DE69220820T2

DE69220820T2 - N-Phenylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und biozide Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Schädlingen

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Publication number: DE69220820T2
Application number: DE69220820T
Authority: DE
Inventors: Toshio C/O Ishihara Sangyo K. Ltd Shiga Akagi; Terumasa C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Komyoji; Norifusa C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Matsuo; Shigeru C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Mitani; Takeshi C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Ohshima; Itaru C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Shigehara; Hiroshi C/O Ishihara Sangyo K. Ltd. Shiga Shimoharada
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1991-02-07
Filing date: 1992-02-05
Publication date: 1997-12-11
Anticipated expiration: 2012-02-06
Also published as: SI9210092A; HU9200370D0; UY23372A1; PH30945A; IL100807A; CA2060623A1; EP0498396A3; SI9210092B; MY110439A; CZ284332B6; ES2106792T3; TR28289A; EP0498396B1; GR3024473T3; MX9200538A; NZ241526A; HUT60241A; RU2049775C1; PL169429B1; AU640852B2

Description

GEBIET DER ERFINDUNG:

Die vorliegende Erfindung betrifft eine N-Phenylcarbamat-Verbindung oder dessen Salz, soweit möglich, Verfahren zur Herstellung derselben und eine landwirtschaftliche Biozid-Zusammensetzung (Pestizid), das dieselbe umfasst, zur Steuerung schädlicher Organismen (Schädlingsbekämpfung)

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:

N-Phenylcarbamat-Verbindungen sind beispielsweise in (1) JP-OS 146 881/1988, entsprechend EP-A-268 989 und US-PS 4 831 041; (2) JP-OS 131 175/1989, entsprechend EP-A-270 091 und US-PS 4 996 217; (3) Tetrahedron Letters, Bd. 29, Nr. 15, Seiten 1799 bis 1802, 1988; (4) Journal für Praktische Chemie, 4. Aufl., Bd. 12, Seiten 44 bis 49, 1960; (5) Chem. Pharm. Bull., 36 (4), Seiten 1305 bis 1308 (1988); (6) Ingeniera y Ciencia Quimica, 1979, 3 (3) , Seiten 132 bis 133; (7) JP-OS 151 889/1975; (8) Journal of Medicinal Chemistry, 1970, Bd. 13, Nr. 4, Seiten 713 bis 722; etc. beschrieben. Diese versagen jedoch alle hinsichtlich der Offenbarung von N-Phenylcarbamat-Verbindungen der erfindungsgemässen allgemeinen Formel (I), wie unten angegeben.
EP-A-0 397 345 offenbart fungizide Oximcarbamat-Verbindungen, die eine chemische Struktur aufweisen, worin das Oxim direkt an das Carbamat gebunden ist. Die hier beschriebenen Verbindungen unterscheiden sich von den in EP-A-0 397 345 beschriebenen dadurch, dass das Oxim an einen Phenylring in ortho-Stellung zum Carbamat gebunden ist.
FR-A-2 412 520 offenbart N-Phenylcarbamat-Verbindungen, worin ein Substituent, der der hierin beschriebenen Gruppe -Z-R³ entspricht, an einen Phenylring in der meta-Position des Ringes gebunden ist. Da die Gruppe -Z-R³ in ortho-Stellung des Phenylrings relativ zu dem Carbamat gebunden ist, sind die erfindungsgemässen Verbindungen deutlich von denjenigen aus FR-A-2 412 520 verschieden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:

