CN113272393A

CN113272393A - 近红外控制涂料、由其形成的制品和其制造方法

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Publication number: CN113272393A
Application number: CN202080008236.3A
Authority: CN
Inventors: S·方; E·L·戴克; K·克鲁斯泽维斯基
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2019-01-07
Filing date: 2020-01-07
Publication date: 2021-08-17
Anticipated expiration: 2040-01-07
Also published as: KR20210105982A; CA3125519A1; US20230112815A1; KR102678576B1; MX2021008211A; WO2020144558A1; CN113272393B; US12001034B2; EP3908634A1; US20200216679A1; CA3125519C; US11561329B2

Abstract

提供了一种用于施涂在逆反射基材之上的涂料组合物、包括由所述涂料组合物形成的涂层的逆反射制品以及所述逆反射制品的生产方法。所述涂料组合物包括适合于吸收和/或散射在800nm到2000nm的波长范围内的电磁辐射的颜料。所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

Description

近红外控制涂料、由其形成的制品和其制造方法

相关申请的交叉引用

本申请要求于2019年1月7日提交的题为“近红外控制涂料、由其形成的制品和其制造方法(NEAR INFRARED CONTROL COATING，ARTICLES FORMED THEREFROM，AND METHODSOF MAKING THE SAME)”的美国非临时申请第16/240,899号的优先权，所述美国非临时申请的全部内容据此通过引用以其整体并入。

技术领域

提供了一种用于施涂在逆反射基材之上的涂料组合物、包括由所述涂料组合物形成的涂层的逆反射制品以及所述逆反射制品的生产方法。本公开可以涉及通过所述涂层减少近红外(NIR)透射率。

背景技术

自动驾驶交通工具可以使用如相机、雷达和LIDAR(光成像、检测和测距)等各种传感器系统来检测和定位障碍物，以便在环境中安全导航。通常，LIDAR系统包含用于发射NIR电磁辐射的NIR源和用于检测由障碍物反射的NIR电磁辐射的NIR检测器。NIR电磁辐射源可以包括例如发光二极管、激光二极管或能够发射NIR电磁辐射的任何光源。NIR检测器可以是能够感测NIR电磁辐射的半导体检测器，如光电二极管、硅基电荷耦合装置、砷化铟镓检测器、硫化铅检测器和硒化铅检测器。一些障碍物可能会给一些LIDAR系统的检测带来挑战。

发明内容

本公开提供了一种用于施涂在逆反射基材之上的涂料组合物。涂层可以包括树脂和颜料。所述颜料可以适合于吸收/散射在800nm到2000nm的波长范围内的电磁辐射。由所述涂料组合物形成的涂层可以包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

本公开还提供了一种用于生产逆反射制品的方法，所述逆反射制品在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低。可以将涂料组合物沉积在逆反射基材之上以形成涂层。所述涂料组合物可以包括树脂和颜料。所述颜料可以适合于吸收/散射在800nm到2000nm的波长范围内的电磁辐射。所述涂层可以包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

本公开还提供了一种逆反射制品。所述制品可以包括逆反射基材和安置在所述逆反射基材之上的涂层。所述涂层可以包括树脂和颜料。所述颜料可以适合于吸收/散射在800nm到2000nm的波长范围内的电磁辐射。所述涂层可以包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

应当理解，本说明书中描述的发明并不限于本发明内容中概括的实例。本文中描述和例示了各个其它方面。

附图说明

通过结合附图参考以下实例的描述，实例的特征和优点以及实现它们的方式将变得更加明显，并且实例将被更好地理解，其中：

图1是根据本公开的展示了具有涂层的逆反射制品的示意图；

图2是根据本公开的描绘了涂料ATO-1和ATO-2的透射谱的图示；

图3是根据本公开的描绘了涂料ATO-1和ATO-2的消光谱的图示；

图4是根据本公开的描绘了涂料LaB₆-1和LaB₆-2的透射谱的图示；

图5是根据本公开的描绘了涂料LaB₆-1和LaB₆-2的消光谱的图示；

图6是根据本公开的描绘了涂料Au-1的透射谱的图示；并且

图7是根据本公开的展示了沉积在白色铝面板上的涂料LaB₆-2的反射谱的图示。

贯穿若干视图，对应的附图标记指示对应的部分。本文列出的范例以一种形式展示了某些实例，并且此类范例不应被解释为以任何方式限制所述实例的范围。

具体实施方式

现在将描述本公开的某些示例性实例，以提供对本文所公开的组合物的组成、功能、制造和用途以及方法的原理的全面理解。一个或多个实例在附图中展示。本领域的普通技术人员将理解本文中具体描述并在附图中展示的组合物、制品和方法是非限制性的示例性实例并且本发明的各个实例的范围由权利要求书唯一限定。结合一个示例性实例所展示或所描述的特征可以与其它实例的特征进行组合。此类修改和改变旨在被包含在本发明的范围内。

贯穿本说明书对“各个实例”、“一些实例”、“一个(one)实例”、“一个(an)实例”等的引用意指结合所述实例描述的特定特征、结构或特性被包含在至少一个实例中。因此，在整个本说明书的各个地方出现的短语“在各个实例中”、“在一些实例中”、“在一个(one)实例中”、“在一个(an)实例中”等并不一定都指同一个实例。此外，在一个或多个实例中，可以以任何合适的方式组合特定特征、结构或特性。因此，结合一个实例所展示或描述的特定特征、结构或特性可以全部或部分地与一个或多个其它实例的所述特征、结构或特性组合，而没有限制。此类修改和改变旨在被包含在本实例的范围内。

如本说明书中所使用的，特别是与涂层或膜有关时，术语“在…上”、“到…上”、“在…之上”以及其变体(例如，“施涂于…之上”、“形成于…之上”、“沉积在…之上”、“提供于…之上”、“位于…之上”等)意指施涂、形成、施涂、提供或以其它方式位于基材的表面之上但未必与所述基材的所述表面接触。例如，“施涂于基材之上”的涂层不排除位于所施涂的涂层与基材之间的相同或不同组合物的一个或多个其它涂层的存在。同样地，“施涂于第一涂层之上”的第二涂层不排除位于所施涂的第二涂层与所施涂的第一涂层之间的相同或不同组合物的一个或多个其它涂层的存在。

如本说明书中所使用的，术语“聚合物(polymer和polymeric)”意指预聚物、低聚物以及均聚物和共聚物。如本说明书中所使用的，“预聚物”意指能够通过一个或多个反应性基团进一步反应或聚合以形成较高分子量或交联状态的聚合物前体。

如本说明书中所使用的，术语“固化(cure)”和“固化(curing)”是指作为涂层施涂于基材之上的涂料组合物中的组分的化学交联。因此，术语“固化(cure)”和“固化(curing)”不仅仅涵盖通过溶剂或载体蒸发对涂料组合物进行的物理干燥。在这方面，如本说明书中所使用的术语“经固化”是指涂层的状态，在所述状态中形成所述层的涂料组合物的组分已经发生化学反应以在所述涂层中形成新的共价键(例如，在粘结剂树脂与固化剂之间形成的新共价键)。

如本说明书中所使用的，术语“成型”是指通过合适的工艺(如固化)由组合物产生对象。例如，由可固化涂料组合物形成的涂层是指通过在合适的工艺条件下固化所述涂料组合物而由所述可固化涂料组合物产生单层或多层涂层或经涂覆的制品。

逆反射基材已被用在各种制品(例如，胶带、标志、交通工具、标记物和衣物)上，以便增加它们在夜间照明时的可见度。增加的可见度可以增强驾驶员看到包含逆反射基材的标志(例如，停车标志、让路标志、单行标志)或穿着包含逆反射基材的衣物的人员的能力。增加的可见度可以使驾驶员能够安全地观察到所述制品并在所述制品或人员的周围进行导航。

