JPH02117882A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に使用前耐光性を向上させ
た記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００５２、同
４４３６９２０、特公昭６０−２３９９２、特開昭５７
−１７９８３６、同６０−１２３５５６、同６０−１２
３５５７などに詳しい。

近年記録システムの要求の多様化に伴い、多色記録の研
究が鋭意行われている。このうち赤〜マゼンタに発色す
る化合物としては、ビスインドリルフタリド化合物が知
られている。しかしこの化合物には欠点がある。たとえ
ば３．３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリドは発色が速く、濃いマゼンタ
色を呈するが、この化合物を使用した記録材料の使用前
耐光性が不良で、光分解物により地肌部が黄変してしま
う。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は使用前耐光性及びその他の具備す
べき条件を満足した素材を用いた記録材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該電子
供与性無色染料として、少なくとも１個のインドールの
１位が、置換アミノ基を有するアルキル基またはアリー
ル基であるビスインドリルフタリド化合物を用いた事を
特徴とする記録材料により達成された。

上述の置換アミン基とは、置換基の少なくとも１個がア
ルキル基であるアミノ基を表す。

本発明の好ましい化合物を一般式（１）に示す。

上式中Ｒはアルキレン基、アリーレン基を、Ｒ１Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基を（但し
Ｒがアリーレン基の場合、Ｒ。

はアルキル基を表す。）、Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基又は−ＲＮＲ＋　　Ｒｚ　を、Ｒ１、Ｒ３
は水素原子、アルキル基、アリール基を、Ｒｓ　、Ｒｑ
　は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基又は置換アミノ基を、通人は芳香環を表す
。

なお、アルキル基は飽和、不飽和またはシクロアルキル
基を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよい。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素環基を表し、これらは、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ア
ミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシスルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールスルホニル基、または
フェニル基等の置換基を有していてもよい。

上式中Ｒ＋　、Ｒ２で示される置換基のうち、水素原子
、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６か
ら１２のアリール基、炭素原子数１から１８のアシル基
が好ましく、これらはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アルキル基、アシル基、
シアノ基、ヒドロキシ基、フルフリル、基などで置換し
ていてもよい。（但しＲがアリーレン基の場合％　Ｒ１
はアルキル基を表す。） Ｒ１、Ｒ２は互いに結合して５員ないし８員の環たとえ
ばピペリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペラジン、
ヘキサメチレンイミン、カプロラクタム、インドールな
どの環を形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２は炭素原子数１から８のアルキル基、炭素原
子数６から１０のアリール基が更に好ましい。

Ｒ１、Ｒ２としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ　−ブチル基、ｎ
−アミル基、１ｓｏ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ニドキシエチル
基、フェニル基、４−メチルフェニル基、ベンジル基、
フェネチル基、アセチル基等があげられる。

上式中Ｒで示される置換基のうち、炭素原子数１から１
８のアルキレン基、炭素原子数６から１２のアリーレン
基が好ましく、これらは−ＣＯ２−５○２−−８〇−−
Ｓ−−Ｏ− ＣＯ−ＯＣＯ２Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＮ ＨＣＯ２Ｃ０ＮＨＣＨＯＨ−で連結 されていてもよい。

Ｒとしては Ｃ−Ｈ２Ｎ（Ｚ　　ＣＰ　　Ｒ２−）ｒＣＰ　　Ｈ２Ｎ
　　（Ｚ　　ＣＸ　Ｈ２ｙ）　ｒ　Ｚ　　ＣＰ　　Ｈ２
Ｎで示されるものが更に好ましい。

ここでｐ、ｑ、ｘ、ｙは１から１８の整数を、ｒは０か
ら４の整数を、２は−ＣＯ２−−Ｓ○２ＳＯ−−Ｓ−−
〇−−ＣＯ− ＯＣＯａ　　　　　　　Ｎ　ＨＣＯＮ　ＨＮ　ＨＣ０２
−ＣＯＮＨ−−ＣＨｏＨ−を表す。

Ｃ−Ｒ２いＣ，Ｒ２，の好ましい例としては、−Ｑ（、
−−（ＣＨ２）、−−αへ− −（ＣＨ２）、　　　−（ＣＨ２）１ｏ−等があげられ
る。

上式中Ｒ３で示される置換基のうち、水素原子、炭素原
子数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１２の
アリール基又は−Ｒ−ＮＲ，Ｒ２が好ましい（Ｒ，Ｒａ
　、Ｒｚ　は前述の通り）。

Ｒ１としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基、ｌ５Ｏ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｌ５Ｏ−ア
ミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オ
クタデシル基、エトキシエチル基、フェノキシエチル基
、フェニル！、４−メトキシフェニル基、ベンジル基、
フェネチル基等があげられる。

