JPH05221122A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接
触による発色を利用した記録材料に於いて、使用前の耐
光性向上させた記録材料を提供する。 【構成】 電子供与性無色染料として下記一般式（１）
で示される化合物を用いた記録材料 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アリール基
を、Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子を、Ａｒは置換基を有していても良い
アニリン残基、インドール残基を、環Ａは置換基を有し
ていても良いベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、
ピラジン環、キノリン環を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、特に使
用前の耐光性を向上させた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９号、米国特許４
４８００５２号、同４４３６９２０号、同４８００１４
９号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭６０−１２３
５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年（１）発色濃度及び
発色感度（２）使用前及び発色画像の堅牢性などの特性
改良に対する研究が鋭意行われている。本発明者らは特
定の化合物がこれらの特性向上に有効であることを見出
したものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用前の耐
光性が良好な電子供与性無色染料を用いた記録材料を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、該電子供与
性無色染料として、下記一般式（１）で示される化合物
を用いた事を特徴とする記録材料により達成された。 一般式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル
基、アリール基を、Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子を、Ａｒは置換基を有
していても良いアニリン残基、インドール残基を、環Ａ
は置換基を有していても良いベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、ピラジン環、キノリン環を表す。

【０００８】なお、アルキル基、アリール基は更にアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボニル基、置換オキシスルホニル基、アルキル
チオ基、アリールスルホニル基等の置換基を有していて
もよい。

【０００９】詳細にはＲ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、炭素原子
数１から１８のアルキル基、炭素原子数６から１２のア
リール基が好ましい。更にＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ は互
いに結合して、それらの結合している窒素原子を含めて
５員ないし８員のヘテロ原子を含んでいてもよい環、た
とえばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモル
ホリン、ピペラジン、カプロラクタム環を形成してもよ
い。又Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ ₃ とＲ₄ は、ＮＲ₁ Ｒ₂ 、ＮＲ₃
Ｒ₄ のオルト位の炭素原子と結合してテトラヒドロキノ
リン、インドリン、ジュロリジン環を形成してもよい。

【００１０】ＮＲ₁ Ｒ₂ 、ＮＲ₃ Ｒ₄ としてはジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミ
ノ基、ジオクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジト
リルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−β−フェノキシエ
チルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ基、Ｎ
−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ
基、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシフェニルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−クロ
ロベンジルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モ
ルホリノ基、ピペラジノ基があげられる。

【００１１】Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は水素原子、炭素原子数１から
１８のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が好ま
しい。Ｒ₅ 〜Ｒ₆ としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル
基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチル
オキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、
塩素原子、臭素原子、弗素原子があげられる。Ｒ₅〜Ｒ
₆ の置換位置はＮＲ₁ Ｒ₂ 、ＮＲ₃ Ｒ₄ のメタ位が好ま
しい。

【００１２】Ａｒは下記一般式（２）、（３）で示され
る基が好ましい。 一般式（２）

【００１３】

【化３】

【００１４】一般式（３）

【００１５】

【化４】

【００１６】上式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は前述の
Ｒ₁ と同一な基を、Ｒ₉ 、Ｒ₁₂は前述のＲ₅ と同一な基
を、ｎは１から４の整数を表す。。

【００１７】Ｒ₁₀としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、シアノエチル基、ベンジル基、メチル
ベンジル基、クロロベンジル基、フェネチル基、β−メ
トキシエチル基、β−エトキシエチル基、β−フェノキ
シエチル基、β−（４−メトキシフェノキシ）エチル
基、フェニル基、メチルフェニル基があげられる。Ｒ₁₁
としては、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル
基、メチルフェニル基があげられる。

【００１８】環Ａの置換基としては、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキ
ルアミノ基が好ましい。

【００１９】次に本発明の発色剤の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】また、これらの無色染料は既によく知られ
ているトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラ
ン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタ
リド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミン
ラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリ
アゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系
など各種の化合物と併用して記録材料を組み立てること
も出来る。その際好ましくは前述の無色染料が３０％以
上になるように使用されることが特性改良の点から望ま
れる。

【００２７】これらについて、たとえばフタリド類の具
体例は米国再発行特許２３，０２４号、米国特許３，４
９１，１１１号、同３，４９１，１１２号、同３，４９
１，１１６号および同３，５０９，１７４号、フルオラ
ン類の具体例は米国特許３，６２４，１０７号、同３，
６２７，７８７号、同３，６４１，０１１号、同３，４
６２，８２８号、同３，６８１，３９０号、同３，９２
０，５１０号、同３，９５９，５７１号、スピロジピラ
ン類の具体例は米国特許３，９７１，８０８号、ピリジ
ン系およびピラジン系化合物類は米国特許３，７７５，
４２４号、同３，８５３，８６９号、同４，２４６，３
１８号、フルオレン系化合物の具体例は欧州特許２７
８，６１４号等に記載されている。

