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KR102448882B1 - 증가된 열 전도율을 갖는 나노기공성 복합체 분리기들 - Google Patents

증가된 열 전도율을 갖는 나노기공성 복합체 분리기들 Download PDF

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KR102448882B1
KR102448882B1 KR1020217026353A KR20217026353A KR102448882B1 KR 102448882 B1 KR102448882 B1 KR 102448882B1 KR 1020217026353 A KR1020217026353 A KR 1020217026353A KR 20217026353 A KR20217026353 A KR 20217026353A KR 102448882 B1 KR102448882 B1 KR 102448882B1
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데이비드 더블유. 에이비슨
슈레이안스 신기
찬드라칸트 씨. 파텔
찰스 알. 주니어 코모
사무엘 임
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옵토도트 코포레이션
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Abstract

나노기공성 무기 물질 및 유기 폴리머 물질을 포함하는 배터리들 및 캐패시터들 내에서의 사용을 위한 나노기공성 복합체 분리기들이 개시된다. 무기 물질은 Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트, AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 나노기공성 복합체 분리기는 35-50% 또는 40-45%의 기공률을 가질 수 있다. 나노기공성 복합체 분리기의 평균 기공 크기는 10-50nm일 수 있다. 분리기는 기판을 무기 물질, 유기 물질, 및 용매를 포함하는 분산으로 코팅함으로써 형성될 수 있다. 코팅이 건조되면 코팅은 기판으로부터 제거될 수 있고, 따라서 나노기공성 복합체 분리기를 형성할 수 있다. 나노기공성 복합체 분리기는 200°C가 넘는 온도들에서 열 전도율 및 치수 안정성을 제공할 수 있다.

Description

증가된 열 전도율을 갖는 나노기공성 복합체 분리기들{NANOPOROUS COMPOSITE SEPARATORS WITH INCREASED THERMAL CONDUCTIVITY}
본 출원은 그 전부가 여기에 참조로서 포함되는 2013년 4월 29일자로 제출된 미국 임시출원 61/817,119호의 35 U.S.C. §119(e)에 따른 이익을 주장한다.
본 개시는 일반적으로 다공성 막(membrane)들의 분야와 전기 전류 생성 셀들 및 전기 전류 생성 셀들 내에서의 사용을 위한 분리기들과 관련된다. 더 특별하게는, 이러한 개시는 무기 산화물 또는 다른 무기 물질을 포함하는 다공성 분리막 - 상기 막은 폴리올레핀 물질들로 구성된 다공성 분리막들에 비해 열 전도율이 증가되었음 -와 관계한다. 또한, 본 개시는, 증가된 열 전도율을 갖는 다공성 분리기들을 포함하는, 리튬 이온 셀들 및 캐패시터들과 같은, 전기 전류 생성 셀들에 관계한다.
재충전 가능한 또는 2차 리튬 이온 배터리들, 재충전 불가능 또는 1차 리튬 배터리들 및 리튬-황 배터리들과 같은 다른 타입들을 포함하는, 리튬 배터리들은 전형적으로 플라스틱 분리기, 양 측 상에 코팅된 캐소드 층을 갖는 금속 기판, 또 다른 플라스틱 분리기, 및 양 측 상에 코팅된 애노드 층을 갖는 또 다른 금속 기판을 개입시킴으로써(interleaving) 만들어진다. 이러한 물질들의 스트립들의 정렬을 유지하기 위해서 및 다른 품질 상의 이유들 때문에, 이러한 개입은, 복잡하고 비싼, 자동적인 장비 상에서 이루어진다. 충분한 기계적인 강도 및 완결성(integrity)을 달성하기 위해, 분리기들 및 금속 기판들은 상대적으로 10μm 이상의 두께로 두껍다. 예컨대, 애노드 코팅 층들을 위한 구리 금속 기판의 전형적인 두께는 10μm이고, 캐소드 코팅 층들을 위한 알루미늄 금속 기판의 전형적인 두께는 12μm이고, 플라스틱 분리기들은 전형적으로 12-20μm 범위의 두께를 갖는다. 이러한 두꺼운 분리기들 및 금속 기판들은 전기 화학적으로 활성이지 않고 따라서 리튬 배터리들의 전극들 내의 전기 활성 물질의 부피는 더 작아진다. 이는 리튬 배터리들의 에너지 밀도 및 파워 밀도를 제한한다.
본 개시의 일 측면은 세라믹 입자들 및 고분자 바인더를 포함하는 다공성 배터리 분리기에 관계하고, 다공성 분리기는 35-50%의 기공률 및 10-50nm의 평균 기공 크기를 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 세라믹 입자들은 무기 산화물 입자들 및 무기 질화물 입자들로 구성된 군으로부터 선택된다. 몇몇의 경우들에서, 다공성 분리기는 200°C의 온도에서 적어도 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타낸다. 몇몇의 경우들에서, 세라믹 입자들은 Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트(boehmite), AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2, 및 이들의 조합들 중 적어도 하나를 포함한다. 몇몇의 경우들에서, 세라믹 입자들은 65-95%의 보헤마이트 및 나머지의 BN을 포함한다. 몇몇의 경우들에서, 세라믹 입자들은 65-95%의 보헤마이트 및 나머지의 AlN을 포함한다, 몇몇의 경우들에서, 평균 기공 크기는 10-90nm이다. 몇몇의 경우들에서, 기공들의 1% 미만이 10-90nm 외의 크기를 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 기공률은 35-50%이다. 몇몇의 경우들에서, 고분자 바인더는 폴리비닐리덴 디플루오라이드(polyvinylidene difluoride; PVdF) 및 그 코폴리머들, 폴리비닐 에테르들, 우레탄들, 아크릴들, 셀룰로식들, 스티렌-부타디엔 코폴리머들, 자연 고무들, 키토산, 니트릴 고무들, 실리콘 엘라스토머들, PEO 또는 PEO 코폴리머들, 폴리포스파젠들, 및 이들의 조합들로부터 선택되는 폴리머를 포함한다. 몇몇의 경우들에서, 다공성 분리기는 온도가 25°C 로부터 50°C까지 올라가고 ASTM E1461 및 ASTM 1530 중 하나를 사용하여 테스트될 때 증가하는 열 전도율을 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 분리기는 기공 부피를 갖고 기공 부피의 90% 초과는 100nm 미만의 기공 직경을 갖는 기공들을 포함한다.
본 개시의 다른 측면은 애노드, 캐소드, 리튬염을 포함하는 무기 전해질(electrolyte), 및 유기 폴리머 및 세라믹 물질을 포함하는 다공성 분리층을 포함하는 전기화학적 셀과 관계하고, 다공성 분리층은 35-50%의 기공률 및 10-90nm의 평균 기공 크기를 갖고, 200°C의 온도에서 적어도 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타낸다. 몇몇의 경우들에서, 무기 세라믹 입자들은 무기 산화물 입자들 및 무기 질화물 입자들로 구성된 군으로부터 선택된다. 몇몇의 경우들에서, 무기 세라믹 입자들은 Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트(boehmite), AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2, 및 이들의 조합들을 포함하고; 유기 폴리머는 PVdF 및 그 코폴리머들, 폴리비닐 에테르들, 우레탄들, 아크릴들, 셀룰로식들, 스티렌-부타디엔 코폴리머들, 자연 고무들, 키토산, 니트릴 고무들, 실리콘 엘라스토머들, PEO 또는 PEO 코폴리머들, 폴리포스파젠들, 및 이들의 조합들을 포함한다. 몇몇의 경우들에서, 평균 기공 크기는 25-35nm이다. 몇몇의 경우들에서, 기공률은 40-45%이다.
