JP3442101B2 - ラノリン様合成油剤及びこれを配合してなる化粧品、外用剤 - Google Patents
ラノリン様合成油剤及びこれを配合してなる化粧品、外用剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラノリンの代替になり
得る新規な合成エステル系油剤に関し、またこれを配合
してなる化粧品、トイレタリー製品、医薬品又は医薬部
外品の外用剤等に係わる。
得る新規な合成エステル系油剤に関し、またこれを配合
してなる化粧品、トイレタリー製品、医薬品又は医薬部
外品の外用剤等に係わる。
【０００２】
【従来の技術】ラノリンは付着性、湿潤性及び乳化性等
の物性に優れており、この特性を生かして種々の化粧
品、トイレタリー製品に配合され、また軟膏類等の基剤
として利用されているが、一方では動物由来の油脂に特
徴的な色及び臭いの問題や、複雑な含有物質及び品質の
不安定さからくるマイナス面がよく指摘されているとこ
ろである。また近年使用されているラノリンは、さまざ
まな精製プロセスを経ているため精製度の高い製品とな
っているが、本質的な欠点は依然として残っている。そ
のほか、最近の世界的な動物愛護や自然保護の風潮か
ら、間接的にラノリンの使用を抑制する傾向がある。
の物性に優れており、この特性を生かして種々の化粧
品、トイレタリー製品に配合され、また軟膏類等の基剤
として利用されているが、一方では動物由来の油脂に特
徴的な色及び臭いの問題や、複雑な含有物質及び品質の
不安定さからくるマイナス面がよく指摘されているとこ
ろである。また近年使用されているラノリンは、さまざ
まな精製プロセスを経ているため精製度の高い製品とな
っているが、本質的な欠点は依然として残っている。そ
のほか、最近の世界的な動物愛護や自然保護の風潮か
ら、間接的にラノリンの使用を抑制する傾向がある。
【０００３】このような背景のもとで、ラノリンに類似
するあるいは代用できる物質を開発する研究は、これま
でにも種々行われてきた。例えば特公昭６１−７１６８
号、特公昭６１−７４０３号公報には、ラノリンおよび
ワセリンの特性を有する物質として、グリセリン、ジグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリッ
ト、ソルビット等の多価アルコールと炭素数８〜２２の
一塩基酸および炭素数１２〜２０の二塩基酸とのエステ
ル化生成物が提案されている。また特開昭５８−１９８
５６５号公報では、羊毛蝋の代用物質としてペンタエリ
トリット−ジ−椰子脂肪酸エステルおよびクエン酸−ジ
−オクタデシルエステルの等モル混合エステル、油酸−
モノ−ジグリセリド、パルミチン酸及び／又はステアリ
ン酸−モノ−ジグリセリドおよび酸化エチレン付加植物
性ステリンの混合物が提案されている。
するあるいは代用できる物質を開発する研究は、これま
でにも種々行われてきた。例えば特公昭６１−７１６８
号、特公昭６１−７４０３号公報には、ラノリンおよび
ワセリンの特性を有する物質として、グリセリン、ジグ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリッ
ト、ソルビット等の多価アルコールと炭素数８〜２２の
一塩基酸および炭素数１２〜２０の二塩基酸とのエステ
ル化生成物が提案されている。また特開昭５８−１９８
５６５号公報では、羊毛蝋の代用物質としてペンタエリ
トリット−ジ−椰子脂肪酸エステルおよびクエン酸−ジ
−オクタデシルエステルの等モル混合エステル、油酸−
モノ−ジグリセリド、パルミチン酸及び／又はステアリ
ン酸−モノ−ジグリセリドおよび酸化エチレン付加植物
性ステリンの混合物が提案されている。
【０００４】しかしながら、これまでに提案されたラノ
リン類似あるいは代替物は、いずれもラノリンそのもの
に比べて感触が重い、展延性、粘着性に欠ける等のきら
いがあったり、また保存中に成分の分離を生じたりする
欠点があった。このことは、ラノリンが天産品であり、
短鎖から長鎖にわたる直鎖及び側鎖状かつ飽和および不
飽和カルボン酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等とコレ
ステリン、ラノステリン等とのエステルをはじめ、天然
系油脂類に特有の微量成分を含有する極めて複雑な組成
であるため、これに類似する代替物を簡単には化学的に
合成できるものではないことを示すものであり、逆にい
えばラノリンの特性を生かし欠点を払拭した類似油剤の
開発、及びそれを含有する安定性等に優れた化粧品、ト
イレタリー製品、医薬品あるいは医薬部外品としての外
用剤等の開発が依然として課題となっていた。
リン類似あるいは代替物は、いずれもラノリンそのもの
に比べて感触が重い、展延性、粘着性に欠ける等のきら
いがあったり、また保存中に成分の分離を生じたりする
欠点があった。このことは、ラノリンが天産品であり、
短鎖から長鎖にわたる直鎖及び側鎖状かつ飽和および不
飽和カルボン酸、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸等とコレ
ステリン、ラノステリン等とのエステルをはじめ、天然
系油脂類に特有の微量成分を含有する極めて複雑な組成
であるため、これに類似する代替物を簡単には化学的に
合成できるものではないことを示すものであり、逆にい
えばラノリンの特性を生かし欠点を払拭した類似油剤の
開発、及びそれを含有する安定性等に優れた化粧品、ト
イレタリー製品、医薬品あるいは医薬部外品としての外
用剤等の開発が依然として課題となっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる現
状をふまえ、ラノリンおよび従来のラノリン類似物を詳
細に比較評価し、ラノリンに代替しうる機能を有する合
成エステル系油剤を開発し、さらにこれを利用する製品
を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、ラノリンに比べて色、臭い及び
安定性に優れ、粘着性、展延性、つや及び感触等の物性