逆反射基材通过接收来自电磁辐射源的电磁辐射并将接收到的电磁辐射在其接收的反平行方向上反射回所述电磁源来进行操作。例如，由逆反射基材接受到的以源矢量行进的电磁辐射可以沿着基本上平行于所述源矢量但在与所述源矢量相反的方向上的返回矢量反射回去。

如本文中所使用的，术语“逆反射率”意指制品以基本上平行于源矢量但与源矢量方向相反的返回矢量反射电磁辐射的能力，和/或涂料允许所述制品以基本上平行于源矢量但与源矢量方向相反的返回矢量反射电磁辐射的能力。如本文所使用的，术语“反射”意指电磁辐射被电磁辐射所入射于的表面返回或投回。如本文所使用的，术语“消光”意指电磁辐射的吸收和/或散射。

如本文所使用的，术语“近红外范围”或“NIR”是指电磁谱的近红外范围。例如，NIR范围的波长范围为800nm到2000nm，如800nm到1600nm。NIR范围可以包含905nm和/或1550nm的波长。如本文所使用的，术语“可见”是指电磁谱的可见范围。例如，所述可见范围可以是400nm到700nm的波长范围。

如本文所使用的，术语“NIR逆反射率”意指制品逆反射在电磁谱的NIR范围内的电磁辐射的能力，和/或涂料允许所述制品在电磁谱的NIR范围内进行逆反射的能力。如本文所使用的，术语“可见逆反射率”意指制品逆反射在电磁谱的可见范围内的电磁辐射的能力，和/或涂料允许所述制品在电磁谱的可见范围内进行逆反射的能力。如本文所使用的，术语“NIR消光”意指涂料吸收和/或散射在电磁谱的NIR范围内的电磁辐射的能力。如本文所使用的，术语“可见消光”意指涂料吸收和/或散射在电磁谱的可见范围内的电磁辐射的能力。

对LIDAR系统来说，正确检测逆反射基材的尺寸和位置可能是一个挑战，因为与相似位置和尺寸的非逆反射基材相比，所述逆反射基材可能将更多的NIR电磁辐射反射回LIDAR系统。增加的反射可能会导致系统饱和，所述系统饱和可能会导致LIDAR系统计算不当。因此，对于LIDAR系统而言，采用逆反射基材的制品可能看起来比相似定位和尺寸的非逆反射基材大。计算不当会导致LIDAR系统对环境的映射不准确，并且因此导致采用LIDAR系统的自动驾驶交通工具的导航不准确。

本文提供逆反射基材、用于施涂在逆反射基材之上的涂料、包括所述涂料的逆反射制品以及所述逆反射制品的生产方法。本公开的涂料可以降低逆反射基材的NIR逆反射率和/或涂层的NIR消光，同时维持涂层的足够水平的可见逆反射率和/或可见消光。所述涂料还可以使自动驾驶交通工具能够更精确地检测和计算逆反射基材的尺寸和/或定位，同时仍然提供足够的涂料可见逆反射率和/或消光并最小化底层基材中可见的颜色变化。

如图1中所展示的，提供了包括逆反射基材102和安置在逆反射基材102上的涂层104的逆反射制品100。涂层104可以适合于散射和/或吸收NIR范围中的电磁辐射。涂层104可以降低逆反射基材102的NIR逆反射率。所述制品可以是例如胶带、标志、交通工具、标记物、衣物以及任何可能位于移动交通工具的路径中的障碍物中的至少一种。标记物可以包括屏障、路障、减速带、交通锥、路面等中的至少一种。交通工具可以包括任何类型的移动交通工具，如汽车、自行车、卡车、公共汽车、飞机、船、无人机、潜水艇等中的至少一种。

逆反射基材102可以包括例如金属、塑料、陶瓷、织物、木材、水泥、沥青、玻璃、石头和其组合。所述金属可以包括锡、锡合金、铝、铝合金、铁和铁合金以及其组合。所述塑料可以包括聚合物材料，如聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、乙烯乙烯醇、聚乳酸、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚碳酸酯、聚碳酸酯丙烯丁二烯苯乙烯、聚酰胺和其组合。

逆反射基材102可以至少部分地涂覆有本公开的涂料组合物，以形成涂层104。本公开的涂料组合物可以被调配为溶剂基组合物、水基组合物或不包括挥发性溶剂或水性载体的100％固体组合物。本公开的涂料组合物在-10℃或更高，如0℃或更高、10℃或更高、30℃或更高、40℃或更高、或50℃或更高的温度下可以是液体，在60℃或更低，如50℃或更低、40℃或更低、30℃或更低、10℃或更低、或0℃或更低的温度下可以是液体，并且在-10℃到60℃，如-10℃到50℃、-10℃到40℃、-10℃到30℃或0℃到40℃的范围内的温度下可以是液体。例如，本公开的涂料组合物在室温下可以是液体。

本公开的涂料组合物可以包括树脂，如成膜树脂。所述成膜树脂可以包含在去除与所述成膜树脂一起存在的任何稀释剂或载体后或在环境温度或升高的温度下固化后，可以在基材(例如，逆反射基材102)表面上形成自支撑连续膜的树脂。成膜树脂可以包括例如以下中的至少一种：汽车原始设备制造商涂料组合物、汽车修补涂料组合物、工业涂料组合物、建筑涂料组合物、卷材涂料组合物、包装涂料组合物、船舶涂料组合物和航空航天涂料组合物等。

所述成膜树脂可以包括热固性成膜树脂和热塑性成膜树脂中的至少一种。如本文中所使用的，术语“热固性”是指在固化或交联时不可逆地“凝固”的树脂，其中聚合物组分的聚合物链通过共价键连接在一起，所述固化或交联通常是由例如热或辐射引起的。固化或交联反应还可以在环境条件下进行。一旦固化或交联，热固性成膜树脂在加热时可能不会熔融，并且可能不溶于常规溶剂。如本文中所使用的，术语“热塑性”是指包含未通过共价键连接的聚合物组分并且因此可以在加热时经历流动液体并且可溶于常规溶剂的树脂。

热固性涂料组合物可以包含交联剂，所述交联剂可以选自例如氨基塑料、包含封端异氰酸酯的多异氰酸酯、聚环氧化物、β-羟基烷基酰胺、多元酸、酸酐、有机金属酸官能材料、多胺、聚酰胺以及前述物质中的任何物质的混合物。

成膜树脂可以具有与交联剂具有反应性的官能团。本文所述的涂料组合物中的成膜树脂可以选自本领域熟知的各种聚合物中的任何聚合物。所述成膜树脂可以选自例如丙烯酸聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、其共聚物以及其混合物。通常，这些聚合物可以是通过本领域技术人员已知的任何方法制备的这些类型的任何聚合物。所述成膜树脂上的官能团可以选自各种反应性官能团中的任何反应性官能团，所述反应性官能团包含例如羧酸基、胺基、环氧基、羟基、巯基、氨基甲酸酯基、酰胺基、脲基、异氰酸酯基(包含封端的异氰酸酯基)、硫醇基以及其组合。

