DE744758C - Verfahren zur Herstellung von N-(Oxaethyl)-aminooxybenzolen und ihren Kernsubstitutionsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von N-(Oxäthyl)-aminooxybenzolen und ihren Kernsubstitutionsprodukten In den Patentschriften ¢8q. 996, 487 445, 1.86 772 und 48868?- sind Verfahren zur Herstellung der 1T-Oxäthylverbindungen des r,4,- und r, z =Aminooxybenzolsdurch Umsetzung von Aminophenolen mit Äthvlenchlorlivdrin bei Anwesenheit von säurebindenden sowie Verdünnungs- oder Lösungsmitteln bzw. mit Äthylenoxy d in Gegenwart von Lösungsmitteln sowie auch Katalysatoren beschrieben. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes fielen die Basen als dunkle, durch Oxydationsprodukte verunreinigte, sehr unbeständige Körper an, so daß eine Reinigung durch Extraktion und mehrfache Umlösung .erforderlich war.
• Es wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise zu den reinen \-Oxätlivlaminobenzoien gelangen kann, wenn man -die Umsetzung :der Aminophenole mit Äthyienchlorhydrin und auch Äthylenoxyd in Gegenwart von Salzen der schwefligen Säure, vorzugsweise ihren sauren Salzen, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur durchführt.
• Es ist zwar bekannt, oxydationsempfindliche Stoffe durch Hinzufügen von Salzen der schwefligen Säure haltbar zu machen. 13s konnte jedbcli nicht vorausgesehen «-erden, daß die Umsetzung des Ätlivlenclilorlivdrins in Gegenwart von Salzen cler schwefligen Säure zum \-oxäthylierteni Aminophenol und nicht zur Oxäthansulfonsäure führte. Ferner war es auch nicht zu erwarten, daß die Umsetzung des sehr reaktionsfähigen =@thvlenoxyds sich in Gegenwart der Salze der schwefligen Säure überhaupt durchführen ließ.
• Das neue Verfahren hat gegenüber dem bekannten den Vorteil, daß es sich nunmehr erübrigt, die Base zwecks Herstellung der Salze aus der bz «-. ihrem Eindampfrückstand zu extrahieren und aus Alkohol durch Ansäuern der Salze auszufällen. Man

  kann die Base durch Einengen der Reaktions-

  lauge gewinnen und nach Abtrennen der Mut-

  terlange durch Ansäuern mit der betreffenden

  Säure das ge«-iinschte Salz unmittelbar er-

  halten.

  Beispiel 1

  iog Gewichtsteile d. -Ainino-i -oxybenzol

  werden in Wasser unter Zusatz von 2o Ge-

  wichtsteilen Natriumbisulfit bei 98° im

  Druckgefäß verrührt. Alsdann werden bei

  dieser Temperatur 13,2 Gewichtsteile Äthylen-

  oxyd eingeleitet. Sobald das gesamte Äthy-

  ltenoxy d aufgenommen ist, wird auf Zimmer-

  temperatur gekühlt, mit Soda neutralisiert

  und vom unverbrauchten Ausgangsmaterial

  abgetrennt. Nach Einengen der Lauge kri-

  stallisieren 21 Gewichtsteile (= 8d.,d.°/a, bezo-

  gen auf das verbrauchte p-Aminophenol)

  4-N-Oxäthyalniino-i-osybenzol aus.

  Beispiel e

  74,5 Gewichtsteile 2- Amino-i-o-xybenzol

  werden unter Zusatz von 2j,1 Gewichtsteilen

  \atriumbisulfit in Wasser zum Sieden er-

  hitzt. Zum kochenden Gemisch fließen 2o Ge-

  <<-ichtsteile _lthylenchlorhydrin. Sobald die

  Reaktion beendet ist, wird mit Soda neutra-

  'isiert und vom unveränderten Atisgansmati,-

  rial abgetrennt. Aus der eingeengten Lau=e

  kristallisieren 29,;; Gewichtsteile (= 8i,4°/o,

  bezogen auf das verbrauchte Ausgangsmate-

  rial) 2-iN-OYäthylaniino-i-olybenzol aus.

  Fp.8i his 82°. Durch Lösen in Wasser und

  Ansäuern erhält inan das Halbsulfat.

  `Verwendet man statt des 2-Ainino-i-o-x@,--

  benzols die entsprechende Menge an -l-:lietlivl-

  2-atmino-i-oNybenzol, so erhält inan unter den

  gleichen Reaktionsbedingungen das 1-0x-

  ;ithyl-4-methy1-2-ämino-i-oxybenzol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von \-(O-x- ätli3#1)-aininooxybenzolen und ihren K_ern- substitutionsprodukten, dadurch g.kciin- zeichnet, daß man o- oler p-Aminoo@.;- benzole in wäßriger Lösung in Gegenwart von Salzen der schwefligen Säure, vor- zugsweise den sauren Salzen, finit Äthylen- chlorhydrin oder z@thvleiio-xyd bei gewölni- licher oder erhöhter Temperatur, gegebe- nenfalls unter Druck. behandelt. Zur Abgrenzung des @nnie@dungsgegen@iau- des vom Stand derTechnfik sind iniErteilun t;>- %erfahren keine Druckschriften in @etrac?It @ioen «-orden.