がラノリンに類似した合成油剤、及びそれを配合してな
る化粧品、トイレタリー製品、医薬品もしくは医薬部外
品としての外用剤等を提供することを目的とする。
状をふまえ、ラノリンおよび従来のラノリン類似物を詳
細に比較評価し、ラノリンに代替しうる機能を有する合
成エステル系油剤を開発し、さらにこれを利用する製品
を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、ラノリンに比べて色、臭い及び
安定性に優れ、粘着性、展延性、つや及び感触等の物性
がラノリンに類似した合成油剤、及びそれを配合してな
る化粧品、トイレタリー製品、医薬品もしくは医薬部外
品としての外用剤等を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の合成油剤は炭素
数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪
酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸からなる脂肪酸と多価
アルコールとのエステル化物において、さらに各成分が
一定の比率（配合比）を満たす生成物のみが、上記のよ
うな欠点を持たず、しかもラノリンに極めて類似した性
状・物性を示すという知見に基づくものである。詳しく
は、本発明の合成油剤はグリセリンと炭素数６〜１４の
分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸および炭素
数４〜１０の二塩基酸とをエステル化してなる油剤であ
って、かつ次の（ア）〜（ウ）の条件を同時に満たすラ
ノリン様合成油剤である。 （ア）炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸に対する炭素数６
〜１４の分枝脂肪酸のモル比が１．７〜２．３。 （イ）グリセリン１モルに対して炭素数４〜１０の二塩
基酸が０．７〜０．８モル。 （ウ）グリセリンの水酸基数を３個とするとき、残存す
る水酸基数が０．４〜０．６個。
数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪
酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸からなる脂肪酸と多価
アルコールとのエステル化物において、さらに各成分が
一定の比率（配合比）を満たす生成物のみが、上記のよ
うな欠点を持たず、しかもラノリンに極めて類似した性
状・物性を示すという知見に基づくものである。詳しく
は、本発明の合成油剤はグリセリンと炭素数６〜１４の
分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸および炭素
数４〜１０の二塩基酸とをエステル化してなる油剤であ
って、かつ次の（ア）〜（ウ）の条件を同時に満たすラ
ノリン様合成油剤である。 （ア）炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸に対する炭素数６
〜１４の分枝脂肪酸のモル比が１．７〜２．３。 （イ）グリセリン１モルに対して炭素数４〜１０の二塩
基酸が０．７〜０．８モル。 （ウ）グリセリンの水酸基数を３個とするとき、残存す
る水酸基数が０．４〜０．６個。
【０００７】本発明の合成油剤の原料として使用する分
枝脂肪酸は、好ましくは炭素数６〜１４、より好ましく
は８〜１２の飽和脂肪酸であり、２−エチルヘキサン
酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオトリデカン酸等
が例示できる。直鎖脂肪酸としては、好ましくは炭素数
１５〜２２、より好ましくは１８〜２０の脂肪酸であ
り、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、エルシン酸等があげられる。さらに二塩基酸
としては、好ましくは炭素数４〜１０、より好ましくは
６〜１０の、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等がふさわしい。なお、本発明に係わる合成
油剤の原料はこれらの例示に何ら限定されることなく、
また同一の脂肪酸種の中で、単独もしくは２種以上の脂
肪酸を組み合わせて使用してもさしつかえない。
枝脂肪酸は、好ましくは炭素数６〜１４、より好ましく
は８〜１２の飽和脂肪酸であり、２−エチルヘキサン
酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオトリデカン酸等
が例示できる。直鎖脂肪酸としては、好ましくは炭素数
１５〜２２、より好ましくは１８〜２０の脂肪酸であ
り、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、エルシン酸等があげられる。さらに二塩基酸
としては、好ましくは炭素数４〜１０、より好ましくは
６〜１０の、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等がふさわしい。なお、本発明に係わる合成
油剤の原料はこれらの例示に何ら限定されることなく、
また同一の脂肪酸種の中で、単独もしくは２種以上の脂
肪酸を組み合わせて使用してもさしつかえない。
【０００８】エステル化反応は、無触媒又は触媒存在下
で、常圧もしくは減圧下において常法に従って行われ
る。エステル化反応終了後、必要に応じて常法に従い反
応混合物を脱色剤により脱色、さらに脱臭して精製を行
い、本発明に係わるエステル化生成物を得る。通常、こ
れらのエステル化物は精製後の酸価が１以下乃至１前後
であり、精製度が高く、原料配合比に極めて近い組成と
なる。また、ラノリン様の粘稠性のあるペーストであ
り、手に延ばしたときの粘着感、つや、延び、さらに感
触などはラノリンに極めて類似している。かかる特性
は、前記の炭素数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜
２２の直鎖脂肪酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸とグリ
セリンとを組み合わせ、かつ前述の条件をすべて満たす
ときにのみ得られる。
で、常圧もしくは減圧下において常法に従って行われ
る。エステル化反応終了後、必要に応じて常法に従い反
応混合物を脱色剤により脱色、さらに脱臭して精製を行
い、本発明に係わるエステル化生成物を得る。通常、こ
れらのエステル化物は精製後の酸価が１以下乃至１前後
であり、精製度が高く、原料配合比に極めて近い組成と
なる。また、ラノリン様の粘稠性のあるペーストであ
り、手に延ばしたときの粘着感、つや、延び、さらに感
触などはラノリンに極めて類似している。かかる特性
は、前記の炭素数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜
２２の直鎖脂肪酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸とグリ
セリンとを組み合わせ、かつ前述の条件をすべて満たす
ときにのみ得られる。
【０００９】本発明においては、エステル化物の原料と
して使用する脂肪酸及び二塩基酸の種類と配合割合が特
に重要であり、ここに本発明の特徴がある。この点につ
いてさらに詳細に説明する。本発明に係わる合成油剤を
完成するにあたり、種々の原料の組合せ及び配合比を検
討した結果の一部を表１に示す。
して使用する脂肪酸及び二塩基酸の種類と配合割合が特
に重要であり、ここに本発明の特徴がある。この点につ
いてさらに詳細に説明する。本発明に係わる合成油剤を
完成するにあたり、種々の原料の組合せ及び配合比を検
討した結果の一部を表１に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】表１において、試料Ｌ−１は粘着感、延
び、感触などがラノリンに比べて全体的に軽く、Ｌ−２
ではラノリン特有の飴状の粘着感がほとんどなくなって
しまう。また、Ｌ−３のように炭素数１５〜２２の直鎖
脂肪酸が炭素数６〜１４の分枝脂肪酸と同モル程度にな
ってしまうとワックス様の固い感触になってしまう。一
方、Ｌ−４は手に延ばしたときの粘着感、つや、延びが
ラノリンにたいへん似ており、感触も極めて類似してい
る。そして、Ｌ−４に限らずＬ−５およびＬ−６におい
ても同様な傾向が認められた。なお、炭素数６〜１４の
分枝脂肪酸をイソステアリン酸に代えたＭ−１について
は、粘着感、延び、感触などの特徴が弱くなってしま
う。これらの結果から、ラノリンに極めて類似する感触
及び物性を有するエステル系油剤の必須条件としては、
グリセリンと炭素数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５
〜２２の直鎖脂肪酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸との
エステル化物であって、かつ（ア）炭素数１５〜２２の
直鎖脂肪酸に対する炭素数６〜１４の分枝脂肪酸のモル
比が１．７〜２．３、（イ）グリセリン１モルに対して
炭素数４〜１０の二塩基酸が０．７〜０．８モル、
（ウ）グリセリンの水酸基数を３個とするときエステル
化物の残存平均水酸基数が０．４〜０．６個という条件
をすべて満たすことが重要であった。かかる条件を満足
するときにのみ、本発明の目的とするラノリン様合成油
剤が得られる。
び、感触などがラノリンに比べて全体的に軽く、Ｌ−２
ではラノリン特有の飴状の粘着感がほとんどなくなって
しまう。また、Ｌ−３のように炭素数１５〜２２の直鎖
脂肪酸が炭素数６〜１４の分枝脂肪酸と同モル程度にな
ってしまうとワックス様の固い感触になってしまう。一
方、Ｌ−４は手に延ばしたときの粘着感、つや、延びが
ラノリンにたいへん似ており、感触も極めて類似してい
る。そして、Ｌ−４に限らずＬ−５およびＬ−６におい
ても同様な傾向が認められた。なお、炭素数６〜１４の
分枝脂肪酸をイソステアリン酸に代えたＭ−１について
は、粘着感、延び、感触などの特徴が弱くなってしま
う。これらの結果から、ラノリンに極めて類似する感触
及び物性を有するエステル系油剤の必須条件としては、
グリセリンと炭素数６〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５
〜２２の直鎖脂肪酸及び炭素数４〜１０の二塩基酸との
エステル化物であって、かつ（ア）炭素数１５〜２２の
直鎖脂肪酸に対する炭素数６〜１４の分枝脂肪酸のモル
比が１．７〜２．３、（イ）グリセリン１モルに対して
炭素数４〜１０の二塩基酸が０．７〜０．８モル、
（ウ）グリセリンの水酸基数を３個とするときエステル
化物の残存平均水酸基数が０．４〜０．６個という条件
をすべて満たすことが重要であった。かかる条件を満足
するときにのみ、本発明の目的とするラノリン様合成油
剤が得られる。
【００１２】かくして得られる本発明の合成油剤は、ラ
ノリンが使用されている化粧品、トイレタリー製品、軟
膏等の医薬品、医薬部外品等の種々の製品において、ラ
ノリン及びその類似物の一部もしくは全量を置き換えて
利用することができ、前述の特定の条件の範囲内で適宜
に原料組成を選択することができるので、かかる合成油
剤を使用する際の条件や状況に合わせて前記油剤及びこ
れを配合した前記各種製品の感触及び性状を調節するこ
とができるという利点を有する。本発明の合成油剤を配
合できる化粧品としては、ラノリン又はこれと類似の機
能を有する油剤成分を使用した公知の化粧品を対象とす
ることができ、特に限定されるものではないが、例えば
各種クリーム、乳液、化粧水、口紅、ファンデーション
等があげられる。トイレタリー製品についても同様に制
限はないが、シャンプー、ヘアートリートメント、入浴
剤等が例示できる。また外用剤としては、軟膏、硬膏、
パップ剤、坐剤等の医薬品、養毛・育毛剤、歯磨き等の
医薬部外品がある。本発明の合成油剤は、これらの製品
に通常０．１〜５０重量％程度、好ましくは１〜３０重
量％配合できる。この範囲を外れると、所望の物性に対
して配合の効果が認められず、また油性感が強すぎ、製