本公开的涂料组合物可以包括适合于降低由其形成的涂层104的NIR透射率和/或增加所述涂层的NIR消光和/或降低制品100的NIR逆反射率的颜料。如本文中所使用的，术语“颜料”是指几乎不溶于其所掺入的介质的无机或有机颗粒材料。所述颜料可以包括可以吸收和/或散射NIR电磁辐射的各种化合物，并且所述颜料可以最低限度地(即使有的话)吸收和/或散射可见电磁辐射。所述颜料可以吸收NIR电磁辐射，并且可以最低限度地(即使有的话)散射NIR电磁辐射。所述颜料可以散射NIR电磁辐射，并且可以最低限度地(即使有的话)吸收NIR电磁辐射。所述颜料可以散射NIR电磁辐射并且吸收NIR电磁辐射。所述颜料可以包括例如以下中的至少一种：氧化锌、氧化铝、氧化锑锡、氧化钨(已还原或未还原)、金纳米颗粒、银纳米颗粒、铜纳米颗粒、六硼化镧、碱式磷酸铜和酞菁。例如，所述颜料可以包括六硼化镧或基本上由六硼化镧组成。所述纳米颗粒可以是球形、棒形和/或管形的。所述颜料倾向于吸收和/或散射NIR电磁辐射可以使涂料组合物和由其形成的涂层104能够降低NIR透射率，同时维持足够的可见透射率。

所述颜料的平均粒径可以影响涂层104的NIR消光、涂层104的可见消光、制品100的NIR逆反射率、制品100的可见逆反射率和/或逆反射基材102的可观察颜色。所述颜料的平均粒径可以是1nm或更大，如10nm或更大、50nm或更大、100nm或更大、200nm或更大、500nm或更大、或1000nm或更大。所述颜料的平均粒径可以是5000nm或更小，如1000nm或更小、500nm或更小、200nm或更小、100nm或更小、50nm或更小、或10nm或更小。所述颜料的平均粒径可以在1nm到5000nm，如1nm到1000nm、1nm到500nm、10nm到500nm、10nm到150nm或10nm到100nm的范围内。降低所述颜料的平均粒径可以提高由所述颜料引起的NIR透射率降低与可见透射率降低的比率。

如本文所使用的，“平均粒径”是指使用动态光散射测量的z-平均尺寸，所述z-平均尺寸是强度加权调和平均颗粒直径。根据本公开的平均粒径可以根据ASTM E2490进行测量。

为了制备所述涂料组合物，可以将包括所述颜料的颜料组合物与所述成膜树脂组合。所述颜料组合物可以通过碾碎颜料源材料和研磨颜料源材料中的至少一种以便减小颜料的粒径来形成。例如，所述颜料的平均粒径可以减小到5000nm或更小，如减小到1000或更小、减小到500nm或更小、减小到200nm或更小、减小到100nm或更小、或减小到50nm或更小。例如，平均粒径可以减少到10nm到5000nm，如10nm到1000nm、10nm到500nm、10nm到200nm、10nm到100nm或100nm到500nm的范围内。

所述颜料组合物和成膜树脂可以混合，以使组分均质化并形成涂料组合物。可以在使用之前将涂料组合物储存。涂料组合物可以是可固化的。

本公开的涂料组合物可以被调配成在-10℃或更高的温度，如0℃或更高的温度、10℃或更高的温度、30℃或更高的温度、40℃或更高的温度、或50℃或更高的温度下具有一种液体粘度，所述液体粘度适合于在与单组分或多组分无气喷涂技术相关的高剪切条件下雾化和形成液滴。所述组合物可以被调配成在60℃或更低的温度，如50℃或更低的温度、40℃或更低的温度、30℃或更低的温度、10℃或更低的温度、或0℃或更低的温度下具有一种液体粘度，所述液体粘度适合于在与单组分或多组分无气喷涂技术相关的高剪切条件下雾化和形成液滴。本公开的组合物可以被调配成在-10℃到60℃，如-10℃到50℃、-10℃到40℃、-10℃到30℃或10℃到40℃的温度范围内具有一种液体粘度，所述液体粘度适合于在与单组分或多组分无气喷涂技术相关的高剪切条件下雾化和形成液滴。

在制品100已经就位之后或者作为制品100的制造过程的一部分，可以将本公开的涂料组合物原位沉积在逆反射基材102之上。例如，本公开的组合物可以以施涂在逆反射基材102的5％或更大的外表面积，如逆反射基材102的10％或更大、20％或更大、50％或更大、70％或更大、90％或更大、或99％或更大的外表面积之上的形式进行施涂。例如，所述涂料组合物可以覆盖逆反射基材102的100％或更小的外表面积，如逆反射基材102的99％或更小、90％或更小、70％或更小、50％或更小、20％或更小、或10％或更小的外表面积。例如，所述涂料组合物可以覆盖逆反射基材102的5％到100％的外表面积，如逆反射基材102的5％到99％、5％到90％、5％到70％或50％到100％的外表面积。

举例来说，如果制品100是街道标志，则本公开的涂料组合物可以现场施涂并在现有的和已经安装的街道标志之上形成涂层。在制品100是新制造的街道标志的情况下，可以在所述标志的现场安装之前施涂本公开的涂料组合物作为街道标志的制造过程的一部分。在制品100是新制造的衣物的情况下，可以施涂本公开的涂料组合物作为衣物的制造过程的一部分。本公开的涂料组合物可以被制造成预成型的膜并且然后被施涂到制品100。

所述涂料组合物可以通过喷涂、旋涂、浸涂、辊涂、流涂(flow coating)和膜涂(filmcoating)中的至少一种来沉积。在所述涂料组合物沉积到逆反射基材102之后，可以使所述涂料组合物聚结以在逆反射基材102上形成基本上连续的膜，并且所述涂料组合物可以固化以形成涂层104。所述涂料组合物可以在-10℃或更高的温度，如0℃或更高的温度、10℃或更高的温度、20℃或更高的温度、60℃或更高的温度、100℃或更高的温度、140℃或更高的温度、或160℃或更高的温度下固化。所述涂料组合物可以在175℃或更低的温度，如160℃或更低的温度、140℃或更低的温度、100℃或更低的温度、60℃或更低的温度、20℃或更低的温度、10℃或更低的温度、或0℃或更低的温度下固化。所述涂料组合物可以在-10℃到175℃，如-10℃到160℃、0℃到175℃、10℃到175℃、20℃到175℃、60℃到175℃、10℃到100℃、20℃到60℃或60℃到140℃的范围内的温度下固化。固化可以包括在烤炉中进行的热烘烤。

涂层104的干膜厚度可以是0.2μm或更大，如0.25μm或更大、2μm或更大、10μm或更大、23μm或更大、50μm或更大、或130μm或更大。涂层104的干膜厚度可以是500μm或更小，如130μm或更小、50μm或更小、23μm或更小、10μm或更小、2μm或更小、或0.25μm或更小。涂层104的干膜厚度可以在0.2μm到500μm，如0.25μm到130μm、2μm到50μm或10μm到23μm的范围内。涂层104的干膜厚度可以影响涂层104对NIR电磁辐射的吸收和/或散射。

涂层104可以是单层或多层涂层系统，如包含至少两个涂层(第一涂层和第二涂层)的涂层系统，所述第二涂层位于所述第一涂层的至少一部分的下方。逆反射制品100可以包括另外的层，如透明涂层、底漆和其组合。本公开的组合物可以直接沉积在逆反射基材102的表面上或沉积在底漆或其它底层之上。

涂层104可以是基本上透明的。如本文所使用的，术语“基本上透明”是指对可见电磁辐射的散射或漫反射最小(如果有的话)的涂层。涂层104可以是无色的。涂层104可以包含着色剂；然而，在此类情况下，所述着色剂的存在量不足以使涂层104不透明。

如本文所陈述的，涂层104可以适合于降低逆反射基材102的NIR逆反射率。例如，源114可以包括NIR电磁辐射源114a并且发射NIR电磁辐射106，所述NIR电磁辐射可以被涂层104吸收，在穿过涂层104时可以被散射为漫射NIR电磁辐射108b，并/或可以到达逆反射基材102。到达逆反射基材102的NIR电磁辐射106可以通过涂层104作为返回的NIR电磁辐射108a被反射回到源114。返回的NIR电磁辐射108a可以以第一矢量行进，所述第一矢量基本上平行于NIR电磁辐射106正在行进的第二矢量。第一矢量的方向可以与第二矢量的方向相反。漫射NIR电磁辐射108b可以不返回到源114。

