JPH03138190A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、ロイコ体および
画像の耐光性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙。

通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５６
、同６０−１２３５５７などに詳しい。

記録材料として、近年　（１）発色濃度および発色感度
　（２）発色体の堅牢性　（３）ロイコ体の堅牢性など
の特性改良に対す葛研究が鋭意行われている。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性、溶解性の変化などの特性に着目し、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、ロイコ体および画像の耐
光性が良好で、しかもその他の具備すべき条件を満足し
た素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料として２位がジア
ルキルアミノ基で、３位がハロゲン原子、アルキル基′
またはアルコキシ基、６位がアミン残基で置換されたフ
ルオラン誘導体を含有する事を特徴とする記録材料によ
り達成された。

本発明に係わるフルオラン誘導体のうち、黒色の色相を
得るためには、２位のジアルキルアミノ基のアルキル基
が互いに結合して環状構遥を有しているものが好ましく
、環状構造を有していない場合、２位のジアルキルアミ
ノ基で黒色を得ることは難しい。

また、ロイコ体および発色体の耐光性を向上させるため
には、３位がメチル基のような低級アルキル基であるこ
とが好ましい。

即ち、２位が環状アミノ基で、３位が低級アルキル基、
６位がアミン残基で置換されたフルオラン誘導体が好ま
しい。

なかでも下記一般式（１）で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基を、Ａはへテロ原子及び不飽
和結合を含んでいてもよい環状アミノ基を、Ｘはハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。） 上記一般式（Ｉ）において、ＲＩおよびＲ２で表される
基は更に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロゲン原子、置換アミノ基、シアノ基、ニ
トロ基、アシル基、トリハロメチル基、スルファモイル
基、ヘテロ環残基等で置換されていてもよい。これらの
置換基は更に置換基を有していてもよい。

Ｒ１およびＲ１は互いに結合してヘテロ原子及び不飽和
結合を含んでいてもよい環状構造を有していてもよく、
環内に置換基を有していてもよい。

ＲＩおよびＲ１としては炭素原子数１から２０のアルキ
ル基、炭素原子数２から２０のアルコキシアルキル基、
炭素原子数７から２０のアリールオキシアルキル基、炭
素原子数６から２０のアリール基、炭素原子数７から２
０めアラルキル基、テトラヒドロフルフリル基、テトラ
ヒドロ（２Ｈ）ピラニル基が好ましい。特には、炭素原
子数１から１０のアルキル基、炭素原子数２からｌＯの
アルコキシアルキル基、炭素原子数７からｌＯのアリー
ルオキシアルキル基、炭素原子数６から１０のアリール
基、炭素原子数７から１０のアラルキル基、テトラヒド
ロフルフリル基が好ましい。

−ＮＳＮ−ジエチルアミノ基、Ｎ５Ｎ−ジブチルアミノ
基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミ
ノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシ・ルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−フェノキシプロビル）アミノ基など
が好ましい。

上式中、Ａで表される基は炭素原子数２から１０のへテ
ロ原子及び不飽和結合を含んでいてもよい環状アミノ基
が好ましく、特には、ピロリジニル基、ピペリジノ基、
モルホリノ基、ヘキサメチレンイミノ基が好ましい。こ
れらは更にアルキル基で置換されていてもよい。上式中
、Ｘで表される基はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
炭素原子数１からＩＯのアルキル基、炭素原子数１から
ＩＯのアルコキシ基が好ましく、特には、炭素原子数１
から４のアルキル基が好ましい。

ＡとＸの組合せとしては、Ａが環状アミノ基、Ｘがメチ
ル基であることが特には好ましい。

キサンチン環およびその９位のフタリド環は核置換基を
有していてもよく、その場合の置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子な
どが好ましい。

次に本発明に係わるフルオラン誘導体の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフルオラン （２）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノフルオラン （３）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジ
ブロビルアミノフルオラン （４）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルアミノフルオラン （５）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルアミノフルオラン （６）２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノフルオラン （７）２−ピペリジノ−３−メチル−６−ＮＳＮ−ジエ
チルアミノフルオラン （８）２−ピペリジノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン（９）２−モルホリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ、Ｎ−ジペンチルアミノフルオ
ラン ０ω　２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−）リルアミノフルオラン０１）２−ピロリジ
ニル−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン （１の　２−ピロリジニル−３−メトキシ−６−Ｎ１Ｎ
−ジブチルアミノフルオラン （１３）　　２−ピロリジニル−３−フルオロ−６−Ｎ
１Ｎ−ジブチルアミノフルオラン ＋１４）　　２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−（４−メトキシフェノキシ）プロピ
ルコアミノフルオラン ０５）　　２−ヘキサメチレンイミノ−３−メチル−６
−Ｎ１Ｎ−ジエチルアミノフルオラン などが挙げられる。