上式中Ｒ４、Ｒｓ　で示される置換基のうち、水素原子
、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数６か
ら１２のアリール基が好ましい。

Ｒａ　、Ｒｓ　としては、水素原子、メチル基、エチル
基、フェニル基等があげられる。

上式中でＲｓ　、Ｒ７で示される置換基のうち、水素原
子、炭素原子数１から１２のアルキル基、炭素原子数１
から１２のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子、ニトロ
基、炭素原子数１から１２のモノ又はジアルキルアミノ
基、炭素原子数１から１２のモノアシルアミノ基が好ま
しい。

環Ａの中で が好ましい。Ｒ，はＲ６で示した基から選ばれる。

ｎは１から６の整数を、Ｒ，は−Ｏ−−５−ＮＲ＋ｏ−
を表す。ＲＩＯは水素原子、アルキル基、アルキル基、
アシル基を表す。

が合成のハンドリング、発色色相の点から好ましい。

次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

（１）３．３−ビス（１−（４−ジメチルアミノフェノ
キシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド （２）３．３−ビス（１−（４−ジエチルアミノフェノ
キシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド （３）３．３−ビス（１−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フェノキシエチル）−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド （４）　３．３−ビス（１−（３−ジエチルアミノフェ
ノキシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド （５）３．３−ビス（１−（３−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｉｓ
Ｏ−アミルアミノフェノキシエチル）−２フェニルイン
ドール−３−イル）フタリド（６）３．３−ビス（１−
（４−ジ−ｎ−オクチルアミノフェノキシブチル）−２
−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザ
フタリド （７）３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）−３−（１−（３−ジエチルアミノフェノ
キシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド （８）３．３−ビス（１−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド （９）３．３−ビス（１−ジエチルアミノエチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリドαＱ　３，３−
ビス（１−（４−ジエチルアミノフェニル）−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド Ｑｌ）３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル”）　−３−（１−（４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフェニル）−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド また、これらの無色染料は既によく知られているトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物など各
種の化合物と併用して記録材料を組み立てることも出来
る。

その際好ましくは前述の無色染料が４０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれる。

これらについて、たとえばフタリド類の具体例は米国再
発行特許明細書第２３．０２４号、米国特許明細書第３
．４９１．１１１号、同第３，４９１．１１２号、同第
３．４９１，１１６号および同第３．５０９，１７４号
、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４
，１０７号、同第３．６２７，７８７号、同第３．、、
６４１．　０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第
３，６８１．３９０号、同第３，９２０，５１０号、同
１３．９５９．５７１号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５
．４２４号、同第３，８５３゜８６９号、同第４．２４
６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６
１−２４０９８９号等に記載されている。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、通常の化合物たとえばフェノール誘導体、サリチ
ル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベ
ントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体などが用いられ、これらは併用して用いても
よい。これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４
５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開
昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、
特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号
、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８
８号、米国特許明細書第３゜７６７．４４９号、同第４
，２１９．２１９号、同第４．２６９，８９３号、同第
４，３７４．６７１号、同第４，６８７，８６９号等に
記載されている。特にサリチル酸誘導体、フェノール誘
導体との組合せが好ましい。

これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

更に、その際には、記録材料の分野、高分子樹脂の分野
で良く知られている種々の添加剤、たとば顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、界面活性剤などの添加剤が用いられる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０５．４７
０号、同２，５０５，４７１号、同２゜５０５．４８９
号、同２，５４８．３６６号、同２．７１２，５０７号
、同２，７３０，４５６号、同２，７３０．４５７号、
同３，１０３．４０４号、同３，４１８．２５０号、同
４，０１０，０３８号などの先行特許に記載されている
ように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供与
性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少
なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２８００．４
５７号、同２，８００，４５８号に記載された親水性コ
ロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英国
特許８６７．７９７号、同９５０．４４３号、同９８９
，２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載された
界面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号に記
載された手法等がある。

カプセル壁材としては合成樹脂系の壁材が好ましく例え
ばポリウレタンおよび／またはポリウレア系、メラミン
樹脂系が好ましい。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートを得る。

本発胡の発色剤はアルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルアルカン等の合成オイ
ルに対して良い溶解性を有するので、溶解性の低いパラ
フィン系オイル等が併用できる利点がある。

