DE69226449T2

DE69226449T2 - 2-(2,6-difluorphenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert-butylphenyl)-2-axazoline

Info

Publication number: DE69226449T2
Application number: DE69226449T
Authority: DE
Inventors: Tatsufumi Nagano-Shi Nagano 381 Ikeda; Tatsuya Nagano-Shi Nagano 381 Ishida; Yoshiaki Nagano-Shi Nagano 381 Itoh; Yasuo Nagano-Shi Nagano 381 Kikuchi; Junji Sanbirecchi Nashinoki D-201 262-2 Susaka-Shi Nagano 382 Suzuki; Kazuya Nagano-Shi Nagano 381 Toda; Yokichi Nagano-Shi Nagano 381 Tsukidate
Original assignee: YASHIMA KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-04-28
Filing date: 1992-04-28
Publication date: 1998-12-10
Anticipated expiration: 2012-04-29
Also published as: EP0639572A4; EP0639572A1; UA39936C2; KR950701325A; US5478855A; JP3189011B2; WO1993022297A1; ES2118816T3; KR0185439B1; BR9207123A; EP0639572B1; DE69226449D1

Description

Technisches Gebiet

Die Erfindung betrifft ein bestimmtes Oxazolinderivat und betrifft genauer ein 2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2-ethoxy-4- tert.-butylphenyl)-2-oxazolin, dargestellt durch die folgende Formel (I)
und ein die Verbindung enthaltendes Mitizid.

Stand der Technik

In der Vergangenheit wurden verschiedene Berichte über 2,4-Diphenyl-2-oxazolinverbindungen veröffentlicht. Vergleiche beispielsweise Tetrahedron Letters, 22 (45), 4471- 4474 (1981); Chemical Abstracts, 98, 160087k (1983); und J. Org. Chem., 52, 2523-2530 (1987), etc.
In der offiziellen japanischen Patentbekanntmachung Nr. 501962/1982 (= PCT internationale Veröffentlichungsnr. WO 82/02046) werden A -N-heterozyklische Verbindungen, beispielsweise 2,4-Diphenyl-2-oxa- oder -thiazolinderivate und 2-Phenyl-4-benzyl-2-oxa- oder -thiazolinderivate, die als Zwischenprodukte für die Herstellung wirksamer Bestandteile von Pharmazeutika und/oder als Verbindungen die selbst biologische Wirkung besitzen, wie als antidiabetische Mittel, nützlich sind, beschrieben.
In den oben erwähnten Literaturstellen finden sich jedoch keinerlei Hinweise hinsichtlich der Aktivitäten der darin beschriebenen Verbindungen auf Schädlinge, die für landund gartenwirtschaftliche Nutzpflanzen schädlich sind, wie beispielsweise Insekten, Milben, usw.
Andererseits haben die Erfinder jetzt gefunden, daß eine Reihe von 2,4-Diphenyl-2-oxa- oder -thiazolinderivaten, die durch die folgende allgemeine Formel (A)
dargestellt werden, worin
X¹ und X² gleich oder unterschiedlich sind und je ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe oder eine Trifluormethoxygruppe bedeuten;