源114可以包括NIR检测器114b。返回的NIR电磁辐射108a可以由NIR检测器114b感测。由于涂层104对NIR电磁辐射106的吸收和/或散射，与NIR电磁辐射106的量值相比，返回的NIR电磁辐射108a的量值降低。量值降低可以防止NIR检测器114b被NIR电磁辐射所饱和。

如图1中所展示的，源114可以包括可见电磁辐射源114c并且发射可见电磁辐射110，所述可见电磁辐射可以基本上不受涂层104的影响。可见电磁辐射110可以到达逆反射基材102并且可以通过涂层104作为返回的可见电磁辐射112被反射回到源114。返回的可见电磁辐射112可以以第三矢量行进，所述第三矢量基本上平行于可见电磁辐射110正在行进的第四矢量的方向。第三矢量的方向可以与第四矢量的方向相反。可见电磁辐射源114c可以是与NIR电磁辐射源114a相同的系统的组件，或者可以是与所述NIR电磁辐射源不同的系统的组件。源114可以包括汽车，可见电磁辐射源114c可以包括汽车的前灯，并且NIR电磁辐射源114a和NIR检测器114b可以是LIDAR系统的一部分。

由于涂层104对可见电磁辐射110最低限度地(如果有的话)吸收或散射，与可见电磁辐射110的量值相比，返回的可见电磁辐射112具有基本上相似的量值。所述基本上相似的量值可以使操作员和/或可见电磁辐射检测器能够观察到逆反射基材102。

涂层104可以适合于散射和/或吸收NIR电磁辐射并且降低逆反射基材102的NIR逆反射率。逆反射基材102的NIR逆反射率可以降低20％或更多，如降低30％或更多、降低40％或更多、降低50％或更多、降低60％或更多、降低70％或更多、降低80％或更多、降低90％或更多、或降低99％或更多。逆反射基材102的NIR逆反射率可以降低100％或更少，如降低99％或更少、降低90％或更少、降低80％或更少、降低70％或更少、降低60％或更少、降低50％或更少、降低40％或更少、或降低30％或更少。逆反射基材102的NIR逆反射率降低可以在20％到100％，如20％到99％、20％到90％、20％到80％、20％到70％、20％到50％、20％到30％、30％到100％、30％到99％、30％到90％、30％到70％、50％到100％、50％到90％、50％到99％、70％到90％、70％到99％或70％到100％的范围内。

逆反射基材102的NIR逆反射率可以在800nm到2000nm，如800nm到1600nm的波长范围内降低。逆反射基材102的NIR逆反射率可以在各种NIR波长(如905nm和/或1550nm)处降低。涂层104可以吸收和/或散射905nm波长和/或1550nm波长。涂层104可以包括0.05吸光度单位(Au)或更大，如0.1Au或更大、0.2Au或更大、0.3Au或更大、0.4Au或更大、0.5Au或更大、0.6Au或更大、0.7Au或更大、0.8Au或更大、0.9Au或更大、1Au或更大、或2Au或更大的905nm吸光度。涂层104可以包括2Au或更小，如1Au或更小、0.9Au或更小、0.8Au或更小、0.7Au或更小、0.6Au或更小、0.5Au或更小、0.4Au或更小、0.3Au或更小、0.2Au或更小、或0.1Au或更小的905nm吸光度。涂层104可以包括在0.05Au到2Au，如0.1Au到2Au、0.2Au到2Au、0.4Au到2Au、0.6Au到2Au、0.8Au到2Au、0.1Au到0.9Au、0.2Au到0.9Au、0.4Au到0.9Au、0.6Au到0.9Au、0.2Au到0.8Au或0.3Au到0.8Au的范围内的905nm吸光度。

涂层104可以包括0.05Au或更大，如0.1Au或更大、0.2Au或更大、0.3Au或更大、0.4Au或更大、0.5Au或更大、0.6Au或更大、0.7Au或更大、0.8Au或更大、0.9Au或更大、或2Au或更大的1550nm吸光度。涂层104可以包括2Au或更小，如1Au或更小、0.9Au或更小、0.8Au或更小、0.7Au或更小、0.6Au或更小、0.5Au或更小、0.4Au或更小、0.3Au或更小、0.2Au或更小、或0.1Au或更小的1550nm吸光度。涂层104可以包括在0.05Au到2Au，如0.1Au到2Au、0.2Au到2Au、0.4Au到2Au、0.6Au到2Au、0.8Au到2Au、0.1Au到0.9Au、0.2Au到0.9Au、0.4Au到0.9Au、0.6Au到0.9Au、0.2Au到0.8Au或0.3Au到0.8Au的范围内的1550nm吸光度。

如本文所使用的，“吸光度单位”或“Au”是指由物质接收到的电磁辐射与由所述物质透射的电磁辐射的比率的以10为底的对数。

涂层104对可见电磁辐射的最低限度(如果有的话)的吸收或散射与涂层104对NIR电磁辐射的大量吸收和/或散射相结合可以使涂层104对逆反射基材102的NIR逆反射率的降低能够比对逆反射基材102的可见逆反射率的降低大。涂层104可以包括2∶1或更大，如4∶1或更大、10∶1或更大、或20∶1或更大的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。涂层104可以包括40∶1或更小，如20∶1或更小、10∶1或更小、或4∶1或更小的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。涂层104可以包括2∶1到40∶1，如2∶1到20∶1、2∶1到10∶1、2∶1到4∶1、4∶1到20∶1、4∶1到10∶1、10∶1到20∶1或10∶1到40∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。电磁辐射逆反射率的降低可以基于不具有涂层104的逆反射基材102的逆反射率。例如，可以通过测量不具有涂层104的逆反射基材102的逆反射率、测量包括逆反射基材102和涂层104两者的制品100的逆反射率并确定两个测量值之间的差异来确定逆反射率的降低。

涂层104可以包括2∶1或更大，如4∶1或更大、10∶1或更大、或20∶1或更大的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。涂层104可以包括40∶1或更小，如20∶1或更小、10∶1或更小、或4∶1或更小的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。涂层104可以包括2∶1到40∶1，如2∶1到20∶1、2∶1到10∶1、2∶1到4∶1、4∶1到20∶1、4∶1到10∶1、10∶1到20∶1或10∶1到40∶1的在905mm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

NIR范围内电磁辐射逆反射率的降低和电磁消光的增加可以是NIR吸收和/或NIR散射产生的结果。涂层104可以包括2∶1或更大，如4∶1或更大、10∶1或更大、或20∶1或更大的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。涂层104可以包括40∶1或更小，如20∶1或更小、10∶1或更小、或4∶1或更小的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。涂层104可以包括2∶1到40∶1，如2∶1到20∶1、2∶1到10∶1、2∶1到4∶1、4∶1到20∶1、4∶1到10∶1、10∶1到20∶1或10∶1到40∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。

涂层104可以包括至少2∶1，如4∶1、至少10∶1或至少20∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射散射的比率。涂层104可以包括40∶1或更小，如20∶1或更小、10∶1或更小、或4∶1或更小的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射散射的比率。涂层104可以包括2∶1到40∶1，如2∶1到20∶1、2∶1到10∶1、2∶1到4∶1、4∶1到20∶1、4∶1到10∶1、10∶1到20∶1或10∶1到40∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射散射的比率。可以在涂层104的经固化的状态下测量涂层104的电磁辐射吸收、电磁辐射散射、电磁辐射消光、电磁辐射透射率和电磁辐射逆反射率。