品によっては硬さを維持できなくなる。
ノリンが使用されている化粧品、トイレタリー製品、軟
膏等の医薬品、医薬部外品等の種々の製品において、ラ
ノリン及びその類似物の一部もしくは全量を置き換えて
利用することができ、前述の特定の条件の範囲内で適宜
に原料組成を選択することができるので、かかる合成油
剤を使用する際の条件や状況に合わせて前記油剤及びこ
れを配合した前記各種製品の感触及び性状を調節するこ
とができるという利点を有する。本発明の合成油剤を配
合できる化粧品としては、ラノリン又はこれと類似の機
能を有する油剤成分を使用した公知の化粧品を対象とす
ることができ、特に限定されるものではないが、例えば
各種クリーム、乳液、化粧水、口紅、ファンデーション
等があげられる。トイレタリー製品についても同様に制
限はないが、シャンプー、ヘアートリートメント、入浴
剤等が例示できる。また外用剤としては、軟膏、硬膏、
パップ剤、坐剤等の医薬品、養毛・育毛剤、歯磨き等の
医薬部外品がある。本発明の合成油剤は、これらの製品
に通常０．１〜５０重量％程度、好ましくは１〜３０重
量％配合できる。この範囲を外れると、所望の物性に対
して配合の効果が認められず、また油性感が強すぎ、製
品によっては硬さを維持できなくなる。
【００１３】かかる製品は、本発明に係わる合成油剤と
他の公知の成分とを用いて常法により調製することがで
きる。すなわち本発明の油剤、オリーブ油、豚脂、カカ
オ脂、ミリスチン酸イソプロピル、シリコーン、ミツロ
ウ、ワセリン、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪
酸、高級アルコール等の油性成分、各種の乳化剤、分散
剤、可溶化剤等の界面活性剤、香料、色素、増粘剤をは
じめとする粘度調整剤、１価乃至多価アルコール類、保
湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等の水性成分、カオリン、タ
ルク、滑石等の粉末剤成分、ビタミン剤、ホルモン剤、
抗生物質、抗菌剤、消炎・鎮痛剤、止痒剤等の薬剤成
分、薬剤吸収促進剤、精製水等を適宜に組み合わせ、加
温もしくは非加熱状態で、混合、混練、分散、乳化、溶
解させ、液状、ペースト状、ゲル状、半固形状乃至固形
状となす。これをそのままあるいはガーゼ、リント、紙
片等とともに皮膚、頭髪、体毛に直接もしくは間接に塗
布、塗擦又は貼付等して使用する。
他の公知の成分とを用いて常法により調製することがで
きる。すなわち本発明の油剤、オリーブ油、豚脂、カカ
オ脂、ミリスチン酸イソプロピル、シリコーン、ミツロ
ウ、ワセリン、流動パラフィン、ワックス、高級脂肪
酸、高級アルコール等の油性成分、各種の乳化剤、分散
剤、可溶化剤等の界面活性剤、香料、色素、増粘剤をは
じめとする粘度調整剤、１価乃至多価アルコール類、保
湿剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等の水性成分、カオリン、タ
ルク、滑石等の粉末剤成分、ビタミン剤、ホルモン剤、
抗生物質、抗菌剤、消炎・鎮痛剤、止痒剤等の薬剤成
分、薬剤吸収促進剤、精製水等を適宜に組み合わせ、加
温もしくは非加熱状態で、混合、混練、分散、乳化、溶
解させ、液状、ペースト状、ゲル状、半固形状乃至固形
状となす。これをそのままあるいはガーゼ、リント、紙
片等とともに皮膚、頭髪、体毛に直接もしくは間接に塗
布、塗擦又は貼付等して使用する。
【００１４】
合成例１
１リットル四ツ口フラスコにグリセリン（花王（株）
製）９２．１ｇ（１モル）、イソノナン酸（日産化学
（株）製）１０１ｇ（０．７モル）、ベヘン酸（新日本
理化（株）製）１０２ｇ（０．３モル）およびセバシン
酸（小倉合成（株）製）１４２ｇ（０．７モル）を仕込
み、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を対仕込量０．
０５重量％添加し、窒素ガス雰囲気中で攪拌しながら、
１２０〜２００℃で１５時間、常法によりエステル化反
応を行わせた。次いで、エステル化反応物を常法により
活性白土を用いて脱色し、さらに減圧下で脱臭処理し
た。得られたエステル化物（試料記号：Ｌ−４）は、酸
価：０．６、ケン化価：３１８、水酸基価：７８であっ
た。
製）９２．１ｇ（１モル）、イソノナン酸（日産化学
（株）製）１０１ｇ（０．７モル）、ベヘン酸（新日本
理化（株）製）１０２ｇ（０．３モル）およびセバシン
酸（小倉合成（株）製）１４２ｇ（０．７モル）を仕込
み、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を対仕込量０．
０５重量％添加し、窒素ガス雰囲気中で攪拌しながら、
１２０〜２００℃で１５時間、常法によりエステル化反
応を行わせた。次いで、エステル化反応物を常法により
活性白土を用いて脱色し、さらに減圧下で脱臭処理し
た。得られたエステル化物（試料記号：Ｌ−４）は、酸
価：０．６、ケン化価：３１８、水酸基価：７８であっ
た。
【００１５】合成例２〜７
表１に記載の原料および配合比で、合成例１と同様の方
法により、エステル化物（Ｌ−５、Ｌ−６、Ｌ−１、Ｌ
−２、Ｌ−３およびＭ−１）を得た。各エステル化物の
酸価はいずれも１以下であり、ケン化価および水酸基価
は各々の原料仕込量から求めた計算値とほぼ同じであっ
た。
法により、エステル化物（Ｌ−５、Ｌ−６、Ｌ−１、Ｌ
−２、Ｌ−３およびＭ−１）を得た。各エステル化物の
酸価はいずれも１以下であり、ケン化価および水酸基価
は各々の原料仕込量から求めた計算値とほぼ同じであっ
た。
【００１６】実施例１
合成例１、２及び７で得た本発明のエステル化物（Ｌ−
４、Ｌ−５及びＬ−６）とラノリンの熱安定性試験を行
った。その結果を表２に示す。今回使用した市販の精製
ラノリンでは、実験開始時点ですでにラノリン特有の不
快臭が微妙に感じられ８時間後においては完全に悪臭と
感じられた。一方で、本発明のエステル、Ｌ−４、Ｌ−
５及びＬ−６では実験開始時点においては無臭であり、
１５時間後においてもわずかな劣化臭しか感じられなか
った。
