JPH01269585A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性１発色画偉の安定
性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許コｌ≠０弘４ｔＰ％米国特許１す００１２．同
１すｔりλ０１特公昭１ｐＯ−，２３ＹＹ２、特開昭！
？−１７２１３６、同６０−／２３！；１６．同６０−
／２３！Ｊ’７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、１２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の竪牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機通性があること。

＋５）　８　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬
品性が十分であること、（７）有機浴剤に溶けやすいこ
となどであるが、現在これらを完全に満足するものは得
られていない。

特に近年記録システムの要求の多様化に伴い、これらの
特性改良に対する研究が鋭意性われている。これらのう
ち！発色記録材料については特に（３）に関する要求が
強い。

従来から實〜Ｗ紫に発色する化合物としてジフェニルメ
タン系化合物、トリ２工ニルメタン糸化合物、フタリド
糸化合物、ロイコメチレンブルー系化合物等が知られて
いる。しかしこれらの化合物にはそれぞれ欠点がある。

たとえばＪ、！−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−シメチルアミノフタリド（即ち、クリスタルバイ
オレットラフトン）は発色が速く濃宵色を呈するが１発
色画像の耐光性が極めて不良である。ロイコメチレンブ
ルー系化合物である３、７−ビス（ジメチルアミノ）−
ｉｏ−ベンゾイルフェノチアジン（即ち、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー）はその発色像は極めて優れた耐光
性を有するが１発色が非常に遅く有機顕色剤での発色性
が非常に悪い欠点がある。

本発明者らは、電子供与性無色染料、を子受容性化合物
のそれぞれについて、その油浴性、水へのｇ解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性および発色画像の安定性が
良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材
を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色！ｉｌｌ！’料として、ビス型のロイコトリ
フェニルメタン化合物を使用する事を特徴とする記録材
料により達成された。

本発明の好ましい化合物を一般式（Ｉ　）、（Ｉｔ）に
表す。

上式中凡１〜几６　％　Ｒ１３〜Ｒ２２は水素原子、ア
ルキル基を、Ｒ７−Ｒ１２，Ｒ２３〜Ｒ２６は水素原子
。

アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基ま
たは置換アミノ基を、几は炭素原子数／からλＱの２価
の基を表す。

なお、アルキル基は飽和、不飽和またはシクロアルキル
基を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよい。

上式中Ｒｌ−Ｒ、、Ｒ１３〜Ｒ２２で示される置換基の
うち、水素原子、炭素数ｌからＩｔのアルキル基が好ま
しく、これらはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルキル基、アシル基、シアノ
基、ヒドロキシ基、フルフリル基などで置換していても
よい。

Ｒ１−Ｒ６、Ｒ１３〜Ｒ２２は炭素原子数ｌからｔのア
ルキル基が更に好ましい。

Ｒ１ｓ　”　２、Ｒ２１％　Ｒ２２としては水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソアミ
ル基、ベンジル基、オクチル基、テトラヒドロフルフリ
ル基等があげられる。

Ｒ１とＲ２、Ｒ２１とＲ２２はそれぞれに結合して環を
形成してもよい。

几３とＲ４％Ｒ５と”　６　ｓ　”１３とＲ１４＊　”
１５とＲ１６・Ｒ１７とＲ’ｔｓまたはＲｌＧとＲ２Ｏ
は互いに結合してよ負ないしｒ員の環たとえはピペリジ
ン、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、ヘキサメチ
レンイミン、カプロラクタム、インドールなどの環を形
成してもよい。

ペラジノ基１モルホリ゛ノ基、Ｎ−エチルピペリジノ基
、ジメチルアミン基、ジエチルアミノ基、ジプロピルア
ミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−インアミ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ　−インブチルアミノ基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、シアミルアミノ基
、ジヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ基、ジベンジル
アミノ基等があげられる。

上式中Ｒ７〜Ｒ１２，Ｒ２３〜Ｒ２６で示される置換基
のうち、水素原子、炭素原子数／から７２のアルキル基
、炭素原子数ｌから１２のアルコキシ基。

塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素原子数７か。

ら／−２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭素原子数／
から７２のモノアシルアミノ基が好ましい。

Ｒ７−Ｒ１２，Ｒ２３〜Ｒ２６としては、水素原子。

メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、オクチルオキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基
、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミノ基。

