DE706694C

DE706694C - Verfahren zur Herstellung von Salzen bzw. Sulfenamiden von Mercaptobenzothiazolen

Info

Publication number: DE706694C
Application number: DEI64488D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Flickinger; Dr Hans Krzikalla; Dr Walter Reppe
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-05-04
Filing date: 1939-05-04
Publication date: 1941-06-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Salzen bzw. Sulfenamiden von Mercaptobenzothiazolen Es wurde gefunden, daß man besonders wertvolle Vulkanisationsbeschleuniger erhält, wenn man die Salze von Mercaptobenzothiazolen mit Pyrrolidinen herstellt und gegebenenfalls die aus am Stickstoff unsubstituierten Pyrrolidinen erhaltenen Salze zu Sulfenamiden oxydiert.
Die Salze aus Mercaptobenzothiazolen mit Pyrrolidinen können in Wasser, in organischen Lösungsmitteln oder auch durch direktes Zusammengeben der Verbindungen erhalten werden. Außer Pyrrolidin selbst eignen sich für die Umsetzung auch N-Methylpyrrolidin, N-Cyclohexylpyrrolidin, N-Stearylpyrrolidin, N. N'-Dipyrrolidinmethan, N. N'-Dipyrrolidinbutan und N-Butylenpyrrolidin.
Die Salze aus Mercaptobenzothiazolen und den am Stickstoff unsubstituierten Pyrrolidinen können z. B. mit Hypochloriten, Wasserstoffsuperoxyd, Ferricyankalium oder Halogenen zu Sulfenamiden oxydiert werden, entsprechend folgender Gleichung Aus der Patentschrift 615 580 ist zwar schon bekannt, daß Salze aus Mercaptobenzothiazolen und Piperidin bzw. Morpholin sowie die daraus durch Oxydation herstellbaren Sulfenamide, Vulkanisationsbeschleuniger sind. Diesen bekannten ähnlichen Verbindungen gegenüber sind jedoch sowohl die Salze aus Mercaptobenzothiazolen und Pyrrolidinen als auch die daraus durch Oxv(lation erhältlichen Sulfenamide weit überlegen, da sie eine raschere Vulkanisation und eine höhere Zerreißfestigkeit der Vulkanisate bewirken.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Die angeführten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i Zu einer Anschlämmung von 1G7 Teilen (i Mol) Mercaptobenzothiazol in q.oo Teilen Äther läßt man unter Rühren eine Lösung von 71 Teilen (i Mol) Pyrrolidin in Zoo Teilen Äther zulaufen und erhitzt das Gemisch kurze Zeit zum Sieden. Dann läßt man abkühlen, saugt das abgeschiedene Pyrrolidinsalz des Mercaptobenzothiazols ab, wäscht es mit Äther aus und trocknet es. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei fig°.
An Stelle von Äther als Verdiinnungsmittel kann mau auch Wasser benutzen oder auch äquivalente Mengen von Mercaptobenzothiazol und Pyrrolidin ohne Verdünnungsmittel zusammengeben.
Beispiel Zu einer Lösung von 167 Teilen (i Mol) Mercaptobenzothiazol in 5oo Teilen Alkohol läßt man unter kräftigem Rühren g8 Teile (o,5Mo1) N.\'-Dipyrrolidinblitan zufließen, erhitzt das Gemisch kurz zum Sieden und destilliert dann etwa '/3 des Alkohols ab. Beim Abkühlen kristallisiert das gebildete Salz aus, (las nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei i27° schmilzt.
Auf die gleiche Weise kann das N'-Cycloliexylpyrrolidin- und das ,\'.N'-Dipyrrolidinliiethaiisalz des Mercaptobenzothiazols hergestellt werden.
Beispiel 3 Zu einer Mischung von 33¢ Teilen (2 Mol) Mercaptobenzothiazol und i 5oo "feilen Wasser gibt man unter Rühren 426 Teile (6 Mol) Pyrrolidin und läßt dann zu dieser Mischung im Laufe von 5 Stunden i ooo Teile einer 15°foigen Natriumhypochloritlösung zulaufen. Dabei scheidet sich das Sulfenamid der Formel als braun gefärbtes Ü1 ali, das in einem Scheidegefäß abgetrennt wird.

Claims

PATENTANSI'RUCII: Verfahren zur Herstellung von Salzen bzw. Sulfenamiden von Mercaptobenzothiazolen, dadurch gekennzeichnet, daB man auf an sich übliche Weise die Salze von Mercaptobenzothiazolen mit Pyrrolidinen herstellt und gegebenenfalls die aus am Stickstoff unsubstituierten Pyrrolidinen erhaltenen Salze zu Sulfenamiden oxydiert.