高溫容量特性的評估 係將電池充電/放電至0.5C/0.5C二次，再充電至0.2C。然 後，將電池放入80°C的烤箱内，再依據經過一定的時間後 • 所得的厚度的改變，即為所要的結果。 第二實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子。 第三實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，相對於陽極活性材料， 1.0%重量百分比的電極添加物被加入。本實施例在一方面 來說係以下列方式製得：電極添加物不會加入至陰極，扮 演覆膜材料的乙炔黑會加入至陽極，該乙炔黑的重量百分 比是10%，且該數值係相對於扮演核心粒子角色的 Mg(OH)2。 第四實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 15 (B) 1269477 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 1 〇%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子，且LiMn204粉末係一種 陰極活性材料。 第五實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 鲁百分比的數值係相對於核心粒子’且LiNii/3Mni/3C〇i/3〇2 粉末係一種陰極活性材料。 第六實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子，且BaC03係被當為核心 0粒子使用。 第七實施例 „ 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子，且MgO係被當為核心粒 子使用。 第八實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 ⑧ 1269477 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子，且ai2o3係被當為核心 粒子使用。 第九實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 春百分比的數值係相對於核心粒子，且y(oh)3係被當為核心 粒子使用。 第十實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 10%重量比的乙炔黑係以覆膜材料的角色被加入，該重量 百分比的數值係相對於核心粒子，且ai(oh)3係被當為核 0心粒子使用。 第十一實施例 . 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 被當作覆膜材料的銀金屬粉末且以10%重量比被加入，該 重量百分比的數值係相對於核心粒子。 第十二實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， 17 (S) 1269477 被當作覆膜材料_金屬粉末且以iq% 重量百分比的數值係相斜於核心粒子。复比被加入，該 本實施例係製造一電極鱼一 的處理程序進行評估。除實施例 被當作覆麟料的™2粉末且以肌重^極:加物時， 量百分比的數值係相對於核心粒子。 被加入，該重 蓋土四實施例 本實施例係製造-電核與—電池， 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電:二-:，例 重量百分比的數值係相〜子， 本實施例係製造一電極盥一電池， 的處理程序進行評估。除此一準備電 以覆膜材料其重量百分比相對於核心粒子為1G%=’ =。在準備電極時，該電極添加物係以相對於陰極活： 料的10%之重量百分比加入的。 材 篇十六實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利 每a 的^理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加=例 以覆膜材料其重量百分比相對於核心粒子為丨〇%的旦 入，且電極添加物被加入至一陰極與一陽極，其加入至= 極與陽極的量係以相對於陰極活性材料與陽極；性材= 18 1269477 1%與2%之重量百分比所得。 第十七實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第三實施例 的處理程序進行評估。除此之外，金屬矽係作為陽極活性 材料使用。 第十八實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第三實施例 的處理程序進行評估。除此之外，在準備電極添加物時， ® 鋁金屬粉末係作為覆膜材料使用。該覆膜材料係以相對於 核心粒子的10%重量百分比加入的，金屬石夕係作為陽極活 性材料。 第一比較實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，電極添加物並未被使用。 第二比較實施例 ^ 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第一實施例 的處理程序進行評估。除此之外，純Mg(OH)2被當作陰極 ^ 添加物加入。 费 第三比較實施例 本實施例係製造一電極與一電池，並利用第三實施例 的處理程序進行評估。除此之外，純Mg(OH)2被當作陽極 添加物加入。 在第一至第十八實施例中所製造的電池與第一至第三 比較實施例之評估結果，係於第三至第四圖與第一至第三 19 ⑤ 1269477 表所顯示。 第表·依據時間的轉換，且具有或不具有加入電極添加 物至陰極之條件下其電池厚度的改變表

由第一表中得知，—狄—k 一、弟二舁第四至第十六實施例 丨尔平乂仏貝施例。因為 # A ^ ^ ^ Θ 、/、 一及弟二比較實施例相比較後， 灯犬口任回溫容蚩 冰里卜其厚度的變化較少。 ::陽二：!間的轉換，且具有或不具有加入電極添加 物騎極之條件下其電池厚度的改變 20 1269477 第一比較 實施例 第三比較 實施例 第三實施 例 第十六實 施例 第十七實 施例 第十八實 施例 1天 3.08 3.09 3.10 3.10 3.11 3.10 3天 3.20 3.26 3.12 3.14 3.19 3.18 5天 3.42 3.41 3.16 3.19 3.21 3.32 7天 3.91 3.87 3.38 3.37 3.45 3.50 9天 4.43 4.11 3.42 3.42 3.55 3.56 11天 4.87 4.22 3.57 3.64 3.66 3.2 ， 由第二表中得知，第三、第十六、第十七與第十八實 施例係較佳實施例。因為與第一及第三比較實施例相比較 Φ 後，得知在高溫容量下其厚度的變化較少。 第三表：與放電率相對比較的電池容量改變表