本発明に係わる電子供与性無色染料は従来より公知のト
リフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物と併用できる。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１．１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号。

フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２４．
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４１
．Ｃ１１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３．６
８１．３９０号、同第３，９２０．５１０号、同第３，
９５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は米国特許
明細書第３，９７１．８０８号、ピリジン系およびピラ
ジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４
号。

同第３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号
、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９
８９号等に記載されている。

本発明の記録材料に用いられる電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香属カル
ボン酸の金属塩、ロダン亜鉛の有機錯体などが好ましい
。

酸性白土などを使用した場合は色相が赤味を帯びること
があり、黒色を得ることが出来ない。

好ましい電子受容性化合物の例は特公昭４０−９３０９
号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４
８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１
０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−
１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６
１−９５９８８号等に記載されている。

電子受容性化合物の例としては、ビスフェノールＡ、２
．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブ
タン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチ
ルヘキサン。

１．１−ビス（３−１０ロー４−ヒドロキシフェニル）
−２−エチルブタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３，５−ジオキサへブタン、（４−ヒ
ドロキシフェニル）−（４−プロポキンフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２，
４ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエステ
ル。

２．４ジヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β−（３−
メトキシフェノキシ）エチルエステルｌ　　ｔ。

３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

２−（２，４ジヒドロキシフエニル）−２−フェニルプ
ロパン、３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル
酸亜鉛等があげられる。

本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合には。

特開昭６２−１４４，９８９号、特願昭６２−２４４．
８８３号明細書等に記載されているような形態をとる。

具体的には、電子供与性無色染料および電子受容性化合
物は分散媒中でｌＯμ以下。

好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる９分
散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、サンド
ミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミル等
を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は１重量比で１＝１０から１＝１の間が好ましく、さら
にはｌ：５から２：３の間が特に好ましい。

その際、熱応答性を改良するために熱可融性物質を感熱
発色層に含有させることができる。熱可融性物質として
は、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及び又は
脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表である。

これらの例は特開昭５８−５７９８９号、同５８−８７
０９４号、同６１−５８７８９号、同６２−１０９６８
１号、同６２−１３２６７４号、同６３−１５１４７８
号、同６３−２３５９６１号、特願平１−４４４７号、
同１−３７０７０号などに記載されている。

熱可融性物質の例としては、フェネチルビフェニルエー
テル、ベンジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニル
、ｌ、２−ジフェノキシエタン、１．２−ジーｍ−）ジ
ルオキシエタン、１−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフ
ェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−２−〇
−クロルフェノキシエタン、ｌ、２−ジ−ｐ−フルオロ
フェノキシエタン、ｌ、３−ジ−ｐ−メトキシフェノキ
シプロパン、１，２−ジ−ｐ−メトキシフェノキシプロ
パン、ｌ−フェノキシ−２−ｐ−メトキシフェノキシプ
ロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ−２−ｐ
−メトキシフェノキシエタン、１．２−ジ−ｐ−メトキ
シフェニルチオエタン、ｐ−メトキシベンジルオキシト
リルメタン、（４−メトキシベンジルオキシ）−（３−
メチル−４−クロルフェニル）メタン、ｐ−クロルベン
ジルオキシ−ｐ−エトキシフェニルメタンなどが挙げら
れる。

これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性化合
物と同時に微分散して用いられる。これらの使用量、電
子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以下の重
量比で添加され、特に４０％以上１５°０％以下が好ま
しい。

このようにして得られた塗液には、さらに種々の要求を
満たす為に必要に応じて添加剤が加えられる。添加剤の
例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために
、バインダー中に無機顔料。

ポリウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸、金属石鹸などが添加される。°シたがって一
般には１発色に直接寄与する電子供与性無色染料、電子
受容性化合物の他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料
、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録
材料が構成されることになる。

さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保１１を設けて
もよい、保護層は必要に応じて、２層以上積看してもよ
い、また支持体のカールバランスを補正するためあるい
は、裏面からの対薬品性を向上させる目的で裏面に保護
層と類似した塗液を塗布してもよい、裏面に接着剤を塗
布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形態にして
もよい。

通常、電子供与性無色染料と電子受容性化合物は、バイ
ンダー中に分散して塗布される。バインダーとしては水
溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変
性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体。

イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合体。

ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変
性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体。

カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらのバイ
ンダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、
疏水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス。

アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。この
際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００秒以上
特に８００秒以上の支持体を用いるのがドツト再現性の
点から特に好ましい。

支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける場合の
顔料としては、一般の有機あるいは無機の顔料が全て使
用できるが、特にＪＩＳ−に５１０１で規定する吸油度
が４０ｃｃ／１００ｇ以上であるものが好ましく、具体
、的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、
タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アル
ミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポ
リエチレン樹脂粉末等が挙げられる。

これらの顔料を支持体に塗布する場合、顔料量として２
ｇ／ｍ”以上、好ましくは、４ｇ／ｍ２以上である。

下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用してもよい。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
−力ルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミドなどが挙げられる。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げら
れる。

バインダーの使用量は顔料に対し、３〜１００重量％好
ましくは、５〜５０重量％である。下塗り層には、ワッ
クス、消色防止剤、界面活性剤等を添加してもよい。

本発明の添加剤として用いられる顔料としてはカオリン
、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム。

水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質シリ
カ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、アルミナ。

炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルー
ン、尿素−ホルマリンフイラー、ポリエステルパーティ
クル、セルロースフィラー等が挙げられる 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩２例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム。

ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられ
る。

また本発明においては、ファクシミリに対するヘッドマ
ツチング性の点から融点４０〜１２０゜Ｃのワックスを
併用する事が好ましい。

ワックスとしては、融点４０〜１２０°Ｃのもので、パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンプリア
ワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックス
などが挙げられる。

その中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワック
スが好ましく、特に、融点が５０〜ｔｏｏ’ｃのパラフ
ィンワックス、モンタンワックス、メチロールステアロ
アミドが好ましい。

ワックスの使用量は、電子供与性無色染料の５〜２００
重量％、好ましくは、２０〜１５０重量％である。

ヒンダードフェノール化合物としては、少なくとも２ま
たは６位のうち１ヶ以上が分岐アルキル基で置換された
フェノール誘導体が好ましい。

柴外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などたと
えば、α−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０−ベ
ンゾトリアゾリルフェノール、０−ベンゾトリアゾリル
−ｐ−クロロフェノール、０−ベンゾトリアゾリル−２
，４−ジーを一ブチルフェノール、０−ベンゾトリアゾ
リル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノールなどがある
。

耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロー
ルメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、
グリオキザール、グルタルアルデヒド等ノジアルデヒド
化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアクリル
酸、メチルビニルエーテル−マレインサン共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブレンド熱処
理等があげられる。

保護層に用いる材料としては、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール。

酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロースツ
ヤカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレ
ン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイ
ン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスル
フオン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子
、およびスチレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリ
ルニトリル−ブタジェンゴムラテックス、アクリル酸メ
チル−ブタジェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジ
ョン等の水不溶性ポリマーが用いられる。

また保護層中に、感熱ヘッドとのマツチング性を向上さ
せる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス。

耐水化剤等を添加してもよい。

また、保護層を感熱発色層上に塗布する際に。

均一な保護層を得るために界面活性剤を添加してもよい
、界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金
属塩、弗素含有界面活性剤等が用いられる。具体的には
、ジー（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジー（２−エ
チルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、また
はアンモニウム塩等が好ましいが、アニオン系の界面活
性剤なら効果が認められる。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第２，５０５．４７
０号、同２，５０５，４７１号、同２゜５０５．４８９
号、同２，５４８，３６６号、同２．７１２，５０７号
、同２，７３０，４５６号、同２，７３０，４５７号、
同３，１０３．４０４号、同３，４１８，２５０号、同
４．　０１０．０３８号などの先行特許に記載されてい
るように種々の形態をとりうる。最も一般的には電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する
少なくとも一対のシートから成る。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜８００．
４５７号、同２，８００．４５８号に記載された親水性
コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法、英
国特許８６７．７９７号、同９５０，４４３号、同９８
９，２６４号、同１゜０９１．０７６号などに記載され
た界面重合法あるいは米国特許３，１０３．４０４号に
記載された手法等がある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合酸油：木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙
、上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙な
どに塗布することにより発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物および必要に応じて添加剤を単独
又は混合して、スチレンブタジェンラテックス、ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、顔料
とともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙
などの支持体に塗布することにより顕色剤シートを得る
。