【００２８】無色染料と接触して着色を与える電子受容
性化合物としては、通常の化合物たとえばフェノール誘
導体、サリチル酸誘導体、安息香酸誘導体、芳香族カル
ボン酸及びこれらの金属塩、酸性白土、ベントナイト、
ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体な
どが用いられ、これらは併用して用いてもよい。これら
の例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３
９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１
５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−
８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０
−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号、米国特
許３，７６７，４４９号、同４，２１９，２１９号、同
４，２６９，８９３号、同４，３７４，６７１号、同
４，６８７，８６９号等に記載されている。特にサリチ
ル酸誘導体、フェノール誘導体との組合せが好ましい。
これらを記録材料に適用する場合には微分散物ないし微
小滴にするか又はフィルム状にして用いられる。

【００２９】更に、その際には、記録材料の分野、高分
子樹脂の分野で良く知られている種々の添加剤、たとば
顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、
導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添加剤が用いられ
る。

【００３０】感圧紙に用いる場合には、米国特許２，５
０５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５０
５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３
０，４５７号、同３，１０３，４０４号、同３，４１
８，２５０号、同４，０１０，０３８号などの先行特許
に記載されているように種々の形態をとりうる。最も一
般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物を
別々に含有する少なくとも一対のシ−トから成る。

【００３１】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、英国特許８６７，７９７号、同９５０，４４
３号、同９８９，２６４号、同１，０９１，０７６号な
どに記載された界面重合法あるいは米国特許３，１０
３，４０４号に記載された手法等がある。カプセル壁材
としては合成樹脂系の壁材が好ましく例えばポリウレタ
ンおよび／またはポリウレア系、メラミン樹脂系が好ま
しい。

【００３２】一般には、電子供与性無色染料を単独又は
混合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィンなどの合成油：木綿油、
ヒマシ油などの植物油：動物油：鉱物油あるいはこれら
の混合物など）に溶解し、これをマイクロカプセル中に
含有させ、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などに塗布することにより発色剤シートを得
る。

【００３３】マイクロカプセル中には電子供与性無色染
料の他に、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加剤として
加えても何ら差し支えない。特に使用前のカプセル内の
電子供与性無色染料の安定性およびカプセルの着色等を
改良する点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化
防止剤等を添加することが好ましい。

【００３４】また電子受容性化合物および必要に応じて
添加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテッ
クス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分
散させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシー
ト、樹脂コートテッド紙などの支持体に塗布することに
より顕色剤シートを得る。電子供与性無色染料および電
子受容性化合物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の
形態、カプセルの製法、その他の条件によるのでその条
件に応じて適宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定
することは容易である。

【００３５】感熱紙に用いる場合には、英国特許２，２
００，２２０号等に記載されているような形態をとる。
具体的には、電子供与性無色染料および電子受容性化合
物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３μ以下の粒径
まで粉砕分散して用いる。分散媒としては、一般に０．
５ないし１０％程度の濃度の水溶高分子水溶液が用いら
れ分散はボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミル等を用いて行われる。

【００３６】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。その際、熱可融性物質を、併用することが好まし
い。これらは電子供与性無色染料と同時又は電子受容性
化合物と同時に微分散して用いられる。これらの使用
量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３００％以
下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％以下が
好ましい。

【００３７】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
ヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸
などが添加される。したがって一般には、発色に直接寄
与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の他に、
熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤などの添
加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成されること
になる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて、２層以上積層
してもよい。また支持体のカールバランスを補正するた
め、あるいは、裏面からの対薬品性向上させる目的で裏
面に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接
着剤を塗布し、さらに剥離紙を組み合わせてラベルの形
態にしてもよい。

【００３８】通常、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物は、バインダー中に分散して塗布される。バインダ
ーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。塗液は、原紙、上質
紙、合成紙、プラスチックシート、樹脂コーテッド紙あ
るいは中性紙上に塗布される。

