JPH02103175A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に使用前耐光性を向上させ
た記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同
４４３６９２０、特公昭６Ｇ−２３９９２、特開昭５７
−１７９８３６、同６０−１２３５５６、同６０−１２
３５５７などに詳しい。

近年記録システムの要求の多様化に伴い、多色記録の研
究が鋭意行われている。このうち赤〜マゼンタに発色す
る化合物としては、ビスインドリルフタリド化合物が知
られている。しかしこの化合物には欠点がある。たとえ
ば３．３−ビス（ｌ−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリドは発色が速く、濃いマゼンタ
色を呈するが、この化合物を使用した記録材料の使用前
耐光性が不良で、光分解物により地肌部が黄変してしま
う。

又、本発明の一般式（１）の化合物と類似の化合物とし
て、３−　（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−７−
アザフタリドが知られているが、これは有機溶剤に対す
る溶解性が悪く、マイクロカプセル化の際などに調液適
性が問題となる。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は使用前耐光性及び調液適性が良好
で、しかもその他の具備すべき条件を満足した素材を用
いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於いて、該電
子供与性無色染料として、下記−般式（１）で表される
化合物を使用することを特徴とする記録材料により達成
された。

上式中Ｒ１は炭素原子数５から１８のアルキル基を、Ｒ
ｓ　、Ｒｓ　は水素原子、アルキル基又はアリール基を
、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基又は置換アミノ基を、Ｒ＄は水素原子
又はアルキル基を、通人はピリジン環又はピラジン環を
表す。

なお、アルキル基は飽和、不飽和またはシクロアルキル
基を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよい。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素環基を表し、これらは、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ア
ミ７基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールスルホニル基、または
フェニル基等の置換基を有していてもよい。

上式中Ｒ１で示されるアルキル基は、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキル
基、アシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、フルフリル基
などで置換していてもよい。

Ｒ１は炭素原子数６から１２のアルキル基が更に好まし
い。

Ｒ１としてはｎ−アミル基、１ｓｏ−アミル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、ｎ−オクタデシル基等があげられる。

上式中Ｒａ　、Ｒｓ　で示され６１１換基のうち、水素
原子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭車原子数
６から１２のアリール基が好まシイ。

Ｒｓ、Ｒ３としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−オクチル基、フェニル基、ｐ−メチル
フェニル基等があげられる。

上式中Ｒ１で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１２のアルキル基、炭素原　子数１から１２
のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素
原子数１から１２のモノ又はジアルキルアミノ基、炭素
原子数１から１２のアシルアミノ基が好ましい。

上式中Ｒ３で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１２のアルキル基が好ましい。

環への中で が好ましい。Ｒ＠はＲ１で示した基から選ばれる。ｎは
１から３の整数を表す。

更に環へのなかで が合成のハンドリング、発色色相の点から好ましい。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

（１）３−（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−
３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−
４−又は−７−アザフタリド（２）３−（１−ｎ−へキ
シル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（１−
メチルピロール−２−イル）−４−又は−７−アザフタ
リド （３）３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）
−４＝又は−７−アザフタリ（葡 ３−　（１−（２−エチルヘキシル）−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−
イル）ｌ−４−又は−７−アザフタリド ３−　（１−１−ドデシル−２−フェニルインドール−
３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−
４−又は−７−アデフタド ３−（１−ｎ−オクタデシルインドール−３−イル）　
−３−（１−エチルピロール−２−イル）−４−又は−
７−アザフタリド ３−　（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−３−（１−７エニルピロールー２−イル）−
４−又は−７−アザフタリド ３−　（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−′
３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−
４，７−ジアザフタリド３−（・１−ｎ−へキシル−２
−メチルインドール−３−イル）−３−（１−ｎ−ブチ
ルピロール−２−イル）−４，７−ジアザフタリド αｒＪ　３−（１−ｎ−オクチル−２−フェニルインド
−ルミ３−イル）−３−（１−メチルピロール−２−イ
ル）−４−又は−７−アザフタリド また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が４０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許明細寄算２３．０２４号、米国枠、許明細書第
３，４９１．１１１号、同第３，４９１．１１２号、同
第３．４９１．１１６号および同第３．５０９．１７４
号、ｌフルオラン類の具体例は米国特許明細書第３．６
２４．１０７号、同第３．６２７．７８７号、同第３．
６４１．０１１号、同第３．４６２．８２８号、同第３
，６８１．３９０号、同第３，９２０．５１０号、同３
１４３．９５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３．１１５
．４２４号、同第３．８５３゜８６９号、同第４．２４
６．３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６
１−２４０９８９−号等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４Ｇ−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号
、特開昭６０−１７６’１１９５号、特開昭６１−９５
９８８号、米国特許明細寄算３゜７６７．４４９号、同
第４．２１９，２１９号、同第４．２６９．８９３号、
同第４．３７４，６７１号、同第４．６８７．８６９号
等に記載されている。特にサリチル酸誘導体、フェノー
ル誘導体との組合せが好ましい。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０５．４７
０号、同２，５０５．４７１号、同２゜５０５．４８９
号、同２，５４８．３６６号、同２．７１２．５０７号
、同２．’７３０．４５６号、同２．７３０．４５７号
、同３，１０３．４０４号、同３，４１８．２５０号、
同４，０１０．０３８号などの先行特許に記載されてい
るように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する
少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９ＩＩ号、同９５０．４４３号、同９
８９．２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載さ
れた界面重合法あるいは米国特許３，１０３．４０４号
に記載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートを得る。

