FI70030B - Fast komponent och foerfarande foer framstaellning av katalysator som innehaoller fast komponent foer polymerisering av aominstone 3 kolatomer innehaollande alfa-olefiner - Google Patents

Description

1 70030

Kiinteä aineosa ja kiinteän aineosan sisältävät katalysaattorit, jotka sopivat vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olefiinien stereospesifiseen polymerointiin 5 Keksinnön kohteena on uusi kiinteä aineosa käytettäväk si yhdessä Al-alkyyliyhdisteen ja piiyhdisteen kanssa, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen, jolloin R on hiilive-tyryhmä, muodostamaan katalysaattoreita vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olefiinien stereospesifiseen polymeroin-10 tiin, sekä tämän kiinteän aineosan sisältävät katalysaattorit, jotka sopivat vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olef iinien stereospesif iseen polymerointiin.

Tähän mennessä tunnetut propeenin ja korkeampien ole-fiinien polymerointiin käytettävät kantaja-aineiset erittäin 15 aktiiviset ja erittäin stereospesif iset katalysaattorit saadaan kun saatetaan reagoimaan keskenään Al-alkyyliyhdiste, joka on osittain kompleksoitu elektronidonoriyhdisteellä (ulkoinen donori), ja kiinteä aineosa, joka sisältää Ti-yh-disteen ja elektronidonoriyhdisteen (sisäinen donori) ja jon-20 ka kantajana toimii Mg-halogenidi aktiivisessa muodossaan.

Esimerkkejä tällaisista katalysaattoreista on kuvattu GB-patenttijulkaisussa 1 559 194 ja US-patenttijulkaisussa 4 294 721.

Edellä mainitut kantaja-aineiset katalysaattorit vaa-25 tivat sisäisen donorin käytön, jotta saataisiin polymeerejä, joilla on korkea isotaktisuus-indeksi. Jos sisäinen donoria jätetään pois, saadaan polymeerejä, joilla on alhainen isotaktisuus-indeksi.

Nyt on yllättäen havaittu, että on mahdollista hyvällä 30 saannolla saada alfa-olefiinien polymeerejä, joilla on korkea isotaktisuus-indeksi, käyttämällä Ti-tetrahalogenidia sisältäviä Mg-dikloridi- tai Mg-dibromidi-kantaja-aineisia katalysaattoreita, joissa ei ole sisäisiä elektronidonori-yhdisteitä, jos käytetään ulkoista donoria, joka on piiyh-35 diste, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen.

2 70030

Yllättäen on myös havaittu, että katalysaattorin aktiivisuutta ja stereospesifisyyttä voidaan edelleen lisätä, jos ulkoisena donorina käytetty piiyhdiste on läsnä sisäisenä donorina myös Ti-tetrahalogenidipitoisessa Mg-kloridi-5 tai Mg-dibromidi-kantaja-aineisessa komponentissa määrinä, jotka vastaavat piiyhdisteen ja kantajan pinnalla olevan halogenoidun Ti-yhdisteen välistä moolisuhdettä 0,1-5.

Edellä mainitut tulokset ovat yllättäviä, kun otetaan huomioon, että tunnetaan katalysaattoreita, jotka on valmis-10 tettu käyttäen sekä sisäisenä että ulkoisena donorina piiyhdistettä, joka sisältää Si-O-C-sidoksia, ja jotka eivät tarjoa parempaa tehokkuutta aktiivisuus- tai stereospesifi-syystermeissä verrattuna katalysaattoreihin, joissa bentsoe-hapon esteriä on käytetty sisäisenä ja ulkoisena donorina.

15 Edellä ensin mainittujen katalysaattoreiden huono teho johtuu siitä, että Si-pitoinen sisäinen donori on pääosin poistettu Ti-pitoisesta kantajayhdisteestä kyseisen komponentin valmistusmenetelmästä johtuen.

