DE609618C - Verfahren zur Herstellung von 2, 5- und 2, 8-Dimercaptanen des 1-Aminoanthrachinons - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2, 5- und 2, 8-Dimercaptanen des 1-Aminoanthrachinons Es ist einerseits bekannt, daß die Chlor-oder Sulfonsäuregruppe in a-Chlor- oder a-Sulfonsäureanthrachinonen mit Hilfe von Alkalisulfiden durch eine Mercaptogruppe drsetzt werden kann, und es ist ebenfalls bekannt, daß eine (3-Mercaptogrüppe durch Erwärmung eines a-Aminoanthrachinons mit Alkalisulfiden eingeführt werden kann.
• Es wurde nun gefunden, daß man neue Mercaptoverbindungen der Anthrachinonreihe, nämlich die z, 5- und z, 8-Dimercaptane des i-Aminoanthrachinons, erhält, wenn man entweder i-Aminoanthrachinon-5- bzw. -8-sulfonsäure mit konzentriertem Alkalisulfid oder i-Chlor-5- bzw. -8-nitroanthrachinon unter Druck mit alkoholischem Alkalisulfhydrat erhitzt. Die i-Amino-2, 5- und -2, 8-dimercaptoanthrachinone werden durch Behandlung mit Halogenessigsäure in wertvolle Aminoanthrachinonthioglykolsäuren umgewandelt, und diese ergeben, wenn sie mit warmen -verdünnten Säuren behandelt werden, Lactame.
• In den nachfolgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung angegeben, worin die Teile Gewichtsteile sind. Rückflußkühler angelegt und die Erhitzung weitere 5 Stunden lang bei 140' fortgesetzt.
• Man läßt die Mischung alsdann ein wenig abkühlen und löst sie in qooo Teilen Wasser. Der dabei entstehenden blauvioletten Lösung werden q.oo Teile Kochsalz hinzugefügt, um das Mercaptan als h,Tatriumsalz abzuscheiden. Das Natriumsalz wird abfiltriert, mit 15 %iger Salzlösung gewaschen und als Paste aufbewahrt.
• Das dabei entstehende Natriumsalz des Mercaptans löst sich in -warmem Wasser mit blauvioletter Farbe. Nach Hinzufügung eines Überschusses an Natriumchloraeetat und Erwärmen auf cgo° entsteht eine rote Lösung des Natriumsalzes der i-Aminoanthrachinon-2, 5-bis-thioglykolsäure. Unter Hinzufügung eines Überschusses an Ohlorwasserstoffsäure und -/4stündiges Sieden der Lösung wird eine orangefarbene Suspension des Aminoanthrachinondithioglykolsäurelactams erhalten.
• Die Verbindung hat wahrscheinlich folgende Konstitutionsformel: Beispiel i ioo Teilen i-aminoanthrachinon-5-sulfonsaurem Natrium werden unter Umrühren 2ooo Teile Natriumsulfid krist. bei 9o bis 100° hinzugefügt, und die Mischung wird innerhalb 3 Stunden auf 140' erhitzt, wobei man den Dampf entweichen läßt. Wenn die Temperatur auf 1q.0° gestiegen ist, wird ein und kristallisiert aus Nitrobenzol in orangefarbenen Schuppen. Sie löst sich in Alkalien mit orangefarbener oder roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe. Wenn diesen Lösungen Formaldehyd hinzugefügt wird, werden sie olivbraun.
• Beispiel 2 Wenn an Stelle des i, 5-Isomeren, wie im Beispiel i angegeben, i-aminoanthrachinon-8-sulfonsaures Natrium angewandt wird, entsteht eine violette fein kristalline Paste des Nairiumsalzes von i-Aminoanthracliinon-2, 8-dimercaptan. Diese Verbindung löst sich in warmem Wasser mit- violetter Farbe und wird durch Behandlung mit Natriumchloracetat in die i Aminoanthrachinon-a, 8-bis-thioglykolsäure übergeführt.
• i-Aminoanthrachinon - 2, 8 - bis - thioglykolsäure wird durch Kochen mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure in die entsprechende Lactamthioglykolsäure umgewandelt, welche wahrscheinlich die folgende Formel besitzt: Diese- Formel ähnelt dem oben angegebenen Isomeren, ergibt jedoch in konzentrierter Schwefelsäure -eine rotviolette Lösung, die nach Hinzufügung von Formaldehyd (Paraformaldehyd) braun wird.
• Beispiel 3 3o Teile i-Chlor-5-nitroanthrachinon, 125 Teile einer 3o%igen wäßrigen Lösung von Natriumsulfhydrat und 3oo Teile technischer Methylalkohol werden miteinander gemischt und in einem geschlossenen Kessel. unter Umrühren 6 Stunden lang auf i io bis 1150 erwärmt. Die Mischung wird abgekühlt und durch Hinzufügung von Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Das i-Amino-2, 5-dimercaptoanthrachinon, welches mit dem Produkt des Beispiels i identisch ist, wird abfiltriert und gewaschen. Es stellt eine bräunlichrote Verbindung dar, die sich in verdünnter wäßriger Ätznatronlösung mit blauvioletter Farbe leicht löst.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2, S-und 2, 8-Dimercaptanen des i-Aminoanthrachinons, dadurch gekennzeichnet, daß entweder i-Aminoanthrachinon-5- bzw. -8-sulfonsäure mit konzentriertem Alkalisulfid oder i-Chlör-5- bzw. -8-nitroanthrachinon unter Druck mit alkoholischem Alkalisulfhydrat erhitzt wird.