アシルアミノ基等があげられる。

”　７　、”　８は発色色相の点から特に又、（Ｉ）式
中　Ｒ１＝Ｒ２，Ｒ３＝Ｒ５、Ｒ４＝Ｒ６、Ｒ７＝Ｒ８
％３ｇ＝几１０ｍ”１１毬１２の場合が好ましく、（ｎ
）式中Ｒ１３＝几１７、Ｒ１４＝Ｒｔａ、　Ｒｔｓ＝Ｒ
ｔｓ％Ｒ１６＝Ｒ２０、Ｒ２３＝Ｒ２５、Ｒ２４”Ｒ２
６の場合が好ましい。

上式中Ｒで示される置換基のうち、炭素原子数ｌから２
０のアルキレン、アルケニレンが好ましくこれらは−Ｃ
Ｏ２−１−８Ｏ２＋、−８ｏ＋、−ｓ−。

−Ｏ−、−ＣＯ−１−０ＣＯ２−、−ＮＨＣＯＮＨ−。

−ＮＨＣＯ２−１−ＣＯＮＨ−、−ＣＨｏＨ−で連結さ
れていてもよい。

几で示される置換基のうち特に −ＣｐＨ２ｑ＋Ｚ　ＣｐＨ２ｑ＋、、 ｃｐｕ２ｑ＋Ｚ　Ｃｐ’　Ｈ２ｑ’　）ｒＺ　ＣｐＨ２
ｑ−で示されるものが好ましい。

ここでｐ％ｐ’　、Ｑ、Ｑ’は／〜コＯの整数を。

ｒはｏ−ｔの整数？：、Ｚは−Ｃ０２−１−ｓｏ２−１
−ｓ＋、−０−１８０ｈ　　ＣＯｈ　　ＯＣＯ２−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−１ＮＨＣＯ２＋、−ＣＯＮＨ＋。

−ＣＨｏＨ−を表わす。

ＣｐＨｘ　ｑ　、　Ｃｐ’　Ｈ２ｑ’の好ましい例とし
ては＋ＣＨ２＋２、　＋　ＣＨｘ＋４、＋ＣＨａす、、
そＣＨ２＋□。、などがあげられる。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが本発明はこれらに
限定されるものではない。

また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン糸化合物、インドリルフタリド糸化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が≠Ｑ％以上になるよ
うに便用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許明細書筒２！、０２μ号、米国特許明細書第３
，４ｃり／　、１１１号、同第３，４ＣＰ／、／／コ号
、同第３，４ｃり／、１１４号および同第Ｊ、！−０２
．／７４！号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書
第３，６２μ、１０７号。

同第３，６２７，７１７号、同第３．ぶＩＡ／、０１１
号、同第Ｊ、１Ａ６２．Ｊｆｉｒ号、同第３，６ｒｉ、
３り０号、同第３．り２０，１１０号、同第３．り！り
、！７１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細
書簡３．り７／　、１０１号。

ピリジン系およびピラジン糸化合物類は米国特許明細書
簡Ｊ　、　７７に　、≠２２号、同”第Ｊ、Ｉ！Ｊ。

ｔ６２号、同第参、２≠６．Ｊｌｒ号、フルオレン系化
合物の具体例は特願昭６１−λ参〇りｔり号等に記載さ
れている。

無色染料と接触して着色を与える゛這子受容性化合物と
しては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、［性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体などを併用して用いてもよい。これらの例
は持分昭弘０−タ３０り号、特公昭μｊ−／≠０３５Ｐ
号、特開昭５ｘ−ｉｔｉｏｕｒ３号、特開昭ａｔ−ｒｉ
ｚｉ。

号、特開昭５７−２１０１ｒ４号、特開昭ｊｔ−ざ７０
ｒ？号、特開昭Ｊ？−／／２１を号、特開昭４０−／７
４７５’ｊ号、特開昭４７−４ｊＰＩ１号等に記載され
ている。特にサリチル醗誘導体、フェノール紡導体との
組み合せが好ましい。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている穐々の添加剤たとえば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許筒コ、ｊＯｊ、≠７
０号、同λ、３０！　、≠７１号、同λ。

ｒｏｔ、ｔｔｒｙ号、同２．！１４１，３４６号、同コ
、７／２．！０７号、同コ、７３０．μｊＡ号。

同ｕ　、７３０．４ｃ３７号、同３，１０３，１ｔ０４
を号、同３　、ｉｔ／Ｉ　、２！０号、同１ｔ、０１０
，０３！ｒ号などの先行特許に記載されているように種
々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与性無色染
料および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも
一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００．１４３７号、同２．１００．１４３１号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許１ｔ、７，７２７号、同９５０，４
４３号、同９８９．２６４号、同１゜０９１．０７６号
などに記載された界面重合法あるいは米国特許３，１０
３，４０４号に記載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートを得る。