Tämän keksinnön mukaisille katalysaattoreille on tunnus-20 omaista, että ne sisältävät seuraavien aineosien välisen reaktiotuotteen: a) Al-trialkyyliyhdiste; b) piiyhdiste, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidok-sen, jolloin R on hiilivetyryhmä; ja 25 c) kiinteä aineosa, joka sisältää pääasiallisena kan taja-aineena vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa ja kyseisen kantajan pinnalla Ti-tetrahalo-genidia sekä piiyhdistettä, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen, jolloin R on hiilivetyryhmä, ja jota on mooli-30 suhteessa kantajan pinnalla olevan halogenoidun Ti-yhdisteen kanssa siten, että piiyhdistettä on 0,1-5 moolia yhtä moolia Ti-yhdistettä kohti tai kiinteä aineosa, joka sisältää vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa pääasiallisena kantaja-aineena ja kyseisen kantaja-35 aineen pinnalla Ti-tetrahalogenidia.

3 70030

Aktiiviset vedettömät Mg-dihalogenldit, jotka muodostavat pääosin aineosan c) kantaja-aineen, ovat Mg-dihalogenide- ja, joiden takia komponentin c) röntgenjauhespektrissä voi- 2 makkain diffraktioviiva, joka esiintyy pinta-alaltaan 1 m /g olevan vastaavan dihalogenidin jauhespektrissä, on leventy- 5 nyt vähintään 30 % tai ne ovat Mg-dihalogenideja, joiden röntgendiffraktiospektrissä edellä mainittu voimakkain diff- raktioviiva on korvautunut leveällä diffraktioviivalla, jonka intentsiteettihuippu on siirtynyt voimakkainta heijastusta vastaavan hilatasojen välimatkan suhteen ja/tai ne ovat Mg- 2 10 dihalogenideja, joiden pinta-ala on suurempi kuin 3 m /g.

Mg-dihalogenidin pinta-alan mittaus on suoritettu aineosalle c) sen jälkeen kun sitä on käsitelty kiehuvalla Tielailla 2 tuntia. Saatua arvoa pidetään Mg-dihalgoenidin pinta-alana.

15 Hyvin aktiivisia Mg-dihalogenidin muotoja ovat ne, joiden röntgenjauhespektrissä intensiteetiltään voimakkain diffraktioviiva, joka esiintyy vastaava pinta-alaltaan 1 2 m /g olevan halogenidin sepktrissä, on pienenetynyt suhteelliselta intensiteetiltään ja leventynyt tai ne Mg-dihaloge-20 nidit, joilla kyseinen intentisteetiltään suurin viiva on korvautunut leveällä viivalla ja joiden intentsiteettihuippu on siirtynyt voimakkainta heijastusta vastaavan hilatasojen välimatkan suhteen. Tavallisesti tällaisten Mg-dihalogenidi- 2 muotojen pinta-ala on suurempi kuin 30 m /g ja erikoisesti 2 25 se on 100-300 m /g. Aktiivisia muotoja ovat siis ne, jotka on johdettu edellä mainituista Mg-dihalogenidimuodoista lämpökäsittelyllä inertissä hiilivetyliuottimessa ja joiden röntgenspektrissä on terävät diffraktioviivat leveiden viivojen tilalla.

30 Näiden muotojen terävä, intensiteetiltään voimakkain viiva levenee vähintään 30 % verrattuna vastaavan pinta-alal-2 taan 1 m /g olevan Mg-dihalogenidin viivan. Mg-dihalogenide-ja, ts. Mg-dibromidin ja Mg-dikloridin vesiliuosten pitoisuus on tavallisesti alle 1 p-%.

4 70030

Ti-tetrahalogenideilla ja estereillä aktiivisen Mg-di-halogenidi-kantaja-aineen pinnalla tarkoitetaan edellä mainittuja yhdisteitä, jotka voivat olla kemiallisesti tai fysikaalisesti kiinnitetyt kantaja-aineella, eivätkä ole uutettavis-5 sa aineosalta c) keittämällä sitä 1,2-dikloroetaanin kanssa 2 tuntia.

Aineosat a), b) ja c) on valmistettu siten, että ne reagoivat keskenään missä tahansa järjestyksessä; edullisemmin kuitenkin aineosat a) ja b) sekoitetaan ensin ennen kuin ne 10 yhdistetään aineosaan c).