본 개시의 또 다른 측면은 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법과 관계한다. 방법은 분산을 형성하는 단계 - 상기 분산은 유기 고분자 물질, 무기 세라믹 물질, 및 용매를 포함함 -; 코팅을 형성하기 위해 분산을 기판에 도포하는(applying) 단계; 코팅을 건조 및 경화시키는 단계; 및 기판으로부터 코팅을 제거함으로써, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 형성하는 단계를 포함하고, 다공성 분리기는 35-50%의 기공률 및 10-50nm의 평균 기공 크기를 갖고, 200°C의 온도에서 적어도 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타낸다. 몇몇의 경우들에서, 평균 기공 크기는 20-40nm이고 기공률은 40-45%이다. 몇몇의 경우들에서, 무기 세라믹 물질은 보헤마이트, BN 및 AlN 중 적어도 하나를 포함한다.
본 개시의 또 다른 측면은 리튬 이온 배터리 내의 전극의 온도를 높이는 단계, 및 전극으로부터의 열을 분리기를 통해 제2 전극으로 전달하는 단계를 포함하는 배터리를 통해 열을 전달하는 방법과 관계하고, 분리기는 다공성 세라믹 입자들 및 폴리머를 포함하고, 분리기는 35-50%의 기공률을 갖고 10-50nm의 평균 기공 크기를 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 평균 기공 크기는 20-40nm이다. 몇몇의 경우들에서, 분리기는 복수의 기공들을 갖고 기공들의 각각은 10-50nm의 직경을 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 분리기는 복수의 기공들을 갖고 기공들 중 어느 것도 100nm 초과의 직경을 갖지 않는다. 몇몇의 경우들에서, 분리기는 40%-45%의 기공률을 갖는다. 몇몇의 경우들에서, 분리기는 200°C의 온도에서 적어도 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타낸다.
본 개시의 또 다른 측면은 폴리머; 폴리머 내에 균일하게 분산된 제1 무기 미립자 물질; 및 폴리머 내에 균일하게 분산된 제2 무기 미립자 물질 - 제2 무기 미립자 물질은 제1 무기 미립자 물질과 크기 또는 조성(composition)이 상이함 -를 포함하는 가요성 복합체 세라믹 분리기와 관계하고, 가요성 복합체 세라믹 분리기는 제1 및 제2 무기 미립자 물질들의 하중들의 합과 동일한 중량 하중에서 단일한 무기 미립자 물질만을 포함한다는 점에서만 상이한 동일한 조성의 비교대상의 복합체 세라믹 분리기의 열 전도율보다 더 큰 열 전도율을 나타낸다. 몇몇의 경우들에서, 비교대상의 복합체 세라믹 분리기 내의 단일한 무기 미립자 물질은 상기 가요성 복합체 세라믹 분리기의 무기 미립자 물질들 중 하나와 동일하다.
본 개시를 설명하는 목적을 위해, 특정한 실험 데이터가 도면들 내에서 도시된다. 본 개시는 그러나, 도시된 정확한 데이터로 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다.
도 1 및 2는 고분자 분리기 및 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 보헤마이트-기반의 분리기의 서모그램(thermogram)을 나타낸다.
도 3은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 그것과 비교된 고분자 분리기의 열 전도율(W/m-K 로 측정됨)의 차트를 나타낸다.
도 4는 고분자 분리기 물질, 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질, 및 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율(W/m-K 로 측정됨)의 차트를 나타낸다.
도 5 및 6은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기를 포함하는, 다양한 분리기 물질들의 치수 안정성을 나타내는 그래프들이다.
도 7 및 8은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기를 포함하는, 다양한 분리기 물질들의 치수 안정성을 나타내는 그래프들이다.
도 9는 고분자 분리기 물질 및 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기 물질의 기공 크기 직경의 함수로서의 디퍼렌셜 인트루젼(differential intrusion)의 그래프이다.
도 10은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기 물질을 포함하는, 2가지의 분리기 물질들의 신장(extension) 퍼센트의 함수로서의 인장 강도(tensile stress)의 그래프이다.
도 11은 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 붕소(BN) 혼합물(blend)들의 입자 크기 분포의 그래프이다.
도 12는 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 알루미늄(alumina nitride; AlN) 혼합물들의 입자 크기 분포의 그래프이다.
도 13은 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 붕소(BN) 혼합물들의, 액체 형태에서의, 점도 프로파일(viscosity profile)들의 그래프이다.
도 14는 본 개시의 일 실시예에 따른, 나노기공성 복합체 분리기를 마련하는 방법을 도시하는 흐름도이다.
다공성/나노기공성 무기 물질 및 유기 폴리머 물질의 복합체(composite)를 포함하는 나노기공성 복합체 분리기들이 개시된다. 이러한 복합체 분리기들은, 예컨대, 배터리들 및/또는 캐패시터들 내에서 사용될 수 있다. 무기 물질은 Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트(boehmite), AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2, 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 유기 폴리머 물질은, 예컨대, 폴리비닐리덴 디플루오라이드(polyvinylidene difluoride; PVdF) 및/또는 그 코폴리머들, 폴리비닐 에테르들, 우레탄들, 아크릴들, 셀룰로식들, 스티렌-부타디엔 코폴리머들, 자연 고무들, 키토산, 니트릴 고무들, 실리콘 엘라스토머들, 폴리에틸렌 산화물(polyethylene oxide; PEO) 또는 PEO 코폴리머들, 폴리포스파젠들, 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 가요성 나노 기공성 복합체 분리기는 35%-50% 또는 40%-45% 의 기공률을 갖거나 10-50nm의 평균 기공 크기를 갖는다. 분리기는 기판을 무기 물질, 유기 물질, 및 용매를 포함하는 분산으로 코팅함으로써 형성될 수 있다. 코팅이 건조되면 코팅은 기판으로부터 제거될 수 있고, 따라서 나노기공성 복합체 분리기를 형성할 수 있다. 나노기공성 복합체 분리기는 200°C가 넘는 온도들에서 열 전도율 및 치수 안정성을 제공할 수 있다.
일반적인 개요
애노드 및 캐소드 간의 물리적인 접촉의 방지를 포함하면서, 필요한 전기화학적 에너지 공급을 위한 이온 수송을 용이하게 하는, 다공성의 분리기는 배터리 설계들에서 핵심적인 역할을 한다. 대형 포맷 리튬-이온 배터리들은 20-70°C의 평균 온도 범위에서 작동할 수 있으나, 배터리 충전 및/또는 방전에 있어서 스파이크(spike)들은 110°C가 넘는 것과 같은 배터리들의 단 기간의 온도들을 일으킬 수 있다. 리튬 이온 배터리들을 위해 사용되는 분리기들을 전형적으로, 고온들에서, 그 중에서도 화학적 브레이크다운(breakdown)에 의해 수축 및/또는 녹을 수 있는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀 분리기들이다. 이러한 플라스틱 분리기들은 배터리들의 전극들의 서로로부터의 절연을 위해 요구되는 낮은 전기 전도도를 가지지만, 플라스틱 분리기들은 또한 매우 낮은 열전도율을 갖고 따라서 배터리 내에서의 열 소산이 느리고 비효율적이게 된다. 리튬 이온 배터리들은, 전기 및/또는 하이브리드 자동차들과 같은 점점 더 높은 용량의 어플리케이션들을 위해 활용되고 있고, 이러한 배터리들의 큰 크기 및 높은 파워 레이트(power rate) 때문에 개선된 안전성에 대한 요구가 매우 증가되고 있다. 몇몇의 경우들에서, 배터리 분리기들은 배터리 성능 및 안전성을 보장하기 위해 온도들 또는 200°C 가 넘는 온도에서 치수 안정성(즉, 분리기 물질의 수축률 5.0% 미만)을 유지할 것이 요구될 수 있다. 세라믹-기반의 물질들을 갖는 폴리올레핀 분리기들의 코팅 및/또는 더 높게 녹는 폴리머-기반의 물질들(PET, 폴리아미드들, PVdF 등)을 선택하는 것은 열 안정성/배터리 고장 온도를 다소 증가시킬 수 있으나, 이러한 기법들은 비용을 증가시키며 기본적인 분리기 설계 이슈: 셀 전반에서의 빠르고, 효율적이고, 균일한 열 전달을 해결하지 못한다.