バインダーとしてはカルボキシ変性スチレンブタジェン
ラテックスと水溶性高分子を併用することが、耐光性、
耐水性の点から好ましい、また顔料としては平均粒径５
．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の６０重量％以
上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが９本発明はこれに限定されるもの
ではない、実施例において特に指定のない限り２重量％
を表す。

実施例−１ １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
ショナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、Ｔｌ２Ｏ３）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４，０とした。

一方電子供与性無色染料の２−ピロリジニル−３−メチ
ル−６−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノフルオランを４．５％
溶解したジイソプロピルナフタレン１００部を前記ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水
溶液１００部に乳化分散して直径４．０μの粒子サイズ
をもつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホ
ルムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６０’Ｃに加
熱攪拌して透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物
の水溶液を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。

攪拌しながらリン酸水溶液でｐＨを６゜０に調節し、液
温を６５’Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル
液を室温まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９，
０に調節した。

この分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール水
溶液２００部およびデンプン粒子５０部を添加し、加水
してマイクロカプセル分散液の固形分濃度２０％溶液を
調整した。

この塗液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５ｇ／ｍ”の固形分が
塗布されるようにエアナイフコーターにて塗布、乾燥し
電子供与性無色染料含有カプセルシートを得た。

２）電子受容性化合物シートの調製 ３．５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として
）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水し。

塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ”の原紙に５゜０ｇ
／ｍ”の固形分が塗布されるようにエアーナイフコータ
ーにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。

電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシト面を、電
子受容性化合物シートに重ね４００ｋｇ／ｃｍ’の荷重
をかけ発色させたところ発色色相が濃い黒色の色像を得
た。この黒色の色像の耐光性および、未発色部の耐光性
はともに優れていた。

実施例−２ 電子供与性無色染料である、２−ピロリジニル−３−メ
チル−６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、電子受
容性化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性化合物で
ある１−フェノキシ−２（４−メトキシフェノキシ）プ
ロパン各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコー
ル（クラレＰＶＡ１０５）水溶液とともに一昼夜ポール
ミルで分散し９体積平均粒径を３μとした。一方焼成カ
オリン（Ａｎｉｓｉｌｅｘ−９３）８０ｇをヘキサメタ
リン酸ソーダの０．５％溶液１６０ｇとともにホモジナ
イザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液ｌｏｇ、ジアリー
ルオキシアルカン化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分
散液２２ｇの割合で混合し。

さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン４ｇと２％の（
２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムの水溶
液５ｇを添加して塗液を得た。この塗液を９坪量５０　
ｇ／ｍ”の上質紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ”となるよ
うにワイヤーバーで塗布し、キャレンダニ処理を行い塗
布紙を得た。

以上のようにして得られた塗布紙を、京セラ■製サーマ
ルヘッド（ＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤＩ）及びヘッドの
直前にｌＯＧｋｇ／ｃｉの圧力ロールを有する感熱印字
実験装置にて、ヘッド電圧２４ｖ１パルスサイクル１０
ｍ５の条件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を１
．０で印字し、発色させたところ発色色相は濃い黒色だ
った。この黒色の色像の耐光性および、未発色部の耐光
性はともに優れていた。

実施例−３ 実施例−２の２−ピロリジニル−３−メチル−６−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフルオランを、２−ピロリジニル−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎイソペンチルアミノフ
ルオランにかえた他は、実施例−２と同様にして塗布紙
を得た。実施例−２と同様にして発色させたところ発色
色相は濃い黒色だった。この黒色の色像の耐光性および
、未発色部の耐光性はともに優れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
   材料において該電子供与性無色染料として２位がジアル
   キルアミノ基で、３位がハロゲン原子、アルキル基また
   はアルコキシ基、６位がアミン残基で置換されたフルオ
   ラン誘導体を含有する事を特徴とする記録材料。