Esisekoittamista a):n ja b):n välillä on jatkettu lämpötilassa, joka on tavallisesti huoneen lämpötilan ja polyme-rointiprosessissa käytetyn lämpötilan välillä.

Esireaktio c):n ja b):n välillä voidaan suorittaa myös 15 korkeammissa lämpötiloissa. Aineosa b) voidaan myös yhdistää ja panna reagoimaan aineosan c) kanssa. Aineosa b) on valmistettu siten, että reagoi halogenoidun Ti-yhdisteen, jonka kantajana on aineosa c), kanssa moolisuhteessa vähintään 1 ja Al-alkyyliyhdisteen, jota on käytetty aineosana a), kans-20 sa moolisuhteessa alle 20 ja edullisesti moolisuhteessa 0,05-0,3.

Aineosassa c) Mg-dihalogenidin ja sen kantaman Ti-tet-rahalogenidin moolisuhde on 1-500 ja kyseisen Ti-tetrahalo-genidin ja Mg-dihalogenidin kantaman elektronidonorin mooli-25 suhde on 0,1-50.

Aineosa b) piiyhdisteet sisältyvät yhdisteisiin, joilla on yleinen kaava: R1 Si(OR) Hp m n 30 jossa R ja R' merkitsevät hiilivetyryhmää, m on 0-3, n on 1-4 ja p on 0-1 ja m+n+p on 4.

Edullisia piiyhdisteitä ovat fenyylialkoksisilaanit, kuten fenyylitrietoksi- ja -trimetoksisilaani ja alkyyli-alksoksisilaanit, kuten etyylitrietoksisilaani ja etyylitri-35 isopropoksisilaani.

5 70030

Piiyhdiste voidaan valmistaa myös in situ esimerkiksi halogenoidun piiyhdisteen kuten Sielun ja Mg- tai Al-alkoho-lin tai Mg- tai Al-alkoholaatin välisellä reaktiolla.

Keksinnön mukaisissa katalysaattoreissa piiyhdiste on 5 läsnä yhtyneessä muodossa katalysaattoria muodostavien eri aineosien kiinteässä reaktiotuotteessa, jolloin moolisuhde piiyhdisteen ja Ti-tetrahalogenidin välillä on suurempi kuin 0,05 ja tavallisesti 0,1-5.

Aineosan a) muodostaviin Al-trialkyyliyhdisteisiin 10 kuuluvat esimerkiksi Al-trietyyli, Al-tri-isobutyyli ja Al-tri-isopropyyli.

Aineosa c) valmistetaan erilalisilla menetelmillä, joista erääseen, jota myös suositellaan, sisältyy Mg-dihalo-genidin, Ti-halogenidin ja piiyhdisteen, jos sitä käytetään, 15 jatkuva myllytys kunnes myllytetyn tuotteen röntgenspektri on Mg-dihalogenidin spektri, ja jauhetun tuotteen lämpökäsittely suspensiossa, jossa on halogenoitua hiilivetyä, kuten 1,2-dikloorietaania, sekä kiinteän tuotteen erottaminen ja sen peseminen heptaanilla tai vastaavalla hiilivety-20 liuottimena. Käsittely kestää tavallisesti 1-4 tuntia ja sen kesto riippuu käsittelyn lämpötilasta.

Toisen menetelmän mukaan Mg-dihalogenidin ja alkoholin välisessä hapetuksessa käytetään reagenssina TiCl^a. Reaktiot on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 294 721 ja DE-25 patenttijulkaisussa 3 022 728.

Kaikissa edellä mainituissa menetelmissä lopullinen tuote sisältää Mg-dihalogenidin, joka on aktiivisessa muodossaan kuten tässä edellä on esitetty.