マイクロカプセル中には電子供与性無色染料の他に、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として加えても何ら
差し支えない。特に使用前のカプセル内の電子供与性無
色染料の安定性およびカプセルの着色等を改良する点か
ら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を添
加することが好ましい。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、後述
する顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コート
テッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１４４゜９８９
号、特願昭６２−２４４，８８３号明細書等に記載され
ているような形態をとる。具体的には、電子供与性無色
染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、
好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１；１０から１；１の間が好ましく、さら
にはｌ：５から２：３の間が特に好ましい。その際、熱
可融性物質を、併用することが好ましい。これらは電子
供与性無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。これらの使用量、電子受容性化合
物に対して、２０％以上３００％以下の重量比で添加さ
れ、特に４０％以上１５０％以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するた袷に
、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸
油性物質を分散させてお（ことが行われ、さらにヘッド
に対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが
添加される。したがって一般には、発色に直接寄与する
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、熱可融
性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が
支持体上に塗布され、記録材料が構成されることになる
。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層を設けて
もよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層してもよ
い。また支持体のカールバランスを補正するため、ある
いは、裏面からの対薬品件向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ボリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−
無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、インブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン
、ゼラチン等があげられる。またこれらのバインダーに
耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポ
リマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加
えることもできる。塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プ
ラスチックシート、樹脂コーテツド紙あるいは中性紙上
に塗布される。

熱可融性物質の例としては特開昭５８−５７９８９、特
開昭５８−８７０９４等に開示されている。その様な化
合物の例と°しては２−ベンジルオキシナフタレン、４
−ベンジルビフェニル、ジーｍ−）リルオキシエタン１
．１．２−ジフェノキシエクン、１，４−ジフェノキシ
ブタン、ビス−〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチ
ルフェーテル、１−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノ
キシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−フェノ
キシプロパン、ニーフェノキシ−２−ｐ−メトキシフェ
ノキシプロパン、１．２−ビス（ｐ＝メトキシフェノキ
シ）プロパン、１，３−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ
）プロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−ｏ−ク
ロロフェノキシエタン、４−　（ｐ−メトキシベンジル
チオ）アニソール、■−フェノキシー２−ｐ−メトキシ
フェニルチオエタン、１．２−ビス（ｐ−メトキシフェ
ニルチオ）エタン、■−ｐ−メチルフェノキシー２−ｐ
−メトキシフェニルチオエタンなどのエーテル化合物、
ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、ス
テアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸ア
ニ／ド、ステアリルウレアなどがあげられる。

顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸
バリウム、マイカ、・マイクロバルーン、尿素−ホルマ
リンフィラーポリエステルパーティクル、セルロースフ
ィラー等が用いられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボキシ
変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等があ
げられる。

ビンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。例えば１．１．３−）リ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、ｌ。

１．３−）リス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，１．３−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．Ｉ、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、４．４−ブチリデ
ンビス（６−を−ブチル−３−メチルフェノール、４．
４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２−メチレンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール）、オクタデシル−３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−＋−１１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５
−ジー上ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネー
トコメタン、２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジニルセバケート等があげられる。

前記ヒンダードフェノール化合物の使用量は、電子受容
性化合物に対して１〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は５〜１００重量％である
。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などで、
たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾ）ＩＪアゾリルフェノール、Ｏ−ベンゾトリア
ゾリル−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリ
ル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、０−ベンゾト
リアゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなど
がある。

耐水化側としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処理
等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ア
クリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール
、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン
類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共
重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハー
フエステル加水分解物、インブチレン−ｉ水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ア
ルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、およびスチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性ポ
リマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐水化剤等を
添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に、均一な保
護層を得るために界面活性剤を添加してもよい。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、弗
素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には、ジー（
ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー　（２−エチルヘ
キシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、またはアン
モニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活性剤な
ら効果が認められる。

通電感熱紙は例えば特開昭４９−１１３４４号、特開昭
５０−４８９３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、電子供与性無色染料および電子
受容性化合物をバインダーと共に分散した塗液を紙など
の支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導
電層を形成し、その上に、電子供与性無色染料、電子受
容性化合物およびバインダーを分散した塗液を塗布する
ことによって通電感熱紙は製造される。なお、先に述べ
た熱可融性物質を併用して感度を向上させることもでき
る。

感光感圧紙は例えば特開昭５７−１７９８３６号などに
記載の方法によって製造される。一般によう臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズヶトン、ヘンツインｍＬ
体、ベンゾフェノンｍ導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーまたとえばポリアリル化合物、ポリ　（メタ）
アクリレート、ポリ　（メタ）アクリルアミドなどの架
橋剤が電子供与性無色染料および必要により溶剤と共に
ポリエーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹脂のカ
プセル中に封入される。像露光された後、未露光部の電
子供与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接触させ
て着色させるものである。

本発明に係わる電子供与性無色染料は、既知の方法（た
とえば米国特許第４．０６２．８６６号、英国特許第号
１，４２２．０９６号等）により製造される。たとえば
対応するインドール誘導体と芳香族ジカルボン酸無水物
とを、あるいは対応するインドールカルボニル−芳香族
カルボン酸とインドール誘導体とを、無水酢酸、硫酸、
オキシ塩化リンなどの縮合剤の存在下で、４０〜１３０
℃の温度で１〜５時間反応させる。