Y¹ und Y² gleich oder unterschiedlich sind und je ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, eine niedrige Alkylthiogruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten;
Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet; und n 0 oder 1 bedeutet;
mit der Maßgabe, daß
(1) Y¹ und Y² nicht gleichzeitig Wasserstoffatome bedeuten,
(2) wenn n 0 bedeutet und beide X und X Wasserstoffatome bedeuten, oder wenn n 1 bedeutet und X und X gleich oder unterschiedlich sind und je ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, ein Chloratom oder ein Bromatom bedeuten, Y¹ und Y² gleich oder unterschiedlich sind und je eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, eine niedrige Alkylthiogruppe, eine Cyanogruppe, ein bdatom oder eine Trifluormethylgruppe bedeuten, und
(3) X oder X und Y oder Y nicht Alkylgruppen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen in der 2- oder 6-Stellung des Benzolrings bedeuten können, ausgezeichnete insektizide und mitizide Aktivitäten gegenüber Schädlingen, die auf nützlichen Pflanzen parasitisch sind, besitzen und sie haben diese Verbindungen vorgeschlagen (vergleiche offengelegte japanische Patentpublikation Nr. 85268/1990 US Patent Nr. 4 977 171 und EP-A1 345 775.
In der JP-A-3 232 867 und in der EP-A-432 661 werden 2,4- Diphenyl-2-oxa- oder -thiazolinderivate mit insektiziden und mitiziden Aktivitäten beschrieben. Der an die 4-Stellung des 2-Oxa- oder Thiazolinrings gebundene Phenylrest kann inter alia durch eine Alkylgruppe mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen substituiert sein.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (A) zeigen hohe Aktivitäten bei vergleichsweise geringen Dosismengen gegen Insekten und Milben, die gegenüber Pflanzen schädlich sind. Die genannten Erfinder haben weiter die insektiziden und mitiziden Aktivitäten der Verbindungen der allgemeinen Formel (A) untersucht. Als Ergebnis haben sie jetzt gefunden, daß 2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-2-oxazolin, welches durch die folgende Formel (I) dargestellt wird,
welches von der allgemeinen Formel (A) umfaßt wird, aber in der vorgenannten offengelegten Publikation nicht spezifisch beschrieben wird, eine bemerkenswert hohe mitizide Aktivität besitzt und insbesondere, daß es eine ausgezeichnete mitizide Aktivität sogar gegenüber resistenten Panonvchus citri und resistenten Tetranychus kanzawai, von denen man derzeit annimmt, daß sie schwierig zu bekämpfen sind, besitzt. So wurde die vorliegende Erfindung Vollendet.