Muut tunnetut menetelmät, jotka johtavat aktiivisessa 30 muodossa olevan Mg-dihalogenidin tai Ti-pitoisen Mg-dihalo-genidi -kantaja-aineisen yhdisteiden syntymiseen, joissa dihalogenidi on aktiivisessa muodossaan, perustuvat seuraa-viin reaktioihin: - Grignardin reagenssin tai MgR2~yhdisteen (jolloin R 35 on hiilivetyryhmä) tai mainittujen MgR2~yhdisteiden ja Ai- 6 70030 trialkyylien kompleksien reaktiot halogenoivien aineiden, kuten AlX^- tai AlRmXn~yhdisteiden (X on halogeeni, R on hiilivety, m+n = 3), Sidoin tai HSiCl^in kanssa; - Grignardin reagenssin reaktio silanolin tai polysi-5 loksaanin ja veden tai alkoholin kanssa ja sen jälkeen reaktio halogenoivan aineen kuten TiCl^:n kanssa; - Mg:n reaktio alkoholin ja halogeenivetyhapon kanssa tai Mg:n reaktio hiilivetyhalogenidin ja alkoholin kanssa; - MgO:n reaktio Cl?:n tai AlCl3:n kanssa; 10 - MgX2*nH20:n (X on halogeeni) reaktio halogenoivan aineen tai TiCl^rn kanssa - Mg-mono- tai -dialkoholaattien tai Mg-karboksylaat-tien reaktio halogenoivan aineen kanssa.

Edullisia Ti-tetrahalogenideja ovat TiCl^ ja TiBr^.

15 Edullisia katalysaattoreita ovat ne, joissa aineosa c) on saatu MgCl2:sta, TiCl^:stä ja piiyhdisteestä, joka on fenyyli- tai etyylitrietoksisilaani, ja aineosa a) on Al-trietyyli tai Al-tri-isobutyyli.

Eräs edullinen aineosan c) valmistusmenetelmä koostuu 20 MgCl:n, TiCl^:n ja piiyhdisteen jatkuvasta jauhatuksesta ja jauhatustuotteen käsittelystä halogenoidulla hiilivetynä, kuten 1,2-dikloroetaanilla.

Keksinnön mukaisia katalysaattoreita käytetään vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olefiinien tai kyseis-25 ten olefiinien ja etyeenin seoksien stereospesifisesti poly-meroimiseksi, polymerointiin tunnettujen menetelmin mukaisesti, siis suorittamalla polymerointi nestefaasissa, joko inertin hiilivetyliuottimen läsnäollessa tai ilman sen läsnäoloa tai kaasufaasissa tai myös yhdistämällä esimerkiksi nes-30 tefaasissa tapahtuva polymerointivaihe kaasufaasissa tapahtuvaan vaiheeseen.

Yleensä lämpötila on 40-160°C, mutta edullisesti 60-90°C, jolloin toimitaan joko ilmakehän paineessa tai sitä suuremmassa paineessa.

35 Molekyylipainon säädössä käytetään vetyä tai muuta tun nettua säätötyyppiä.

7 70030

Katalysaattorit sopivat siis erityisen hyvin alfa-ole-fiinien, kuten propeenin, 4-metyylipenteenin, buteeni-1:n ja styreenin stereospesifisessä polymeroinnissa. Katalysaattoreita voidaan käyttää myös tunnettujen menetelmien mukaises-5 ti polymeroinnin propeenin ja eteenin seoksia valmistettaessa muunnettuja propeenejä, joilla on parempi iskunkestävyys matalissa lämpötiloissa (niinsanottuja propeenin ja eteenin lohkopolymeerejä) tai valmistettaessa satunnaisesti kiteisiä propeenin kopolymeerejä, joissa on pieninä määrinä eteeniä.

10 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.

Esimerkki 1

Kapasiteetiltaan 2000 ml:n teräsautoklaaviin, johon on yhdistetty magneettisekoittaja ja lämpömittari, ja jonka lämpötila on stabiloitu 60°C:een ja joka on pidetty paineenalai-15 sena typpi-ilmakehän avulla, pannaan 5 mmol trietyylialumii-nia, 1,5 mmol fenyylitrietoksisilaania, kiinteää katalyttis-tä aineosaa, joka on saatu antamalla TiCl^:n reagoida MgCl2'2,3 C2Hj-OH:n kanssa ja toimimalla samoissa olosuhteissa (huoneen lämpötila, typpiatmosfääri) kuin US-patenttijulkai-20 sun 4 328 122 esimerkissä 1 käyttämällä Mg-dikloridia ja Ti-tetrakloridia sekä etyylibentsoaattia, ja 700 ml vedetöntä ja kaasutonta n-heptaania, ja samanaikaisesti näiden kanssa syötetään autoklaaviin myös propeeni. Täten valmistetulla katalyyttisellä aineosalla on röntgenjauhespektrissä pinta-2 25 alaltaan 1 m /g olevan MgC^in spektrin intesiteetiltään voimakkain röntgenviiva pienentynyt suhteelliselta intensiteetiltään ja leventynyt.