如本文所使用的，“在400nm到700nm的波长范围内平均”可以包含在400nm到700nm的波长范围内以1nm的步长(例如，总共301个测量值)测量参数(例如，逆反射率、消光、吸收、散射、透射率)并且然后取测量值的平均值。

涂层104对可见电磁辐射的散射和/或吸收会影响所观察到的逆反射基材102的颜色。可以将具有涂层104的逆反射基材102的可见颜色与不具有涂层104的逆反射基材102的可见颜色进行比较，以确定色差ΔE。可以最小化色差ΔE，以便在将涂料组合物沉积以形成涂层104之后限制逆反射基材102的可观察到的可见颜色变化。

色差ΔE可以通过使用国际照明委员会L*a*b*(CIELAB)颜色空间来测量。除非另有说明，否则本文中报告的CIELAB色差(ΔE)值是根据ASTM E308使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所确定的。CIELAB色差ΔE是基于根据等式1的采集值L*、a*和b*之间的差异的CIELAB颜色空间中两种颜色之间的差异。

等式1

涂层104的不具有涂层104的逆反射基材的可见颜色与具有所述涂层的逆反射基材的可见颜色相比的CIELAB色差ΔE可以为25或更小，如20或更小、15或更小、10或更小、5或更小、2或更小、或1或更小，所有这些都是使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的。涂层104的不具有涂层104的逆反射基材的可见颜色与具有涂层104的逆反射基材的可见颜色相比的CIELAB色差ΔE可以为0或更大，如1或更大、2或更大、5或更大、10或更大、15或更大、或20或更大，所有这些都是使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的。涂层104的不具有涂层104的逆反射基材的可见颜色与具有涂层104的逆反射基材的可见颜色相比的CIELAB色差ΔE可以在0到25，如1到20、1到15、1到10、5到10或2到10的范围内，所有这些都是使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的。

实例

通过参考以下实例将更完整地理解本公开，所述实例提供了本发明的说明性非限制性方面。应当理解，本说明书中描述的发明不一定限于本部分中描述的实例。

如本文所使用的，术语“Mw”是指平均分子量并且意指通过凝胶渗透色谱法、使用具有Waters 410差示折射计(RI检测器)的Waters 2695分离模块和聚苯乙烯标准物所测定的理论值。根据本公开报告的Mw值是使用此方法所确定的。四氢呋喃用作洗脱液，流量为1毫升/分钟，并且使用两个PL凝胶混合C柱进行分离。

如本文所使用的，除非有相反的指示，否则术语“份”是指重量份。

实例A：丙烯酸聚合物A的制备

表1：聚合物A组分组成

为制备聚合物A，在惰性气体下将装料1添加到配备有搅拌器、冷凝器、温度控制系统和两条进料管线的圆底烧瓶中。将反应混合物在搅拌的情况下加热到126℃。将装料2混合在一起并且历经180分钟添加到反应混合物中。同时，将装料3历经180分钟添加到反应混合物中。当完成装料2和装料3的添加时，使用装料4冲洗装料2和装料3。在添加装料4之后，将另外掺加的引发剂(装料5)历经一小时添加到反应混合物中，并且在回流条件下继续搅拌一小时。在搅拌完成后，添加装料6并将反应混合物冷却到60℃。在60℃下，将装料7添加到反应混合物中并继续搅拌一小时。在搅拌完成后，将反应混合物冷却到40℃。在40℃下，将装料8添加到反应混合物中并继续搅拌10分钟。在40℃下搅拌之后，将装料9历经一小时添加到反应器中。在添加装料9之后，倒出反应混合物。丙烯酸聚合物A的固体为51.5重量％，并且聚合物A的Mw为20000。

实例B：丙烯酸聚合物B的制备

表2：聚合物B组分组成

为制备聚合物B，在惰性气体下将装料1添加到配备有搅拌器、冷凝器、温度控制系统和两条进料管线的圆底烧瓶中。将39.30重量％的装料2和39.30重量％的装料3同时添加到装料1的反应混合物中。将反应混合物在搅拌的情况下加热至回流(112℃)。将剩余的装料2和装料3分别历经两个小时添加到反应混合物中。在添加装料2和装料3之后，使用装料4冲洗装料2和装料3两者的进料管线。在回流条件下，将另外掺加的引发剂(装料5)历经三个小时添加到反应混合物中。在添加装料5之后，使用装料6进行冲洗，并且在回流条件下继续搅拌30分钟。在搅拌完成后，停止加热并将装料7添加到反应混合物中。在80℃下，将装料8添加到反应器中以将反应混合物冷却到40℃。丙烯酸聚合物B的固体为50.8重量％，并且聚合物B的Mw为22000。

实例1：

为制备涂料ATO-1，将2份的氧化锑锡(ATO)(例如，颜料)(SN902SD，纳米技术公司(Nano Technologies Inc.))与8份的聚合物A、11份的乙酸正丁酯和109份的Zirconox研磨介质(1-1.2mm Zirconox研磨珠，乔蒂陶瓷(JYOTI Ceramics))混合。通过在DAS 200分散器(Lau GmbH)中振摇四小时来使混合物分散，并且通过用325μm纸锥过滤器过滤来去除研磨介质。然后将4.8份的ATO分散体与5.2份的TMAC9000FR清漆(可从宾夕法尼亚州匹兹堡市的PPG公司(PPG，Pittsburgh，Pennsylvania)获得)(例如，成膜树脂)混合以形成涂料ATO-1，并且使用来自纽约韦伯斯特的RD特种品公司(RD Specialties，Webster，New York)的#44绕线下拉棒在透明Mylar膜上下拉，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。

为制备涂料ATO-2，将2份的ATO(例如，颜料)与8份的如美国专利第8,129,466号(合成实例A)中所述的丙烯酸分散剂、12份的乙酸正丁酯和45份的玻璃珠(2227Spheriglass，零件号602498，来自波特工业有限公司(Potters Industries，LLC))混合。通过在DAS 200分散器(Lau GmbH)中振摇16小时来使混合物分散，并且通过用55μm的袋式过滤器(33-NMP 55 X1R-B，布朗和奥马利公司(Brown and O′Malley Co.))过滤来去除玻璃珠。然后将4.7份的溶液与5.3份的TMAC9000FR清漆混合以形成涂料ATO-2，并且使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒在透明Mylar膜上下拉，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。

利用Perkin Elmer Lambda 950UV-Vis NIR光谱仪测试含ATO的涂料ATO-1和ATO-2的透射率和消光，并且透射率结果绘制在图2中，并且消光结果绘制在图3中。涂料ATO-1和ATO-2具有强NIR电磁辐射消光，包含在905nm和1550nm处的消光。涂料ATO-1和ATO-2使905nm透射率降低30％，并且使1550am透射率降低80％，同时在电磁谱的可见范围内维持80％-90％的平均可见透射率。

可以使用由马萨诸塞州韦斯特伯勒的马尔文公司(Malvern，Westborough，Massachusetts)制造的Nano ZS仪器通过动态光散射来分析经研磨的ATO的粒径。测定ATO-2的平均粒径为43nm，并且ATO-1的平均粒径为215nm。由于使用了更长的碾碎时间、更精细的介质尺寸和不同的分散剂，ATO-2的粒径比ATO-1的粒径小。