Gemäss einem erfindungsgemässen Aspekt wird eine N-Phenylcarbamat- Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I), oder wenn möglich deren Salz, bereitgestellt:
worin R¹ eine Alkylgruppe ist;
R² ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine -COX¹-Gruppe, worin X¹ eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Alkoxygruppe ist; jede der für R¹, R² und X¹ definierten Gruppen kann mit Halogen, Cyano, Alkoxy, das unsubstituiert ist oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkyl, Nitro oder Phenyl substituiert sein, kann, substituiert sein;
Z ist eine -CH&sub2;S-Gruppe, einen -SCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -OCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;CH&sub2;-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C=-C-Gruppe, eine -CH&sub2;SO-Gruppe, eine -CH&sub2;SO&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;-Gruppe oder eine -CH&sub2;O-N=C(R&sup4;)-Gruppe, wobei die rechte Bindung jede dieser Gruppen eine auf R³ gerichtete Bindung repräsentiert; R³ ist eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Benzothiazolylgruppe, eine Benzoxazolylgruppe, eine Benzimidazolylgruppe, eine Imidazopyridylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine Pyrimidylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Furylgruppe, eine Thiazolinylgruppe, eine Oxazolinylgruppe, eine Pyrazinylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Imidazolylgruppe, eine Pyrazolylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Indolylgruppe, eine Pyrrolylgruppe, eine Benzofurylgruppe, eine Benzothienylgruppe, eine Indanylgruppe, eine Tetrahydronaphthylgruppe, eine Dihydrobenzofurylgruppe, eine Dihydrobenzothienylgruppe, eine Benzoxazinylgruppe, eine Benzothiazinylgruppe oder eine Benzoylgruppe, worin jede dieser Gruppen substituiert sein kann mit Halogen, Alkyl, das mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens eine Alkoxyiminogruppe substituiert ist; Nitro, Cyano; Alkoxycarbonyl; Alkoxy; Alkoxy, das mit mindestens einem Halogenatom substituiert ist; Alkylendioxy; Alkylendioxy, das mit mindestens einem Habgenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; Alkylsulfonyloxy; Alkylsulfonyloxy, das mit mindestens einem Halogenatom substituiert ist; Alkylthio; Alkylsulfonyl; Alkylsulfinyl; Phenyl; Naphthyl; Pyrrolyl; Pyrrolyl, das mit mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; (2-Tetrahydropyranyl)oxy; Carbamoyl; Carbamoyl das mit mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; Pyridyloxy; Pyridyloxy, das mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Trifluarmethylgruppe substituiert ist; Dialkylamino oder Alkylcarbonyloxy;
R&sup4; ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Phenylgruppe, eine Cyanogruppe, eine -NR&sup5;R&sup6;-Gruppe oder eine -CO&sub2;R&sup7;-Gruppe; falls R&sup4; eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe ist, so kann diese mit den Gruppen, wie sie für die Substituenten von R¹, R² und X¹ definiert sind, substituiert sein, und falls R&sup4; eine Phenylgruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie oben für Substituenten von R³ definiert sind;
R&sup5; und R&sup6; sind jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe oder sind miteinander unter Bildung einer 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Gruppe zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom verbunden;
R&sup7; ist eine Alkylgruppe,
die Alkylgruppe, die durch R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; repräsentiert wird, kann mit den selben Gruppen substituiert sein, wie sie als Substituenten für R¹, R² und X¹ definiert sind;
und A ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Pyridyloxygruppe, falls A eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie für Substituenten von R¹, R² und X¹ definiert sind, und falls A eine Phenoxy- oder Pyridyloxygruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie für Substituenten von R³ definiert sind;
mit der Massgabe, dass
(1) R² ein Wasserstoffatom ist, wenn Z eine -CH&sub2;SO-Gruppe oder eine -CH&sub2;SO&sub2;-Gruppe ist, und
(2) die Verbindungen, worin
(i) R¹ eine Methylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe, eine 2-Methyl-6-nitro-5-pyridyloxymethyl gruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzyloxygruppe ist;
(ii) R¹ eine Ethylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine Benzyloxygruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzylthiogruppe ist;
(iii) R¹ eine Methylgruppe, R² eine Methylgruppe und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist; und
(iv) R¹ eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist, ausgeschlossen sind.
Gemäss einem weiteren erfindungsgemässen Aspekt werden Verfahren zur Herstellung einer der durch die oben genannte allgemeine Formel (I) repräsentierten N-Phenylcarbamat-Verbindung oder, wenn möglich, deren Salz, bereitgestellt, die im folgenden detaillierter beschrieben werden.
Gemäss einem noch weiteren erfindungsgemässen Aspekt wird eine biozide Zusammensetzung bereitgestellt, die als wirksamen Bestandteil eine N-Phenylcarbamat-Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder, soweit möglich, deren Salz umfasst, die nachfolgend detaillierter beschrieben wird.
Substituenten der substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe, die in der Bezeichnung mindestens einer Gruppe von R¹, R², X¹, R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, R&sup7; oder A in der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen sind, schliessen folgendes ein: ein Halogenatom; eine Cyanogruppe; eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe substituierte Alkoxygruppe; Alkylthiogruppe, Alkoxycarbonylgruppe; Alkylcarbonylgruppe; oder Cycloalkylgruppe; Nitrogruppe und Phenylgruppe. Wenn die Anzahl der Substituenten zwei oder mehr ist, so können die Substituenten entweder identisch oder voneinander verschieden sein.
Substituenten der substituierten Phenyl-, pyridyl-, Benzothiazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzimidazolyl-, Imidazopyridyl-, Phenoxy-, Pyridyloxy-, Naphthyl-, Pyrimidinyl-, Thienyl-, Furyl-, Thiazolinyl-, Oxazolinyl-, Pyrazinyl-, Thiazolyl-, Oxazolyl-, Imidazolyl-, Pyrazolyl-, Chinolyl-, Indolyl-, Pyrrolyl-, Benzofuryl-, Benzothienyl-, Indanyl-, Tetrahydronaphthyl-, Dihydrobenzofuryl-, Dihydrobenzothienyl-, Benzoxazinyl-, Benzothiazinyloder Benzoylgruppe, die in der Bezeichnung von mindestens einem von R³, R&sup4; und A eingeschlossen sind, schliessen beispielsweise folgendes ein: ein Halogenatom, eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens einer Alkoxyiminogruppe substituierte Alkylgruppe; Nitrogruppe, Cyanogruppe; Alkoxycarbonylgruppe; eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom substituierte Alkoxygruppe, eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens einer Alkylgruppe substituierte Alkylendioxygruppe; eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom substituierte Alkylsulfonyloxygruppe, Alkylthiogruppe, Alkylsulfonylgruppe, Alkylsulfinylgruppe; Arylgruppe, wie Phenyl und Naphthyl; eine unsubstituierte oder mit mindestens einer Alkylgruppe substituierte Pyrrolylgruppe; (2-Tetrahydropyranyl) oxygruppe; eine unsubstituierte oder mit mindestens einer Alkylgruppe substituierte Carbamoylgruppe, eine unsubstituierte oder mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Trifluormethylgruppe substituierte Pyridyloxygruppe; Dialkylaminogruppe; und Alkylcarbonyloxygruppe. Wenn die Anzahl der Substituenten zwei oder mehr beträgt, so konnen die Substituenten entweder identisch oder voneinander verschieden sein.
Als Alkylgruppe oder Alkyleinheit, die ebenfalls in der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen sein kann, sind beispielsweise die folgenden genannt: Solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Butylgruppe, eine Pentylgruppen und eine Hexylgruppe. Als Alkenylgruppe oder Alkenyleinheit, die in der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen sein kann, seien beispielsweise solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen genannt, wie beispielsweise eine Vinylgruppe, eine Propenylgruppe, eine Butenylgruppe, eine Pentenylgruppe und eine Hexenylgruppe. Als Alkinylgruppe oder Alkinyleinheit, die in der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen sein kann, sind beispielsweise solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen genannt, wie beispielsweise eine Ethinylgruppe, eine Propinylgruppe, eine Butinylgruppe, eine Pentinylgruppe und eine Hexinylgruppe. Diese Gruppen oder Einheiten, wie oben genannt, umfassen Strukturisomere mit linearen oder verzweigten aliphatischen Ketten. Als Cycloalkylgruppe oder Cycloalkyleinheit, die in der allgemeinen Formel (I) beispielsweise in der Bezeichnung von R2 eingeschlossen sein kann, sind beispielsweise solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen genannt, wie beispielsweise eine cyclopropylgruppew eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclopentylgruppe und eine Cyclohexylgruppe.
Als das Halogenatom, das in der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen sein kann, sei beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- und Iodatom genannt.
R&sup5; und R&sup6; konnen zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom unter Bildung einer 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Gruppe miteinander kombiniert werden. Beispiele fur eine solche 5- bis 7-gliedrige heterocydische Gruppe schliessen gesättigte heterocyclische Gruppen, wie beispielsweise eine Morphorinogruppe, eine Pyrrolidinogruppe und eine Piperidinogruppe; und ungesättigte heterocyclische Gruppen, wie beispielsweise eine Triazolylgruppe und eine Imidazolylgruppe, ein.
Wenn R³ eine unsubstituierte oder substituierte Pyridylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Benzothiazolylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Benzoxazolylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Benzimidazolylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Imidazopyridylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyrimidinylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyrazinylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Thiazolylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Oxazolylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Imidazolylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Chinolylgruppe ist, so kann die Verbindung der Formel (I) mit einer sauren Substanz in ein Salz umgewandelt werden. Beispiele für ein solches Salz schliessen anorganische Säuresalze, wie beispielsweise Hydrochloride und Sulfate, ein.
Wenn Z eine -CH=CH-Gruppe oder eine -OH&sub2;O-N=C(R&sup4;)-Gruppe ist, so existieren für die Verbindungen der Formel (I) geometrische Isomere in E-Form und Z-Form aufgrund der darin enthaltenen Doppelbindung. In diesem Fall umfasst die erfindungsgemässe Verbindung das E-Isomer, das Z-Isomer und eine Mischung daraus.
Unter den durch die allgemeine Formel (I) repräsentierten erfindungsgemässen Verbindungen sind die folgenden Verbindungen bevorzugt.
(1) Verbindungen der Formel (I), worin Z eine -CH=CH-Gruppe oder eine -OH&sub2;O-N-C(R&sup4;)-Gruppe und R&sup4; ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Alkoxygruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylthiogruppe ist, oder deren Salze, soweit möglich;
(2) Verbindungen der Formel (I), worin R² ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Alkinylgruppe oder eine -COX¹-Gruppe und X eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist, oder deren Salze, soweit möglich, und
(3) Verbindungen der Formel (I), worin R³ eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyndylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Thienylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Furylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Indanylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Dihydrobenzofurylgruppe ist, oder deren Salze, soweit möglich.
Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin R² eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist, Z ist eine -CH&sub2;O-N=C(R&sup4;)- Gruppe, R³ ist eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyridylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Thienylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Furylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Indanylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Dihydrobenzofurylgruppe, und R&sup4; ist eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe; und Verbindungen der Formel (I) worin R² ein Wasserstoffatom oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist, Z ist eine -CH=CH-Gruppe, und R³ ist eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe. Als unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe für R² sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Methoxymethylgruppe weiter bevorzugt. Für die unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe für R&sup4; ist eine Methylgruppe weiter bevorzugt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können beispielsweise nach einem der folgenden Reaktionsverfahren 1 bis 6 hergestellt werden.
(i) Wenn Z Z' ist, das eine -CH&sub2;S-Gruppe, eine -SCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -OCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;CH&sub2;-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C C-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;-Gruppe oder eine -CH&sub2;O-N=C(R&sup4;)-Gruppe bedeutet, und R&sup4; ist wie oben definiert, so kann die Verbindung der Formel (I) beispielsweise nach einem der folgenden Reaktionsverfahren 1 bis 3 hergestellt werden: REAKTIONSVERFAHREN 1: REAKTIONSVERFAHREN 2: REAKTIONSVERFAHREN 3:
In den Formeln der oben genannten Reaktionsverfahren 1 bis 3 sind R¹, R², Z', R³ und A wie oben definiert, Y ist eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkinylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine -COX¹-Gruppe, worin X¹ eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkinylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe ist; und W ist ein Chloratom, ein Bromatom oder ein Iodatom.
In dem Reaktionsverfahren 3 kann (X²CO)&sub2;O, worin X eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkinylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe ist, anstelle von Y-W verwendet werden, wenn Y -COX² ist, worin X² wie oben definiert ist.
(ii) Wenn Z eine -CH&sub2;SO-Gruppe oder eine -CH&sub2;SO&sub2;-Gruppe ist, so kann die Verbindung der Formel (I) beispielsweise nach dem Reaktionsverfahren 4 hergestellt werden: REAKTIONSVERFAHREN 4:
In der Formel des Reaktionsverfahrens 4 sind R¹, R³ und A wie oben definiert und n ist eine ganze Zahl von 1 oder 2.
(iii) Wenn R² ein Wasserstoffatom ist und Z ist eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -CH&sub2;S-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;-Gruppe oder eine -CH&sub2;O-N=C(R&sup4;)-Gruppe, so kann die Verbindung der Formel (I) beispielsweise nach dem folgenden Reaktionsverfahren 5 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 5:
In der Formel für das Reaktionsverfahren 5 sind R¹, R³, A und W wie oben definiert, Q ist ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine -SCH&sub2;- Gruppe oder eine -O-N=C(R&sup4;)-Gruppe, und der Strich auf der rechten Seite von Q bedeutete eine Bindung, die auf R³ gerichtet ist, vorausgesetzt, dass der Fall, dass R¹ eine Methylgruppe und die -Q-R³-Gruppe 2-Nitro-3- pyridyloxy ist, ausgenommen ist.
(iv) Wenn R² ein Wasserstoffatom ist, und Z ist eine -C C-Gruppe, so kann die Verbindung der Formel (I) beispielsweise nach dem folgenden Reaktionsverfahren 6 hergestellt werden, entsprechend dem Verfahren, wie beispielsweise in Chem. Pharm. Bull., 36 (4), Seiten 1305 bis 1308 (1988) , beschrieben: REAKTIONSVERFAHREN 6:
In der Formel für das Reaktionsverfahren 6 sind R¹, R³ und A wie oben definiert und W' ist ein Bromatom oder ein Iodatom.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (II), die im Reaktionsverfahren 1 verwendet wird, kann in dem Fall, dass R² in Formel (II) ein Wasserstoffatom ist, beispielsweise nach den folgenden Reaktionsverfahren 7 bis 12 hergestellt werden.
(i) Wenn Z eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -CH&sub2;S-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;-Gruppe oder eine -CH&sub2;O-N=C(R&sup4;)-Gruppe ist, so kann die Verbindung der Formel (II) beispielsweise nach dem folgenden Reaktionsverfahren 7 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 7: Reduktion
In der Formel des Reaktionsverfahrens 7 sind A, W, Q und R³ wie oben definiert.
(ii) Wenn Z eine -OCH&sub2;-Gruppe oder eine -SCH&sub2;-Gruppe ist, so kann die Verbindung der Formel (II) beispielsweise nach dem folgenden Reaktionsverfahren 8 hergestellt werden: REAKTIONSVERFAHREN 8: Reduktion
In der Formel des Reaktionsverfahrens 8 sind A, W und R³ wie oben definiert und Q' ist ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom.
(iii) Wenn Z eine -CH=CH-Gruppe ist, so können die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise nach dem Reaktionsverfahren 9 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 9: Reduktion
In der Formel des Reaktionsverfahrens 9 sind R³ und A wie oben definiert und J¹ ist eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
(IV) Wenn Z eine -CH&sub2;CH&sub2;-Gruppe ist, so können die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise nach dem Reaktionsverfahren 10 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 10: katalytische Reduktion
In der Formel des Reaktionsverfahrens 10 sind R³ und A wie oben definiert und J² ist eine Nitrogruppe oder eine Aminogruppe.
(V) Wenn Z eine -C C-Gruppe ist, so können die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise nach dem Reaktionsverfahren 11 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 11: gleich wie in Reaktionsverfahren 6 Reduktion
In der Formel des Reaktionsverfahrens 11 sind A, W' und R³ wie oben definiert.
(vi) Wenn Z eine -SCH&sub2;-Gruppe ist, so können die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise nach dem Reaktionsverfahren 12 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 12:
In der Formel des Reaktionsverfahrens 12 sind A, W und R³ wie oben definiert.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (II), die im Reaktionsverfahren 1 verwendet wird, kann im Falle, dass R² in der Formel (II) Y ist, wie zuvor definiert, nach dem folgenden Reaktionsverfahren 13 hergestellt werden. REAKTIONSVERFAHREN 13:
In der Formel des Reaktionsverfahrens 13 sind A, Z', R³, Y und W wie oben definiert.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (III), die im Reaktionsverfahren 2 verwendet wird, kann beispielsweise nach folgendem Reaktionsverfahren 14 hergestellt werden.

REAKTIONSVERFAHREN 14:

(II-7) + Phosgen T (III)
Die Verbindung der allgemeinen Formel (IV), die im Reaktionsverfahren 5 verwendet wird, kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden.
(i) Die Verbindung der Formel (IV), worin W ein Chloratom oder ein Bromatom ist, kann hergestellt werden durch Reaktion eines Derivats von 2-Aminobenzylalkohol mit ClCO&sub2;R¹ (worin R¹ wie oben definiert ist) in einer ähnlichen Weise wie im Reaktionsverfahren 1, wodurch eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel gebildet wird:
(worin R¹ und A wie oben definiert sind), und Durchfuhrung einer herkömmlichen Chlorierung an dieser Verbindung, beispielsweise mit SOCl&sub2;, oder einer herkömmlichen Bromierung, beispielsweise mit SOBr&sub2;.
(ii) Die Verbindung der Formel (IV), worin W ein Iodatom ist, kann hergestellt werden durch Reaktion eines Alkalimetalliodids, wie beispiels weise Natriumiodid, mit der oben in (i) hergestellten Verbindung der Formel (IV), worin W ein Chloratom oder ein Bromatom ist.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (VI), die im Reaktionsverfahren 6 verwendet wird, kann hergestellt werden durch Reaktion von ClCO&sub2;R¹ (R¹ ist wie oben definiert) mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel in einer ähnlichen Weise wie im Reaktionsverfahren 1:
worin A und W' wie oben definiert sind.
Die Verbindung der allgemeinen Formel (II) kann in einigen Fällen deren Salze und geometrischen Isomere umfassen, wie im Falle der Verbindung der allgemeinen Formel (I)
Die Reaktionsverfahren 1, 3, 5, 7(1), 8(1), 9(1), 12 und 13 werden üblicherweise in Gegenwart eines Lösungsmittels und einer Base bewirkt. Beispiele für ein solches Lösungsmittel schliessen unsubstituierte und substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe ein, wie beispielsweise Benzol, Tolual, Xylol und Chlorbenzol; halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Dichlorethan, Trichlorethan; acyclische oder cyclische aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise n-Hexan und Cyclohexan; Ether, wie beispielsweise Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril und Propionitril; und aprotische polare Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylformamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Als Base kann entweder eine anorganische Base oder eine organische Base verwendet werden. Beispiele für eine solche anorganische Base schliessen Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, ein; Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonate, wie beispielsweise wasserfreies Kaliumcarbonat und wasserfreies Calciumcarbonat; Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid; und Alkalimetalle, wie metallisches Natrium. Beispiele für derartige organische Basen schliessen Pyridin und Triethylamin ein. Insbesondere in dem Fall, wenn -Z-R³ eine unsubstituierte oder substituierte Pyridylthiomethylgruppe ist, sowie im Fall des Reaktionsverfahrens 9(1), wird Natriumhydrid bevorzugt als Base verwendet. Die Reaktionstemperatur ist üblicherweise im Bereich von -10 bis +150ºC und die Reaktionszeit liegt üblicherweise im Bereich von 0,5 bis 24 Stunden.
Zusätzlich kann im Falle der Reaktionsverfahren 3 und 13 ein Katalysator, wie Tetrabutylammoniumbromid, verwendet werden, falls erforderlich.
Das Reaktionsverfahren 2 kann in Gegenwart eines Lösungsmittel und/oder eines Katalysators, soweit erforderlich, bewirkt werden. Als Lösungsmittel können solche Lösungsmittel genannt werden, wie sie in Verbindung mit den Reaktionsverfahren 1, 3, 5, 7(1), 8(1), 9(1), 12 und 13 genannt sind. Als Katalysator können Triethylamin, Diethylanilin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, etc. genannt werden. Die Reaktionstemperatur ist üblicherweise im Bereich von 0 bis 50ºC und die Reaktionszeit liegt üblicherweise im Bereich von einem kurzen Moment bis zu 10 Stunden.
m-Chlorbenzoesäure u.a. seien als Oxidationsmittel, das im Reaktionsverfahren 4 angewandt wird, genannt. Die Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (I-4) mit einer äquimolaren Menge des Oxidationsmittels erzeugt eine Verbindung mit n = 1 in der allgemeinen Formel (I-5). Die Reaktion der Verbindung der allgemeinen Formel (I-4) mit einer doppelt-molaren Menge des Oxidationsmittels erzeugt eine Verbindung mit n = 2 in der allgemeinen Formel (I-5). Das Reaktionsverfahren 4 kann üblicherweise in Gegenwart eines inaktiven Lösungsmittels, wie beispielsweise Toluol, Chloroform oder Methylenchlorid bei einer Temperatur von 0 bis 130ºC für 0,1 bis 24 Stunden durchgeführt werden.
Modifikationen der in den Reaktionsverfahren 7(2) und 8(2) beteiligten Reduktionsreaktionen schliessen katalytische Reduktion und Verwendung eines Katalysators, wie Platinoxid oder Palladiumkohlenstoff, ein, sowie Reduktion unter Verwendung eines Metalls, wie beispielsweise Zinn, Eisen oder Zink, zusammen mit einer Säure, wie Salzsäure oder Schwefelsäure, und die Reduktion unter Verwendung einer anorganischen Verbindung, wie beispielsweise Zinn(ii)chlorid, Eisen(II)chlorid, Eisen(II)hydroxid oder Natriumsulfid, von denen alle üblicherweise angewandt werden. Im Falle der Reduktion unter Verwendung einer anorganischen Verbindung kann die Reduktion in Gegenwart einer Mineralsäure, wie Salzsäure, und in Gegenwart eines Alkohols, wie beispielsweise Ethanol, durchgeführt werden, wenn erforderlich.
Modifikationen der in den Reaktionsverfahren 9(2) und 11(2) beteiligten Reduktionsreaktionen schliessen die oben genannten Reduktionen unter Verwendung eines Metalls zusammen mit einer Säure, und die oben genannte Reduktion unter Verwendung einer anorganischen Verbindung mit Ausnahme der katalytischen Reduktion ein. Das Reaktionsverfahren 10 kann durch die oben genannte katalytische Reduktion durchgeführt werden.
Das Reaktionsverfahren 14 kann in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden, deren Beispiele organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol und Ethylacetat, einschliessen. Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von 50ºC bis Rückflusstemperatur liegen und die Reaktionszeit ist im Bereich von sofortiger Umsetzung bis zu 10 Stunden.
Die erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist nützlich als aktiver Bestandteil von bioziden Zusammensetzungen zur Bekämpfung schädlicher Organismen. Beispielsweise kann die Verbindung der Formel (I) als aktiver Bestandteil von landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Fungiziden verwendet werden und zeigen eine exzellente Wirkung zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, wie beispielsweise Reismehltau, Reishüllenfäule, Reisblatt-Helminthosporiumflecken, Gurkenanthracnose, pulveriger Gurkenmehltau, späte Tomatenfäule, frühe Tomatenfäule, Citrusmelanose, gewöhnlicher Citrusgrünschimmel, Apfel- und Pfirsichschorf, Apfel-Alternariaflecken, flaumiger Traubenmehltau, Grauschimmel, Sclerotiniafäulnis, und verschiedene Arten Pflanzenrost, und durch phytopathogene Pilze, wie Fusanum, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium und Plasmodiophora, hervorgerufene Bodenerkrankungen. Die Verbindung der Formel (I) zeigt eine besonders exzellente Wirkung bei der Bekämpfung von Reismehltau, Gurkenanthracnose, pulveriger Mehltau verschiedener Pflanzenarten, Grauschimmel verschiedener Pflanzenarten, Sclerotiniafäulnis verschiedener Pflanzenarten, Rost verschiedener Pflanzenarten, flaumiger Gurken- und Traubenmehltau, und späte Tomaten- und Kartoffelfäulnis. Die erfindungsgemässe Verbindung zeigt nicht nur einen Langzeiteffekt und eine exzellente präventive Wirkung, sondern besitzt auch eine heilende Wirkung, die es ermöglicht, eine Krankheitsbekämpfung durch Behandlung damit nach erfolgter Infektion zu bewirken. Ferner ist die Krankheitsbekämpfung möglich durch Bodenbehandlung mit der erfindungsgemässen Verbindung. Die erfindungsgemässe Verbindung ist nicht nur gegen empfindliche Stränge wirksam, sondern auch gegen verschiedene resistente Stränge, wie beispielsweise Benomyl-resistenten pulverigen Mehltau, Metalaxyl-resistenten flaumiger Mehltau und Benomyl- und/oder Dicarboximidresistenten Grauschimmel.
Die erfindungsgemässe Verbindung besitzt ebenso insektizide, acarizide und nematozide Aktivität und ist daher gegen eine Vielzahl von Ungeziefer wirksam.
Die erfindungsgemässe Verbindung kann in Kombination mit einem oder mehreren Hilfsmitteln verwendet werden, wodurch verschiedene Formulierungen, wie emulgierbare Konzentrate, ein Staub, ein benetzbares Pulver, eine wässrige Lösung, Granula, ein Suspensionskonzentrat, usw., wie im Falle herkömmlicher landwirtschaftlicher chemischer Formulierungen hergestellt werden können. Diese Formulierungen können entweder wie sie sind oder nach Verdünnung mit einem Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Wasser, auf eine vorherbestimmte Konzentration verwendet werden. Als Hilfsmittel sind Träger, Emulgiermittel, Suspensionsmittel, Dispergiermittel, Ausbreitungsmittel, Eindringungsmittel, Benetzungsmittel, Verdickungsmittel und Stabilisatoren zu nennen, die bei Bedarf in geeigneter Weise zu der erfindungsgemässen Verbindung hinzugegeben werden können.
Träger werden in feste Träger und flüssige Träger eingeteilt. Beispiele für feste Träger schliessen tierische oder pflanzliche Pulver, wie Stärke, Zucker, Cellulosepulver, Cyclodextrin, Aktivkohle, Sojabohnenpulver, Weizenpulver, Spurenpulver, Holzpulver, Fischpulver und Milchpulver ein; und Mineralpulver, wie beispielsweise Talk, Kaolin, Bentonit, Bentonit-Alkylamin-Komplexe, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Natriumbicarbonat, Zeolith, Diatomeenerde, weissen Kohlenstoff, Ton, Aluminiumoxid, Siliciumoxid und Schwefelpulver. Beispiele für flüssige Träger schliessen Wasser ein, sowie tierische oder pflanzliche Öle, wie Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl und Maisöl, Alkohole, wie Ethylalkohol und Ethylenglykol, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon; Ether, wie Dioxan und Tetrahydrofuran; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosin, Lampenöl und flüssiges Paraffin; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Trimethylbenzol, Tetramethylbenzol, Cyclohexan und Naphtha-Lösungsmittel; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Chlorbenzol; Säureamide, wie Dimethylformamid; Ester, wie Ethylacetat und Fettsäureglycerinester; Nitrile, wie Acetonitril; schwefelhaltige Verbindungen, wie Dimethylsulfoxid; und N-Methylpyrrolidon.
Das geeignete Mischungs-Gewichtsverhältnis der erfindungsgemässen Verbindung zu dem oder den Hilfsmittel (n) liegt im allgemeinen im Bereich von 0,05:99,95 bis 90:10, und vorzugsweise im Bereich von 0,2;99,8 bis 80:20.
Die Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung zum Zeitpunkt der Anwendung variiert in Abhängigkeit von der zu behandelnden Pflanzenart, der Art der Anwendung, der Form der Formulierung, der Dosis, usw., und kann nicht in generischer Weise bestimmt werden. Im Falle einer Anwendung mittels Blattbehandlung ist die Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung als aktiver Bestandteil jedoch ublicherweise im Bereich von 0,1 bis 10.000 ppm, und vorzugsweise im Bereich von 1 bis 2.000 ppm. Im Falle einer Anwendung zur Bodenbehandlung kann die Dosis ublicherweise im Bereich von 10 bis 100.000 g/ha und vorzugsweise im Bereich von 200 bis 20.000 g/ha liegen.
Im folgenden werden Formulierungsbeispiele der erfindungsgemässen bioziden Zusammensetzung zur Bekämpfung schädlicher Organismen beschrieben, die die erfindungsgemässe Verbindung als aktiven Bestandteil enthalten. In den folgenden Formulierungsbeispielen sind die Verbindungs-Nm. in der später angegebenen Tabelle 2 aufgelistet. Formulierungsbeispiel 1
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein benetzbares Pulver erhalten wird. Formulierungsbeispiel 2
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein benetzbares Pulver erhalten wird. Formulierungsbeispiel 3
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein benetzbares Pulver erhalten wird. Formulierungsbeispiel 4
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein benetzbares Pulver erhalten wird. Formulierungsbeispiel 5
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein Staub erhalten wird. Formulierungsbeispiel 6
Die oben genannten.Verbindungen werden gleichmässig miteinander vermischt, wodurch ein Staub erhalten wird. Formulierungsbeispiel 7
Die oben genannten Verbindungen werden gleichmässig miteinander zu einer Lösung vermischt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat erhalten wird. Formulierungbbeiepiel 8
Die oben genannten Verbindungen werden mit einer geeigneten Menge Wasser zur Granulierung vermischt und granuliert, wodurch ein Granulat erhalten wird. Formulierungsbeispiel 9
Die oben genannten Verbindungen werden zusammengemischt und pulverisiert, wodurch ein suspensionskonzentrat erhalten wird. Formulierungsbeispiel 10
Die oben genannten Verbindungen werden zusammengemischt und pulverisiert, wodurch ein Suspensionskonzentrat erhalten wird. Formulierungsbeispiel 11
Die oben genannten Komponenten werden gleichmässig miteinander vermischt und pulverisiert, wodurch ein wässriges Suspensionskonzentrat erhalten wird. Formulierungsbeispiel 12
Die oben genannten Verbindungen werden in einen Hochgeschwindigkeits- Mischgranulator gegeben, mit 20 % Wasser vermischt, granuliert und getrocknet, wodurch ein wasserlösliches Granulat erhalten wird.
Falls gewünscht, kann die erfindungsgemässe Verbindung in Mischung oder Kombination mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien verwendet werden, wofür Beispiele Insektizide, Acarizide, Nematozide, Fungizide, Anti-Virusmittel, Anziehungsmittel, Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren einschliessen. In diesem Fall kann die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindung oder bioziden Zusammensetzung gelegentlich erhöht sein.
Spezifische Beispiele für aktive Bestandteile solcher Insektizide, Acarizide oder Nematozide schliessen die folgenden Verbindungen ein:

Organische Phosphatverbindungen:

O-(4-Brom-2-chlorphenyl)-O-ethyl-S-propyl-phosphorthioat (Trivialname: Profenofos),
O-(2,2-Dichlorvinyl)-O,O-dimethylphosphat(Trivialname: Dichlorvos),
O-Ethyl-O-[3-methyl-4-(methylthio)phenyll-N-isopropylphosphoramidat (Trivialname: Fenamiphos),
O,O-Dimethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)phosphorthioat (Trivialname: Fenitrothion),
O-Ethyl-O-(4-nitrophenyl)phenylphosphonothioat (Trivialname: EPN),
O,O-Diethyl-O-(2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl)phosphorthioat (Trivialname: Diazinon),
O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)phosphorthioat (Trivialname: Chlorpyrifos-methyl),
O,S-Dimetnyl-N-acetylphosphoramidothioat (Trivialname: Acephat),
O-(2,4-Dichlorphenyl)-O-ethyl-S-propylphosphordithioat (Trivialname: PrOthiofos) und
(RS)-S-sek-Butyl-O-ethyl-2-oxo-1,3-thiazolidin-3-yl-phosphonothioat (offenbart in US-PS 4 590 182);

Carbamatverbindungen:

1-Naphthyl-N-methylcarbamat (Trivialname: Carbaryl),
2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (Trivialname: Propoxur),
2-Methyl-2-(methylthio)propionaldehyd-O-methyl-carbamoyloxim (Trivialname: Aldicarb),
2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylcarbamat (Trivialname: Carbofuran),
Dimethyl-N,N'-[thiobis(methylimino)carbonyloxy]]bisethanimidothioat (Trivialname: Thiodicarb),
S-Methyl-N-(methylcarbamoyloxy)thioacetimidat (Trivialname: Methomyl),
N,N-Ditnethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2-(methylthio)acetaaiid (Trivialname: oxamyl),
2-(Ethylthiomethyl)phenyl-N-methylcarbamat (Trivialname: Ethiofencarb),
2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-N,N-dimethylcarbamat (Trivialname: Pirimicarb) und
2-sek-Butylphenyl-N-methylcarbamat (Trivialname: Fenobucarb);

Nereistoxinderivate:

S,S'-2-Dimethylaminotrimethylenbis(thiocarbamat) (Trivialname: Cartap) und
N,N-Dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamin (Trivialname: Thiocyclam);

Organische Chlorverbindungen:

2,2,2-Trichlor-1,1-bis(4-chlorphenyl)ethanol (Trivialname: Dicofol) und
4-Chlorphenyl-2,4, 5-trichlorphenylsulfon (Trivialname: Tetradifon);

Organometallische Verbindungen:

Bis[tris(2-methyl-2-phenylpropyl) zinn] oxid (Trivialname: Fenbutain Oxid);

Pyrethroide Verbindungen:

(RS)-α-Cyana-3-phenoxybenzyl-(RS)-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutylat (Trivialname: Fenvalerat),
3-Phenoxybenzyl-(1RS)-cis,trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (Trivialname: Permethrin),
(RS)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diohlorvinyl)- 2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (Trivialname: Cypermethrin),
(S)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(1R)-cis-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (Trivialname:Deltamethrin),
(Rs)-α-Cyano-3-phenoxybenzyl-(1RS)-cis,trans-3-(2-chlor-3,3,3-trifluarpropenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (Trivialname: Cyhalothrin),
4-Methyl-2,3,5,6-tetrafluorbenzyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluor-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat (Trivialname: Tefluthrin) und
2-(4-Ethoxyphenyl)-2-methylpropyl-3-phenoxybenzylether (Trivialname Ethofenprox);

Benzoylhamstoffverbindungen:

1-(4-Chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff (Trivialname: Diflubenzuran),
1-[3,5-Dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenyl]-3- (2,6-difluorbenzoyl)harnstoff (Trivialname: Chlorfluazuron), und
1-(3,5-Dichlor-2,4-difluorpenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff (Trivialname: Teflubenzuron);

Juvenilhormon-artige Verbindungen:

Isopropyl-(2E,4E)-11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoat (Trivialname: Methopren)

Pyridazinonverbindungen:

2-t-Butyl-5-(4-t-butylbenzyithio)-4-chlor-3(2H)pyridazinon (Trivialname: Pyridaben);

Pyrazolverbindungen:

t-Butyl-4-[(1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-yl)-methylenamino-oxymethyl]benzoat (Trivialname: Fenpyroximat);

Nitroverbindungen:

1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-N-nitro-imidazolidin-2-ylidenamin (Trivialname: Imidacloprid),
1-[N-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-N-ethylamino]-1-methylamino-2-nitroethylen (EP-A-302 389),
2-Methylamino-2-[N-methyl-N-(6-chlor-3-pyridylmethyl)amino]-1-nitroethylen (EP-A-302 389),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)amino-1-dimethylamino-2-nitroethylen (EP-A-302 389),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-2-(1-nitro-2-allylthioethyliden) imidazolidin (EP-A-437 784),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-2-(1-nitro-2-ethylthioethyliden) imidazolidin (EP-A-437 784),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-2-(1-nitro-2-β-methylallylthioethyliden) imidazolidin (EP-A-437 784),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-3-methyl-2-nitroguanidin (EP-A-383 091),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-3,3-dimethyl-2-nitroguanidin (EP-A-383 091),
3-(6-chlor-3-pyridylmethyl)-2-nitromethylen-thiazolidin (EP-A-192 060),
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-2-nitromethylen)imidazolidin (EP-A-163 855),
6-(6-Chlor-3-pyridylmethylamino)-1,3-dimethyl-5-nitro-1,2,3,4- tetrahydropyrimidin (EP-A-366 085) und
1-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-5-nitro-3-methyl-6-methylamino-1,2,3,4- tetrahydropyrimidin (EP-A-366 085);

Dinitroverbindungen

Organische Schwefelverbindungen

Harnstoffverbindungen

Triazinverbindungen

Hydrazinverbindungen

Andere Verbindungen:

2-tert-Butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5- thiadiazin-4-on (Trivialname: Buprofezin),
trans-(4-Chlorphenyl)-N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidinon-3- carbaxamid (Trivialname: Hexythiazox),
N-Methyl-bis(2,4-xylyliminomethyl)amin (Trivialname: Amitraz),
N¹-(4-Chlor-o-tolyl)-N,N-dimethylformamidin (Trivialname: Chlordimeform) und
(4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluor-3-phenoxyphenyl)propyl](dimethyl)silan (Trivialname: Silafuofen).
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können ebenfalls in Mischung oder in Kombination mit mikrobiellen Pflanzenchemikalien, wie B.T. und Insektenviren, und Antibiotika, wie Avermectin und Milbemycin verwendet werden.
Spezifische Beispiele fur aktive Bestandteile der oben genannten Fungizide schliessen die folgenden Verbindungen ein:

Pyrimidinaminverbindungen:

2-Anilino-4-methyl-6-(1-propinyl)pyrimidin (offenbart in JP-OS 208 581/1988;

Azolverbindungen:

1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butanon (Trivialname: Triadimefon)
1-(Bisphenyl-4-yloxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2- ol (Trivialname: Bitertanol)
1-[N-(4-Chlor-2-trifluormethylphenyl)-2-propoxyacetimidoyl]imidazol (Trivialname: Triflumizol)
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1H-1,2,4- triazol (Trivialname: Etaconazol),
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1H-1,2,4- triazol (Trivialname: Propioconazol)
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)pentyl)-1H-1,2,4-triazol (Trivialname: Penconazal),
Bis(4-fluorphenyl)(methyl)(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)silan (Trivialname: Flusilazol)
2-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)hexannitril (Trivialname: Mydobutanil)
(2RS,3RS)-2-(4-Chlorphenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1- yl)butan-2-ol (Trivialname: Cyproconazol),
(RS)-1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol (Trivialname: Terbuconazol),
(RS)-2-(2,4-Dichlorphenyl)-1-(1H-12,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol (Trivialname: Hexaconazol),
(2RS,5RS)-5-(2,4-Dichlorphenyl)tetrahydro-5-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2-furyl-2,2,2-trifluorethylether (Trivialname: Furconazol-cis) und
N-Propyl-N-[2-(2,4,6-trichlorphenoxy)ethyl]-imidazol-1-carboxamid (Trivialname: Prochloraz);

Chinoxalinverbindungen:

6-Methyl-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin-2-on (Trivialname: Chinomethionat);

Dithiocarbamatverbindungen:

Manganethylenbis(dithiocarbamat)polymer (Trivialname: Maneb),
Zinkethylenbis(dithiocarbamat)polymer (Trivialname: Zineb)
Zink-Manganethylenbis(dithiocarbamat)-Komplex (Maneb) (Trivialname: Mancozeb),
Dizinkbis(dimethyldithiocarbamat)ethylenbis-(dithiocarbamat) (Trivialname: Polycarbamat) und
Zinkpropylenbis(dithiocarbamat)polymer (Trivialname: Propineb);

Organische Chlorverbindungen

4,5,6,7-Tetrachlorphthalid (Trivialname: Fthalid),
Tetrachlorisophthalonitril (Trivialname: Chlorthalonil) und Pentachlornitrobenzol (Trivialname: Chintozen);

Benzimidazolverbindungen:

Methyl-l1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl-carbamat (Trivialname: Benomyl),
Dimethyl-4,4'-(o-phenylen) bis(3-thioallophanat) (Trivialname: Thiophanat-Methyl) und
Methylbenzimidazol-2-yl-carbamat (Trivialname: Carbendazim);

Pyridinaminverbindungen:

3-Chlor-N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-α,α,α-trifluortolyl)-5-trifluormethyl-2-pyridinamin (Trivialname: Fluazinam)

Cyanoacetamidverbindungen:

1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff (Trivialname: Cymoxanil);

Phenylamidverbindungen:

Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninat (Trivialname: Metalaxyl)
2-Methoxy-N-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)aceto-2',6'-xylidid (Trivialname: Oxadixyl),
(±)-α-2-Chlor-N-(2,6-xylylacetamido)-γ-butyrolacton (Trivialname: Ofurace),
Methyl-N-phenylacetyl-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninat(Trivialname: Benalaxyl),
Methyl-N-(2-furoyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninat (Trivialname: Furalaxyl) und
(±)-α-[N-(3-Chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-γ-y-butyrolacton (Trivialname: Cyprofuram);

Sulfensäureverbindungen:

N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamid (Trivialname: Dichlofluanid);

Kupferverbindungen:

Kupfer(II)hydroxid (Trivialname: Kupfer(II)hydroxid) und Kupfer-8-chinolinolat (Trivialname: Oxin-Kupfer);

Isoxazolverbindungen:

5-Methylisoxazol-3-ol (Trivialname: Hydroxyisoxazol);

Organophosphorverbindungen:

Aluminiumtris(ethylphosphonat) (Trivialnarne: Fosetyl-Al)
O-2,6-Dichlor-p-tolyl-O,O-dimethylphosphorthioat (Trivialname: Tolcofas-methyl),
S-Benzyl-O,O-diisopropylphosphorthioat,
O-Ethyl-S,S-diphenylphosphordithioat und Aluminiumethylhydrogenphosphonat;