合成例 ３．３−ビス（１−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェノ
キシエチル）−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド かきまぜ機のついた三つロフラスコに、２−（１−（４
−ジ−ｎ−ブチルアミノフェノキシエチル）−２−メチ
ルインドール−３−イル）カルボニル−安息香酸０．１
Ｍ、１−　（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェノキシエチ
ル）−２−メチルインドールＯ，ＩＭ、無水酢酸０．３
Ｍ、アセトニトリル３０ｍ１’をはかりとり、６５℃で
３時間かきまぜる。反応混合物を水に注ぎ、水酸化ナト
リウム水溶液でアルカリ性とする。この反応混合物をシ
リカゲルカラムで精製し、目的物が融点１３２〜３℃と
して得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。％は特に指定のない限り重量％を表す。

（実施例１〜４） （１）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲ３ＡＳＴＬ５００）５部
を熱水９５部に溶解した後冷却する。これに水酸化ナト
リウム水溶液を加えてｐＨ４，０とした。一方決に示し
た電子供与性無色染料を３．５％溶解したジイソプロピ
ルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスルホ
ン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化分
散して直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化液を得た。

別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒド水溶液
１１部、水３０部を６０℃に加熱攪拌して３０分後に透
明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液を得
た。

この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しながらリン
酸２Ｍ溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５℃に上
げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温まで冷却
し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ２の原紙に５ｇ／ｍ２の固形分食
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

（２）電子受容性化合物シートの調整 ３．５−ビスーα−メチルベンジルサリチル酸亜ｔｌＬ
１０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコ
ール水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸トリエノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。

次に、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部とからなる分散
液を、上記乳化液と混合した後見に、バインダーとして
、１０％ＰＶＡ水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲ
ラテックス１０部く固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し、塗液（Ａ＞を得た。

次に前記顕色剤１０部、ジルトンクレー２０部、炭酸カ
ルシウム６０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム１部と水２００部とからなる分散液を、サンド
グラインダーにて平均粒径が３μになるように分散した
。

この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１６部と１０％ＰＶＡ
水溶液１００部およびカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
１０部（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％に
なるように加水し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ＞と塗液（Ｂ）を顕色剤換算で１対１に混合し
て、５０ｇ／ｍ”　の原紙に、５．０ｇ／ｍ２　の固形
分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて塗布、
乾燥し顕色剤シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね６００ｋｇ　／　ｍ　２
　の荷重をかけたところ、いずれも速やかにマゼンタ色
に発色した。また使用前の電子供与性無色染料含有マイ
クロカプセルシー）面に、３２０００１ｕｘの蛍光灯で
１６時間照射しても、地肌部の黄変は認められなかった
。更に得られた画像の耐光性は優れていた。

用いた発色剤は次の通りである。

実施例１ 具体例（３）の化合物 実施例２ 具体例（４）の化合物 実施例３ 具体例（７）の化合物 実施例４ 具体例（１０）の化合物と３，３−ビス（１−ｎ−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの３
／１　（重量比）混合物（実施例５） 具体例（１）の化合物２０ｇ、電子受容性化合物である
４−β−ｐ−メトキシフェノキシサリチル酸亜鉛２０ｇ
、熱可融性物質であるステアリン酸アミド２０ｇを１０
０ｇの５％ポリビニルアルコール（クラリＰＶＡ１０５
）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平均
粒径を３μとした。一方焼成カオリン（Ａｎ　ｉ　ｓ　
ｉ　１　ａｘ−９３）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
の０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散
した。

以上のように分散した各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液ｌｏｇ、ステアリ
ン酸アミド分散液５ｇ１焼成カオリン分散液２２ｇの割
合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４
ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナト
リウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この塗液を
、坪量５０ｇ／ｍ”　の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／
ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、キヤレンダー
処理を行い塗布紙を得た。

塗布紙は、富士通（株）高速ファクシミ！ＪＦＦ−２０
００を用いて発色させるとマゼンタ色の画像が得られた
。この像は濃度が高く、使用前及び画像の耐光性、耐熱
性に優れていた。

比較例 発色剤として３．３−ビス（１−ｎ−才クチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリドを用い、実施例１
と同様にして電子供与性無色染料含有マイクロカプセル
シートを得た。この使用前のシート面に３２０００１ｕ
ｘの蛍光灯で１６時間照射すると、顕著な地肌部の黄変
が認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該電子供与性無色染料と
   して、少なくとも１個のインドールの１位が、置換アミ
   ノ基を有するアルキル基またはアリール基であるビスイ
   ンドリルフタリド化合物を用いた事を特徴とする記録材
   料