따라서, 본 개시의 일 실시예에 따라, 전기적으로 고립되고(isolating), 열 전도성이 있고, 200°C 가 넘는 온도들에서 치수 안정성을 유지하는, 나노기공성 무기 분리기 물질들이 개시된다. 일 실시예에서, 나노기공성 분리층은 무기 물질(또한 세라믹 및/또는 세라믹 필터 물질로 명명됨) 및 무기 물질을 함께 잡아두기(hold) 위한 바인더로서 동작하는 유기 폴리머를 포함한다. 이러한 나노기공성 복합체 분리기는 이를 전기 화학적 셀들을 위한 분리막으로서 적합하게 만드는 기계적 강도, 이온 전도도, 열 전도율, 전기 절연의 균형을 나타낸다. 적합한 무기 세라믹 물질들은, 예컨대, Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트(boehmite), AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2, 및 이들의 조합과 같은, 높은 열-전도율 세라믹 입자들을 포함할 수 있다. 나노기공성 복합체 분리기는, 몇몇의 실시예들에서, PVdF 및 그 코폴리머들, 폴리비닐 에테르들, 우레탄들, 아크릴들, 셀룰로식들, 스티렌-부타디엔 코폴리머들, 자연 고무들, 키토산, 니트릴 고무들, 실리콘 엘라스토머들, PEO 또는 PEO 코폴리머들, 폴리포스파젠들, 및 이들의 조합들을 포함하지만 여기에 제한되지 않는 것을 포함하는 유기 또는 무기 폴리머 물질을 갖는 하나 이상의 이러한 무기 물질들을 분산시킴으로써 형성될 수 있다.
표 1은 여기에서 개시되는 나노기공성 복합체 분리기를 형성하기 위한 여러 적합한 예시 무기 세라믹 물질들을 제공한다. 무기 물질들은 자신의 대응하는 열 및 전기적 특성들에 따라 목록화된다(listed).
무기 물질 열 전도율(W/m-K) 부피 저항(Ω-cm)
h-BN 600/30* >1014
AlN 285 >1014
Al2O3 30 >1014
AlON 12.3 -
silica 1.3 >1010
TiO2 11.7 ~1012
ZrO2 1.7 >1010
육방정 질화 붕소(hexagonal-Boron Nitride; h-BN)의 열 전도율은, 몇몇의 실시예들에서, 그 방위(orientation)에 따라 600 또는 30이다. 표 1에서 보여지는 무기 물질들에 더하여, 무기 물질들은 보헤마이트, 또는 이러한 물질들의 여하한 조합을 포함할 수 있다. 보헤마이트는 600°C를 초과하는 온도들에서 까지 안정적일 수 있는 알루미나(alumina)의 수화된 형태(hydrated form)이다. 보헤마이트의 결정 구조는 8면체판(octahedral)이고 물결 모양의(corrugated) 층(layer)들 내에서 배열되고, 따라서 다른 알루미늄 기반의 물질들보다 덜 수분을 픽업(pick-up)하는 경향이 있다. 몇몇의 실시예들에서, 나노기공성 복합체 분리기의 다양한 특성들은 예컨대, 입자 크기, 유기 폴리머, 입자 크기 분포, 무기 물질의 기공률, 특정 표면 영역(area) 및/또는 나노기공성 물질의 표면 처리를 조절함으로써 맞추어질 수 있다. 몇몇의 실시예들에서, 복합체 분리기의 입자 크기 분포는 보헤마이트를 다양한 비율들로 다양한 다른 무기 물질들과 혼합함으로써 커스터마이즈될 수 있다. 예컨대, 나노기공성 분리기 물질은 순수한 보헤마이트(1% 미만의 불순물을 가짐)일 수 있고, 90%의 보헤마이트 및 10%의 BN 또는 AlN일 수 있고, 70%의 보헤마이트 및 30%의 BN 또는 AlN일 수 있다. 다양한 다른 비율들 및 이러한 무기 물질들의 조합들은, 본 개시를 고려하여, 명백할 것이고, 본 개시는 무기 물질들의 여하한 특정한 조합 또는 비율에 제한되는 것으로 의도되지 않는다. 몇몇의 실시예들에서, 나노기공성 복합체 분리기는 호모지니어스(homogeneous) 분리기를 형성하기 위해 무기 입자들 및 무기 입자들을 함께 결합하기 위한 유기 고분자를 포함한다.일 특정한 예시 실시예에서, 나노기공성 복합체 분리기는 PVdF 폴리머를 갖는 보헤마이트 피그먼트(pigment)와 N-메틸프롤리톤(N-methylpyrrolidone; NMP) 및 2-부탄올을 포함하는 유기 용매 혼합물 내의 분산제(dispersant)의 4:1 중량 혼합물을 혼합하고 이러한 혼합물(mixture)을 실리콘 릴리즈 필름(release film)에 코팅함으로써 마련되었다. 다른 실시예들에서, 용매는 다른 적합한 용매들 또는 예컨대, 벤젠, 에틸 벤젠, 톨루엔, 크실렌, MEK, NMP 또는 2-부탄올과 같은 용매들의 조합들을 포함할 수 있다. 오븐 건조 및 그 다음으로 릴리즈 기판으로부터의 박리(delamination) 후, 20μm 두께의 다공성 보헤마이트-기반의 분리기가 획득되었다. 이러한 분리기의 기공률은 대략 42%이며, 분리기는 220°C에서 1시간 동안 오븐에서 가열된 때 1% 미만의 수축률이 나타났다. 또 다른 실시예에서, 나노기공성 복합체 분리기는 유사한 가열 조건들 하에서 0.5% 미만의 수축률이 나타났다.
또 다른 예시 실시예에서, 유기 폴리머 물질은 Solvay® Solef 5130 PVdF와 같은 고 분자량 등급(grade)일 수 있다. 이러한 특정한 유기 물질은 전류 콜렉터들에 대한 강한 접착을 제공하고, 특정한 예시에서 나노기공성 복합체 분리기는 Solef 5130 1 중량부에 대해 보헤마이트 4.5 중량부를 포함한다. 다른 실시예들에서, 소량의 코-모노머의 혼합(incorporation)은 분리기 물질의 응집 강도를 향상시킬 수 있다. 몇몇의 실시예들에서 유기 폴리머에 대한 무기 산화물의 비율을 감소시키는 것은 그 기계적 강도를 증가시키는 반면 기공률 및 분리기 물질의 사이클링 레이트 능력(cycling rate capability)을 낮출 것이다.