消光是基于透射率百分比计算的，并且结果示出在本文表3中。消光(E)可以根据等式2由透射率百分比(％T)计算得出。

等式2

透射率百分比(％T)可以根据等式3由消光(E)计算得出。

等式3

％T＝100×10^-E

与涂料ATO-1相比，涂料ATO-2的NIR电磁消光与可见电磁消光的比率更高。所述更高的比率表明，将粒径减小到纳米级可有效增加在905nm处所测量的NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率Ex₉₅₀/Ex_vis和在1550nm处所测量的NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率Ex₁₅₅₀/Ex_vis。据信，进一步减小粒径可以另外提高NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率，并且其它颜料可以通过减小粒径表现出NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率的提高。据信，通过NIR电磁辐射的消光，含有ATO的涂料的NIR透射率降低。

如本文所使用的，“Ex₉₅₀/Ex_vis”被定义成指在905nm处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的可见范围内平均(以1nm的步长进行测量)的电磁辐射消光的比率。如本文所使用的，“Ex₁₅₅₀/Ex_vis”被定义成指在1550nm处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的可见范围内平均(以1nm的步长进行测量)的电磁辐射消光的比率。

实例2：

为制备涂料LaB₆-1，将2.2份的LaB₆(Skysprings纳米材料公司(SkyspringsNanomaterials Inc.)，99.0+％，平均粒径(APS)：50-80nm)与8.5份的聚合物A和11份的乙酸正丁酯以及109份的Zirconox研磨介质(1-1.2mm Zirconox研磨珠，乔蒂陶瓷)混合。通过在DAS 200分散器(Lau GmbH)中振摇四小时来使混合物分散，并且通过用325μm纸锥过滤器过滤来去除研磨介质。然后将3份获得的LaB₆分散体与433份TMAC9000FR清漆混合以形成涂料LaB₆-1，并且使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒在透明Mylar膜上下拉，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。

为制备涂料LaB₆-2，将2份的LaB₆(Skysprings纳米材料公司，99.0+％，APS：50-80nm)与如美国专利第8,129,466号(合成实例A)中所述的丙烯酸分散剂、12份的乙酸正丁酯和45份的玻璃珠(2227Spheriglass，零件号602498，来自波特工业有限公司)混合。通过在DAS 200分散器(Lau GmbH)中振摇16小时来使混合物分散，并且通过用55μm的袋式过滤器(33-NMP 55X1R-B，布朗和奥马利公司)过滤来去除介质。然后将2.4份的LaB₆分散体与27.6份的TMAC9000FR清漆混合，以形成涂料LaB₆-2，并且使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒在透明Mylar膜上下拉，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。

利用Perkin Elmer Lambda 950UV-Vis NIR光谱仪测试含有LaB₆的涂料LaB₆-1和LaB₆-2的透射率和消光，并且透射率结果绘制在图4中，并且消光结果绘制在图5中。含有LaB₆的涂料LaB₆-1和LaB₆-2在905nm附近具有强消光。由于使用了更长的碾碎时间、更精细的介质尺寸和不同的分散剂，涂料LaB₆-2的粒径比涂料LaB₆-1的粒径小。使用Nano ZS仪器进行的动态光散射测量表明，LaB₆-2的平均粒径为119nm，远小于具有2401nm颗粒的LaB₆-1。如表1所示，涂料LaB₆-2的NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率比涂料LaB₆-1高。与ATO的情况类似，结果表明，将粒径减小到纳米级会增加在905nm处所测量的NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率Ex₉₅₀/Ex_vis和在1550nm处所测量的NIR电磁辐射消光与可见电磁辐射消光的比率Ex₁₅₅₀/Ex_vis。

LaB₆-2膜使905nm透射率降低20％，同时维持了超过90％(降低10％)的可见透射率。涂料LaB₆-2使NIR透射率(例如，LIDAR信号波长)降低与可见透射率降低的比率为2。据信，通过NIR电磁辐射的消光，含有LaB₆的涂料会降低NIR透射率。

表3：含有LaB₆和ATO的样品的消光

实例3：

将1.5份的LaB6粉末(例如，颜料)(Skysprings纳米材料公司，99.0+％，APS：50-80nm)与5份的如美国专利第8,129,466号(合成实例A)中描述的丙烯酸树脂、45份的玻璃珠(2227Spheriglass，零件号602498，来自波特工业有限公司)和15份的乙酸正丁酯混合。将混合物在DAS200分散器(Lau GmbH)中分散16小时，并且通过用55μm的袋式过滤器(33-NMP55 X1R-B，布朗和奥马利公司)过滤来去除玻璃珠，以形成LaB₆分散体。

将6份的LaB₆分散体与88份的DC2000修补清漆(可从宾夕法尼亚州匹兹堡市的PPG公司获得)和6份的乙酸正丁酯混合，以调配涂料LaB₆-3。将8份的LaB₆分散体与86份的DC2000修补清漆和5份的乙酸正丁酯混合，以调配涂料LaB₆-4。通过使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒进行下拉，将液体涂料LaB₆-3和LaB₆-4各自施涂在逆反射片材(Nikkalite92802)上，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。使涂料LaB₆-3和LaB₆-4各自在环境条件下于相应的逆反射片材上固化，并且测试其LIDAR信号强度和逆反射性。LIDAR信号是通过利用905nm NIR光源的LeddarVu 8固态LIDAR进行测试的。在10m的检测器到样品的距离处读取LIDAR信号，其中激光强度设置为6％。用符合ASTM E1709的922RoadVista逆反射测量仪评估可见逆反射率(反射率)。

对于涂料LaB₆-3(例如，含有0.9重量％的LaB₆)，相对于未经涂覆的逆反射片材，LIDAR信号降低44％，同时可见逆反射率维持在92％(降低8％)。涂料LaB₆-3使NIR逆反射率(例如，LIDAR信号)降低与可见逆反射率降低的比率为5.5。对于涂料LaB₆-4(例如，含有1.2重量％的LaB₆)，相对于未经涂覆的逆反射片材，LIDAR信号降低60％，同时可见逆反射率维持在88％(降低12％)。涂料LaB₆-3使NIR逆反射率(例如，LIDAR信号)降低与可见逆反射率降低的比率为5。

比较实例4：

为产生比较涂料Ep-1(例如，含有0.08重量％的Epolight 5547染料)，将1份的Epolight 5547染料溶解于99份的甲基戊基酮中。Epolight 5547染料包括酞菁染料。然后，将4份的Epolight 5547染料溶液与96份的DC2000液体清漆混合。通过使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒进行下拉，将涂料混合物施涂在逆反射片材(Nikkalite92802)上，从而产生4.4密耳(112μm)的湿膜厚度。使比较涂料EP-1在环境条件下于逆反射片材上固化，并测试其LIDAR信号强度和逆反射性。

相对于未经涂覆的逆反射片材，比较涂料Ep-1使LIDAR信号降低33％，同时可见逆反射率维持在100％。比较涂料Ep-1使NIR逆反射率(例如，LIDAR信号)降低与可见逆反射率降低的比率大于50。

实例5：

制备涂料A1-1并测试所述涂料的NIR逆反射率(例如，LIDAR信号)降低与可见逆反射率降低的比率。将11份的氧化铝粉末(5um的球形颗粒，26R-8S05，Inframat)(例如，颜料)与7.5份的丙烯酸树脂聚合物B和11份的乙酸正丁酯溶剂混合。将混合物搅拌20分钟以获得氧化铝分散体。

将3份的氧化铝分散体与97份的DC2000清漆混合，并且使用来自RD特种品公司的#44绕线下拉棒在逆反射片材上下拉混合物。使涂料Al-1在环境条件下于逆反射片材上固化，并测试其LIDAR信号强度和逆反射性。

相对于未经涂覆的逆反射片材，涂料Al-1使LIDAR信号降低23％，同时可见逆反射率维持在94％(降低6％)。涂料Al-1使NIR逆反射率(例如，LIDAR信号)降低与可见逆反射率降低的比率为3.9。据信，通过NIR电磁辐射的散射，涂料Al-1会降低NIR逆反射率。