４、Ｌ−５及びＬ−６）とラノリンの熱安定性試験を行
った。その結果を表２に示す。今回使用した市販の精製
ラノリンでは、実験開始時点ですでにラノリン特有の不
快臭が微妙に感じられ８時間後においては完全に悪臭と
感じられた。一方で、本発明のエステル、Ｌ−４、Ｌ−
５及びＬ−６では実験開始時点においては無臭であり、
１５時間後においてもわずかな劣化臭しか感じられなか
った。
【００１７】
【表２】
（注）８０℃の恒温槽に静置して臭いの有無およびその
程度を調べた（ラノリンは市販されている精製ラノリン
を使用した）。
程度を調べた（ラノリンは市販されている精製ラノリン
を使用した）。
【００１８】実施例２
本発明のエステル化物（Ｌ−４、Ｌ−５及びＬ−６）、
比較のためのエステル化物（合成例３〜６で得られたＬ
−１、Ｌ−２、Ｌ−３及びＭ−１、さらに特公昭５１−
２７４４７号、特開昭５２−６６６３７号、特公昭６１
−７１６８号、特公昭６１−７４０３号及び特公昭５３
−４５３７３号各公報で公知のエステル化生成物の各代
表例を合成例１と同様の方法でエステル化したもの）の
各々の物性（粘着性、展延性、つや）を、１５名のパネ
ルで官能評価した（表３）。その結果、本発明のエステ
ル化物がラノリン様油剤として優れていることが確認さ
れた。
比較のためのエステル化物（合成例３〜６で得られたＬ
−１、Ｌ−２、Ｌ−３及びＭ−１、さらに特公昭５１−
２７４４７号、特開昭５２−６６６３７号、特公昭６１
−７１６８号、特公昭６１−７４０３号及び特公昭５３
−４５３７３号各公報で公知のエステル化生成物の各代
表例を合成例１と同様の方法でエステル化したもの）の
各々の物性（粘着性、展延性、つや）を、１５名のパネ
ルで官能評価した（表３）。その結果、本発明のエステ
ル化物がラノリン様油剤として優れていることが確認さ
れた。
【００１９】
【表３】
＊粘着性、伸び、つやおよび総合評価の各項目につき、
５点評価法により評価した結果の平均値を表した。５
点：ラノリンに極めて近い、４点：かなり近い、３点：
少し異なる、２点：かなり異なる、１点：全くちがう、
とした。 注（１）グリセリン（１．０モル）、ステアリン酸
（２．４モル）、セバシン酸（０．３モル）のエステル
化物 （２）グリセリン（１．０モル）、ステアリン酸（０．
６モル）、イソステアリン酸（０．６モル）、アジピン
酸（０．７モル）のエステル化物 （３）ジグリセリン（１．０モル）、ステアリン酸
（０．３モル）、イソオクチル酸（０．３モル）、エイ
コサン二酸（１．０モル）のエステル化物 （４）グリセリン（１．０モル）、イソステアリン酸
（１．０モル）、エイコサン二酸（０．７モル）のエス
テル化物 （５）ステアリン酸モノグリセリド（１．０モル）、イ
ソオクチル酸（１．０モル）、セバシン酸（０．５モ
ル）のエステル化物
５点評価法により評価した結果の平均値を表した。５
点：ラノリンに極めて近い、４点：かなり近い、３点：
少し異なる、２点：かなり異なる、１点：全くちがう、
とした。 注（１）グリセリン（１．０モル）、ステアリン酸
（２．４モル）、セバシン酸（０．３モル）のエステル
化物 （２）グリセリン（１．０モル）、ステアリン酸（０．
６モル）、イソステアリン酸（０．６モル）、アジピン
酸（０．７モル）のエステル化物 （３）ジグリセリン（１．０モル）、ステアリン酸
（０．３モル）、イソオクチル酸（０．３モル）、エイ
コサン二酸（１．０モル）のエステル化物 （４）グリセリン（１．０モル）、イソステアリン酸
（１．０モル）、エイコサン二酸（０．７モル）のエス
テル化物 （５）ステアリン酸モノグリセリド（１．０モル）、イ
ソオクチル酸（１．０モル）、セバシン酸（０．５モ
ル）のエステル化物
【００２０】実施例３
本発明のエステル化物（Ｌ−４）又はラノリンを配合し
たクリームを常法により調製し、それらの使用感及び仕
上がりの感触について、１５名のパネルで比較評価し
た。ラノリン配合のクリームをクリームＡとし、本発明
のエステル化物（Ｌ−４）配合のクリームをクリームＢ
とした。クリームの処方を表４に、また評価結果を表５
に示した。なお、表５はクリームＡに対するクリームＢ
の評価である。結果は１５名のほとんどが本発明に係わ
るエステル化物含有のクリームＢをラノリン含有のクリ
ームＡと同等であると評価した。
たクリームを常法により調製し、それらの使用感及び仕
上がりの感触について、１５名のパネルで比較評価し
た。ラノリン配合のクリームをクリームＡとし、本発明
のエステル化物（Ｌ−４）配合のクリームをクリームＢ
とした。クリームの処方を表４に、また評価結果を表５
に示した。なお、表５はクリームＡに対するクリームＢ
の評価である。結果は１５名のほとんどが本発明に係わ
るエステル化物含有のクリームＢをラノリン含有のクリ
ームＡと同等であると評価した。
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
（注）１５名のパネルで、クリームＡ（ラノリン配合）
に対するクリームＢ（本発明品の配合）の評価を示し
た。
に対するクリームＢ（本発明品の配合）の評価を示し
た。
【００２３】実施例４
本発明のエステル化物（Ｌ−５）又はラノリンを配合し
た口紅を常法により調製し、実施例３と同様にそれらの
使用感、仕上がりの感触およびつやを比較評価した。ラ
ノリン配合の口紅を口紅Ａとし、本発明のエステル化物
（Ｌ−５）配合の口紅を口紅Ｂとした。口紅の処方を表
６に、また評価結果を表７に示した。なお、表７は口紅
Ａに対する口紅Ｂの評価である。口紅においてもクリー
ムのときと同様に、本発明に係わるエステル化物含有の
口紅Ｂはラノリン含有の口紅Ａと同等であるという評価
であった。
た口紅を常法により調製し、実施例３と同様にそれらの
使用感、仕上がりの感触およびつやを比較評価した。ラ
ノリン配合の口紅を口紅Ａとし、本発明のエステル化物
（Ｌ−５）配合の口紅を口紅Ｂとした。口紅の処方を表
６に、また評価結果を表７に示した。なお、表７は口紅
Ａに対する口紅Ｂの評価である。口紅においてもクリー
ムのときと同様に、本発明に係わるエステル化物含有の