또 다른 예시 실시예에서, 나노기공성 복합체 분리기는 35-50%의 기공률을 가질 수 있고, 전체의 분리기 물질에 걸쳐 균일한 기공 분포를 가지며, 추가로/또는 20-40nm의 평균 기공 직경을 가질 수 있다. 실시예들의 상이한 세트들에 있어서, 분리기의 기공률은 40-45%이다. 실시예들의 다른 세트들에서, 무기 물질은 100nm, 90nm, 80nm, 70m, 60nm, 50nm, 또는 40nm 이하의 기공들을 포함할 수 있다. 또 실시예들의 또 다른 세트들에서, 1% 미만 또는 0.1% 미만의 기공들이 100nm, 90nm, 80nm, 70m, 60nm, 50nm, 또는 40nm 미만이 된다. 실시예들의 다른 세트들에서, 평균 기공 크기는 10-50nm, 20-40nm, 또는 25-35nm이다. 실시예들의 또 다른 세트들에서, 99% 초과 또는 99.9% 초과의 복합체 분리기의 기공들이 10-90nm, 10-50nm, 20-40nm, 또는 25-35nm이다. 나노기공성 복합체 분리기는 분리기 물질이 제조 동안 지향되지 않으면(not oriented) 기계 방향(샘플의 길이를 따르는)에서 가로지르는 방향(샘플의 폭을 따르는)과 유사한 특성들을 나타낸다.
휴대용 컴퓨터들 및 다른 어플리케이션들을 위해 리튬 배터리들 내에서 일반적으로 사용되는 원통형 금속 셀들과는 대조적으로, 차량을 위한 많은 리튬 배터리들은 평면형(flat) 또는 다변한(prismatic) 디자인이다. 몇몇의 경우들에서, 차량들 또는 다른 어플리케이션들을 위한 고 에너지 및 경제성 있는 리튬 배터리들을 제조하는 것은 각 배터리 내에서 전기 활성 물질의 비율 또는 부피 센트를 증가시키는 것 및 배터리를 제작하기 위한 자동화된 설비의 복잡성 및 비용을 절감하는 것과 관련된다. 몇몇의 실시예들에서, 더 얇은 분리기 및/또는 금속 기판 층들을 구현함으로써 리튬 배터리는 전기 활성 물질의 내용물을 증가시킬 수 있다. 이러한 리튬 배터리들은, 예컨대, 휴대용 컴퓨터 배터리들을 위해 활용되는 와인딩 장비(winding equipment)와 같은 것보다 예컨대, 더 적은 복잡성 및 더 적은 비용의 자동화된 처리 장비 상에서 제작될 수 있다. 몇몇의 실시예들에서, 자동화된 처리 장비는 특히 평면형 또는 다변한 배터리들의 제작을 위해 개조될(adapted) 수 있다.
일 실시예에서, 소기의 비율들로 무기 물질, 폴리머 물질, 및 용매를 포함하는 분산(dispersion)이 마련될 수 있다. 분산은 그 다음으로 임시 캐리어 기판 상에 코팅될 수 있고 기판으로부터 제거되기 전에 소기의 기계적인 특성들을 획득하기 위해 건조 및/또는 경화가 허용될 수 있다. 건조 및/또는 경화되면, 혼합 물질은 기판으로부터 제거될 수 있고(또는 기판이 혼합 물질로부터 제거될 수 있음), 따라서, 나노기공성 복합체 분리기를 형성할 수 있다. 다양한 실시예들에서, 다공성 분리층은 5-50μm, 10-30μm, 7-20μm 또는 2015-25μm의 두께를 갖는 필름일 수 있다.
나노기공성 복합체 분리기 예시들
도 1 및 2는 고분자 분리기 및 일 실시예에 따라 마련된 보헤마이트-기반의 분리기의 적외선 카메라(FLIR 모델 8300)을 사용하여 생성된 서모그램들을 나타낸다. 도 1은 가열된 스테인리스 스틸 기판에 노출한 폴리에틸렌 분리기 필름의 서모그램을 나타내고, 도 2는 유사한 방식으로 가열된 스테인리스 스틸 기판에 노출된 유사한 두께의 보헤마이트-기반의 분리기 필름의 서모그램을 나타낸다. 도 1의 밝은 패치들(101)은 증가된 열 집중(concentration) 영역(area)에 대응하고, 더 어두운 패치들(103)은 감소된 열 집중 영역에 대응한다. 도 2의 보헤마이트-기반의 분리기에서 관찰되는 균일한 열 분포는 플라스틱 분리기를 갖는 것에서 보여지는 불균일한 열 분포와 비교하여 분명하다.
도 3은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 그것과 비교된 고분자 분리기의 열 전도율(W/m-K 로 측정됨)의 차트를 나타낸다. 도 3에서의 측정들은 Netszch® 인스트루먼츠, 벌링턴, MA의 LFA-447를 사용하여 레이저 플래시(과도(transient))에 의한 ASTM E1461방법에 따라 이루어진다. 이러한 측정은 전형적인 폴리올레핀 분리기 물질에 비해 나노기공성 복합체 분리기의 더 높은 열 전도율을 나타낸다. 컬럼들(301 및 303)은 25°C 및 50°C의 온도들에 각각 노출된 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율을 기록하고, 컬럼들(305 및 307)은 25°C 및 50°C의 온도들에 각각 노출된 폴리올레핀 분리기 물질의 열 전도율을 기록한다. 이러한 특정한 실시예에서, 사용된 폴리올레핀 분리기 물질은 18μm 두께의 Tonen® 트리-레이어(tri-layer)이고, 나노기공성 복합체 분리기는 21μm 두께이고 Solvay® Solef 5130에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 4.5:1으로 구성된다. 도 3에서 볼 수 있는 것처럼, 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율은 유사한 두께의 폴리올레핀 분리기의 그것 보다 4배 더 크다. 향상된 열 전도율은, 몇몇의 실시예들에서 온도가 25°C에서 50°C로 증가될 때, 더 증가된다. 온도에 따라 증가하는 열 전도율의 이러한 특성은 리튬 이온 배터리들이 셀 동작 동안 발생되는 열에 의해 전형적으로 50°C 정도의 온도들에서 동작하기 때문에 리튬 이온 배터리들의 안전성을 위해 특히 유용하다. 셀 전반에 걸쳐 열을 빠르고 균일하게 분포시키는 것이 여하한 "핫 스팟" 또는 다른 불균일하게 가열된 영역들로부터의 열의 국지적인 증강을 최소화하기 위해 중요하다.
도 4는 고분자 분리기 물질, 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질, 및 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율(W/m-K 로 측정됨)의 차트를 나타낸다. 도 4에서 기록된 열 전도율들은 보호된 ASTM E1530 핫 플레이트(정상 상태) 방법에 따라 예측된 편차 ±3.0%로 측정되었다. 이러한 측정은 전형적인 고분자 분리기 물질 및 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질에 비해 나노기공성 복합체 분리기의 더 높은 열 전도율을 나타낸다. 측정된 샘플들은, 특히 이러한 예시에서, 도 3에서 측정된 2가지의 분리기 물질들을 포함하고, 또한, 18μm 두께의 Tonen® 트리-레이어의 각 측을 고분자 바인더 물질에 대한 보헤마이트의 비가 5.5: 1인 것을 포함하는 3.5μm 층으로 코팅하는 것으로부터 제작된 제3 샘플을 포함한다. 컬럼들(401 및 403)은 25°C 및 50°C의 온도들에서 각각 측정된 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율을 기록하고, 컬럼들(405 및 407)은 25°C 및 50°C의 온도들에서 각각 측정된 폴리올레핀 분리기 물질의 열 전도율을 기록하고, 컬럼들(409 및 411)은 25°C 및 50°C의 온도들에서 각각 측정된 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질의 열 전도율을 기록한다. 이러한 특정한 실시예에서, 나노기공성 복합체 분리기의 열 전도율은 유사한 두께의 폴리올레핀 분리기의 그것의 약 2배인 반면, 세라믹-코팅된 분리기 물질은 폴리올레핀 분리기 물질의 그것에 비해 열 전도율에 있어서 약 20%의 근소한 개선을 보여준다.