Beschreibung der Erfindung

Die Verbindung der obigen Formel (I) besitzt eine extrem bemerkenswerte mitizide Aktivität. Sie bekämpft schädliche Milben in geringen Dosen. Weiterhin besitzt sie eine außerordentlich hohe Sicherheit für Warmblüter und ist als wirksamer Bestandteil eines Mitizids nützlich.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) dieser Erfindung kann beispielsweise nach der folgenden Reaktionsformel A hergestellt werden: Reaktionsformel A
wobei in der obigen Formel X und x je ein Halogenatom bedeuten.
Bei der Reaktionsformel A wird in der ersten Stufe die Umsetzung von 2-Amino-2-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)ethanol der Formel (II) mit einem 2,6-Difluorbenzoylhalogenid der Formel (III) üblicherweise in einem geeigneten Lösungsmittel in Anwesenheit einer Base durchgeführt. Als Lösungsmittel kann beispielsweise ein Ether, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran, ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xylol, oder eine ähnliche Verbindung verwendet werden. Als Base kann beispielsweise bevorzugt eine tertiäre organische Base, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin oder 4-N,N-Dimethylaminopyridin, verwendet werden.
Die Reaktionsrate von 2,6-Difluorbenzoylhalogenid der Formel (III) mit 2-Amino-2-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)- ethanol der Formel (II) ist nicht besonders beschränkt, aber üblicherweise ist es zweckdienlich, die Verbindung der Formel (III) in einer Menge von 0,8 bis 1,2 mol pro Mol der Verbindung der Formel (II) zu verwenden.
Die obige Reaktion kann im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen etwa 0ºC und etwa 50ºC durchgeführt werden, und sie kann unter den obigen Bedingungen etwa in 1 bis 6 Stunden beendet sein.
Das N-(2,6-Difluorbenzoyl)-2-amino-2-(2-ethoxy-4-tert.- butylphenyl)ethanol der Formel (IV), das gemäß der obigen Reaktion erhalten wird, kann dann in ein N-(2,6-Difluorbenzoyl)-2-amino-2-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-1-halogeniertes Ethan der Formel (V) durch Behandlung mit einem Halogenierungsmittel ohne Lösungsmittel oder in einem geeigneten Lösungsmittel umgewandelt werden. Als Lösungsmittel kann beispielsweise ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xylol, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan&sub1; Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, oder ähnliche verwendet werden. Als Halogenierungsmittel kann beispielsweise Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder ähnliche verwendet werden.
Die verwendete Menge des obigen Halogenierungsmittels ist nicht besonders beschränkt, aber üblicherweise ist eine Menge im Bereich von 1 bis 5 mol, bevorzugt 1,5 bis 2,5 mol pro Mol der Verbindung (IV) geeignet.
Die Reaktionstemperatur variiert abhängig von An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels, der Art des Lösungsmittels, der Art des Halogenierungsmittels, usw., aber es ist im allgemeinen wünschenswert, die Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0ºC bis zur Rückflußtemperatur des Lösungsmittels während einer Zeit in der Größenordnung von 1 bis 4 Stunden durchzuführen.
Das so erhaltene N-(2,6-Difluorbenzoyl)-2-amino-2-(2- ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-1-halognierte Ethan der Formel (V) kann weiter mit einer Base in einem geeigneten Lösungsmittel zur Zyklisierung behandelt werden, wobei die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) erhalten wird. Als Lösungsmittel kann beispielsweise ein Alkohol, wie Methanol oder Ethanol, N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder ähnliche verwendet werden, und als Base kann beispielsweise geeigneterweise eine anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Kaliumcarbonat verwendet werden.