口紅Ｂはラノリン含有の口紅Ａと同等であるという評価
であった。
【００２４】
【表６】
【００２５】
【表７】
（注）１５名のパネルで、口紅Ａ（ラノリン配合）に対
する口紅Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
する口紅Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
【００２６】実施例５
本発明のエステル化物（Ｌ−４）又はラノリンを配合し
た軟膏剤を常法により調製し、それらの使用感及び仕上
がりの感触について、実施例３と同様に比較評価した。
ラノリン配合の軟膏剤を軟膏剤Ａとし、本発明のエステ
ル化物（Ｌ−４）配合の軟膏剤を軟膏剤Ｂとした。軟膏
剤の処方を表８に、また評価結果を表９に示した。な
お、表９は軟膏剤Ａに対する軟膏剤Ｂの評価である。結
果は１５名のほとんどが本発明に係わるエステル化物含
有の軟膏剤Ｂをラノリン含有の軟膏剤Ａと同等であると
評価した。
た軟膏剤を常法により調製し、それらの使用感及び仕上
がりの感触について、実施例３と同様に比較評価した。
ラノリン配合の軟膏剤を軟膏剤Ａとし、本発明のエステ
ル化物（Ｌ−４）配合の軟膏剤を軟膏剤Ｂとした。軟膏
剤の処方を表８に、また評価結果を表９に示した。な
お、表９は軟膏剤Ａに対する軟膏剤Ｂの評価である。結
果は１５名のほとんどが本発明に係わるエステル化物含
有の軟膏剤Ｂをラノリン含有の軟膏剤Ａと同等であると
評価した。
【００２７】
【表８】
【００２８】
【表９】
（注）１５名のパネルで、軟膏剤Ａ（ラノリン配合）に
対する軟膏剤Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
対する軟膏剤Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
【００２９】実施例６
本発明のエステル化物（Ｌ−６）又はラノリンを配合し
たパップ剤を常法により調製し、それらの使用感及び仕
上がりの感触について実施例３と同様に比較評価した。
ラノリン配合のパップ剤をパップ剤Ａとし、本発明のエ
ステル化物（Ｌ−６）配合のパップ剤をパップ剤Ｂとし
た。パップ剤の処方を表１０に、また評価結果を表１１
に示した。なお表１１パップ剤Ａに対するパップ剤Ｂの
評価である。結果は１５名のほとんどが本発明に係わる
エステル化物含有のパップ剤Ｂをラノリン含有のパップ
剤Ａと同等であると評価した。
たパップ剤を常法により調製し、それらの使用感及び仕
上がりの感触について実施例３と同様に比較評価した。
ラノリン配合のパップ剤をパップ剤Ａとし、本発明のエ
ステル化物（Ｌ−６）配合のパップ剤をパップ剤Ｂとし
た。パップ剤の処方を表１０に、また評価結果を表１１
に示した。なお表１１パップ剤Ａに対するパップ剤Ｂの
評価である。結果は１５名のほとんどが本発明に係わる
エステル化物含有のパップ剤Ｂをラノリン含有のパップ
剤Ａと同等であると評価した。
【００３０】
【表１０】
【００３１】
【表１１】
（注）１５名のパネルで、パップ剤Ａ（ラノリン配合）
に対するパップ剤Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
に対するパップ剤Ｂ（本発明品配合）の評価を示した。
【００３２】本発明のエステル化物は、実施例３及び４
から、化粧品において代表的なクリーム及び口紅での比
較試験の結果において、また実施例５及び６から、外用
剤において代表的な軟膏剤及びパップ剤での比較試験の
結果においてもラノリンと同様な性状、物性を持ってい
るということが明らかになった。
から、化粧品において代表的なクリーム及び口紅での比
較試験の結果において、また実施例５及び６から、外用
剤において代表的な軟膏剤及びパップ剤での比較試験の
結果においてもラノリンと同様な性状、物性を持ってい
るということが明らかになった。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、グリセリンと炭素数６
〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸お
よび炭素数４〜１０の二塩基酸とを特定条件下でエステ
ル化して、ラノリンに比べて色、臭いおよび安定性に優
れ、粘着性、伸び、つやおよび感触等においてもラノリ
ンに極めて類似したエステル化物を得ることができる。
これは化粧品、トイレタリー製品、外用剤等のラノリン
を使用する製品において、ラノリン代替油剤として好適
に配合され、ラノリンに起因する欠点を改良し、特長を
発揮し得る。
〜１４の分枝脂肪酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸お
よび炭素数４〜１０の二塩基酸とを特定条件下でエステ
ル化して、ラノリンに比べて色、臭いおよび安定性に優
れ、粘着性、伸び、つやおよび感触等においてもラノリ
ンに極めて類似したエステル化物を得ることができる。
これは化粧品、トイレタリー製品、外用剤等のラノリン
を使用する製品において、ラノリン代替油剤として好適
に配合され、ラノリンに起因する欠点を改良し、特長を
発揮し得る。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭57−102999（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−66637（ＪＰ，Ａ)
特公 昭61−7403（ＪＰ，Ｂ２)
米国特許出願公開2002／155962（Ｕ
Ｓ，Ａ１)
ラノリンの安全性と、動物由来物代替
原料について，ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ Ｊ
ＯＵＲＮＡＬ，2001年，第29巻，第11
号，第72〜75頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C11C 3/02
C11B 11/00
C07C 69/30
A61K 7/00
A61K 9/06