本発明の発色剤はアルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルアルカン等の合成オイ
ルに対して良い溶解性を有するので、溶解性の低いパラ
フィン系オイル等が併用できる利点がある。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添
加することが好ましい。

また電子受容性化合物忘よび必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テ÷ド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料右よび電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４．８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中でｌＯμ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１：ｌＯから１＝１の間が好ましく、さら
にはｌ：５から２＝３の間が特に好ましい。′その際、
熱可融性物質を、併用することが好ましい。これらは電
子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に
微分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化
合物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加
され、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させておくことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、Ｃ帯電防止剤、紫外線吸収剤
、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤
が支持体上に塗布され、記録材料が構成されることにな
る。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するため、ある
いは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルシヨン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例としてはフェネチルビフェニル、２−ベンジル
オキシナフタレン、４−ベンジルビフェニル、ジーｍ−
）リルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソー
ル、１−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタン
、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシコ
メタン、１−　（２−メトキシフェノキシ）−２−（４
−エチルオキシフェノキシ）エタン、１．２−ジフェノ
キシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、ビス−〔β
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルフェーテル、１−
７二ノキシー２−ｐ−クロロフェノキシエタン、１−（
４−メチルフェノキシ）−２−（４−フルオロフェノキ
シ）エタン、１−７二ノキシー２−ｐ−メトキシフ、ニ
ルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフェニルチ
オ）エタン、ｌ−トリルオキシ−２−ｐ−メトキシフェ
ニルチオエタンなどのエーテル化合物、ステアリン酸ア
ミド、メチレンビスステアロアミド、ステアリン酸アニ
リド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニシド、ステア
リルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリ
ンフィラーポリエステルパーティクル、セルロースフィ
ラー等が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１．１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、ｌ。

１．３−）リス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、ｌ、１．３−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）フロパン、４．４−ブチリｌ
ダンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４
．４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブ
チル−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネ−）、１．３．５−トリメチル−２，４，６−
）リス（３，５−ジ−ｔ−フチルー４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネ
ートコメタン、２．２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾ
リル−ｐ−クロロフェノール、Ｏ−ベンゾトリアゾリル
−２，４−ジー１−ブチルフェノール、Ｏ−ベンゾトリ
アゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどが
ある。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニノーエーテル−マレイン酸共重合体、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処
理等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロ、−ス、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチ
ン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸
共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハ
ーフエステル加水分解物、インブチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エチルヘキ
シル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアンモ
ニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤なら
効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズヶトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化合物、ポリ　（メタ）ｌ
アクリレート、ポリ　（メタ）アクリルアミドなどの架
橋剤が電子供与性無色染料右よび必要により溶剤と共に
ポリエーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカ
プセル中に封入される。像露光された後、未露光部の電
子供与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させ
て着色させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、既知の方法（た
とえば米国特許第４，０６２，８６６号、英国特許第号
１．４２２．０９６号等）により製造される。たとえば
対応するインドールカルボニル−カルボキシビリジン誘
導体又はインドールカルボニル−カルボキシピラジン誘
導体とピロール誘導体とを、あるいは対応するピロール
カルボニル−カルボキシビリジン誘導体又はピロールカ
ルボニル−カルボキシピラジン誘導体とインドール誘導
体とを、無水酢酸、硫酸、オキシ塩化リンなどの縮合剤
の存在下で、４０〜１３０℃の温度で１〜５時間反応さ
せる。

合成例１ ３−（１−ｎ−才クチル−２−メチルインドール−３−
イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−４−
アヂフタリド かきまぜ機のついた三つロフラスコに、２−（１−ｎ−
オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−カ
ルボキシピリジン０．１Ｍ、１−メチルピロールＯ，Ｉ
Ｍ、無水酢酸０．３Ｍ。