Tämän jälkeen autklaaviin johdettiin 0,2 atm paineista vetyä ja lämmitettiin nopeasti 70°C:een ja samanaikaisesti 30 syötettiin lisää propeeniä siten, että kokonaispaine oli 7 atm.

Tämä jälkimmäinen paine pidettiin vakiona koko polymeroinnin ajan syöttämällä monomeeriä. Polymerointi keskeytettiin 4 tunnin kuluttua, polymeeri eristettiin suodattamalla 35 ja kuivattiin. Suodoksessa oleva liuennut polymeeri eristettiin ja punnittiin ja laskettiin yhteen kiehuvaan n-heptaa- s 70030 niin liukenevan polymeerin kanssa isotaktisuusindeksi laskemista varten.

Taulukossa I on esitetty myös käytetyn katalyyttisen aineosan määrä, kyseisen komponentin Ti-pitoisuus, polymee-5 rin saanto suhteessa syötettyyn Ti-määrään, isotaktisuusindeksi (I.X) ja tetraliinissa 35°C:ssa määritetty luontainen viskositeetti.

i 9 70030 4J C CD CD 0) C 4-) H -H ro O >— O T- 'tf (T3 cn ' v ' ^ - * 4-> O tn CX£\ 0 II) H 3-Η-ΗΌ i ^ > 4J — i

! I

. co £ : ή £

: 4-> CO

I C -H CD

I *r4 4-) Ή * 5 O M co o in cd ro oo o~ j M rO^I ra oi od co r-· r- : 0) 4-) 0) : E Ο Ό — , >i C0 C df> —I Η -H — i ° ! (¾

I I

>1-H

I i—I S-4 Rj oooo ο ο j O H d O CO oooo oi m

( 4J I—C -H 4-) 4-) Ο Ο ΓΟ O' O "S’ CO

i G O U RS 4-1 dl

! rJ O* CD AC RS C 0~ CO CN τι RS φ RS -H

! a) tn E tn co rs H | O | ro ^

Ai ! ~ rH

AC ! in o G I K -H g ro ro ro r-H rsi £ \ ro ro ro G i (J OH - - rj | '—CO roouoro roro

H ·Η O S

< Ό —

-P

G RS

CD R5

C CO

T-C >f 4-) i—! 4J rj -h o o in o o ro >, 4jj4tji -¾1 m o o r-~ >i co O £ oj nj r-l « 4J ~ cö 4-) R5

AC I

C G -H :r5 rS :r3 RS O

CD co <D CO 4J

4-) O 4-> O -H m ro uo m ro C CD CCDCUCOöp - - * - H G -HCICI 04 ro ^— o O t- H Ή -r-l ·Η ·Η G Qj «RS « RS Eo CO 1—’

•H

AC

AC o- OM

M

(D

E 4-)4-)

•HO *— 04 ro ^J1 MC

CO ·. O CD

} w c > > 10 70030

Esimerkki 2

Esimerkki 1 toistettiin käyttäen kiinteää katalyyttistä komponenttia, joka valmistettiin seuraavasti.

Vedetöntä MgCl2:ta ja fenyylitrietoksisilaania mooli-5 suhteessa Mg/Si on 6 ja TiCl^a moolisuhteessa 1:1 verrattuna fenyylitrietoksisilaaniin jauhettiin värinämyllyllä, joka oli tyyppiä Vibratom ja jonka oli valmistanut N.V. Temas's, Gravenhage (Hollanti) ja jonka kokonaisitilavuus oli 1 litra ja joka sisälsi 3 kg ruostumattomasta teräksestä valmistettu-10 ja halkaisijaltaan 16 mm:n kuulia.