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 グリセリンと炭素数６〜１４の分枝脂肪
酸、炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸及び炭素数４〜１０
の二塩基酸とをエステル化してなる油剤であって、以下
の条件（ア）〜（ウ）を同時に満たすラノリン様合成油
剤。 （ア）炭素数１５〜２２の直鎖脂肪酸に対する炭素数６
〜１４の分枝脂肪酸のモル比が１．７〜２．３。 （イ）グリセリン１モルに対して炭素数４〜１０の二塩
基酸が０．７〜０．８モル。 （ウ）グリセリンの水酸基数を３個とするとき、残存す
る水酸基数が０．４〜０．６個。 - 【請求項２】 炭素数６〜１４の分枝脂肪酸がイソオク
チル酸又はイソノナン酸であり、炭素数１５〜２２の直
鎖脂肪酸がステアリン酸又はベヘン酸であり、炭素数４
〜１０の二塩基酸がアジピン酸又はセバシン酸である請
求項１に記載の油剤。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の油剤を配合して
なる化粧品又はトイレタリー製品。 - 【請求項４】 請求項１又は２に記載の油剤を配合して
なる外用剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13902193A JP3442101B2 (ja) | 1992-07-27 | 1993-05-17 | ラノリン様合成油剤及びこれを配合してなる化粧品、外用剤 |
| US08/095,199 US5436006A (en) | 1992-07-27 | 1993-07-23 | Synthetic oil and cosmetics and external preparations containing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-219759 | 1992-07-27 | ||
| JP21975992 | 1992-07-27 | ||
| JP13902193A JP3442101B2 (ja) | 1992-07-27 | 1993-05-17 | ラノリン様合成油剤及びこれを配合してなる化粧品、外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693288A JPH0693288A (ja) | 1994-04-05 |
| JP3442101B2 true JP3442101B2 (ja) | 2003-09-02 |
Family
ID=26471929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13902193A Expired - Lifetime JP3442101B2 (ja) | 1992-07-27 | 1993-05-17 | ラノリン様合成油剤及びこれを配合してなる化粧品、外用剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436006A (ja) |
| JP (1) | JP3442101B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07300419A (ja) * | 1993-12-06 | 1995-11-14 | Lansinoh Lab Inc | ラノリン／ラノリン酸エステル皮膚処置用組成物 |
| JP3592812B2 (ja) * | 1995-10-06 | 2004-11-24 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油中水型ゲル状乳化組成物およびこれを用いてなる乳化化粧料または外用剤 |
| US5935561A (en) * | 1996-03-27 | 1999-08-10 | Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning agents |
| JP3604247B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2004-12-22 | 株式会社ノエビア | 油中水型乳化化粧料 |
| JP3618030B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2005-02-09 | 株式会社ノエビア | 油中水型乳化組成物 |
| AU2326399A (en) * | 1998-01-20 | 1999-08-02 | Bernel Chemical Company, Inc. | 12-hydroxy stearic acid esters, compositions based upon same and methods of using and making such compositions |
| US6126949A (en) * | 1998-04-06 | 2000-10-03 | Bernel Chemical Company, Inc. | Di-behenyl fumarate and its use in dermatological products |
| US6126951A (en) * | 1998-07-14 | 2000-10-03 | Bernel Chemical Company, Inc. | Emollient esters based upon capryl alcohol and isostearic acid |
| FR2810562B1 (fr) * | 2000-06-23 | 2003-04-18 | Oreal | Emulsion solide a phase grasse liquide structuree par un polymere |
| US8080257B2 (en) * | 2000-12-12 | 2011-12-20 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using |