도 5 및 6은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기를 포함하는, 다양한 분리기 물질들의 치수 안정성을 나타내는 그래프들이다. 도 5는 샘플들의 길이를 따라 측정된 다양한 분리기 물질들의 온도의 함수로서 치수 변화(μm로 측정됨)를 나타내는 그래프이고, 도 6은 물질 샘플들의 폭을 따라 측정된 치수 변화를 나타내는 그래프이다. 도 5 및 6에서 도시된 예시 실시예들에서, 501은 고분자 분리기 물질의 치수 변화를 나타내는 그래프이고, 503은 일-측이 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질의 치수 변화를 나타내는 그래프이고, 505는 양-측이 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질의 치수 변화를 나타내는 그래프이고, 507은 본 개시의 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 치수 변화를 나타내는 그래프이다. 이러한 특정한 실시예에서, 그래프(501)에 대응하는 고분자 분리기는 18μm의 두께 및 300sec/100cc의 걸리 투기도(Gurley air permeability)를 갖는 Tonen® 트리-레이어 폴리올레핀이었다. 그래프(503)에 대응하는 분리기는 단일한 측 상에서 Arkema Kynar® 761에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 5.5:1인 것을 포함하는 3.5μm층으로 코팅되었고, 상기 분리기는 470sec/100cc의 걸리 투기도를 가졌다. 그래프(505)에 대응하는 분리기는 양 측 상에서 Arkema Kynar® 761에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 5.5:1인 것을 포함하는 3.5μm층으로 코팅되었고, 상기 분리기는 600sec/100cc의 걸리 투기도를 가졌다. 그래프(507)에 대응하는 Solvay® Solef 5130에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 4.5:1인 것으로 구성된 나노기공성 복합체 분리기는, 21μm두께이며, 900sec/100cc의 걸리 투기도를 가지며, 40%의 기공률을 가졌다. 도 5 및 6에서 보여지는 것처럼, 고분자 분리기(501) 및 세라믹-코팅된 고분자 분리기들(503 및 505)의 치수 안정성은 100-170°C 에서 심하게 변하지만, 나노기공성 복합체 분리기(507)은 200°C를 넘어서도 높은 치수 안정성을 잘 유지한다.
도 7 및 8은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기를 포함하는, 다양한 분리기 물질들의 치수 안정성(퍼센트 수축률로서 측정됨)을 나타내는 그래프들이다. 도 7은 샘플들의 길이를 따라 측정된 다양한 분리기 물질들의 온도의 함수로서 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이고, 도 8은 다양한 물질 샘플들의 폭을 따라 측정된 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이다. 도 7 및 8에서 그래프화된 퍼센트 수축률은 선형 수치 변화들을 측정하기 위한 ASTM 1204 표준 테스트 방법에 따라 한 시간 동안 억제되지 않고(unrestrained) 측정되었다. 도시된 예시 실시예들에서, 701은 고분자 분리기 물질의 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이고, 703은 일-측이 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질의 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이고, 705는 양-측이 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질의 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이고, 707은 본 개시의 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기의 퍼센트 수축률을 나타내는 그래프이다. 이러한 특정한 실시예에서, 그래프들(701, 703, 705 및 707)에 대응하는 다양한 분리기들은 그래프들(501, 503, 505 및 507) 각각을 참조하여 설명된 것과 동일한 분리기들이었다. 도 7 및 8에서 볼 수 있는 것처럼, 고분자 분리기 물질(701) 및 제1 세라믹-코팅된 고분자 분리기(703)의 퍼센트 수축률은 100°C가 넘는 온도들에서 현저하게 증가한다. 제2 세라믹-코팅된 고분자 분리기 물질(705)은 퍼센트 수축률에 있어서 덜 현저한 증가를 경험하지만, 나노기공성 복합체 분리기 물질(707)은 160°C가 넘는 온도들에서도 0.5% 또는 그 미만의 낮은 퍼센트 수축률을 유지한다.
도 9는 고분자 분리기 물질 및 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기 물질의 기공 크기 직경(μm로 측정됨)의 함수로서의 디퍼렌셜 인트루젼(differential intrusion)(mL/g 로서 측정됨)의 로그의 그래프이다. 이러한 특정한 실시예에서, 901은, 약 40%의 기공률을 갖고, Solvay® Solef 5130에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 4.5:1인 것을 포함하는, 20μm 두께의 나노기공성 복합체 분리기의 디퍼렌셜 인트루젼을 나타내는 그래프이고, 903은 18μm 두께의 Tonen® 트리-레이어 고분자 분리기 물질의 디퍼렌셜 인트루젼을 나타내는 그래프이다. 이러한 실시예에서 볼 수 있는 것처럼, 기공 나노기공성 복합체 분리기에 대응하는 기공 크기 분포(901)는 약 30nm에 집중되고, 고분자 분리기에 대응하는 분포(903)과 비교하여 더 작은 중간 크기를 갖는다. 몇몇의 실시예들에서, 이러한 좁은 기공 크기 분포 및 작은 평균 크기는, 국지화된 단락-회로들을 야기할 수 있는, 분리기의 수지상의 투과(dendritic penetration)의 위험을 최소화할 수 있다. 다른 실시예들에서, 나노기공성 복합체 분리기의 기공 크기 분포는 10-90nm, 10-50nm, 20-40nm 또는 25-35nm에 집중될 수 있다. 기공 크기는, 몇몇의 실시예들에서, 나노기공성 복합체 분리기의 형성 파라미터(formulation parameter)들을 통해 맞추어질 수 있다. 전술된 것처럼, 유기 폴리머에 대한 무기 산화물의 비율을 감소시키는 것은 물질의 기계적 강도를 증가시키는 반면 기공률 및 사이클링 레이트 능력을 낮출 것이다.
도 10은 본 개시의 일 실시예에 따라 마련된 나노기공성 복합체 분리기 물질을 포함하는, 2가지의 분리기 물질들의 신장 퍼센트의 함수로서의 인장 강도(psi로 측정됨)의 그래프이다. 1001은 18μm 두께의 Tonen® 트리-레이어 고분자 분리기 물질의 인장 강도를 나타내는 그래프이고, 1003은, 약 40%의 기공률을 갖고, Solvay® Solef 5130에 대한 보헤마이트(Disperal® 10SR)의 비가 4.5:1인 것을 포함하는, 20μm 두께의 나노기공성 복합체 분리기의 인장 강도를 나타내는 그래프이다. 이러한 특정한 실시예에서, 그래프들(1001 및 1003)에 대응하는 분리기들은 그래프들(503, 503, 505 및 507) 각각을 참조하여 설명된 것과 동일한 분리기들이었다. 미국 어드밴스드 배터리 컨소시움(U.S. Advanced Battery Consortium; USABC)의 목표 인장 강도는 1000psi이며, 선(1005)에 의해 표시되어 있다. 도 10에서 그래프화된 인장 강도들은 얇은 플라스틱 시팅(sheeting)의 인장 특성들을 측정하기 위한 ASTM D882-00 표준 방법을 사용하여 물질 샘플들의 길이를 따라 측정되었다. 또 다른 실시예에서, 나노기공성 복합체 분리기(1003)는 고분자 분리기 물질(1001)의 압축 강도의 두배 보다 더 큰 것을 갖는다.