Jauhaminen suoritettiin käyttämällä täyttövakiona 100 g/1 kokonaistilavuudesta (vakuumissa), ja myllyn sisälämpötilana oli 25°C ja jauhatusaika oli 72 tuntia.

Myllyn täyttäminen jauhettavilla materiaaleilla, jau-15 haminen ja tuotteen poistaminen myllystä suoritettiin typpi-ilmakehässä. Jauhettu tuote (10 g) yhdistettiin 1,2-dikloori-etaaniin (100 ml) 80°C:ssa 2 tunniksi.

Tämän vaiheen jälkeen 1,2-dikloorietaani poistettiin suodattamalla 80°C:ssa, jäljelle jäänyt kiinteä tuote pes-20 tiin n-heptaanilla huoneen lämpötilassa kunnes suodoksessa ei havaittu kloridi-ioneja ja sitä säilytettiin sitten hep-taanisuspensiossa.

Täten valmistetun katalyyttisen aineosan röntgenspekt- 2 rissa on pinta-alaltaan 1 m /g olevan MgCl2:n spektrin in-25 tensiteetiltään voimakkain röntgenviiva pienentynyt suhteelliselta intensiteetiltään ja leventynyt.

Taulukossa I on esitetty kiinteän katalyyttisen aineosan ominaisuudet ja polymerointikokeen tulokset.

Esimerkki 3 30 Esimerkissä 2 kuvattuun myllyyn pantiin fenyylitri- etoksisilaanin lisäksi 62 g MgCl2:a ja 12,5 g TiCl^ta ja jauhettiin 60 tuntia huoneen lämpötilassa. Ti-pitoisuus oli 3,9 p—%.

Jauhettu tuote (10 g) yhdistettiin 1,2-dikloorietaa-35 niin (100 ml) 80°C:ssa 2 tunniksi.

11 70030

Kiinteä aine erotettiin tämän jälkeen suodattamalla ja pestiin heptaanilla kyseissä lämpötilassa kunnes suodok-sessa ei ollut kloridi-ioneja. Röntgenjauhespektri oli samanlainen kuin katalyyttisellä aineosalla esimerkissä 1.

5 Saatua kiinteää katalyyttistä komponenttia käytettiin propeenin polymerointiin samanlaisissa polymerointiolosuh-teissa kuin esimerkissä 1 on kuvattu.

Polymeroinnin tulokset on esitetty taulukossa I.

Esimerkki 4 10 Esimerkissä 2 kuvatussa myllyssä jauhettiin fenyyli- etoksisilaanin ohella 40 g MgCl2:a huoneen lämpötilassa 200 tunnin ajan.

Jauhettua tuotetta (10 g) käsiteltiin TiCl^rllä (150 ml) 2 tuntia 135uC:ssa. Kuumana tapahtuneen suodatuksen 15 jälkeen toistettiin TiCl^ -käsittely. Heptaanilla tapahtuneen pesun ja kuivauksen jälkeen kuiva kiinteä aine käytettiin samanlaisissa polymerointiolosuhteissa kuin esimerkissä 1 on kuvattu.

Kiinteällä katalyyttisellä komponentilla oli samanlai-20 nen röntgenspektri kuin esimerkin 1 katalyyttisellä komponentilla. Taulukossa I on esitetty polymeroinnin tulokset.

Vertaileva esimerkki 1

Esimerkin 4 mukaisesti valmistettua katalyyttistä komponenttia käytettiin 200 g propeenin polymerointiin samoissa 25 olosuhteissa kuin esimerkissä 1 on kuvattu, mutta käyttäen etyyliparametyylitoluaattia fenyylietoksisilaanin sijalla.

Taulukossa I on eistetty polymeroinnin tulokset.

Vertaileva esimerkki 2

Vertaileva esimerkki 1 uusittiin, mutta käytettiin esi-30 merkin 3 mukaisesti valmistettua kiinteää katalyyttistä komponenttia .