Die Menge der oben verwendeten Base ist nicht besonders beschränkt, aber sie kann im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 5 mol, bevorzugt von 2 bis 4 mol pro Mol der Verbindung der Formel (V) verwendet werden. Die Reaktionstemperatur kann im allgemeinen eine Temperatur zwischen etwa 0ºC und dem Siedepunkt des Lösungsmittels sein, und die Reaktion kann bei diesen Temperaturen in einer Zeit in der Größenordnung von 0,5 bis 3 Stunden beendet sein.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I), die bei den obigen Reaktionen erhalten wird, kann nach den per se bekannten Verfahren isoliert und gereinigt werden, beispielsweise durch Säulenchromatographie und Umkristallisation. Als Lösungsmittel für die Säulenchromatographie und Umkristallisation können beispielsweise Benzol, Chloroform, n-Hexan, Ethylacetat, Dusopropylether, usw. oder ihre Gemische verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) besitzt, wie es in den später beschriebenen Testbeispielen gezeigt wird, eine extrem starke mitizide Aktivität und zeigt insbesondere eine ausgeprägte Kontrollwirkung gegenüber Blattmilben wie beispielsweise Tetranvchus urticae, Tetranychus cinnabarinus, Tetranvchus kanzawai, Panonychus ulmi und Panonvchus citri, die jetzt zu einem land- und gartenwirtschaftlichen Problem werden.
Weiterhin zeigt die Verbindungsgemäße Erfindung eine extrem niedrige Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen wie Gemüsen und Obstbäumen und eine geringe Toxizität gegenüber Warmblütern.
Die erfindungsgemäße Verbindung kann daher mit Vorteil als effektiver Bestandteil eines Mitizids (oder eines mitiziden Mittels) verwendet werden.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung für die tatsächliche Verwendung als wirksamer Bestandteil eines Mitizids vorgesehen ist, kann die Verbindung der Formel (I) als solche verwendet werden, aber üblicherweise wird sie zusammen mit geeigten nichttoxischen Hilfsmitteln zu verschiedenen Formen verarbeitet.
Als Hilfsmittel für solche Zubereitungen können Träger, Emulgiermittel, Dispersionsmittel, Stabilisatoren, usw. genannt werden, und sie können, wenn erforderlich, auf geeignete Weise zugegeben werden.
Die Träger umfassen feste und flüssige Träger. Die festen Träger umfassen beispielsweise Mineralpulver wie Diatomeenerde, Talk, Ton, Aluminiumoxid, Kaolin, Montmorillonit, Kieselsäure und weißer Kohlenstoff; tierische und pflanzliche Pulver wie Stärke, Sojabohnenpulver, Weizenmehl und Fischmehl. Die flüssigen Träger umfassen Wasser, Alkohole, wie Methylalkohol und Ethylenglykol, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, Ether, wie Dioxan und Tetrahydrofuran, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosin, Petroleum und Cyclohexan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie xylol, Trimethylbenzol und Tetramethylbenzol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform und Chlorbenzol, Säureamide, wie Dimethylformamid, Ester, wie Ethylacetatester, Nitrile, wie Acetonitril, schwefelenthaltende Verbindungen, wie Dimethylsulfoxid, usw.
Die Emulgiermittel umfassen beispielsweise nichtionische Emulgiermittel, wie Polyoxyalkylenalkylether, Polyoxyalkylenalkylallylether, Polyoxyalkylenfettsäureester und Polyoxyalkylensorbitanfettsäureester, anionische Emulgiermittel, wie Alkylallylsulfatester und Polyoxyalkylenalkylallylsulfatester, oder deren Gemische.
Die Dispersionsmittel umfassen beispielsweise Ethylenglykol&sub1; Glycerin, Lignosulfonatsalze, Methylcellulose, Alkylsulfatester, Alkylbenzolsulfonatsalze, Dialkylsulfosuccinatestersalze, Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensate und Polyoxyalkylenalkylsulfatestersalze, oder deren Gemische.
Die Stabilisatoren umfassen beispielsweise Phosphatester, Epichlorhydrin, Phenylglycidylether, Glykole, nichtionische grenzflächenaktive Mittel, aromatische Diamine, usw.