도 11은 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 붕소(BN) 혼합물들의 입자 크기 분포(μm 입자 크기의 함수로서의 부피 퍼센트)의 그래프이다. 일 특정한 실시예에서, 사용된 BN은 Saint-Gobain® Carbotherm PCTP05이다. 이러한 예시에서 볼 수 있는 것처럼, 본 개시의 3 가지의 실시예들에 따라, 1101은 100%의 보헤마이트 물질의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이고, 1103은 90%의 보헤마이트 및 10%의 BN을 포함하는 조성의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이고, 1105는 70%의 보헤마이트 및 30%의 BN을 포함하는 조성의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이다. 보헤마이트 물질 분포(1101)의 모드는 약 0.1μm에 있다. 이러한 특정한 예시에서 보헤마이트 물질 분포(1101)는 단일한 모드를 포함하지만, 90%의 보헤마이트 조성(1103) 및 70%의 보헤마이트 조성(1105)은 각각, 약 0.15-0.19μm 및 약 2-3μm에서, 이중 모드(bimodal) 분포를 표시한다.
도 12는 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 알루미늄(alumina nitride; AlN) 혼합물들의 입자 크기 분포(μm 입자 크기의 함수로서의 부피 퍼센트)의 그래프이다. 이러한 예시에서 볼 수 있는 것처럼, 본 개시의 3 가지의 실시예들에 따라, 1201은 100%의 보헤마이트 물질의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이고, 1203은 90%의 보헤마이트 및 10%의 AlN을 포함하는 조성의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이고, 1205는 70%의 보헤마이트 및 30%의 AlN을 포함하는 조성의 입자 크기 분포를 나타내는 도표이다. 일 실시예에서, 보헤마이트 물질 분포(1201)의 모드는, 도 11에서 그래프화된 보헤마이트 물질 분포(1101)과 유사하게, 약 0.1μm에 있다. 이러한 특정한 예시에서 보헤마이트 물질 분포(1201)는 단일한 모드를 포함하지만, 90%의 보헤마이트 물질(1203) 및 70%의 보헤마이트 물질(1205)은 각각 이중 모드 분포를 표시한다. 90%의 보헤마이트 물질 분포(1203)의 모드들은 약 0.15-0.19μm 및 약 8-11μm에 있고, 70%의 보헤마이트 물질 분포(1205)의 모드들은 약 0.12-0.18μm 및 약 7-10μm에 있다.
몇몇의 실시예들에서, 무기 입자들은 2, 3 또는 그 이상의 모드들 주위에서 그룹화되는 상이한 크기들일 수 있다. 상이한 크기들의 입자들의 다중-모드 분포를 사용함으로써, 입자들이, 분리기의 기공률을 유지 또는 개선시키면서 증가된 열 전달 및 더 좋은 압축 강도를 제공하도록, 분리기 내의 구성(configuration) 내에서 밀집(packed)될 수 있을 것이다. 상이한 모드들 주위에서 그룹화되는 입자들은 동일 또는 상이한 조성일 수 있다. 예컨대, 약 100nm에서 집중된 모드 분포를 갖는 보헤마이트 입자들은 약 2μm에서 집중된 모드 분포를 갖는 추가적인 보헤마이트 입자들과 결합될 수 있다. 다른 실시예들에서, 약 100nm에서 집중된 모드 분포를 갖는 보헤마이트 입자들은 약 2μm에서 집중된 모드 분포를 갖는 AlN 또는 BN 입자들과 결합될 수 있다. 제2 모드에서의 입자 크기에 대한 제1 모드에서의 입자 크기의 비는, 예컨대, 1:2, 1:3, 1:5 또는 1:10보다 더 클 수 있다. 다른 실시예들에서, 2가지의 모드들의 입자 크기들의 비는 예컨대, 1:100, 1:50, 1:20, 1: 10, 1:5 또는 1:3보다 더 작을 수 있다. 분리기에서 사용된 2가지의 상이한 크기의 입자들의 합(amount)들의 비(wt/wt)는 1:1, 2:1, 5:1 또는 10:1보다 더 클 수 있다.
도 13은 본 개시의 다양한 실시예들에 따른, 다양한 보헤마이트 및 질화 붕소(BN) 혼합물들의, 액체 형태에서의, 점도 프로파일들(rpms의 스핀들 속도의 함수로서의 cPs 점도로서 측정됨)의 그래프이다. 이러한 예시에서 볼 수 있는 것처럼, 본 개시의 3 가지의 실시예들에 따라, 1301은 100%의 보헤마이트 물질의 점도 프로파일을 나타내는 도표이고, 1303은 90%의 보헤마이트 및 10%의 BN을 포함하는 조성의 점도 프로파일을 나타내는 도표이고, 1305는 70%의 보헤마이트 및 30%의 BN을 포함하는 조성의 점도 프로파일을 나타내는 도표이다.
몇몇의 실시예들에서, BN-변경된 조성들(1103-1105 및 1303-1305)은 이중 모드의 입자 크기 분포에 의해 가능해지는 혼합된 필터의 고밀도의 밀집(dense packing)에 의해 순수한 보헤마이트 조성보다 더 높은 열 전도율들을 가질 수 있다. 유사하게, AlN-변경된 조성들(1203-1205)은 AlN-변경된 조성들의 이중 모드의 입자 크기 분포에 의해 순수한 보헤마이트 조성보다 더 높은 열 전도율들을 가질 수 있다.
도 14는 본 개시의 일 실시예에 따른, 나노기공성 복합체 분리기를 마련하는 방법을 도시하는 흐름도이다. 방법은 무기 입자들을 용매와 혼합하는 단계(1401)에 의해 시작한다. 몇몇의 실시예들에서, 무기 입자들은 Al2O3, AlO(OH) 또는 보헤마이트, AlN, BN, SiN, ZnO, ZrO2, SiO2, 또는 이들의 조합들을 포함하고, 용매는 톨루엔, 크실렌, ME, NMP, 2-부탄올, 또는 여하한 다른 적합한 용매 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 방법은 분산을 형성하기 위한 고분자 바인더 물질을 추가하는 단계(1402)와 함께 계속될 수 있다. 몇몇의 실시예들에서, 고분자 바인더 물질은 폴리비닐리덴 디플루오라이드(polyvinylidene difluoride; PVdF) 및 그 코폴리머들, 폴리비닐 에테르들(polyvinyl ethers), 우레탄들(urethanes), 아크릴들(acrylics), 셀룰로식들(cellulosics), 스티렌-부타디엔 코폴리머들(styrene-butadiene copolymers), 자연 고무들(natural rubbers), 키토산(chitosan), 니트릴 고무들(, nitrile rubbers), 실리콘 엘라스토머들(silicone elastomers), PEO 또는 PEO 코폴리머들, 폴리포스파젠들(polyphosphazenes), 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 방법은 분산을 기판 상으로 코팅하는 단계(1403) 및 분산을 건조/경화하는 단계(1404)와 함께 계속될 수 있고, 따라서 나노기공성 복합체 분리기를 형성할 수 있다. 건조되면, 방법은 기판으로부터 나노기공성 복합체 분리기를 제거하는 단계(1405)와 함께 계속될 수 있다.
본 개시는 상세하게, 그 특정하고 일반적인 실시예들을 참조하여 설명되었으나, 본 개시의 의도(sprit) 및 범위로부터 벗어나지 않는 다양한 변경들 및 개조들이 여기에서 이루어질 수 있음은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백하다.