【００３９】熱可融性物質の例としては特開昭５８−５
７９８９、特開昭５８−８７０９４等に開示されてい
る。その様な化合物の例としては２−ベンジルオキシナ
フタレン、４−ベンジルビジェニル、１，２─ジ−ｍ−
トリルオキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，４−ジフェノキシブタン、１−フェノキシ−２−ｐ
−エチルフェノキシエタン、１−ｐ−メトキシフェノキ
シ−２−フェノキシプロパン、１−フェノキシ−２−ｐ
−メトキシフェノキシプロパン、１，２−ビス−ｐ−メ
トキシフェノキシプロパン、１，３−ビス−ｐ−メトキ
シフェノキシプロパン、１−ｐ−メトキシフェノキシ−
２−ｏ−クロロフェノキシエタン、１−フェノキシ−２
−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、１，２−ビス−ｐ
−メトキシフェニルチオエタン、１−ｐ−メチルフェノ
キシ−２−ｐ−メトキシフェニルチオエタン、ビス−
〔β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル〕エーテル、
４−（４−クロロベンジルオキシ）エトキシベンゼン、
４−（ｐ−メトキシベンジルチオ）アニソールなどのエ
ーテル化合物、ステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アロアミド、ステアリン酸アニリド、ベヘン酸アミド、
ステアリン酸アニシド、ステアリルウレアなどがあげら
れる。

【００４０】顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等が用いられる。

【００４１】金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられ
る。ワックス類としては、パラフィンワックス、カルボ
キシ変性パラフィンワックス、カルナバワックス、マイ
クロクリスタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
スチレンワックスの他、高級脂肪酸エステル、アミド等
があげられる。

【００４２】ヒンダードフェノール化合物としては、少
なくとも２または６位のうち１個以上が分岐アルキル基
で置換されたフェノ−ル誘導体が好ましい。例えば１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、４，４−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール、４，４−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，
２−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルセバケー
ト、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート〕メタン
等があげられる。これらヒンダードフェノール化合物の
使用量は、電子受容性化合物に対して１〜２００重量％
使用することが好ましく、さらに好ましい使用量は５〜
１００重量％である。

【００４３】紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘
導体などで、たとえば、α−シアノ−β−フェニル桂皮
酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾリルフェノール、ｏ−ベ
ンゾトリアゾリル−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾ
トリアゾリル−ｐ−メチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾリル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベ
ンゾトリアゾリル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノー
ルなどがある。

【００４４】耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿素、
Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性
初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、
ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブ
レンド熱処理等があげられる。

【００４５】保護層に用いる材料としては、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−
マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸
共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド
誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン
酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子、及び
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の
水不溶性ポリマーが用いられる。

【００４６】また保護層中に、感熱ヘッドとのマッチン
グ性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、
耐水化剤等を添加してもよい。保護層を感熱発色層上に
塗布する際に、均一な保護層を得るために界面活性剤を
添加してもよい。界面活性剤としては、スルホコハク酸
系のアルカリ金属塩、弗素含有界面活性剤等が用いられ
る。具体的には、ジ−（ｎ−ヘキシル）スルホコハク
酸、ジ−（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナ
トリウム塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、ア
ニオン系の界面活性剤なら効果が認められる。

【００４７】感光感圧紙は例えば米国特許４，８００，
１４９号等に記載の方法によって製造される。一般によ
う臭化銀、臭化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベ
ンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体などの光重合開
始剤と多官能モノマ−たとえばポリアリル化合物、ポリ
（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドな
どの架橋剤が電子供与性無色染料および必要により溶剤
と共にポリエーテルウレタン、ポリウレアなどの合成樹
脂のカプセル中に封入される。像露光された後、未露光
部の電子供与性無色染料を利用し電子受容性化合物と接
触させて着色させるものである。

【００４８】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。％は特に指定のない限り重量％を
表す。

【００４９】（実施例１） （１）電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート
の調製 電子供与性無色染料として具体例（２）の化合物７．５
部をジイソプロピルナフタレン１００部に溶解する。こ
の油性液にカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート１０部とヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート体５部とエチレンジアミンのブチレン
オキサイド付加物（エチレンジアミンに対するブチレン
オキサイドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６
７）３部を溶解し１次溶液を調整した。次に水１４０部
にポリビニルアルコール１０部及びカルボキシメチルセ
ルロース５部を溶解し２次溶液を調整した。２次溶液を
激しく攪拌しながら上記１次溶液を注ぎ水中油滴型エマ
ルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイズ
が５．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこの
乳化物中に２０℃の水１００部とテトラエチレンペンタ
ミン１．６部を添加した後、系の温度を徐々に７５℃ま
で上昇させ、この温度で９０分保った。