实例6：

为产生涂料Au-1，将50份的Au纳米棒的水性分散体(0.035mg/mL，A12-10-900-CTAB，Nanopartz)与1份的树脂(美国专利第9,598,597号实例1)混合。将溶液滴涂到Mylar基材上。使涂料Au-1在环境条件下于逆反射片材上固化。

利用Vernier Go Direct SpectroVis Plus光谱仪测试涂料Au-1的透射率，并且透射率结果绘制在图6中。NIR透射率下降至75％(降低25％)，并且可见透射率超过90％(降低10％)。含有Au纳米棒的涂料Au-1使NIR透射率(例如，LIDAR信号波长)降低与可见透射率降低的比率大于2.5。

实例7：

测试涂料LaB₆-2和比较涂料Ep-1的耐候性。将所述涂料在白色铝面板(Tm铝04X12X038，未抛光，白色，APT33676，批次：20814216，ACT实验室公司(ACT LaboratoriesInc.))上固化并放置到耐风蚀测试仪(遵循SAE J2527)中持续250到500小时。然后，利用Perkin Elmer Lambda 950UV-Vis NIR光谱仪来测试膜的反射率。含有比较涂料Ep-1的膜的NIR电磁辐射消光快速劣化，使得在250小时之后，NIR中看不到明显的电磁辐射消光。在500小时的风蚀之后，涂料LaB₆-2不具有可观察到的NIR电磁辐射消光信号劣化，如图7所示。据信，与含有染料的比较涂料Ep-1相比，LaB₆-2中的颜料能够增强耐候性。

实例8：

将涂料LaB₆-2喷涂在停车标志(工程级官方MUTCD停止标志，RoadTrafficSigns.com)之上。同时喷涂不锈钢基材，以用Deltascope MP30测定干膜厚度。

根据ASTM E308的具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球分光光度仪(Minolta CM-3600d)用于评估涂料LaB₆-2的CIELAB色差ΔE。ΔE的值根据等式1进行计算并在表4中示出。

表4：经涂覆的停车标志的颜色测量

如表3所示，涂料LaB₆-2降低了逆反射基材的NIR逆反射率并且维持了足够的可见逆反射率水平，如表4所示。涂料LaB₆-2未显著改变基材(例如，停车标志)的颜色。据信，根据本公开的其它涂料调配物也可以实现NIR逆反射率的降低，可以维持足够的可见逆反射率水平，并且不会显著改变底层或基材的颜色。

本领域的技术人员应认识到，本文所描述的组合物、制品、方法以及伴随它们的讨论用作实例以使概念清楚，并且设想了各种配置修改。因此，如本文所使用的，所阐述的具体范例和伴随讨论旨在表示所述范例的更一般的类别。一般来说，使用任何具体范例旨在表示所述范例的类别，并且不包含具体组件(例如，操作)、装置和对象不应被视为是限制性的。

关于所附权利要求，本领域的技术人员将了解，其中所叙述的操作总体上可以以任何顺序执行。此外，尽管以一个或多个序列呈现了各种操作流，但应当理解，可以用不同于所展示顺序的其它顺序执行各种操作，或者可以同时执行各种操作。此类替代性排序的实例可以包含重叠、交错、中断、重排序、递增、预备、补充、同时、颠倒或者其它变化的排序，除非上下文另有规定。此外，如“响应于”、“与…有关”或其它过去时态形容词等术语通常不意图排除此类变体，除非上下文另有规定。

尽管本文中已经描述了各个实例，但是本领域技术人员可以实施并想到这些实例的许多修改、变更、替换、改变和等同物。而且，在公开了某些组件的材料的情况下，可以使用其它材料。因此，应当理解，前述描述和所附权利要求旨在覆盖落入所公开实例的范围内的所有此类修改和变化。以下权利要求旨在覆盖所有此类修改和变化。

根据本公开的发明的各个方面包含但不限于以下编号条款中列出的方面。

1.一种用于施涂在逆反射基材之上的涂料组合物，所述涂料组合物包括：

树脂；以及

颜料，所述颜料适合于吸收/散射在800nm到2000nm的波长范围内的电磁辐射；

其中由所述涂料组合物形成的涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

2.根据条款1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

3.根据条款1到2中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

4.根据条款1到3中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

5.根据条款1到4中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。

6.根据条款1到5中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射散射的比率。

7.根据条款1到6中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括氧化锌、氧化铝、氧化锑锡、氧化钨、金纳米颗粒、银纳米颗粒、铜纳米颗粒、六硼化镧、碱式磷酸铜、酞菁或其组合。

8.根据条款1到7中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括六硼化镧。

9.根据条款1到8中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括1nm到5000nm的平均粒径。

10.根据条款1到9中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括10nm到150nm的平均粒径。

11.根据条款1到10中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.1个吸光度单位的波长为905nm的电磁辐射。

12.根据条款1到11中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.2个吸光度单位的波长为1550nm的电磁辐射。

13.一种系统，其包括：

根据条款1到12中任一项所述的涂料组合物，所述涂料组合物安置在逆反射基材之上，其中如使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的，当与不具有所述涂料的所述逆反射基材相比时，所述系统包括25或更小的CIELAB色差ΔE。

14.根据条款13所述的系统，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。

15.根据条款1到12中任一项所述的涂料组合物和/或根据条款13到14中任一项所述的系统，其中所述树脂包括热固性成膜树脂、热塑性成膜树脂或其组合。

16.根据条款1到12和15中任一项所述的涂料组合物和/或根据条款13到14中任一项所述的系统，其中所述树脂进一步包括丙烯酸聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、其共聚物或其组合。

17.根据条款1到12和15到16中任一项所述的涂料组合物和/或根据条款13到14中任一项所述的系统，其中所述涂层透射80％或更少的波长为905nm的电磁辐射。

18.一种用于生产逆反射制品的方法，所述逆反射制品在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低，所述方法包括：

将涂料组合物沉积在逆反射基材之上以形成涂层，所述涂料组合物包括：

树脂；以及

其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

19.一种逆反射制品，其包括：

逆反射基材；以及

涂层，所述涂层安置在所述逆反射基材之上，所述涂层包括：

树脂；以及

20.根据条款19所述的制品，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。

21.一种用于施涂在逆反射基材之上的涂料组合物，所述涂料组合物包括：

树脂；以及

其中由所述涂料组合物形成的涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

22.根据条款21所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4：1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

23.根据条款21到22中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。

24.根据条款21到23中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。

25.根据条款21到24中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

26.根据条款21到25中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括氧化锌、氧化铝、氧化锑锡、氧化钨、金纳米颗粒、银纳米颗粒、铜纳米颗粒、六硼化镧、碱式磷酸铜、酞菁或其组合。

27.根据条款21到26中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括六硼化镧。

28.根据条款21到27中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括1nm到5000nm的平均粒径。

29.根据条款21到28中任一项所述的涂料组合物，其中所述颜料包括10nm到150nm的平均粒径。

30.根据条款21到29中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.1个吸光度单位的波长为905nm的电磁辐射。

31.根据条款21到30中任一项所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.2个吸光度单位的波长为1550nm的电磁辐射。

32.一种系统，其包括：

根据条款21到31中任一项所述的涂料组合物，所述涂料组合物安置在逆反射基材之上，其中如使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的，当与不具有所述涂料的所述逆反射基材相比时，所述系统包括25或更小的CIELAB色差ΔE。

33.根据条款32所述的系统，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。

34.根据条款21到31中任一项所述的涂料组合物和/或根据条款32到33中任一项所述的系统，其中所述树脂包括热固性成膜树脂、热塑性成膜树脂或其组合。

35.根据条款21到31和34中任一项所述的涂料组合物和/或根据条款32到33中任一项所述的系统，其中所述树脂进一步包括丙烯酸聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、其共聚物或其组合。