放電率 第一比 較實施 例 第二比 較實施 例 第三比 較實施 例 第一實 施例 第二實 施例 第三實 施例 第四實 施例 0.2 100 100 100 100 100 100 100 0.5 99.61 99.61 99.45 99.64 99.51 99.88 99.78 1 99.36 99.38 99.29 99.52 99.40 99.62 99.63 1.5 99.86 99.85 99.75 99.89 94.92 99.61 99.67 2 99.56 99.78 99.58 99.87 99.06 99.41 99.78 第五實 施例 第六實 施例 第七實 施例 第八實 施例 第九實 施例 第十實 施彳歹丨j 第十一 實施例 0.2 100 100 100 100 100 100 100 0.5 99.51 99.71 99.44 99.58 99.51 99.47 99.46 1 99.42 99.48 99.35 99.32 99.34 99.35 99.31 1.5 99.66 99.55 99.54 99.77 99.76 99.71 99.75 2 99.56 99.48 99.52 99.59 99.54 99.50 99.56 第十二 實施例 第十三 實施例 第十四 實施例 第十五 實施例 第十六 實施例 第十七 實施例 第十八 實施例 0.2 100 100 100 100 100 100 100 0.5 99.54 99.53 99.88 99.81 99.53 99.71 99.49 1 99.50 99.47 99.65 99.73 99.52 99.58 99.32 1.5 99.81 94.82 99.71 99.70 99.65 99.65 99.69 2 99.86 99.36 99.49 99.78 99.66 99.58 99.48

(D 1269477 由第三表中得知，第一至第十八實施例係較佳實施 例。因為與第一及第三比較實施例相比較後，得知這些經 過本發明所加入的電極添加物之實施例中，其高放電率僅 降低少許。 甚且，如第三、四圖所示，第一至第十八實施例係較 佳實施例。因為與第一至第三比較實施例相比較後，得知 相對於充電/放電週期的電池容量變化較少。 工業應用

如上所述，當將本發明之電極添加物引入鋰二次電池 的陰極與/或陽極，可以改變該添加物的特性本質，如增進 高溫容量特性，且不會降低電池性能。因此，本發明在市 場上更具備了產業上的利用性，足適貴委員給予專利。 以上已將本發明專利申請案作一詳細說明，惟以上所 述者，僅為本發明專利申請案之較佳實施例而已，當不能 限定本發明專利申請案實施之範圍。即凡依本發明專利申 請案申請範圍所作之均等變化與修飾等，皆應仍屬本發明 專利申請案之專利涵蓋範圍内。 【圖式簡單說明】 第一圖顯示一覆膜材料上塗覆有核心粒子； 第二圖顯示碳粒子塗覆於氫氧化鎂（Mg(OH)2)粒子之顯微 照片； 第三圖顯示以週期數與容量相對關係之第一、第二比較實 施例、第一、第二實施例與第四至第十六實施例結果圖式； (S) 1269477 第四圖顯示以週期數與容量相對關係之第三、第十六、第 十七與第十八實施例結果圖式。 【主要元件符號說明】 無 23

Claims (1)

1269477 十、申請專利範圍： 1. 一種二次電池電極的電極添加物，其中，電鍍導電材料 (“覆膜材料”）係塗覆於加入至電極材料中的材料 (“核心粒子”），以增進電池特性。 2. 如申請專利範圍第1項所述之電極添加物，其中，該核 心粒子係方程式（1)的材料’且加入至電池電極5以增進 高溫容量特性： MxAy (1) 其中，Μ係金屬，A係下列任一種：OH、0與C03，X 係Μ的原子價，y係A的氧化數。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之電極添加物，其中，該覆 膜材料可以是下列任一種或至少二種材料組合：碳、電 鍍導電材料、電鍍導電無機材料與電鍍導電聚合物。 4.如申請專利範圍弟3項所述之電極添加物’其中’該碳 可以是下列任一種：炭黑、乙炔黑與超磷；該電鍍導電 材料可以是下列任一種：銅、銀、鉑與鎳；電鍍導電無 機材料可以是下列任一種：銦錫氧化物（銦錫氧化物， In203Sn02)、錫氧化物（Sn02)、鋅氧化物（ZnO)、釕氧化 物（Ru02)與二硼化鈦（TiB2);與電鍍導電聚合物可以是 下列任一種：聚合略（polypyrrole)與聚合苯氨 (polyaniline) 〇 5 ·如申請專利範圍第1項所述之電極添加物，其中，該覆 膜材料之導電性高於2.0xl02/cmD。 6.如申請專利範圍第1項所述之電極添加物，其中，該覆 (S