N-Halogenthioalkylverbindungen:

N-(Trichlormethylthio)cyclohex-4-en-1,2-dicarboximid (Trivialname: Captan),
N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)cyclohex-4-en-1,2-dicarboximid (Trivialname: captafol) und
N-(Trichlormethylthio)phthalimid (Trivialname: Folpet);

Dicarboximidverbindungen:

N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid (Trivialname: Procymidon),
3-(3,5-Dichlorphenyl)-N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidin-1-carboxamid (Trivialname: Iprodion) und
(RS)-3-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidin-2,4-dion (Trivialname: Vinalozolin);

Benzanilidverbindungen:

α,α,α-Trifluor-3'-isopropoxy-o-toluanilid (Trivialname: Flutoanil) und
3'-Isopropoxy-o-toluanilid (Trivialname: Mepronil);

Benzamidverbindungen:

2-(1,3-Dimethylpyrazol-4-ylcarbonylamino)-4-methyl-3-pentennitril (offenbart in GB-PS 2 190 375) und
α-(Nicotinylamino)-(3-fluorphenyl)acetonitril (offenbart in JP-OS 135 364/1988);

Piperazinverbindungen:

N,N'-[Piperazin-1,4-diylbis[trichlormethyl)-methylen]]diformamid (Trivialname: Triforin);

Pyridinverbindungen:

2'4'-Dichlor-2-(3-pyridyl)acetophenon-O-methyloxim (Trivialname: pyrifenox)

Carbinolverbindungen:

(±)-2,4'-Dichlor-α-(pyrimidin-5-yl)benzhydrylalkohol (Trivialname: Fenarimol) und
(±)-2,4'-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)benzhydrylalkohol (Trivialname: Flutriafol)

Piperidinverbindungen:

(RS)-1-[3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin (Trivialname: Fenpropidin)

Morpholinverbindungen:

(±)-cis-4-[3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methyl-propyl]-2,6-dimethylmorpholin (Trivialname: Fenpropimorph);

Organozinnverbindungen:

Triphenylzinnhydroxid (Trivialname: Fentin Hydroxid) und Triphenylzinnacetat (Trivialname: Fentin Acetat);

Harnstoffverbindungen:

1-(4-Chlorbenzyl)-1-cyclopentyl-3-phenylhamstoff (Trivialname: Pencycuron);

Zimtsäureverbindungen:

(E,Z)-4-[3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholin (Trivialname: Dimethomorph);
Phenylcarbamatverbindungen:
Isopropyl-3,4-diethoxycarbanilat (Trivialname: Diethofencarb)

Cyanopyrrolverbindungen:

3-Cyano-4-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyrrol (Handelsname: Saphire) und
3-(2',3'-Dichlorphenyl)-4-cyanopyrrol (Trivialname: Fenpiclonil)
Weitere aktive Bestandteile der Fungizide schliessen Anthrachinonverbindungen, Crotonsäureverbindungen und Antibiotika ein.
Das geeignete Mischungs-Gewichtsverhältnis der erfindungsgemässen N-Phenylcarbamatverbindung der allgemeinen Formel (I) zu der oder den anderen landwirtschaftlichen Chemikalie(n), wenn diese in Mischung oder Kombination verwendet werden, kann üblicherweise im Bereich von 1:300 bis 300:1 liegen, vorzugsweise im Bereich von 1:100 bis 100:1.

Beispiele

Im folgenden werden spezifische Synthesebeispiele zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung beschrieben.

SYNTHESEBEISPIEL 1

Synthese von Methyl-N-(2-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)phenyl]-carbamat (Verbindung Nr. 1):

(1) 2 g 60 Gew.%-iges Natriumhydrid wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zu 45 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 9,9 g 3-Chlor-2-mercapto-5-trifluormethylpyridin in 40 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung unter Rückfluss für 30 Minuten erhitzt und auf Raumtemperatur abgekühlt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 10 g von 2-Nitrobenzylbromid in 60 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei Raumtemperatur für 15 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde durch Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 4:1) gereinigt, wodurch 12 g 2-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)nitrobenzol erhalten wurden.
(2) Eine Mischung von 19,5 g Zinn(II)chloriddihydrat und 28,5 ml konzentrierter Salzsäure wurde auf 5ºC abgekühlt. 10 g des in Schritt (1) erhaltenen 2-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)nitrobenzols wurden auf einmal zu der gekühlten Mischung hinzugegeben, gefolgt von der Zugabe von 52,5 ml Ethanol. Die resultierende Mischung wurde langsam auf 80ºC aufgeheizt und das Heizen für eine weitere Stunde fortgeführt. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt, in Wasser gegossen und mit einer 40 %-igen wässrigen Kahumhydroxidlösung alkalisiert. Der ausgefällte Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet, wodurch 8,3 g 2-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2- pyridylthiomethyl)anilin (Zwischenprodukt Nr. 1) mit einem Schmelzpunkt von 98 bis 102ºC erhalten wurden.
(3) Eine Lösung von 2,2 g 2-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)anilin und 0,83 g Pyridin in 10 ml Toluol wurde tropfenweise zu einer Lösung von 1,1 g Methylchlorformiat in 10 ml Toluol unter Rühren bei 10 bis 15ºC hinzugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktion bei Raumtemperatur für 2 Stunden fortgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mit Hexan gewaschen. Der ausgefällte Feststoff wurde abfutriert, wodurch 1,9 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 1) mit einem Schmelzpunkt von 111 bis 113ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 2

Synthese von Methyl-N-[2-(3-chlor-S-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)phenyl]-N-(methoxymethyl)carbamat (Verbindung Nr. 3):

0,22 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu einer Lösung von 1 g der in dem vorhergehenden Synthesebeispiel 1 (Verbindung Nr. 1) erhaltenen Verbindung in 12 ml Tetrahydrofuran zugegeben, gefolgt von der Zugabe von 0,19 g Tetra-n-butylammoniumbromid. 0,43 g Chlormethylmethylether wurden zu der resultierenden Mischung bei Raumtemperatur zugegeben, bei der das Rühren dann für weitere 15 Stunden fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Methylenchlorid extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde durch Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 1:1) gereinigt, wodurch 0,52 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 3), das einen Brechungsindex nD26,4 von 1,5077 zeigte, erhalten.

SYNTHESEBEISPIEL 3

Synthese von Methyl-N-[2-[[α-methyl-3-(trifluormethyl)benzyliden]- aminooxymethyl]-phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 56):

(1) 7,5 g 3'-Trifluormethylacetophenon, 6,25 g Hydroxylamin-hydrochlorid und 8,8 g Natriumacetat-trihydrat wurden in 125 ml Methanol unter Rückfluss für 1 Stunde erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Methanol unter reduziertem Druck abdestilliert. Zu dem resultierenden Rückstand wurden 190 ml Wasser hinzugegeben, gefolgt von der Extraktion mit Ethylacetat. Die Ethylacetatschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck durch Destillation abgezogen, wodurch 7,3 g 3'-Trifluormethylacetophenonoxim mit einem Schmelzpunkt von 63 bis 65ºC erhalten wurden.
(2) 0,66 g 60 Gew.%-iges Natriumhydrid wurden zu 18 ml Tetrahydrofuran unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Läsung von 3 g 3'-Trifluormethylacetophenonoxim aus Schritt (1) in 18 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 3 g Methyl-N-[2- (chlormethyl)phenyl]carbamat in 20 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei Raumtemperatur für weitere 3 Stunden fortgeführt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mittels Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylchlorid:Hexan = 4:1) gereinigt, wodurch 1,8 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 56) mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 80ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 4

Synthese von Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[α-methyl-3-(trifluormethyl) benzyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 57):

0,29 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu einer Lösung von 1,3 g der im vorhergehenden Beispiel 3 erhaltenen Verbindung (Verbindung Nr. 56) in 25 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der Zugabe von 0,25 g Tetra-n-butylammoniumbromid. 0,57 g Chlormethylmethylether wurden zu der resultierenden Mischung bei Raumtemperatur hinzugegeben, bei der das Rühren für 1 Stunde fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ether extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mittels Silicagel- Säulenchromatografie (Entwicklungs-Läsungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 3:1) gereinigt, wodurch 0,81 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 57), das einen Brechungsindex nD19,3 von 1,4761 zeigte, erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 5

Synthese von Methyl-N-[2-(2-chlorstyryl)phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 52):

(1) 1,63 g 60 Gew.%-iges Natriumhydrid wurden zu 20 ml Tetrahydrofuran unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben, gefolgt von der Abkühlung auf 0ºC und tropfenweiser Zugabe einer Lösung von 8 g Dimethyl-2-nitrobenzylphosphonat in 20 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei 0ºC für 30 Minuten gerührt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe von 6,2 g 2-Chlorbenzaldehyd. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die resultierende Mischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt, bei der das Rühren für 17 Stunden fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde zweifach durch Silicagel-Säulenchromatografie (erstes Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 7:3, zweites Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 3:1) gereinigt, wodurch 5,8 g 2-Chlor-2'-nitrostilben erhalten wurden.
(2) 23 ml konzentrierte Salzsäure wurden zu 15,1 g Zinn(II)chloriddihydrat unter Bildung einer Mischung hinzugegeben, zu der 5,8 g des in Schritt (1) erhaltenen 2-Chlor-2'-nitrostilbens und 41 ml Ethanol unter Rühren hinzugegeben wurden. Anschliessend wurde die resultierende Mischung langsam auf Rückflusstemperatur erhitzt, bei der das Erhitzen für 25 Minuten fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt, in Wasser gegossen und mit einer wässrigen Kahumhydroxidlösung alkalisiert. Die ausgefällte haibfeste Substanz wurde abfiltriert. Zu der halbfesten Substanz wurde Ethylacetat hinzugegeben, gefolgt von der Entfernung unlöslicher Bestandteile mittels Filtration. Das Filtrat wurde unter reduziertem Druck einer Destillation unterzogen, wodurch 5 g öliges 2-Amino-2'-chlorstilben (Zwischenprodukt Nr. 13) erhalten wurden.
(3) Eine Lösung von 5 g des in Schritt (2) erhaltenen 2-Amino-2'- chlorstilbens und 2,6 g Pyridin in 30 ml Toluol wurde tropfenweise zu einer Lösung von 3,4 g Methylchlorformiat in 39 ml Toluol unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurdedie Reaktion bei Raumtemperatur für 2 Stunden fortgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der resultierende Rückstand wurde zweifach durch Silicagel-Säulenchromatografie (erstes Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 3:1, zweites Entwicklungs-Lösungsmittel: Ethylacetat:Hexan = 1:4) gereinigt, wodurch 1,85 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 52) mit einem Schmelzpunkt von 135 bis 137ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 6

Synthese von Methyl-N-[2-(2-chlorstyryl)phenyl]-N-methoxymethyl)carbamat (Verbindung Nr. 53):

0,29 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu einer Lösung von 1 g der im vorhergehenden Synthesebeispiel 5 erhaltenen Verbindung (Verbindung Nr. 52) in 20 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der Zugabe von 0,25 g Tetra-n-butylammoniumbromid. 0,56 g Chlormethylmethylether wurden zu der resultierenden Mischung bei Raumtemperatur zugegeben, bei der das Rühren für 1 Stunde und 30 Minuten fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mittels Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 2:1) gereinigt, wodurch 0,54 g des gewünschten Produkts in Form einer viskosen Flüssigkeit (Verbindung Nr. 53) erhalten wurden, deren NMR-Daten in einer auf die Tabelle 2 folgenden Beschreibung weiter unten angegeben sind.