アセトニトリル３０−をはかりとり、６５℃で３時間か
きまぜる。反応混合物を水に注ぎ、水酸化ナトリウム水
溶液でアルカリ性とする。この反応混合物をシリカゲル
カラムで精製し、目的物が融点９９〜１００℃として得
られる。

合成例２ ３−（１−ｎ−才クチル−２−メチルインドール−３−
イル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−４，
７−ジアザフタリド かきまぜ機のついた三つロフラスコに、２−（１−ｎ−
オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−カ
ルボキシピラジンＯ，ＩＭ、１−メチルビロール０．１
Ｍ、無水酢酸０．３Ｍ。

アセトニトリル３０−をはかりｌとり、６５℃で３時間
かきまぜる。反応混合物を水に注ぎ、水酸化ナトリウム
水溶液でアルカリ性とする。この反応混合物をシリカゲ
ルカラムで精製し、目的物が融点１２１〜２℃として得
られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１〜４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートのポリビ
ニルベンゼンスルホン酸の１部ナトリウム塩（ナショナ
ルスターチ社製、ＶＥＲ３Ａ、Ｔｌ２Ｏ３）５部を熱水
９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナトリウム
水溶液を加えてｐＨ４゜Ｏとした。一方法に示した電子
供与性無色染料を３．５％溶解したジイソプロピルナフ
タレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の
一部す）ＩＪウム塩の５％水溶液１００部に乳化分散し
て直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。別に
メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液１１
部、水３０Ｂを６０℃に加熱攪拌して３０分後に透明な
メラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５℃に上
げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷却
し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００１ｉ１Ｂおよびデンプン粒子５０部を添加し
、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％
溶液を調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ”　の原紙に５ｇ／ｍ”　の固形
分食塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾
燥し電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均粒
径が′３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２Ｏｆｌ’ｌＳ
、ヘキサメタリン酸ナトリウム１８Ｂと水２００部とか
らなる分散液を、上記乳化液と混合した後見に、バイン
ダーとして、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ
変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として）を添加し
固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液（Ａ）を
得た。

次に前記顕色剤１０部、ジルトンクレー２０部、炭酸カ
ルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム１部と水２００部とからなる分散液を、サンド
グラインダーにて平均粒径が３μになるように分散した
。

この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１０Ｏ部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０１１１Ｓ（固形分として）を添加し固形分濃度が２
０％になるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を顕色剤換算で１対ｌに混合し
て、５０ｇ／ｍ”　の原紙に、５．０ｇ／ｍ２　の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ／ｍ”の荷重
をかけたところ、いずれも速やかにマゼンタ色に発色し
た。また使用前の電子供与性無色染料含有マイクロカプ
セルシート面に、３２００　Ｇｌｕ×の蛍光灯で１６時
間照射しても、地肌部の黄変は認められなかった。更に
得られた画像の耐光性は優れていた。

用いた発色剤は次の通りである。

実施例１ 具体例（３）の化合物 実施例２ 具体例（８）の化合物 実施例３ 具体例（５）の化合物 実施例４ 具体例（ｌＯ）の化合物と３．３−ビス（１−ｎ−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの３
／ｌ　（重量比）混合物（実施例５） 具体例（１）の化合物２０ｇ、電子受容性化合物である
４−β−ｐ−メトキシフェノキシサリチル酸亜鉛２０ｇ
１熱可融性物質であるステアリン酸アミド２Ｇｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ１０５
）水溶液とともに一昼夜ポールミルで分散し、体積平均
粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎｉｓｉｌｅ
ｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．５％
溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散した。

以上のように分散した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液ｌｏｇ、ステアリ
ン酸アミド分散液５ｇ１焼成カオリン分散液２２ｇの割
合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４
ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナト
リウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗液を
、坪量５０ｇ／ｍ”　の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／
ｍ雪となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレンダー
処理を行い塗布紙を得た。

塗布紙は、富士通〈株）高速ファクシｔ　Ｑ　Ｆ　Ｆ−
２０００を用いて発色させるとマゼンタ色の画像が得ら
れた。この像は濃度が高く、使用前及び画像の耐光性、
耐熱性に優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於いて、該電子供与性無色染料
   として、下記一般式（ I ）で表される化合物を用いた
   事を特徴とする記録材料▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（ I ） 上式中Ｒ＿１は炭素原子数５から１８のアルキル基を、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又はアリール基
   を、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、ニトロ基又は置換アミノ基を、Ｒ＿５は水
   素原子又はアルキル基を、環Ａはピリジン環又はピラジ
   ン環を表す。