Claims (27)

  1. 전기화학적 셀에 있어서,
    애노드;
    캐소드;
    전해질; 및
    가요성의 다공성 복합체 분리기
    를 포함하고,
    상기 가요성의 다공성 복합체 분리기는,
    제1 그룹의 무기 입자들 및 상기 제1 그룹의 무기 입자들과 입자 크기 및/또는 조성이 상이한 제2 그룹의 무기 입자들 - 상기 제1 그룹의 무기 입자들은 제1 타입의 보헤마이트를 포함하고, 상기 제2 그룹의 무기 입자들은 제2 타입의 보헤마이트를 포함함 -; 및
    고분자 바인더
    를 포함하고,
    상기 다공성 복합체 분리기는 200°C의 온도에 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률(shrinkage)을 나타내고,
    상기 가요성의 다공성 복합체 분리기는 추가적인 고분자 분리층을 포함하지 않는, 전기화학적 셀.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 고분자 바인더는 폴리비닐리덴 디플루오라이드(polyvinylidene difluoride; PVdF)와 PVdF의 코폴리머를 포함하는, 전기화학적 셀.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는 35-50%의 기공률과 10-90nm의 평균 기공 크기를 갖는, 전기화학적 셀.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 평균 기공 크기는 10-50nm인, 전기화학적 셀.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 평균 기공 크기는 20-40nm인, 전기화학적 셀.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기의 기공 크기의 과반(majority)은 20-40nm의 범위에 있는, 전기화학적 셀.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기의 좁은(narrow) 기공 크기 분포를 갖는 작은 기공 크기는 다공성 복합체 분리기 층의 수지상의 투과(dendritic penetration)를 방지하는, 전기화학적 셀.
  8. 제3항에 있어서,
    상기 기공률은 40-45%인, 전기화학적 셀.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는 220°C의 온도에 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타내는, 전기화학적 셀.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는, 온도가 25°C 로부터 50°C까지 올라가고 ASTM E1461을 사용하여 테스트될 때, 증가하는 열 전도도를 갖는, 전기화학적 셀.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 전해질은 리튬염을 포함하는, 전기화학적 셀.
  12. 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법에 있어서,
    분산을 제형화하는(formulating) 단계
    - 상기 분산은:
    제1 그룹의 무기 입자들 및 상기 제1 그룹의 무기 입자들과 입자 크기 및/또는 조성이 상이한 제2 그룹의 무기 입자들 - 상기 제1 그룹의 무기 입자들은 제1 타입의 보헤마이트를 포함하고, 상기 제2 그룹의 무기 입자들은 제2 타입의 보헤마이트를 포함함 -;
    고분자 바인더; 및
    용매
    를 포함함 -;
    상기 분산을 코팅을 형성하기 위해 기판에 도포하는(applying) 단계;
    상기 코팅을 건조 및 경화시키는 단계; 및
    상기 기판으로부터 상기 코팅을 제거하여, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 형성하는 단계
    를 포함하고,
    상기 가요성의 다공성 복합체 분리기는 200°C의 온도에 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률(shrinkage)을 나타내고,
    상기 가요성의 다공성 복합체 분리기는 추가적인 고분자 분리층을 포함하지 않는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 고분자 바인더는 폴리비닐리덴 디플루오라이드(polyvinylidene difluoride; PVdF)와 PVdF의 코폴리머를 포함하는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는 35-50%의 기공률과 10-90nm의 평균 기공 크기를 갖는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 평균 기공 크기는 10-50nm인, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  16. 제14항에 있어서,
    상기 평균 기공 크기는 20-40nm인, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기의 기공 크기의 과반(majority)은 20-40nm의 범위에 있는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  18. 제14항에 있어서,
    상기 기공률은 40-45%인, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  19. 제12항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는 220°C의 온도에 한 시간 동안 노출될 때 1% 미만의 수축률을 나타내는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  20. 제12항에 있어서,
    상기 다공성 복합체 분리기는, 온도가 25°C 로부터 50°C까지 올라가고 ASTM E1461을 사용하여 테스트될 때, 증가하는 열 전도도를 갖는, 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법.
  21. 제12항의 가요성의 다공성 복합체 분리기를 제조하는 방법에 따라 제조된 가요성의 다공성 복합체 분리기.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102448882B1 (ko) * 2013-04-29 2022-09-28 옵토도트 코포레이션 증가된 열 전도율을 갖는 나노기공성 복합체 분리기들
WO2015073081A1 (en) 2013-08-20 2015-05-21 The Trustees Of Princeton University Density enhancement methods and compositions
US20170098857A1 (en) 2015-04-15 2017-04-06 Optodot Corporation Coated stacks for batteries and related manufacturing methods
PL3085432T3 (pl) * 2015-04-22 2018-06-29 Karlsruher Institut für Technologie Separator do elektrochemicznego urządzenia i sposób jego wytwarzania
US20160365557A1 (en) * 2015-06-09 2016-12-15 Palo Alto Research Center Incorporated High performance, temperature resistant, printable separator
US20180212271A1 (en) * 2015-07-15 2018-07-26 Qiang Lu Separator for Lithium-ion Battery, Manufacturing Method Therefor, and Lithium-ion Battery
EP3367466B1 (en) * 2016-06-08 2021-08-11 LG Chem, Ltd. Separator and electrochemical device including the same
CN106217713B (zh) * 2016-08-03 2019-01-15 宁德职业技术学院 一种手机壳及其制备方法
WO2018093214A1 (ko) * 2016-11-18 2018-05-24 주식회사 엘지화학 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR102115598B1 (ko) 2016-12-27 2020-05-26 주식회사 엘지화학 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
KR102115599B1 (ko) * 2016-12-27 2020-05-26 주식회사 엘지화학 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
WO2018236973A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-27 Daramic, Llc ENHANCED LEAD-ACID BATTERY SEPARATORS, BATTERIES AND RELATED METHODS
US10581119B2 (en) 2017-07-07 2020-03-03 GM Global Technology Operations LLC Polymeric ion traps for suppressing or minimizing transition metal ions and dendrite formation or growth in lithium-ion batteries
US10581117B2 (en) * 2017-07-07 2020-03-03 GM Global Technology Operations LLC Iron ion trapping van der Waals gripper additives for electrolyte systems in lithium-ion batteries
DE102017217039A1 (de) 2017-09-26 2019-03-28 Robert Bosch Gmbh Elektrochemische Festkörperzelle umfassend Bornitrid-Nanoröhrchen-Membran
KR20200068685A (ko) * 2017-10-09 2020-06-15 옵토도트 코포레이션 전기화학 전지용 세퍼레이터 및 이의 제조 방법
CN116722310A (zh) * 2017-10-13 2023-09-08 株式会社Lg新能源 多层纳米多孔分隔物
CN110364661B (zh) * 2018-04-11 2022-11-25 宁德新能源科技有限公司 隔离膜及储能装置
CN108511665B (zh) * 2018-04-26 2021-05-04 广东永邦新能源股份有限公司 一种用于太阳能锂电池的耐温隔膜及太阳能锂电池
CN109148791B (zh) * 2018-08-14 2021-05-25 江苏海基新能源股份有限公司 一种隔膜的制作方法
KR102657727B1 (ko) * 2018-08-21 2024-04-17 에스케이이노베이션 주식회사 리튬 이차 전지용 분리막, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
DE102018221338A1 (de) * 2018-12-10 2020-06-10 Robert Bosch Gmbh Elektrodenstapel für eine galvanische Zelle
KR102196914B1 (ko) * 2019-08-22 2020-12-31 지머터리얼즈 주식회사 리튬이차전지용 복합분리막 및 이의 제조방법
US11996540B2 (en) 2019-12-20 2024-05-28 Intecells, Inc. Method and apparatus for making lithium ion battery electrodes
US11621411B2 (en) * 2019-12-23 2023-04-04 Intecells, Inc. Method of insulating lithium ion electrochemical cell components with metal oxide coatings