Präparate, die die erfindungsgemäße Verbindung enthalten, können, sofern gewünscht, mit anderen Pestiziden vermischt oder damit verwendet werden, wie beispielsweise Insektiziden, Mitiziden, Germiziden, Lockstoffen und Pflanzenwachstumsregulatoren, und sie zeigen immer noch ihre ausgezeichneten Wirkungen, die manchmal verstärkt sein können.
Diese Insektizide oder Mitizide umfassen beispielsweise organische Phosphatesterverbindungen wie Fenitrothion (O,O-Dimethyl-O-4-nitro-m-tolylphosphorthioat), Diazinon (O,O-Diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl-phosphorthioat), Chlorpyrifosmethyl (O,O-Dimethyl-O-(3,5,6- trichlor-2-pyridyl)phosphorthioat) und Acephat (O,S-Dimethylacetylphosphoramidothioat), Carbamatverbindungen, wie Carbaryl (1-Naphthyl-methylcarbamat), Carbofuran (2,3- Dihydro-2,2-di-methylbenzofuran-7-yl-methylcarbamat) und Methomyl (S-Methyl-N-(methylcarbamoyloxy)thioacetimidat), chlor-organische Verbindungen, wie Dicofol (2,2,2- Trichlor-1,1-bis-(4-chlorphenyl) ethanol, metallorganische Verbindungen, wie Fenbutatinoxid (Hexakis-(β,β-dimethylphenethyl)di-stannoxan), Pyrethroidverbindungen, wie Fenvalerat ((RS)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl(RS)-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat) und Permethrin (3-Phenoxybenzyl(IRS)-cis,trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat), Benzoylharnstoffverbindungen, wie Diflubenzuron (1-(4-Chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)- harnstoff), und Chlorfluazuron (1-(3,5-Dichlor-4-(3-chlor- 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenyl)-3-2,6-difluorbenzoyl)harnstoff), und Verbindungen, wie Buprofezin (2-t- Butylimino-3-isopropyl-5-phenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-2H- 1,3,5-thiadiazin-4-on) und Hexythiazox (Trans-5-(4-chlorphenyl)-N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidinon-3-carboxamid).
Die Germizide umfassen beispielsweise phosphororganische Verbindungen, wie Iprobenfos (S-Benzyl-O,O-dusopropylphosphorthioat) und Edifenphos (o-Ethyl-S, S-diphenylphosphordithioat), chlororganische Verbindungen, wie Phthalid (4,5,6,7-Tetrachlorphthalid); Dithiocarbamatverbindungen wie ein Polymeres von Zineb (Zinkethylenbis(dithio-carbamat)) und Polycarbamat (Dizinkbis (dimethyldithio-carbamat)), N-Halogenthioalkylverbindungen, wie Captan (3a,4,7,7a-Tetrahydro-N- (trichlormethansulfenyl)phthalimid), und Captafol (3a,4,7,7a-Tetrahydro-N-(1,1,2,2- tetrachlorethansulfenyl) phthalimid); Dicarboximidverbindungen, wie Glykophen (3-(3,5-Dichlorphenyl)-N-isopropyl- 2,4-dioxoimidazolidin-1-carboxamid), Vindozolin ((RS)-3- (3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidin-2,4- dion) und Procymidox (N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid), Benz imidazolverbindungen, wie Benomyl (Methyl-1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl- carbamat), Azolverbindungen, wie Baycor (1-(Biphenyl-4- yloxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4,-triazol-1-yl)butan-2-ol) und Triflumizol (1-(N-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-2- propoxyacetimidoyl) imidazol), und Benzanilidverbindungen, wie Mepronil (3-Isopropoxy-O-toluanilid) und Fulutoluanil (α,α,α-Trifluor-3-isopropoxy-O-toluanilid).
Die Lockstoffe umfassen beispielsweise Verbindungen, wie Benzoesäure, 4-Allyl-2-methoxyphenol und 4-(p-Acetoxyphenyl)-2-butanon.
Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) kann zu Dosisformen, wie benetzbaren Pulvern, Granulaten, Pulvern, Emulsionen und fließfähigen Mitteln, gemäß per se bekannten Zubereitungsverfahren unter Verwendung der oben erwähnten Verarbeitungskomponenten verarbeitet werden.
