DE877607C

DE877607C - Verfahren zur Herstellung von Vinylsulfonen

Info

Publication number: DE877607C
Application number: DEF4016D
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Heyna; Georg Dr Kraenzlein; Willy Dr Schumacher
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1942-04-05
Filing date: 1942-04-05
Publication date: 1953-07-02

Description

Verfahren zur Herstellung von Vinylsulfonen Es ist bekannt, Vinylsulfone dadurch herzustellen, daß man Vinylsulfide der Formel C Hz = C H - S - R, worin R ein aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer oder gemischter Rest gesättigter oder ungesättigter Art sein kann, unter milden Bedingungen mit Sauerstoff abgebenden Mitteln behandelt.
Weiterhin ist bekannt, daß man Divinylsulfon aus ß, ß'-Dichlordiäthylsulfon in Benzol mit Triäthylamin darstellen kann.
Es wurde nun gefunden, daß man Vinylsulfone in technisch einfacher Weise und mit guten bis sehr guten Ausbeuten erhalten kann, wenn man auf ß-Halogenäthylsulfone der allgemeinen Formel: Halog - C H2 - CH, - SO2 - R, worin R einen gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen aromatischen Rest bedeutet, in wäßriger Suspension verdünnte Alkalien einwirken läßt.
Der Verlauf der Reaktion war nicht vorauszusehen, da nach den Angaben in C. 1930 11, S. 25o8 ß-Chloräthylvinylsulfon mit zweifach normaler Natronlauge Dioxydiäthylsulfon bildet gemäß folgender Gleichung: das dann durch überschüssiges Alkali leicht in Diäthylenoxydsulfon übergeht. Es erfolgt also eine Addition von Wasser an die Vinylgruppeund gleichzeitig-Austausch von Chlor gegen die Hydröxylgruppe. Eine Abspaltung von Chlorwasserstoff aus der ß-Chloräthyl-= gruppe unter Bildung einer. Vinylgruppe tritt- nicht ein.
Demgegenüber spalten gemäß derErfindungß-Chloräthylsulfone selbst mit überschüssiger Natronlauge Chlorwasserstoff ab unter Bildung von Vinylsulfonen.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten ß-Halogenäthylsulfone können z. B. aus den entsprechenden ß-Oxyäthylsulfonen durch Behandeln mit Thionylchlorid, Salzsäure unter Druck u. a. hergestellt werden. Die erhaltenen Vinylsulfone sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von Polymerisationsprodukten, Textilhilfsmitteln und Farbstoffen: Beispiele 1. 313 Gewichtsteile ß-Chloräthyläthylsulfoü (Sdp. iio bis i12°, 1 mm) werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser bei o bis 5° langsam mit looo Volumteilen zweifach normaler Natronlauge versetzt. Durch Zusatz einer geringen Menge Natronlauge sorgt man dafür, daß das Reaktionsgemisch am Schlüß phenolphthaleinalkalisch reagiert. Nach mehrstündigem Rühren bei alkalischer Reaktion wird neutralisiert, das Wasser zweckmäßig im Vakuum abdestilliert und anschließend unter vermindertem Druck destilliert: Das in guter Ausbeute erhältliche Vinyläthylsülföri siedet bei 84 bis 85° (i mm). - - -2. In eine feine Suspension von 245,5 Gewichtsteilenß-Chloräthylphenylsulfon vom Fp. 56° in 8oo Volumteilen Wasser läßt man bei Raumtemperatur langsam -60o Volumteile zweifach normale Natronlauge einfließen. Durch Zusatz von wenig Natronlauge sorgt man dafür, daß das -Reaktionsgemisch am Schluß alkalisch reagiert. Nach mehrstündigem Nachruhren bei alkalischer Reaktion wird abgesaugt und neutral -gewaschen. Das in sehr guter Ausbeute anfallende Vinylphenylsulfon schmilzt bei 71 -bis -7.2-° und nach dem Umlosen aus Tetrachlorkohlenstoff bei 72°. An Stelle von Natronlauge kann die Abspaltung von Salzsäure auch- mit zweifach - normaler Sodalösung bei 6o. bis 7o° mit dem gleich guten- Erfolge durchgeführt werden.
3, :In analoger Weise erhält man aus 25 Gewichtsteilen ß-Chloräthylnitrophenyisulfon der wahrscheinl.iChen Konstitution vom Fp. 87 bis 88° in 150 Volumteilen Wasser mit ioo Volumteilen normaler Natronlauge in sehr guter Ausbeute das Vinvlnitrophenylsulfon, das nach dem -Uiiilöseri@ aus wenig Benzol bei io8 bis iog° schmilzt. - 4..a28 Gewichtsteile a, ß-Dibromäthylphenylsulfon vom Fp. 76 bis 77° werden in 500 Volumteilen Wasser fein suspendiert und. mit iooo Volumteilen zweifach normaler Natronlauge wie im Beispiel i behandelt. Nach beendeter Umsetzung wird das in guter Ausbeute erhaltene co-Bromvinylphenylsulfon abgesaugt und neutral gewaschen: Es siedet bei 136 bis 137° (2 mm) und schmilzt bei 46°.
5. 22- Gewichtsteile ß-Chloräthyl-4-aminophenylsulfon werden in das salzsaure Salz übergeführt und anschließend in überschüssige verdünnte Natronlauge bei o bis 5° eingetragen. Man verrührt mehrere Stunden bei alkalischer Reaktion -und saugt das in guter Ausbeute erhaltene Vinyl-4-aminophenylsulfon ab. Es schmilzt nach dem Umlosen aus Wasser bei 75°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Vinylsulfonen, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Halogenäthylalkyl- oder -arylsulfone der allgemeinen Formel: Halog. - CH, - CH, - SO, - R, worin R einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen aromatischen Rest bedeutet, in wäßriger--Süspension mit verdünnten Alkalien- behandelt. --- - ----° ----- ----- ---