SYNTHESEBEISPIEL 7

Synthese von Methyl-N-[2-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylsulfinylmethyl)phenyl] carbamat (Verbindung Nr. 60):

0,41 g m-Chlorperbenzoesäure wurden nach und nach zu einer Lösung von 0,75 g N-[2-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridylthiomethyl)phenyl] carbamat, das in der gleichen Weise wie in Synthesebeispiel 1 (Verbindung Nr. 1) erhalten wurde, in 20 ml Methylenchlorid unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktion bei Raumtemperatur für 20 Stunden fortgeführt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mit Hexan gewaschen. Der ausgefällte Feststoff wurde abfiltriert, wodurch 0,66 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 60) mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 162ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 8

Synthese von Methyl-N-[2-(Methylthio)(5-trifluormethyl-2-pyridyl)methylen]aminooxymethyl]phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 201):

(1) 180 ml Ethanol wurden zu einer Lösung von 22 g 2-Cyano-5-trifluormethylpyridin in 180 ml 1,2-Dichlorethan unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 9,8 g Hydroxylamin-hydrochlorid in 17 ml Wasser. Eine wässrige Lösung von 5,6 g Natriumhydroxid in 17 ml Wasser wurde tropfenweise zu der resultierenden Mischung hinzugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung 2 Stunden auf 80ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt und mittels Futration von unlöslichen Bestandteilen abgetrennt. Das Filtrat wurde unter reduziertem Druck einer Destillation unterzogen, wodurch das Lösungsmittel abgezogen wurde. Der resultierende Rückstand wurde mit Hexan gewaschen. Der ausgefällte Feststoff wurde abfiltriert, wodurch 25 g 5-Trifluormethyl-2-pyridincarboxamidoxim mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 133ºC erhalten wurden.
(2) 10,25 g 5-Trifluormethyl-2-pyridincarboxamidoxim aus dem vorhergehenden Schritt (1) wurden zu 175 ml 4 N Salzsäure unter Rühren hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde auf 0 bis 5ºC abgekühlt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer wässrigen Lösung von 4,15 g Natriumnitrit in 25 ml Wasser. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei 0 bis 5ºC für 3 Stunden fortgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde der ausgefällte Feststoff abfiltriert, wodurch 8,8 g α-Chlor-5-trifluormethylpyridincarbaldehydoxim erhalten wurden.
(3) 10 ml einer 15 Gew.%-igen wässrigen Natriummethanthiolatlösung wurden tropfenweise zu einer Lösung von 4,49 g des im vorhergehenden Schritt (2) erhaltenen α-Chlor-5-trifluormethylpyridincarbaldehydoxims in 10 ml Tetrahydrofuran unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei Raumtemperatur für 1 Stunde fortgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, mit Ether extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde durch Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid) gereinigt, wodurch 3,5 g α-Methylthio-5-trifluormethylpyridincarbaldehydoxim erhalten wurden.
(4) 0,62 g 60 Gew.%-iges Natriumhydrid wurden zu 20 ml Tetrahydrofuran unter Rühren bei Raumtemperatur hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 3,3 g α-Methylthio-5-trifluormethylpyridincarbaldehydoxim aus dem vorhergehenden Schritt (3) in 30 ml Tetrahydrofu ran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur für 30 Minuten gerührt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 3,35 g Methyl-N-[2-(chlormethyl)phenyl]carbamat in 30 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei Raumtemperatur für 3 Stunden fortgeführt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Methylenchlorid extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der resultierende Rückstand wurde mittels Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid : Hexan = 1:2) gereinigt, wodurch 3,1 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 201) mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 122ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 9

Synthese von Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[(methylthio)(5-trifluormethyl-2-pyridyl)methylen] minooxymethyl]phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 202):

0,28 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu einer Lösung von 1,32 g der in Synthesebeispiel 8 (Verbindung Nr. 201) erhaltenen Verbindung in 25 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der Zugabe von 0,25 g Tetra-n-butylammoniumbromid. 0,53 g Chlormethylmethylether wurden zu der resultierenden Mischung bei Raumtemperatur hinzugegeben, bei der das Rühren für eine weitere Stunde fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Methylenchlorid extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck entfernt. Der resultierende Rückstand wurde mittels Sihcagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 1:2) gereinigt, wodurch 1,0 g des gewünschten Produkts in Form einer halbfesten Substanz (Verbindung Nr. 202) erhalten wurden. SYNTHESEBEISPIEL 10 Synthese von Methyl-N-[-[α-(methylbenzyliden)aminooxymethyl]phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 131):
2,0 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu 30 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 4,06 g Acetophenonoxim in 25 ml Tetrahydrofuran unter Rühren bei Raumtemperatur. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur für 30 Minuten gerührt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe einer Lösung von 6,0 g Methyl-N-[2- (chlormethyl)phenyl)carbamat in 30 ml Tetrahydrofuran. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Rühren bei Raumtemperatur für 1 Stunde und 20 Minuten fortgeführt. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen, und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck entfernt. Der resultierende Rückstand wurde mittels Silicagel-Säulenchromatograf je gereinigt (Entwicklungs-Lösungsmittel: Methylenchlorid:Hexan = 3:1), wodurch 5,7 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 131) mit einem Schmelzpunkt von 84 bis 88ºC erhalten wurden.

SYNTHESEBEISPIEL 11

Synthese von Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[α-(methylbenzyliden)aminooxymethyl]phenyl]carbamat (Verbindung Nr. 132):

0,82 g Kaliumhydroxidpulver wurden nach und nach zu einer Lösung von 3,0 g der im vorhergehenden Synthesebeispiel 10 erhaltenen Verbindung (Verbindung Nr. 131) in 50 ml Tetrahydrofuran hinzugegeben, gefolgt von der Zugabe von 0,72 g Tetra-n-butylammoniumbromid. 1,61 g chlormethylmethylether wurden zu der resultierenden Mischung bei Raumtemperatur hinzugegeben, bei der das Rühren für 30 Minuten fortgeführt wurde. Die Reaktionsmischung wurde in Wasser gegossen, mit Ethylacetat extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde mittels Silicagel-Säulenchromatografie (Entwicklungs-Lösungsmittel:
Hexan:Ethylacetat = 5:1) gereinigt, wodurch 2,2 g des gewünschten Produkts (Verbindung Nr. 132) mit einem Schmelzpunkt von 61 bis 63&sup0;c erhalten wurden, deren NMR-Daten in der der Tabelle 2 folgenden Beschreibung weiter unten angegeben sind.
Repräsentative Beispiele des Zwischenprodukts der allgemeinen Formel (II) und der erfindungsgemässen Verbindung der allgemeinen Formel (I) sind in den folgenden Tabellen 1 bzw. 2 aufgelistet. TABELLE 1 FORTSETZUNG TABELLE 1 FORTSETZUNG TABELLE 1
In Tabelle 1 kennzeichnet der Strich auf der rechten Seite von Z' eine auf R³ gerichtete Bindung.
¹H-NMR-Daten für das Zwischenprodukt Nr. 3 (in CDCl&sub3;) 3,90-4,67 (br. s, 2H), 4,43 (s, 2H), 6,55-7,55 (m, 7H) , 8,33-8,47 (dd, 1H)
¹H-NMR-Daten für das Zwischenprodukt Nr. 4 (in CDCl&sub3;) 3,50-4,00 (br. s, 2H) , 3,60 (s, 4H), 6,60-7,30 (m, 9H)
¹H-NMR-Daten für das Zwischenprodukt Nr. 5 (in CDCl&sub3;) 3,97-4,40 (br. s, 2H) , 4,50 (s, 2H), 6,57-7,27 (m, 5H), 7,80 (dd, 1H), 8,57 (dd, 1H)
¹H-NMR-Daten für das Zwischenprodukt Nr. 6 (in CD01&sub3;) 3,92-4,08 (br. s, 2H) , 4,42 (s, 2H), 6,57-7,25 (m, 5H) , 7,58 (dd, 1H) , 8,67 (dd, 1H)
¹H-NMR-Daten für das Zwischenprodukt Nr. 11 (in CDCl&sub3;) : 3,97 (s, 2H) 4,07-4,43 (br. s, 2H), 6,40-7,37 (m, 8H) TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2 FORTSETZUNG TABELLE 2
In Tabelle 2 bedeutet der Strich rechts neben Z dass eine Doppelbindung für R³ vorhanden ist.
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 4(in CDCl&sub3;): 3.27 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 4.47 (s, 2H), 7.13 - 7.62 (m, 4H), 7.73 (d, 1H), 8.60 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr.11 - (in CdCl&sub3;); 2.25 (t, 1H), 3.67 (s, 3H), 4.28 (d, 2H), 4.45 (s, 2H), 7.13 - 7.60 (m, 4H)1 7.68 (d, 1H), 8.58 (d, 1H)
¹H-NMRDaten für Verbindung Nr. 20 (in CDCl&sub3;): 3.40 (s, 3H), 3.63 (s, 3H), 4.50 (s, 2H), 4.58 (dd, 2H), 7.17 7.57 (m, 4H)1 7.93 (d, 1H), 8.73 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 21 (in CDCl&sub3;): 2.23 (t, 1H), 3.70 (s, 3H), 4.38 (ddd, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.18 - 7.63 (m, 4H), 8.00 (d, 1H), 8.80 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 27 (in CDCl&sub3;): 3.42 (s, 3H), 3.65 (s, 3H), 4.33 (s, 2H), 4.90 (dd, 2H), 7.10 7.50 (m, 4H), 7.43 (d, 1H), 8.20 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 40 (in CDCl&sub3;): 3.43 (s, 3H), 3.68 (s, 3H), 4.58 (s, 2H), 4.95 (dd, 2H), 7.07 - 7.88 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 44 44: 3.37 (s, 3H), 3.58 (s, 3H), 4.12 (s, 2H), 4.80 (dd, 2H), 6.97 - 7.37 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 53 (in CDCl&sub3;) 3,40 (s, 3H), 3,62 (S, 3H), 4,93 (dd, 2H), 6,85-7,77 (m, 10H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 63 (in CDCl&sub3;) 3,42 (s, 3H), 3,53 (s, 3H) , 3,67 (S, 3H), 4,57 (s, 2H), 4,98 (dd, 2H), 7,07-7,62 (m, 7H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 67 (in CDCl&sub3;) : 3,75 (s, 3H), 4,47 (s, 2H), 4,52 (dd, 2H), 7,23-7,67 (m, 4H), 7,75 (d, 1H) , 8,60 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 92 (in CDCl&sub3;): 2,18 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,47 (S, 2H), 4,80 (dd, 2H), 7,17-7,67 (m, 4H), 7,75 (dd, 1H), 8,60 (dd, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 132 (in CDCl&sub3;) : 2,20 (s, 3H), 3,40
(s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,93 (dd, 2H), 5,16 (s, 2H), 7,20-7,67 (m, 9H) ¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 159 (in CDC1&sub3;): 2,33 (s, 3H), 3,13 (s, 3H) , 3,70 (s, 3H) , 4,98 (dd, 2H) , 5,20 (s, 2H) , 7,26-7,90 (m, 6H) , 8,50 (d, 2H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 193 (in CDCl&sub3;) 2,23 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,17 (s, 2H), 7,10-7,50 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 202 (in CDCl&sub3;) : 2,27 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,27 (s, 2H), 7,16-8,07 (m, 6H), 8,90 (d, 1H)
In Tabelle 2 kennzeichnet der Strich auf der rechten Seite von Z eine auf R³ gerichtete Bindung.
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 4 (in CDCl&sub3;): 3,27 (s, 3H), 3,67 (3, 3H) , 4,47 (s, 2H), 7,13-7,62 (m 4H), 7,73 (d, 1H), 8,60 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 11 (in CDCl&sub3;) 2,25 (t, 1H) , 3,67 (s, 3H), 4,28 (d, 2H), 4,45 (s, 2H), 7,13-7,60 (m, 4H), 7,68 (d, 1H), 8,58 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 20 (in CDCl&sub3;): 3,40 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,50 (s, 2H), 4,58 (dd, 2H), 7,17-7,57 (m, 4H), 7,93 (d, 1H), 8,73 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 21 (in CDCl&sub3;) 2,23 (t, 1H) , 3,70 (s, 3H), 4,38 (ddd, 2H), 4,53 (3, 2H), 7,18-7,63 (m, 4H), 8,00 (d, 1H), 8,80 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 27 (in CDCl&sub3;) 3,42 (3, 3H), 3,65 (3, 3H), 4,33 (3, 2H), 4,90 (dd, 2H), 7,10-7,50 (m, 4H), 7,43 (d, 1H), 8,20 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 40 (in CDCl&sub3;) : 3,43 (3, 3H), 3,68 (3, 3H), 4,58 (3, 2H), 4,95 (dd, 2H), 7,07-7,88 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 44 (in CDCl&sub3;) 3,37 (s, 3H), 3,58 (5, 3H), 4,12 (5, 2H), 4,80 (dd, 2H), 6,97-7,37 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 217 (in CDCl&sub3;) 2,23 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 5,03 (dd, 2H), 5,20 (s, 2H), 6,77-7,63 (m, 8H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 224 (in CDCl&sub3;) 2,20 (s, 3H), 3,47 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,17 (s, 2H), 5,97 (s, 2H), 6,73-7,60 (m, 7H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 227 (in CDCl&sub3;): 2,17 (s, 3H), 3,40 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 4,17 (s, 4H), 4,93 (dd, 2H), 5,10 (s, 2H), 6,67-7,53 (m, 7H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 240 (in CDCl&sub3;) : 2,33 (s, 3H), 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,20 (s, 2H), 7,23-7,90 (m, 7H), 8,50 (d, 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 321 (in CDCl&sub3;): 1,13 (t, 3H), 2,20 (s, 3H), 3,05-3,88 (5H), 5,10 (s, 2H), 7,00-7,73 (m, 9H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 323 (in CDCl&sub3;) : 1,18 (t, 3H), 2,23 (s, 3H), 3,50-3,90 (5H), 5,13 (s, 2H), 5,93 (s, 2H), 6,68-7,62 (m, 7H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 328 (in CDCl&sub3;) 2,36 (s, 3H), 3,47 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 5,05 (dd, 2H), 5,30 (s, 2H), 7,27-8,13 (m, 6H) 8,80-8,87 (m 1H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 332 (in CDCl&sub3;): 1,90-2,23 (5H), 2,80- 3,03 (t, 4H), 3,46 (s, 3H), 3,70 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,18 (s, 2H) 7,10-7,60 (m, 7H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 335 (in CDCl&sub3;). 2,20 (s, 3H), 3,17 (t, 2H), 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 4,53 (t, 3H), 5,00 (dd, 2H) , 5,10 (s, 2H), 6,65 (d, 1H), 7,20-7,50 (m, 6H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 337 (in CDCl&sub3;) : 2,20 (s, 6H) , 3,43 (s, 3H), 3,67 (s, 3H), 3,80 (s, 3H), 5,00 (dd, 2H), 5,13 (s, 2H), 6,73 (d, 2H), 7,23-7,53 (m, 6H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 343 (in CDCl&sub3;) : 1,44 (t, 3H), 2,24 (s, 3H), 3,42 (s, 3H), 3,66 (s, 3H), 3,86 (s, 3H), 4,10 (q, 2H), 5,00 (dd, 2H), 5,15 (s, 2H), 6,70-7,60 (m, 6H)
¹H-NMR-Daten für Verbindung Nr. 345 (in CDCl&sub3;) 1,30 (d, 6H), 2,19 (s, 3H), 3,42 (s, 3H), 3;65 (s, 3H), 4,20-5,00 (m, 3H), 5,12 (s, 2H), 6,73- 7,60 (m, 8H)
Im folgenden werden Testbeispiele beschrieben, in denen die erfindungsgemässe Verbindung als landwirtschaftliches oder gartenbauliches Fungizid getestet wird. Die Auswertung der Gute wurde anhand der folgenden Bewertungen vorgenommen, sofern nicht anders angegeben.