36.根据条款21到31和34到35所述的涂料组合物和/或根据条款32到33中任一项所述的系统，其中所述涂层透射80％或更少的波长为905nm的电磁辐射。

37.一种用于生产逆反射制品的方法，所述逆反射制品在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光增加，所述方法包括：

树脂；以及

其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

38.一种逆反射制品，其包括：

逆反射基材；以及

树脂；以及

39.根据条款38所述的制品，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。

本说明书描述了各种特征和特性，以提供对包含所公开的组合物、涂层和方法的本发明的组成、结构、生产、功能和/或操作的理解。应当理解，本说明书描述的本发明的各种特征和特性可以以任何合适的方式进行组合，无论此类特征和特性是否在本说明书中明确地组合描述。本发明人和申请人明确地意图将特征和特性的此类组合包含在本说明书中描述的本发明的范围内。如此，权利要求可以修正为以任何组合来陈述在本说明书中明确或固有地描述或由本说明书以其它方式明确或固有地支持的任何特征和特性。此外，本申请人保留修正权利要求以肯定地放弃现有技术中可能存在的特征和特性的权利，即使这些特征和特性在本说明书中未被明确描述。因此，任何此类修正都不会向说明书或权利要求书添加新的内容，并且将符合书面描述、描述的充分性和附加事项要求。

本说明书中叙述的任何数值范围描述了包含在所叙述范围内的相同数值精度(即，具有相同数量的指定数字)的所有子范围。例如，所叙述范围“1.0到10.0”描述了在所叙述最小值1.0与所叙述最大值10.0之间(并且包含1.0和10.0)的所有子范围，如例如“2.4到7.6”，即使范围“2.4到7.6”在本说明书的文本中并未明确叙述。因此，本申请人保留修正本说明书(包含权利要求书)的权利，以明确地叙述包含在本说明书中明确叙述的范围内的相同数值精度的任何子范围。本说明书中对所有此类范围进行了固有的描述，使得用于明确阐述任何此类子范围的修正将符合书面描述、描述的充分性和附加事项要求。

此外，除非上下文明确指出或另有要求，否则本说明书中描述的所有数值参数(如表达值、范围、数量、百分比等的那些参数)可以被读作好像以词语“约”为前缀那样，即使词语“约”并未明确地出现在数字之前。另外，本说明书中描述的数值参数应当根据报告的有效数字的数量、数值精度和通过应用普通的舍入技术来解释。还应理解的是，本说明书中描述的数值参数必然具有用于确定参数的数值的基础测量技术的固有可变性特性。

尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体实例中阐述的数值被尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地含有必然由其相应的测试测量中发现的标准差引起的某些误差。

本说明书中描述的一项或多项发明可以包括本说明书中描述的各种特征和特性，由或基本上由所述各种特征和特性组成。术语“包括(comprise)”(以及包括的任何形式，如“包括(comprises)”和“包括(comprising)”)、“具有(have)”(以及具有的任何形式，如“具有(has)”和“具有(having)”)、“包含(include)”(以及包含的任何形式，如“包含(includes)”和“包含(including)”)和“含有(contain)”(以及含有的任何形式，如“含有(contains)”和“含有(containing)”)都是开放式联系动词。因此，“包括”、“具有”、“包含”或“含有”一种或多种特征和/或特性的组合物、涂层或方法具有这一种或多种特征和/或特性，但不限于仅具有这一种或多种特征和/或特性。同样地，“包括”、“具有”、“包含”或“含有”一种或多种特征和/或特性的组合物、涂层或工艺的要素具有这一种或多种特征和/或特性，但不限于仅具有这一种或多种特征和/或特性，并且可以具有另外的特征和/或特性。

除非另有说明，否则本说明书(包含权利要求书)中使用的语法冠词“一个”、“一种”和“所述”旨在包含“至少一个”或“一个或多个”。因此，在本说明书中使用所述冠词来指代一个或多于一个(即，指代“至少一个”)所述冠词的语法宾语。举例来说，“一种组分”意指一种或多种组分，并且因此可能多于一种组分可以被考虑并且可以在所描述的组合物、涂层和工艺的实施方案中被采用或使用。然而，应当理解的是，在一些情况下(并非其它情况)使用术语“至少一个”或“一个或多个”不会导致解释成不能使用所述术语将语法冠词“一个”、“一种”和“所述”的宾语限制为仅一个。进一步地，除非上下文的用法另有要求，否则单数名词的使用包含复数，并且复数名词的使用包含单数。

除非另外指明，否则本说明书中标识的任何专利、公开或其它文档通过全文引用的方式并入本说明书中，但是程度仅仅为所并入材料与本说明书中明确阐述的现有描述、定义、陈述、说明或其它公开材料不冲突。如此并且在必要的程度上，如本说明书中阐述的明确公开取代通过引用的方式并入的任何冲突材料。通过引用的方式并入本说明书中但与本文所阐述的现有定义、陈述或其它公开材料冲突的任何材料或其一部分仅仅是在这样的程度下并入：在所述并入材料与现有公开材料之间不产生冲突。本申请人保留修正本说明书以明确叙述通过引用的方式并入的任何主题或其一部分的权利。为添加此类并入的主题而对本说明书进行的修正将符合书面描述、描述的充分性和附加事项要求。

尽管出于说明的目的已经在上文描述了本发明的特定实例，但是对于本领域的技术人员而言将显而易见的是，在不脱离如所附权利要求所定义的本发明的情况下可以对本发明作出许多细节变化。

虽然本公开出于展示本公开的各个方面和/或本公开的潜在应用的目的提供了对各个具体方面的描述，但是应当理解的是，本领域技术人员将想到变化和修改。因此，本文中描述的一项或多项发明应当被理解为至少与要求对其进行保护的那样宽泛，并且不像本文中提供的特定说明性方面所定义的那样狭窄。

Claims

1.一种涂料组合物，其包括：

树脂；以及

2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射逆反射率降低与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射逆反射率降低的比率。

3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少4∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射消光与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射消光的比率。

5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射吸收与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射吸收的比率。

6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层包括至少2∶1的在905nm和/或1550nm波长处的电磁辐射散射与在400nm到700nm的波长范围内平均的电磁辐射散射的比率。

7.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述颜料包括氧化锌、氧化铝、氧化锑锡、氧化钨、金纳米颗粒、银纳米颗粒、铜纳米颗粒、六硼化镧、碱式磷酸铜、酞菁或其组合。

8.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述颜料包括六硼化镧。

9.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述颜料包括1nm到5000nm的平均粒径。

10.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述颜料包括10nm到150nm的平均粒径。

11.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.1个吸光度单位的波长为905nm的电磁辐射。

12.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层吸收至少0.2个吸光度单位的波长为1550nm的电磁辐射。

13.一种系统，其包括：

根据权利要求1所述的涂料组合物，所述涂料组合物安置在逆反射基材之上，其中如使用具有D65照明、包含镜面组件的10°观察器的积分球所测量的，当与不具有所述涂料的所述逆反射基材相比时，所述系统包括25或更小的CIELAB色差ΔE。

14.根据权利要求13所述的系统，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。

15.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述树脂包括热固性成膜树脂、热塑性成膜树脂或其组合。

16.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述树脂进一步包括丙烯酸聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、其共聚物或其组合。

17.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂层透射80％或更少的波长为905nm的电磁辐射。

树脂；以及

19.一种逆反射制品，其包括：

逆反射基材；以及

树脂；以及

20.根据权利要求19所述的制品，其中所述逆反射基材包括胶带、标志、交通工具、标记物、衣物或其组合。