Die Verarbeitungsmengen an aktiver Verbindung der Formel (I) in diesen Präparaten kann innerhalb eines großen Bereiches entsprechend den Dosisformen variieren, aber im allgemeinen ist es geeignet, die Verbindung in einer Menge von 0,01 bis 80 Gew.-% und bevorzugter entsprechend den entsprechenden Dosisformen einzuarbeiten. Es ist beispielsweise möglich, im Falle von Flüssigkeiten, Emulsionen und benetzbaren Pulvern die Verbindung der Formel (I) in Konzentrationen von 0,01 bis 50 Gew.-%, bevorzugter in Konzentrationen von 0,1 bis 20 Gew.-%, einzuarbeiten. Im Falle von Pulvern und Granulaten ist es möglich, die Verbindung der Formel (I) in Konzentrationen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugter in Konzentrationen von 0,1 bis 10 Gew.-% einzuarbeiten.
Die Präparate, die die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) enthalten, können zur Bekämpfung schädlicher Milben verwendet werden, indem sie direkt auf die Imagines, Larven oder die Eier der Milben, die für die landbzw. gartenwirtschaftlichen Pflanzen schädlich sind, angewendet werden, oder sie können auf die Habitats der Imagines, Larven oder Eier angewendet werden. Die Dosen der Verbindung der Formel (I) können auf geeignete Weise variiert werden, abhänging von den Dosisformen, den Aufenthaltsorten der schädlichen Insekten usw., aber im allgemeinen können sie im Bereich von 0,01 bis 100 g, bevorzugter 0,1 bis 100 g pro 10 Ar liegen. Genauer ist es üblicherweise möglich, beispielsweise im Falle der oben erwähnten Emulsionen, Flüssigkeiten und benetzbaren Pulver, diese auf Konzentrationen von im allgemeinen 0,001 bis 10.000 ppm, bevorzugter 0,01 bis 1.000 ppm, ausgedrückt als Konzentrationen in der Verbindung der Formel (1) zu verdünnen und Verdünnungen in Raten von 100 bis 1.000 1 pro 10 Ar anzuwenden.Im Falle von Pulvern und Granulaten ist es im allgemeinen geeignet sie in Raten von 0,2 bis 4 kg pro 10 Ar anzuwenden.
Beispiele
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 23,6 g (0,10 mol) 2-Amino-2-(2-ethoxy-4- tert.-butylphenyl)ethanol, 12,2 g (0,12 mol) Triethylamin und 200 ml Tetrahydrofuran wurden gekühlt und gerührt. 17,7 g (0,10 mol) 2,6-Difluorbenzoylchlorid wurden tropfenweise zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur während 5 Stunden gerührt. Die Reaktionslösung wurde filtriert und das Filtrat wurde bei verringertem Druck konzentriert, wobei 32,5 g N-(2,6-Difluorbenzoyl)-2-amino- 2-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)ethanol erhalten wurden.
Ein Gemisch aus 5,21 g (13,8 mmol) N-(2,6-Difluorbenzoyl)- 2-amino-2-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl) ethanol, 3,94 g (33,12 mmol) Thionylchlorid und 50 ml Benzol wurden am Rückfluß unter Rühren in einem Ölbad während 2 Stunden erhitzt. Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur zurückgebracht und bei verringertem Druck konzentriert. 100 ml Ethylacetat wurden zu dem Konzentrat gegeben, und das Gemisch wurde mit wässriger gesättigter Natriumbicarbonatlösung und dann mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und bei verringertem Druck konzentriert. 50 ml Methanol und 10 ml einer wässrigen 20%igen Natriumhydroxidlösung wurden nacheinander zu dem Konzentrat gegeben, und das Gemisch wurde bei 70ºC während 30 Minuten gerührt. Die Reaktionslösung wurde bei verringertem Druck konzentriert, 100 ml Benzol wurden zu dem Konzentrat gegeben, und das Gemisch wurde mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Die getrocknete Lösung wurde bei verringertem Druck konzentriert und das Konzentrat wurde durch Silicagelsäulenchromatographie gereinigt (die mobile Phase ist Hexan Ethylacetat = 7 : 3). Das gereinigte Material wurde unter Erwärmen in 50 ml Hexan gelöst, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen. Die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt, wobei 3,60 g 2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-2-oxazolin (farblose Kristalle, Schmelzpunkt 101, bis 102,0ºC, Ausbeute 62,5%) erhalten wurden.
Kemmagnetisches Resonanzspektrum (Lösungsmittel CDCl&sub3;):
Infrarotabsorptionsspektrum (KBr-Scheibe):
νmaxcm&supmin;¹ 2850-2960 (C-H), 1660 (C=N)

