DE641675C - Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminophenanthrenverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminophenanthrenverbindungen Es wurde gefunden, ,daß man n i wertvollen, bisher unbekannten Kondensationsprodukten der Phenanthrenreihe gelangt, wenn man Oxy-oder Aminoverbindungen der P'henanthrenreihe mit Aminophenolen umsetzt. Diese Um-Setzung wird gemäß der bekannten Reaktion nach B u c h e r e r in Wasser in Gegenwart von sauren Salzen der schwefligen Säure bei höherer Temperatur in offenem oder geschlossenem Gefäß vorgenommen.
• Diese bisher in der Phenanthrenreihe noch nicht durchgeführte Umsetzung verläuft sehr glatt und führt in guter Ausbeute zu neuen Produkten, die als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen und Heilmitteln Verwendung finden sollen.
• Das Gelingen des vorliegenden Verfahrens war nicht vorauszusehen, da der Umsatz von aromatischen Aminen und Oxyverbindungen gemäß der bekannten Buchererreaktion keineswegs eine allgemein anwendbare Arbeitsweise darstellt, ihre glatte Durchführbarkeit vielmehr bisher in erster Linie auf die Naphthalinreihe nachgewiesen wurde, während sie in der Benzolreihe bemerkenswerterweise völlig versagt. Es kommt hinzu, daß die Umsetzung mit Aminooxyverbindungen im Rahmen der allgemeinen Buchererschen Reaktion noch besonders schwierig verläuft (vgl. Patentschrift 530 825). Auf Grund dieser Tatsachen ließ sich daher keine Vermutung über den Verlauf der vorliegenden Umsetzung in der Phenanthrenreihe aussprechen. Beispiel r r o kg 3-Oxyphenanthren und 2 5 kg p-Aminophenol werden in Zoo kg Natriumbisulfitlösung (27° Be) im Rührautoklaveneinige Stunden auf .etwa 16o' erhitzt. Nach Erkalten wird das praktisch vollkommen ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgesaugt und zweckmäßig durch Lösen in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von etwas Hydrosulfit, Filtrieren der so erhaltenen Lösung und Wiederausfällen mit Natriumbisi üütlös,ung gereinigt. Maxi erhält in guter Ausbeute das p'-Oxyphenyl-3-phenanthrylamin. Es stellt in reinem Zustand ein fast farbloses Pulver dar, welches sich- in alkalischer Lösung an der Luft rasch oxydiert.
• Mit gleichem Erfolg kann man bei etwas niederer Temperatur arbeiten, wenn man dafür entsprechend länger erhitzt.
• Verwendet man statt 3-Oxyphenanthren die entsprechende Menge 3 - Oxyphenanthren-2-carbonsäure, so erhält man dieselbe Verbindung unter Abspaltung von Kohlendioxyd.
• Geht man an Stelle von 3-Oxyphenanthren von der äquivalenten Menge ' 3-Phenanthrylamin aus und führt die 1-#,ondensation im übrigen wie oben angegeben durch, so erhält man ebenfalls in glatter Umsetzung da-s-, p'-Oxyphenyl-3-phenanthrylamin.
• In gleicher Weise lassen sich die isomeren; Phenanthrole in die @entsprechenden Kondei7;1, sationsprodukte überführen. Beispiel a Die Lösung von io kg 9-Oxyphenanthren vom Schmelzpunkt 15o bis 151° in 6o l einer verdünnten Natronlauge, die 40 g Ätznatron im Liter enthält, wird in 1¢o kg Bisulfitlösung (38° B6) eingerührt und die Susp!en:-sion nach Zusatz von 2o kg p-Aminophenol im Rührautoklä.ven etwa 25 bis 3o Stunden auf i 2o bis 125' @erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, durch Extraktion mit kalter verdünnter Salzsäure von beigemengtem p-Aminophenol befreit und zur weiteren Reinigung zweckmäßig in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von Hydrosulfit gelöst, filtriert und mit Bisulfit wieder ausgefällt. Das so gewonnene p-Oxyphenyl-9-phenanthrylamin bildet in reiner Form ein nahezu farbloses Pulver, das sich in alkalischer Lösung an der Luft rasch mit rotbrauner Farbe oxydiert. Beispiel 3

  -io kg 3-Oxyphenanthren und 25 kg p-Amino-

  ',-Phenol werden unter Zusatz einer Lösung von 53 kg Kaliumbisulfit im Rührautoklaven einige Stunden auf 15o bis 170° erhitzt. Nach dem Erkalten scheidet sich das Reaktionsprodukt praktisch vollkommen aus und wird in der im Beispiel i beschriebenen Weise abgetrennt. Es ist mit dem gemäß Beispiel s erhaltenen p'-Oxyphenyl-3-phenanthrylamin identisch.
• Mit dem gleichen Ergebnis kann man eine Lösung von 46 kg Calciumbisulfit verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminophenanthrenverbindungen, darin bestehend, daß man Phenanthrole oder Phenanthrylamine oder Kernsubstitutionspr odukte derselben mit Amiüophenolen oder Substitutionsprodukten derselben in Wasser unter Zusatz von sauren Salzen der schwefligen Säure erhitzt.