本発明の発色剤はアルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化シフェニルルカン等の合成オイル
に対して良い溶解性を有するので、溶解性の低いパラフ
ィン系オイル等が併用できる利点がある。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾ）　ＩＪアゾール系系外外線吸収剤ヒンダー
ドアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等
を添加することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル使
用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比は
、重量比で１：１０から１：１の間が好ましく、さらに
は１：５から２＝３の間が特に好ましい。その際、熱可
融性物質を、併用することが好ましい。これらは電子供
与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微分
散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合物
に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加され
、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５　８−８　７　０　９　４等に開示されている。

その様な化合物の例としてはフェネチルビフェニル、２
−ベンジルオキシナフタレン、４−ベンジルビフェニル
、ジーｍ−）リルオキシエタン、β−フェノキシエトキ
シアニソール、１−フェノキシー２−ｐ−エチルフェノ
キシエタン、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エトキシコメタン、１−（２−メトキシフェノキシ）−
２−（４−エチルオキシフェノキジンエタン、１．２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、ビ
ス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕エーテ
ル、１−フェノキシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタン
、１−　（４−メチルフェノキシ）−２−　（４−フル
オロフェノキシ）エタン、１−フェノキシー２−ｐ−メ
トキシフェニルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキ
シフェニルチオ）　エタン、１−トリルオキシ−２−ｐ
−メトキシフェニルチオエタンなどのエーテル化合物、
ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ス
テアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニリド、ステアリルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石ロウ、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリ
ンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロースフ
ィラー等が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１．１．３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１゜１．３−）リス（２−エチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．１
．３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１．１．３−）リス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン
、４．４−ブチリデンビス（６−を−ブチル−３−メチ
ルフェノール、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、２．２−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１．３．５−トリメチ
ル−２，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレ
ン−３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピネート〕メタン、２．２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジニルセバケート等があげられる
。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾトリ
アゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどが
ある。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イン
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、インブチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコノ−り酸系のアルカリ金属塩、
弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー
（ｎ−ヘキシル）スルホコハクＷｌ、シー（２−エチル
ヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはア
ンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤
なら効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ　（メタ）ア
クリレート、ポリクメタ）アクリルアミドなどの架橋剤
が電子供与性無色染料および必要により溶剤と共にポリ
ニーｆルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカプセ
ル中に封入される。像露光された後、未露光部の電子供
与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させて着
色させるものである。

本発明に係る電子供与性無色染料は１例えば特公昭４ｃ
ｔ−コ１３λ２１′＃開昭ｊ０−弘ｌりλ７などに記載
された既知の方法により合成される。

たとえば対応するアミノベンゾイル安息香酸とアニリン
誘導体とを無水酢ｆｉｌ！、オキシ塩化リンなどの縮合
剤の存在下で、必要ならばクロロホルム。

ベンゼン、塩化ベンゼン、アセトニトリルなどの揮発性
有機不活性浴剤を用い、ｊＯ−／ＩＩＯ’（：’の反応
温度で１０〜１２０分反応させてから、反応物を氷水中
に入れ縮合剤を加水分解し、上記揮発性有機不活性溶剤
を加え、さらに水酸化す）　ＩＪウム水溶液でアルカリ
性とし、溶剤層を分取し、溶剤を減圧下で留去させるこ
とにより得られる。

く合成例〉 具体例ｆｉｌの化合物 かきまぜ機のついた三つロフラスコにｌ、２−ビス（Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）エタン０．１Ｍ、λ−
（≠−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゾイル）−ｊ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ安息香＠０　、２　／　Ｍ、無水酢
酸０．ｌＬＬＭ、アセトニトリルｕｏｗＬｔをはかりと
り、ｔｏ　ｏｃλ時間かきまぜる。反応混合物を水に注
ぎ、水酸化ナトリウム水浴液でアルカリ性とする。この
反応混合物をアセトンでかけ洗いし、目的物が融点コ弘
６−２０Ｃとして得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが１本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