| US20020168335A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-11-14 | Nathalie Collin | Cosmetic composition comprising a wax and a polymer |
| US20030082126A9 (en) * | 2000-12-12 | 2003-05-01 | Pinzon Carlos O. | Cosmetic compositions containing heteropolymers and oil-soluble cationic surfactants and methods of using same |
| US7276547B2 (en) | 2000-12-12 | 2007-10-02 | L'oreal S.A. | Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums |
| US6835399B2 (en) | 2000-12-12 | 2004-12-28 | L'ORéAL S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer blend |
| CN100415202C (zh) | 2000-12-12 | 2008-09-03 | 莱雅公司 | 包含聚合物混合物的化妆品组合物 |
| FR2826659B1 (fr) * | 2001-07-02 | 2005-11-11 | Aldivia | Substitut de lanoline, son procede d'obtention et ses applications |
| US6716420B2 (en) * | 2001-10-05 | 2004-04-06 | L′Oreal | Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer |
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| US7217432B2 (en) * | 2002-04-19 | 2007-05-15 | Cognis Corporation | Vegetable substitute for lanolin |
| US7220432B2 (en) * | 2002-04-19 | 2007-05-22 | Cognis Corporation | Vegetable substitute for lanolin |
| SE0201566D0 (sv) * | 2002-05-27 | 2002-05-27 | Karlshamns Ab | New composition |
| US20050008598A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Shaoxiang Lu | Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent |
| DE10245623A1 (de) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Ester und Partialester aus mehrwertigen Alkoholen |
| FR2849053B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-07-15 | Aldivia | Nouveaux substituts de lanoline et derives (alcool de lanoline...), leur procede d'obtention et leurs applications |
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| US20040175338A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | L'oreal | Cosmetic composition containing an ester and a pasty compound |
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| WO2025041528A1 (ja) * | 2023-08-18 | 2025-02-27 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油性固形化粧料、及び油性固形化粧料の硬度向上剤 |
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-
1993
- 1993-05-17 JP JP13902193A patent/JP3442101B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 US US08/095,199 patent/US5436006A/en not_active Expired - Lifetime
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| Title |
|---|
| ラノリンの安全性と、動物由来物代替原料について，ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ，２００１年，第２９巻，第１１号，第７２〜７５頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5436006A (en) | 1995-07-25 |
| JPH0693288A (ja) | 1994-04-05 |
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