DE939748C - Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dichlorterephthalsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Dichlorterephthalsäure Die Erfindung betrifft die Herstellung von 2, 5-Dichlorterephthalsäure nach einem neuartigen, wirtschaftlichen und in sehr einfacher Weise durchzuführenden Verfahren.
• Es ist bereits bekannt, 2, 5-Dichlorterephthalsäure durch Erhitzen von 2, 5-Dichlorcymol mit Salpetersäure in geschlossenem Rohr auf rgo° herzustellen. Nach einem anderen Verfahren erhält man Halogenderivate der Terephthalsäure, wenn man im Kern mono- oder dihaiogenierte Derivate des p-Xylols in den Seitenketten unter Belichtung erschöpfend halogeniert und die so erhaltenen Halogenterephthalohexahalogenide wie üblich verseift. Weiterhin hat man*p-Xylol im Kern chloriert und das entstehende 2, 5-Dichlor-p-xylol in der Seitenkette chloriert.
• Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Herstellung von 2, 5-Dichlorterephthalsäure gelingt, wenn man als Ausgangsprodukt Benzol verwendet. Man gelangt dann, vorn Benzol ausgehend, direkt zur 2, 5-Dichlorterephthalsäure. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erwärmt man Benzol, Formaldehyd (bzw. Paraformaldehyd) und Chlorgas in Gegenwart von Wasser und Zinkchlorid auf Temperaturen von etwa 5o bis 6o° und steigert dann die Temperatur langsam auf 7o bis -80°. Als Lösungsmittel für diese Reaktionsprodukte haben sich Tetrachlorkohlenstoff sowie Dichlormethan als besonders geeignet erwiesen. Als Zwischenprodukt erhält man eine stark chlorhaltige Verbindung der folgenden Zusammensetzung die bei der Vers-eifung in die z, 5-Dichlorterephthalsäure übergeht.
• Das Verfahren gemäß der Erfindung hat den Vorteil, daß man ohne Druck und mit leicht zugänglichen Ausgangsverbindungen in flüssigem Zustand arbeiten kann, wobei das Verfahrensprodukt in einer Ausbeute von bis zu 6o% erhalten werden kann.
• Die 2, 5-Dichlorterephthalsäure eignet sich als Zwischenprodukt für die Herstellung von Kunststoffen. Beispiel i Zu einer Suspension aus 50,4 g Zn C12 und 47,0 g Benzol läßt man innerhalb von 6 Stunden 45,5 g wäßrige Formaldehydlösung- (4o%ig) zutropfen. Nach etwa 11/2stündigem Einleiten von Chlorgas tritt vollkommene Lösung ein. Die Reaktionstemperatur beträgt 5o0. Nach dem Aufarbeiten der Reaktionslösung erhält man das bei 1500 schmelzende farblose kristalline 1, i, 1, 4, 4, 4-Hexachlordi.-methyl-2, 5-dichlorbenzol, das durch - Erhitzen mit 8 Mol i n Natronlauge unter Rückflußkühlung zur 2, 5-Dichlorterephthalsäure (F. 305 bis 3o70) verseift wird. Ausbeute: 75 g. Beispiel 2 Zu einer Lösung -aus 47 g Benzol in 120 g Tetrachlorkohlenstoff, die 54 g Paraformaldehyd und 50,4 g Zinkchlorid enthält, läßt man unter gleichzeitiger Erwärmung auf etwa So bis 70' langsam 75 ccm Wasser hinzutropfen. Gleichzeitig wird Chlorgas in einer Menge von 2o 1 je Stunde eingeleitet. Nach etwa 5stündiger Reaktionsdauer wird das Reaktionsgemisch auf Eis geschüttet, wobei man eine farblose, krißtalline Substanz erhält, die nach dem Waschen mitWasser und Umkristallisieren aus Methanol einen Schmelzpunkt von 15o° besitzt. Dieses stark chlorhaltige Zwischenprodukt verseift man mit überschüssiger Natronlauge unter Rückflußkühlung zur 2, 5-Dichlorterephthalsäure vom Schmelzpunkt 305 bis 3o6°. Ausbeute: 70 g. Beispiel 3 Es wird der gleiche Ansatz wie im Beispiel :2 verwendet. Als Lösungsmittel wird an Stelle von Tetrachlorkohlenstoff Dichlormethan verwendet. Außerdem wird das Wasser nicht tropfenweise, sondern auf einmal zugegeben. Nach 5stündiger Reaktion wird das halbfeste Reaktionsgemisch abgesaugt, ausgewaschen und aus Äthanol umkristallisiert. Dabei erhält man weiße Kristallnadeln vom Schmelzpunkt z48°, die durchErhitzen mitNatronlauge unter Rückflußkühlung- zu 2, 5-Dichlorterephthalsäure vom Schmelzpunkt 3o6 bis 3o7° verseift werden. Ausbeute: 68 g.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung . von 2, 5-Dichlorterephthalsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzol, Formaldehyd und Chlorgas in Gegenwart von . Wasser und Zinkchlorid bei mäßig erhöhter Temperatur miteinander umsetzt und das erhaltene, stark chlorhaltige Zwischenprodukt verseift.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Formaldehyd Paraformaldehyd verwendet.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das chlorhaltige Zwischenprodukt durch Erhitzen mit Natronlauge unter Rückflußkühlung verseift. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 512 227; Helv. Chim. Act., Bd. 27, 1944, S. 28i und 283.