ｉｌｌ　　電子供与性無色染料含有カプセルシートの調
製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社ｇｍ　ＶＥ）ＬＥＡ、ＴＬｊｏｏ）
１部を熱水り１部に浴解した後冷却する。これに水酸化
す）　ＩＪウム水浴液を加えてｐＨ≠、Ｏとした。一方
次に示した電子供与性無色染料ｆ３．ｊ％浴解したジイ
ソプロピルナフタレフ１００部ヲ前記ポリビニルベンゼ
ンスルホン酸の一部ナトリウム塩のｊ％水浴液１００部
に乳化分散して直径弘、Ｏμの粒子サイズをもつ乳化液
を得た。別にメラミン６部、３７重重％ホルムアルデヒ
ド水浴液１ｌｆｓ＊水３０部を６０ＱＣに加熱攪拌して
３０分後に透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物
の水浴液を得た。

この水浴液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを１．０に調節し、液温をＡＪ−ｏ（
に上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室ｍまで
冷却し水酸化ナトリウム水浴液でｐＨり、Ｏに調節した
。

この分散液に対してｉｏ重量％ポリビニルアルコール水
浴液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調製した。

この塗液ｋ　ｊ　Ｏ？　／　ｒｎ　２の原紙に３’／／
ｍ２の固形分が塗布されるよつにエアナイフコーターに
て塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプセルシート
を得た。

＋２１　　ｍ子受容性化合物シートの調整３、！−ビス
ーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩ｌＱ部を／−イ
ソプロビルフェニルーコーフェニルエタンコＯ部に加え
溶解した。これを−％ポリビニルアルコール水浴液ｊＯ
部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン酸トリエノー
ルアミン塩水浴液０．１部と混合し平均粒径が３μにな
るように乳化した。

次に、炭酸カルシウム１０部、酸化亜鉛２０部。

ヘキサメタリン酸ナトリウム７部と水２００部とからな
る分散液を、上記乳化液と混合した後更に。

バインダーとして、１０％ＰＶＡ水浴液１００部とカル
ボキシ変性ＳＢＲラテン２フフＱ部（固形分として）ｔ
−添加し固形分！１度が２０％になるように加水し、塗
液（Ａ）ｔ−得た。

次に前記顕色剤７０部、ジルトンクレー２０部。

炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリ
ン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散液を、
サンドグラインダーにて平均粒径が３μになるように分
散した。

この分散液にｉｏ％ＰＶＡ水浴液／６部と１０％ＰＶＡ
水浴液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテン２フ
フＯ部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（ｋ３）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を顕色剤換算でｌ対ｌＫ１合し
て、ｊ□ｆ／ｍ２の原紙＜ｚ　、Ｏｆｆ　／ｍ”の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ねｔｏｏｋｇ　／　ｍ　２
の荷重をかけたところ、いずれも速やかに宵色に発色し
た。得られた画像の耐光性、耐可塑剤性は優れていた。

（実施例／〜４ｃ） 用いた発色剤は次の通りである。

実施例／ 具体例（２）の化合物 実施例コ 具体例（５）の化合物 実施例３ 具体例（６）の化合物とクリスタルバイオレットラクト
ンの７７３（重重比）混合物 実施例≠ 具体例（４）の化合物と３−（≠−ジエチルアミノーー
ーエトキシフェニル）　−ｊ　−（／　−ｎ−オクチル
−コータチルインドール−３−イル）−μ−アザフタリ
ドの３／λ（重量比）混合物実施例！ 具体例（１）の化合物２０ｆ、電子受容性化合物である
μ−β−ｐ−メトキシフェノキシサリチル酸亜鉛コＯ？
、熱可融性物質であるステアリン酸アミド２０ｆを１０
０ｆの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ／　Ｏ
ｊ　）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し１体積
平均粒径を３μとした。

一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−タＪ）ｌｒＯｆ
をへキサメタリン酸ソーダの００５％浴液／１．Ｏｌと
ともにホモジナイザーで分散した。

以上のように分散した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液Ｉｆ、電子受容性化合物分散液ＩＯ？、ステアリ
ン酸アミド分散ｔｉｓｔ、焼成カオリン分散液コ２２の
割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン
≠１と２％の（２−二チルヘキシル）スルホコハク酸ナ
トリウムの水浴液Ｉｆを添加して塗液を得た。この塗液
を、坪量！Ｏｔ／ｍ２の上質紙上に乾燥量布量がＡｔ／
ｍ”となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダー
処理を行い塗布紙を得た。

塗布紙は、富士通（株）高速ファクシミ＋Ｊ　Ｆ　Ｆ−
コ０００ｔ−用いて発色させると青色の画儂が得られ九
。この像は濃度が高く、耐光性、耐熱性に優れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於いて、該電子供与性無色染料
   として、ビス型のロイコトリフエニルメタン化合物を使
   用する事を特徴とする記録材料。