Herstellungsbeispiel 1 (Emulsion)

10 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung, 12 Teile Polyoxyethylennonylphenylether und 78 Teile Xylol wurden einheitlich unter Emulsionsbildung vermischt.

Herstellungsbeispiel 2 (benetzbares Pulver)

10 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung, 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 3 Teile Polyoxyethylennonylphenylether, 30 Teile Ton und 52 Teile Diatomeenerde wurden einheitlich vermischt und unter Bildung eines benetzbaren Pulvers vermahlen.

Herstellungsbeispiel 3 (fließfähiges Mittel)

5 Teile Polyoxyethylenstyrylphenylethersulfatsalz, 3 Teile Smektit-Mineralmaterial und 62 Teile Wasser wurden einheitlich gelöst. 10 Teile erfindungsgemäße Verbindung wurden zugegeben. Das Gemisch wurde ausreichend gerührt und naß in einer Sandmühle vermahlen. 20 Teile wäßrige 1%ige Zansungummilösung wurden zugegeben, und das Gemisch wurde ausreichend gerührt, wobei ein fließfähiges Mittel erhalten wurde.

Testbeispiel 1 (Ovizidtest mit Panonychus citri)

Wasser wurde in jeden Eiscremebehälter (Durchmesser 9 cm) gegegeben, ein Loch wurde in einen Teil des Deckels gemacht, streifenförmiges Filterpapier wurde darin eingetaucht, wobei das gesamte Filterpapier durch Wasserabsorption befeuchtet wurde. Ein Blatt von einem Pfirsichbaum wurde daraufgelegt. 20 weibliche Imagines von Panonychus citri mit Resistenz gegenüber verschiedenen Mitiziden wurden auf jedes der Blätter inokuliert und 20 Stunden für die Eiablage stehengelassen und dann entfernt. Präparate mit vorbestimmten Konzentrationen (erhalten durch Verdünnen mit Wasseremulsionen, hergestellt auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 1) wurden auf die Blätter angewendet. Jeder Behälter wurde in einem Zimmer mit konstanter Temperatur (25ºC) stehengelassen. Die Anzahl der geschlüpften Larven wurde 8 Tage danach mit einem Mikroskop untersucht, und die prozentuale Abtötung der Eier wurde berechnet. Der Test erfolgte mit drei Wiederholungen für jede Fläche. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1
* prozentuale Abtötung der Eier (%) = Zahl der gelegten Eier - Zahl der geschlüpften Larven /Zahl der gelegten Eier × 100
a) Verbindung 1 (Verbindung Nr. 44 der japanischen offengelegten Patentpublikation Nr. 85268/1990)
b) Verbindung 2 (Verbindung Nr. 64 der japanischen offengelegten Patentpublikation Nr. 85268/1990)
c) Verbindung 3 (Verbindung Nr. 76 der japanischen offengelegten Patentpublikation Nr. 85268/1990)
Testbeispiel 2
Ovizidtest mit Tetranychus kanzawai
Wasser wurde in jeden Eiscremebehälter (Durchmesser 9 cm) gegegeben, ein Loch wurde in einen Teil des Deckels gemacht, streifenförmiges Filterpapier wurde darin eingetaucht, wobei das gesamte Filterpapier durch Wasserabsorption befeuchtet wurde. Ein Blatt von einem Pfirsichbaum wurde daraufaufgelegt. 20 weibliche Imagines von Tetranvchus kanzawai mit Resistenz gegenüber verschiedenen Mitiziden wurden auf jedes der Blätter inokuliert und 24 Stunden für die Eiablage stehengelassen und dann entfernt. Präparate mit vorbestimmten Konzentrationen (erhalten durch Verdünnen mit Wasseremulsionen, hergestellt auf die gleiche Weise wie in Herstellungsbeispiel 3) wurden auf die Blätter angewendet. Jeder Behälter wurde in einem Zimmer mit konstanter Temperatur (25ºC) stehen gelassen. Die Anzahl der geschlüpften Larven wurde 8 Tage danach mit einem Mikroskop untersucht, und die prozentuale Abtötung der Eier wurde berechnet. Der Test erfolgte mit drei Wiederholungen für jede Fläche. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2
* prozentuale Abtötung der Eier (%) = Zahl der gelegten Eier - Zahl der geschlüpften Larven /Zahl der gelegten Eier × 100
a) bis c): dasselbe wie in Tabelle 1
Industrielle Anwendbarkeit
Wie oben angegeben, besitzt das 2-(2,6-Difluorphenyl)-4- (2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-2-oxazolin eine extrem starke mitizide Aktivität, nur eine geringe Toxizität gegenüber Warmblütern, zeigt bei Nutzpflanzen keine Phytotoxizität, und es ist somit nützlich als Mitizid.

Claims

1. 2-(2,6-Difluorphenyl)-4-(2-ethoxy-4-tert.-butylphenyl)-2-oxazolin, dargestellt durch die Formel (I)

2. Mitizid, enthaltend eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 als wirksamen Bestandteil.

Mitizide Zusammensetzung, enthaltend eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 und ein oder mehrere geeignete Hilfsmittel für solche Präparate.

4. Nichttherapeutisches mitizides Verfahren, das die Anwendung einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Milben oder ihren Habitat umfaßt.

54 Nichttherapeutische Verwendung einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 zur Kontrolle von Milben.