Auswertungskriterien:

Die Bekämpfungswirksamkeit wurde visuell in Angaben des Ausmasses des Krankheitsausbruchs von Testpflanzen am Tag der Beobachtung betrachtet, wodurch eine der folgenden fünf Beurteilungen als Bekämpfungsindex erhalten wurde:

TESTBEISPIEL 1

Test bezüglich der vorbeugenden Wirkung gegen pulverigen Gurkenmehltau:

Gurken (Kultur: Suyo) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Gurke eine Ein-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit 10 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole eingesprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Gurke mit Conidia von Pilzen von pulverigem Mehltau (Sphaerotheca fuliginea) bestäubt und inokuliert wurden. Am 7. bis 13. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen des ersten Blattes untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt.
Die Verbindungen Nr. 214 und 218 zeigten beide eine Bewertung von 5 als Bekämpfungsindex und die Verbindung Nr. 343 zeigte eine Bewertung von 4 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentration des aktiven Bestandteils in den Losungen 250 ppm betrug.

TESTBEISPIEL 2

Test der präventiven Wirkung gegen Gurkenanthracnose:

Gurken (Kultur: Suyo) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Gurke eine Zwei-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit 10 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole eingesprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Gurke mit einer Spurensuspension von Anthracnosepilzen (Collectotrichum lagenarium) besprüht und inokuliert wurde. Am 5. bis 9. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen des ersten Blattes untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt. Die Verbindung Nr. 57 zeigte eine Bewertung von 5 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentration des aktiven Bestandteils in der Lösung 250 ppm betrug.

TESTBEISPIEL 3

Test der präventiven Wirkung gegen flaumigen Gurkenmehltau:

Gurken (Kultur: Suyo) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Gurke eine Zwei-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit 10 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole eingesprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 bis 48 Stunden aufbewahrt, wonach die Gurke mit einer Sporensuspension von Downy- Mehltaupilzen (Pseudoperonospora cubensis) besprüht und inokuliert wurden. Am 4. bis 8. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen des ersten Blattes untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt.
Die Verbindung Nr. 200 zeigte eine Bewertung von 4 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentration des aktiven Bestandteils in der Lösung 250 ppm betrug.

TESTBEISPIEL 4

Test der präventiven Wirkung gegen Reismehltau:

Reispflanzen (Kultur: Koshihikari) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Reispflanze eine Vier-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit 20 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 8 bis 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Reispflanze mit einer Sporensuspension von Mehltaupilzen (Pyricularia oryzae) besprüht und inokuliert wurde. Am 4. bis 8. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen des ersten Blattes untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt.
Die Verbindungen Nr. 40 und 7 zeigten Bewertungen von 5 bzw. 4 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentration des aktiven Bestandteils in der Lösung 250 ppm betrug.

TESTBEISPIEL 5

Test der präventiven Wirkung gegen Reismehltau:

Reispflanzen (Kultur: Koshihikari) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Reispflanze eine Vier-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit einer Sporensuspension von Mehltaupilzen (Pyriculavia oryzae) besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Reispflanze mit 20 ml einer Lösung der Verbindung Nr. 3 (aktiver Bestandteil) in einer Konzentration von 500 ppm mit einer Sprühpistole besprüht wurde. Am 5. Tag nach der Inokulierung wurde die Anzahl der Läsionen untersucht, und eine Bewertung von 4 als Bekämpfungsindex gemäss den oben genannten Auswertungskriterien bestimmt.

TESTBEISPIEL 6

Test der präventiven Wirkung gegen Haferkronenrost: Hafer (Kultur: Zenshin) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Haferpflanze eine Zwei-Blatt- Stufe erreichte, wurde sie mit 20 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 8 bis 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Haferpflanze mit Haferkronenrostpilzen (Puccinia coronata) bestäubt und inokuliert wurde. Am 9. bis 15. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen des zweiten Blattes untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt
Die Verbindungen 113 und 214 zeigten beide eine Bewertung von 5 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentrationen der aktiven Bestandteile in den Lösungen 250 ppm betrugen.

TESTBEISPIEL 7

Test der präventiven Wirkung gegen späte Tomatenfäule:

Tomaten (Kultur: Ponderosa) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Tomate eine Vier-Blatt- Stute erreichte, wurde sie mit 10 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 8 bis 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Tomatenpflanze mit einer Zoosporangiasuspension von Late Spätfäulepilzen (Phytophthora infestans) besprüht und inokuliert wurde. Am 3. bis 5. Tag nach der Inokulierung wurde die Fläche der Läsionen untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt.
Die Verbindung 51 zeigte eine Bewertung von 4 als Bekämpfungsindex, wenn die Konzentrationen der aktiven Bestandteile in den Lösungen 125 ppm betrugen.

TESTBEISPIEL 8

Test der präventiven Wirkung gegen Gurken-Grauschimmel:

Gurken (Kultur: Suyo) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Gurkenpflanze eine Zwei-Blatt- Stufe erreichte, wurde sie mit 10 ml einer Lösung mit einer vorherbestimmten Konzentration an aktivem Bestandteil mittels einer Sprühpistole besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 Stunden aufbewahrt, wonach das erste Blatt mit einer Sporensuspension von Benomylpilzen und Dicarboximid-empfindlichem Grauschimmel (Botrytis cinerea) in einer Kartoffelglucosedecoction inokuliert wurde. Am 3. Tag nach der Inokulierung wurde die Länge der Läsionen untersucht, wodurch eine Bewertung als Index für die Bekämpfung gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurden. Die Ergebnisse waren wie folgt.

TESTBEISPIEL 9

Test der präventiven Wirkung gegen Reishüllenfäule:

Reispflanzen (Kultur: Koshihikan) wurden in einem Polyethylen-Topf mit einem Durchmesser von 7,5 cm kultiviert. Wenn die Reispflanze eine Fünf-Blatt-Stufe erreichte, wurde sie mit 20 ml einer Lösung mit einer Konzentration der Verbindung Nr. 349 (aktiver Bestandteil) von 500 ppm mittels einer Sprühpistole besprüht. besprüht. Der Topf wurde in einer Temperierkammer bei 22 bis 24ºC für etwa 24 Stunden aufbewahrt, wonach die Reispflanze durch Einführung eines Reishalmes in deren Hülle, in dem zuvor Hüllenfäulepilze (Rhizoctonia solani) inkubiert wurden, inokuliert. Der Topf wurde bei einer Temperatur von 28ºC und einer Feuchtigkeit von 100 % für 5 Tage in einer Inokulationskammer aufbewahrt. Anschliessend wurde die Länge der Läsionen untersucht, wodurch eine Bewertung von 4 als Bekämpfungsindex gemäss den oben genannten Auswertungskriterien erhalten wurde.
Während die Erfindung detailliert und unter Bezugnahme auf spezifische Ausführungsformen beschrieben wurde, ist es für den Fachmann ersichtlich, dass darin verschiedene veränderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne von deren Geist und Umfang abzuweichen.