【００５０】この様にして得られたカプセル液にポリビ
ニルアルコールの１５％水溶液８０部、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分にて３０部、澱粉粒子（平均
粒径５μｍ）６０部を添加した。次いで、水を添加して
固形分濃度を２０％に調節し、塗布液を得た。この塗布
液を乾燥重量で４ｇ／ｍ² となるように、４０ｇ／ｍ ²
原紙上にエアーナイフ塗布機にて塗布乾燥し、電子供与
性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。

【００５１】（実施例２）実施例１の電子供与性無色染
料の代わりに、具体例（６）で示される化合物を用いた
他は実施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイクロ
カプセルシートを得た。

【００５２】（実施例３）実施例１の電子供与性無色染
料の代わりに、具体例（７）で示される化合物を用いた
他は実施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイクロ
カプセルシートを得た。

【００５３】（実施例４）実施例１の電子供与性無色染
料の代わりに、具体例（１１）で示される化合物を用い
た他は実施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００５４】（実施例５）実施例１の電子供与性無色染
料の代わりに、具体例（２０）で示される化合物を用い
た他は実施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００５５】（実施例６）実施例１の電子供与性無色染
料の代わりに、具体例（２１）で示される化合物を用い
た他は実施例１と同様に電子供与性無色染料含有マイク
ロカプセルシートを得た。

【００５６】（比較例１、２、３）実施例１の電子供与
性無色染料の代わりに、３−（４−ジエチルアミノ−２
−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド（比較例１）、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド（比較例２）、クリスタルバイオレット
ラクトン（比較例３）を用いた他は実施例１と同様に電
子供与性無色染料含有マイクロカプセルシートを得た。

【００５７】（２）電子受容性化合物シートの調整 ３，５−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩１
０部を１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
２０部に加え溶解した。これを２％ポリビニルアルコー
ル水溶液５０部、及び１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸トリエタノールアミン塩水溶液０．１部と混合し平均
粒径が３μになるように乳化した。次に、炭酸カルシウ
ム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム１部と水２００部とからなる分散液を、上記乳化液と
混合した後更に、バインダーとして、１０％ＰＶＡ水溶
液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部
（固形分として）を添加し固形分濃度が２０％になるよ
うに加水し、塗液（Ａ）を得た。

【００５８】次に前記電子受容性化合物１０部、シルト
ンクレー２０部、炭酸カルシウム６０部、酸化亜鉛２０
部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水２００部とか
らなる分散液を、サンドグラインダーにて平均粒径が３
μになるように分散した。この分散液に１０％ＰＶＡ水
溶液１６部と１０％ＰＶＡ水溶液１００部およびカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分として）を添
加し固形分濃度が２０％になるように加水し、塗液
（Ｂ）を得た。塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を電子受容性化
合物換算で１対１に混合して、５０ｇ／ｍ² の原紙に、
５．０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを
得た。

【００５９】（３）使用前耐光性試験 実施例及び比較例の電子供与性無色染料含有マイクロカ
プセルシートを、キセノンフェードメーター〔ＦＡＬ−
２５ＡＸ−ＨＣ型（スガ試験機製）〕により６時間照射
した後、電子受容性化合物シートに重ねＩＢＭ６７４７
型電子タイプライターでアルファベット小文字のｍを連
続的に打圧印字し発色させ、発色後２４時間経過させた
後の濃度Ｄ₁ をマクベス反射濃度計（マクベス社ＲＤ９
１８）で測定した。別に未照射の実施例及び比較例の電
子供与性無色染料含有マイクロカプセルシートを、電子
受容性化合物シートに重ねＩＢＭ６７４７型電子タイプ
ライターでアルファベット小文字のｍを連続的に打圧印
字し発色させ、発色後２４時間経過させた後の濃度Ｄ₂
をマクベス反射濃度計（マクベス社ＲＤ９１８）で測定
した。耐光値＝Ｄ₁ ／Ｄ₂ を表１に示す。表１の結果よ
り明らかな様に本発明の記録材料は使用前耐光性が良好
である。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明は一般式（１）で示される化合物
を用いる事により、使用前耐光性が良好な記録材料を提
供可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】電子供与性無色染料と電子受容性化合物の
   接触による発色を利用した記録材料に於いて、該電子供
   与性無色染料として、下記一般式（１）で示される化合
   物を用いた事を特徴とする記録材料 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アリール基
   を、Ｒ₅ 〜Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子を、Ａｒは置換基を有していても良い
   アニリン残基、インドール残基を、環Ａは置換基を有し
   ていても良いベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、
   ピラジン環、キノリン環を表す。