Taulukkoon I on koottu polymerointikokeen tulokset.

Claims (6)

12 70030

1. Kiinteä aineosa käytettäväksi yhdessä Al-alkyyliyh-disteen ja piiyhdisteen kanssa, joka sisältää ainakin yhden Si-OR- 5 sidoksen, jolloin R on hiilivetyryhmä, muodostamaan katalysaattoreita vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olefii-nien stereospesifiseen polymerointiin, tunnettu siitä, että se sisältää pääasiallisena kantaja-aineena vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa ja 10 kyseisen kantajan pinnalla Ti-tetrahalogenidia sekä piiyhdistettä, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen, jolloin R on hiilivetyryhmä, ja jota on moolisuhteessa kantajan pinnalla olevan halogenoidun Ti-yhdisteen kanssa siten, että piiyhdistettä on 0,1-5 moolia yhtä moolia Ti-yhdistettä koh-15 ti.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kiinteä aineosa, tunnettu siitä, että piiyhdiste on fenyylidialkoksi-silaani tai -trialkoksisilaani tai alkyylidialkoksisilaani tai -trialkoksisilaani. 20 3. Vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa-olefiinien stereospesifiseen polymerointiin tarkoitetut polymerointika-talysaattorit, tunnetut siitä, että ne sisältävät seuraavien aineosien välisen reaktiotuotteen: a) Al-trialkyyliyhdiste; 25 b) piiyhdiste, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidok sen, jolloin R on hiilivetyryhmä; ja c) patenttivaatimuksessa 1 määritelty kiinteä aineosa, joka sisältää pääasiallisena kantaja-aineena vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa ja kyseisen 30 kantajan pinnalla Ti-tetrahalogenidia sekä piiyhdistettä, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen, jolloin R on hiilivetyryhmä, ja jota on moolisuhteessa kantajan pinnalla olevan halogenoidun Ti-yhdisteen kanssa siten, että piiyhdistettä on 0,1-5 moolia yhtä moolia Ti-yhdistettä kohti, tai kiin-35 teä aineosa, joka sisältää vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa pääasiallisena kantaja-aineena ja kyseisen kantaja-aineen pinnalla Ti-tetrahalogenidia. i3 70030

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että piiyhdiste on fenyylidialkoksi-silaani tai -trialkoksisilaani tai alkyylidialkoksisilaani tai -trialkoksisilaani.

5. Menetelmä vähintään 3 hiiliatomia sisältävien alfa- olefiinien tai kyseisten olefiinien ja etyleenin seoksien stereospesifisesti polymeroimiseksi, tunnettu siitä, että polymerointi suoritetaan nestefaasissa joko inertin hiilivetyliuottimen läsnäollessa tai ilman sen läsnäoloa tai 10 kaasufaasissa siten, että mukana on patenttivatimuksessa 3 määritelty katalysaattori, joka sisältää seuraavien aineosien välisen reaktiotuotteen: a) Al-trialkyyliyhdiste; b) piiyhdiste, joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidok-15 sen, jolloin R on hiilivetyryhmä; ja c) patenttivaatimuksessa 1 määritelty kiinteä aineosa, joka sisältää pääasiallisena kantaja-aineena vedetöntä Mg-dikloridia tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa ja kyseisen kantajan pinnalla Ti-tetrahalogenidia sekä piiyhdistettä, 20 joka sisältää ainakin yhden Si-OR-sidoksen, jolloin R on hiilivetyryhmä, ja jota on moolisuhteessa kantajan pinnalla olevan halogenoidun Ti-yhdisteen kanssa siten, että piiyhdistettä on 0,1-5 moolia yhtä moolia Ti-yhdistettä kohti, tai kiinteä aineosa, joka sisältää vedetöntä Mg-dikloridia 25 tai Mg-dibromidia aktiivisessa muodossa pääasiallisena kantaja-aineena ja kyseisen kantaja-aineen pinnalla Ti-tetrahalogenidia.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että piiyhdiste on fenyylidialkoksisilaa-30 ni tai -trialkoksisilaani tai alkyylidialkoksisilaani tai -trialkosisilaani. 14 70030