Claims

1. N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) oder deren Salz, soweit möglich,

worin R¹ eine Alkylgruppe ist;

R² ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine -COX¹-Gruppe, worin X¹ eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder eine Alkoxygruppe ist; jede der für R¹, R² und X¹ definierten Gruppen kann mit einem Halogen, Cyano, Alkoxy, das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkyl, Nitro oder Phenyl substituiert sein;

Z ist eine -CH&sub2;S-Gruppe, einen -SCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -OCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;CH&sub2;-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C C-Gruppe, eine -CH&sub2;SO-Gruppe, eine -OH&sub2;SO&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;gruppe oder eine -CH&sub2;O-N-C(R&sup4;)-Gruppe, wobei die rechte Bindung jede dieser Gruppen eine auf R³ gerichtete Bindung repräsentiert; R³ ist eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Benzothiazolylgruppe, eine Benzoxazolylgruppe, eine Benzimidazolylgruppe, eine Imidazopyridylgruppe, eine Naphthylgruppe, eine Pynmidylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Furylgruppe, eine Thiazolinylgruppe, eine Oxazolinylgruppe, eine Pyrazinylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Oxazolylgruppe, eine Imidazolylgruppe, eine Pyrazolylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine Indolylgruppe, eine Pyrrolylgruppe, eine Benzofurylgruppe, eine Benzothienylgruppe, eine Indanylgruppe, eine Tetrahydronaphthylgruppe, eine Dihydrobenzofurylgruppe, eine Dihydrobenzothienylgruppe, eine Benzoxazinylgruppe, eine Benzothiazinylgruppe oder eine Benzoylgruppe, worin jede dieser Gruppen substituiert sein kann mit Halogen, Alkyl, Alkyl das mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens eine Alkoxyiminogruppe substituiert ist; Nitro, Cyano; Alkoxycarbonyl; Alkoxy; Alkoxy, das mit mindestens einem Halogenatom substituiert ist; Alkylendioxy; Alkylendioxy, das mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Alkoxygruppe und/oder mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; Alkylsulfonyloxy; Alkylsulfonyloxy, das mit mindestens einem Halagenatom substituiert ist; Alkylthio; Alkylsulfonyl; Alkylsulfinyl; Phenyl; Naphthyl; Pyrrolyl; Pyrrolyl, das mit mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; (2-Tetrahydropyranyl)oxy; Carbamoyl; Carbamoyl das mit mindestens einer Alkylgruppe substituiert ist; Pyridyloxy; Pyridyloxy, das mit mindestens einem Halogenatom und/oder mindestens einer Trifluormethylgruppe substituiert ist; Dialkylamino oder Alkylcarbonyloxy;

R&sup4; ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Phenylgruppe, eine Cyanogruppe, eine -NR&sup5;R&sup6;-Gruppe oder eine -CO&sub2;R&sup7;-Gruppe; falls R&sup4; eine Alkyl-, Oycloalkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe ist, so kann diese mit den Gruppen, wie sie für die Substituenten von R¹, R² und X¹ definiert sind, substituiert sein, und falls R&sup4; eine Phenylgruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie oben für Substituenten von R³ definiert sind;

R&sup5; und R&sup6; sind jeweils unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe oder sind miteinander unter Bildung einer 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Gruppe zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom verbunden;

R&sup7; ist eine Alkylgruppe,

die Alkylgruppe, die durch R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; repräsentiert wird, kann mit den selben Gruppen substituiert sein, wie sie als Substituenten für R¹, R² und X¹ definiert sind;

und A ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Pyridyloxygruppe, falls A eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie als Substituenten für R¹, R² und X¹ definiert sind, und falls A eine Phenoxy- oder Pyridyloxygruppe ist, so kann diese mit den Gruppen substituiert sein, wie sie als Substituenten für R³ definiert sind;

mit der Massgabe, dass

(1) R² ein Wasserstoffatom ist, wenn Z eine -CH&sub2;SO-Gruppe oder eine -CH&sub2;SO&sub2;-Cruppe ist, und

(2) die Verbindungen, worin

(i) R¹ eine Methylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe, eine 2-Methyl-6-nitro-5-pyridyloxymethylgruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Bromoenzyloxygruppe ist;

(ii) R¹ eine Ethylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine Benzyloxygruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Bromoenzylthiogruppe ist;

(iii) R¹ eine Methylgruppe, R² eine Methylgruppe und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist; und

(iv) R¹ eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist, ausgeschlossen sind.

2. N-Phenylcarbamatverbindung oder eren Salz, soweit moglich, gemäss Anspruch 1, worin Z eine -CH&sub2;O-N-C(R&sup4;)-Gruppe ist; und R&sup4; ist ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte oder subs ituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Alkoxygruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkylthiogruppe.

3. N-Phenylcarbamatverbindung oder eren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 1, worin R² ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Alkinylgruppe oder eine -COX¹-Gruppe, worin X¹ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist, ist.

4. N-Phenylcarbamatverbindung oder deren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 1, worin R³ eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyridylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Thienylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Furylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Indanylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Dihydrobenzofurylgruppe ist.

5. N-Phenylcarbamatverbindung oder deren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 1, worin R² eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist; Z ist eine -CH&sub2;O-N-C(R&sup4;)-Gruppe; R³ ist eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Pyndylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Thienylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Furylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Indanylgruppe oder eine unsubstituierte oder substituierte Dihydrobenzofurylgruppe; und R&sup4; ist eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe.

6. N-Phenylcarbamatverbindung oder deren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 5, worin R² eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Methoxymethylgruppe ist; und R&sup4; ist eine Methylgruppe.

7. N-Phenylcarbamatverbindung oder deren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 6, worin die N-Phenylcarbamatverbindung

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[(α-methylbenzyliden)aminooxymethyl]- phenyl]carbamat,

Methyl-N-(ethyl)-N-[2-[α-methylbenzyliden)aminooxymethyl)phenyl]- carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[α-methyl-3,4-(methylendioxy)benzyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(ethyl)-N-[2-[[α-methyl-3,4-(methylendioxy)benzyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[α-methyl-4-(isopropoxy)benzyliden]- aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[α-methyl-4-(ethoxy)-3-(methoxy)benzyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-(2-[[αL-methyl-4-(methoxy)-3-(methylbenzyliden)aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[1-(2,3-dihydro-5-benzofuryl)ethyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[1-(5-indanyl)ethyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat,

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-[2-[[1-(5-trifluormethyl-2-pyridyl)ethyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat oder

Methyl-N-(methoxymethyl)-N-(2-[[1-(5-chlor-2-pyridyl)ethyliden]aminooxymethyl]phenyl]carbamat

ist.

8. N-Phenylcarbamatverbindung oder deren Salz, soweit möglich, gemäss Anspruch 1, worin Z eine -CH=CH-Gruppe ist.

9. N-Phenylcarbamatverbindung gemäss Anspruch 8, worin R² ein Wasserstoffatom oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe ist; Z ist eine -CH=CH-Gruppe; und R³ ist eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe.

10. N-Phenylcarbamatverbindung gemäss Anspruch 9, worin R² ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine Methoxymethylgruppe ist.

11. N-Phenylcarbamatverbindung gemäss Anspruch 10, die Methyl-N- (methoxymethyl)-N-[2-(2-chlorstyryl)phenyl]carbamat ist.

12. Fungizide Zusammensetzung zur Bekämpfung schädlicher Organismen, die als aktiven Bestandteil eine N-Phenylcarbamatverbindung gemäss Anspruch 1 umfasst.

13. Verfahren zur Herstellung einer N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-1) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R², R³ und A wie in Anspruch 1 definiert sind, und Z ist eine -CH&sub2;S-Gruppe, eine SCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;O-Gruppe, eine -OCH&sub2;-Gruppe, eine -CH&sub2;CH&sub2;-Gruppe, eine -CH=CH-Gruppe, eine -C=C-Gruppe, eine -CH&sub2;SCH&sub2;- Gruppe oder eine -CH&sub2;O-N-C(R&sup4;)-Gruppe; der rechte Strich von jeder dieser Gruppen repräsentiert eine auf R³ gerichtete Bindung, mit der Massgabe, dass die Verbindungen, worin

(i) R¹ eine Methylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe, eine 2-Methyl-6-nitro-5-pyridyloxymethylgruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzyloxygruppe ist;

(ii) R¹ eine Ethylgruppe, R² ein Wasserstoffatom und -Z-R³ eine Benzyloxygruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzylthiogruppe ist;

(iv) R¹ eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe, R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und -Z-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist, ausgeschlossen sind;

umfassend die Reaktion einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (II) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R², Z', R³ und A wie oben definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel ClCO&sub2;R¹, worin R¹ wie oben definiert ist.

14. Verfahren zur Herstellung einer N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-2) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R³ und A wie in Anspruch 1 definiert sind; und Z' ist wie in Anspruch 13 definiert, mit der Massgabe, dass die Verbindungen, worin

(i) R¹ eine Methylgruppe und -Z'-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe, eine 2-Methyl-6-nitro-5-pyridyloxymethylgruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzyloxygruppe ist;

(ii) R¹ eine Ethylgruppe und -Z'-R³ eine Benzyloxygruppe, eine Phenylethinylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 2-Brombenzylthiogruppe ist; und

(iii) R¹ eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe und -Z'-R³ eine 2- Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist, ausgeschlossen sind, umfassend die Reaktion einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (III)

worin Z', R³ und A wie oben definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R¹OH, worin R¹ wie oben definiert ist.

15. Verfahren zur Herstellung einer N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-3) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R³ und A wie in Anspruch 1 definiert sind, und Z' ist wie in Anspruch 13 definiert; Y ist eine Gruppe, wie für R² in Anspruch 1 definiert, mit dem Unterschied, dass Y kein Wasserstoffatom sein kann; mit der Massgabe, dass Verbindungen, worin R¹ eine Methylgruppe, eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe und -Z'-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxymethylgruppe ist, ausgeschlossen sind, umfassend die Reaktion einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-2) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, Z', R³ und A wie oben definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Y-W, worin Y wie oben definiert ist, und W ist ein Chloratom, ein Bromatom oder ein Iodatom.

16. Verfahren zur Herstellung einer N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-5) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R³ und A wie in Anspruch 1 definiert sind, und n ist eine ganze Zahl von 1 oder 2;

umfassend die Reaktion einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-4) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R³ und A wie oben definiert sind, mit einem Oxidationsmittel.

17. Verfahren zur Herstellung einer N-Phenylcarbamatverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I-6) oder deren Salz, soweit möglich:

worin R¹, R³ und A wie in Anspruch 1 definiert sind, Q ist ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine -SCH&sub2;-Gruppe oder eine -O-N=C(R&sup4;)-Gruppe, der rechte Strich jeder dieser Gruppen repräsentiert eine Bindung, die auf R³ gerichtet ist, R&sup4; ist wie in Anspruch 1 definiert, mit der Massgabe, dass Verbindungen, worin

(i) R¹ eine Methylgruppe und -Q-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxygruppe oder eine 2-Methyl-6-nitro-5-pyridyloxymethylgruppe ist; und

(ii) R¹ eine Propylgruppe oder eine Butylgruppe und -Q-R³ eine 2-Nitro-3-pyridyloxygruppe ist, ausgeschlossen sind,

umfassend die Reaktion einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (IV)

worin R¹ und A wie oben definiert sind, und W ist ein Chloratom, ein Bromatom oder ein Iodatom, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel H-Q-R³, worin R³ und Q wie oben definiert sind.