CN115397771B (zh) * 2020-03-30 2024-05-14 松下知识产权经营株式会社 氮化铝结构体及其制造方法
CN112397847B (zh) * 2020-11-17 2023-05-30 上海大学(浙江·嘉兴)新兴产业研究院 一种锂电池隔膜的水性涂布材料、制备方法及锂电池
DE102020130489A1 (de) * 2020-11-18 2022-05-19 Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Gemeinnützige Stiftung Separator für Lithium-Ionen-Zelle mit hoher Wärmeleitfähigkeit
KR20220087029A (ko) * 2020-12-17 2022-06-24 주식회사 엘지에너지솔루션 분리막 내열 특성 평가 장치 및 분리막 내열 특성 평가 방법
WO2023090449A1 (ja) * 2021-11-22 2023-05-25 国立研究開発法人産業技術総合研究所 可撓性全固体電池及びその製造方法
CN114142156A (zh) * 2021-12-01 2022-03-04 上海恩捷新材料科技有限公司 一种导热锂离子隔膜及其制备方法
CN114300808A (zh) * 2021-12-31 2022-04-08 珠海冠宇电池股份有限公司 一种隔膜及包括该隔膜的电池
US20240258647A1 (en) * 2022-02-18 2024-08-01 Lg Energy Solution, Ltd. Porous composite ceramic separator, electrochemical device comprising the same, and method for manufacturing the porous composite ceramic separator
KR20240024220A (ko) * 2022-08-12 2024-02-23 컨템포러리 엠퍼렉스 테크놀로지 씨오., 리미티드 분리막, 그 제조 방법, 이를 사용한 이차 전지, 전지 모듈, 전지팩 및 전기 장치
CN116969758B (zh) * 2022-12-06 2024-06-04 重庆文理学院 一种高稳定性氧化锆陶瓷材料的制备方法

Family Cites Families (187)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3625771A (en) 1969-03-27 1971-12-07 Mc Donnell Douglas Corp Battery separator
US3647554A (en) 1969-04-17 1972-03-07 Mc Donnell Douglas Corp Battery separator and method of producing same
JPS4932263B1 (ko) 1969-06-11 1974-08-29
EP0143562A1 (en) 1983-11-02 1985-06-05 Raychem Limited Electrode article
US4894301A (en) 1989-08-03 1990-01-16 Bell Communications Research, Inc. Battery containing solid protonically conducting electrolyte
DE3926977A1 (de) 1989-08-16 1991-02-21 Licentia Gmbh Hochenergiesekundaerbatterie
US5162175A (en) 1989-10-13 1992-11-10 Visco Steven J Cell for making secondary batteries
US5208121A (en) 1991-06-18 1993-05-04 Wisconsin Alumni Research Foundation Battery utilizing ceramic membranes
US5194341A (en) 1991-12-03 1993-03-16 Bell Communications Research, Inc. Silica electrolyte element for secondary lithium battery
CA2068290C (fr) 1992-05-08 1999-07-13 Michel Gauthier Prise de contact electrique sur des anodes de lithium
JP3116643B2 (ja) 1992-09-11 2000-12-11 三菱電機株式会社 電気化学素子、及び組電池並びに電気化学素子の製造方法
US5326391A (en) 1992-11-18 1994-07-05 Ppg Industries, Inc. Microporous material exhibiting increased whiteness retention
CA2110097C (en) 1992-11-30 2002-07-09 Soichiro Kawakami Secondary battery
US5418091A (en) 1993-03-05 1995-05-23 Bell Communications Research, Inc. Polymeric electrolytic cell separator membrane
JPH06275313A (ja) 1993-03-22 1994-09-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム電池
US5340669A (en) 1993-04-19 1994-08-23 Valence Technology, Inc. Allyl polyalkylene ether polymers and solid electrolytes for an electrochemical cell
US5350645A (en) 1993-06-21 1994-09-27 Micron Semiconductor, Inc. Polymer-lithium batteries and improved methods for manufacturing batteries
DE69404602T2 (de) 1993-10-07 1998-01-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd Herstellungsverfahren eines Separators für eine Lithium-Sekundärbatterie und eine Lithium-Sekundärbatterie mit organischem Elektrolyt, die einen solchen Separator verwendet
US5314765A (en) 1993-10-14 1994-05-24 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Protective lithium ion conducting ceramic coating for lithium metal anodes and associate method
US5439760A (en) 1993-11-19 1995-08-08 Medtronic, Inc. High reliability electrochemical cell and electrode assembly therefor
US5569520A (en) 1994-01-12 1996-10-29 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Rechargeable lithium battery for use in applications requiring a low to high power output
US5549717A (en) 1994-03-03 1996-08-27 Wilson Greatbatch Ltd. Method of making prismatic cell
EP0802898A1 (en) 1995-01-13 1997-10-29 Sri International Organic liquid electrolytes and plasticizers
JPH08255615A (ja) * 1995-03-20 1996-10-01 Nippondenso Co Ltd 非水電解質電池
DE69635450T2 (de) 1995-06-28 2006-08-03 Ube Industries, Ltd., Ube Nichtwässrige sekundärbatterie
JPH0927343A (ja) 1995-07-10 1997-01-28 Hitachi Ltd 非水系二次電池及び該電池の作製法
WO1997008763A1 (en) 1995-08-28 1997-03-06 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Cell and production method thereof
US5948464A (en) 1996-06-19 1999-09-07 Imra America, Inc. Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
BR9706631A (pt) 1996-08-20 1999-11-23 Daiso Co Ltd Eletrólito de polìmero sólido
US5840087A (en) 1996-09-18 1998-11-24 Bell Communications Research, Inc. Method for making laminated rechargeable battery cells
JPH10214639A (ja) 1997-01-31 1998-08-11 Toshiba Battery Co Ltd 電池の製造方法
US20040188880A1 (en) 1997-03-27 2004-09-30 Stephan Bauer Production of molded articles for lithium ion batteries
US5778515A (en) 1997-04-11 1998-07-14 Valence Technology, Inc. Methods of fabricating electrochemical cells
US5894656A (en) 1997-04-11 1999-04-20 Valence Technology, Inc. Methods of fabricating electrochemical cells
US5882721A (en) 1997-05-01 1999-03-16 Imra America Inc Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
CA2237457A1 (en) 1997-05-19 1998-11-19 Richard S. Bogner Battery cell with spray-formed separator
KR100220449B1 (ko) 1997-08-16 1999-09-15 손욱 리튬 이온 고분자 이차전지 제조방법
WO1999031751A1 (fr) 1997-12-18 1999-06-24 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Batterie auxiliaire au lithium et sa fabrication
US6153337A (en) 1997-12-19 2000-11-28 Moltech Corporation Separators for electrochemical cells
US6811928B2 (en) 1998-01-22 2004-11-02 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Battery with adhesion resin layer including filler
JPH11233144A (ja) 1998-02-18 1999-08-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 有機電解質電池の製造方法
US6214061B1 (en) 1998-05-01 2001-04-10 Polyplus Battery Company, Inc. Method for forming encapsulated lithium electrodes having glass protective layers
US6444344B1 (en) 1998-07-13 2002-09-03 Nisshinbo Industries, Inc. Material for fuel cell separator and fuel cell separator made from said material
US6194098B1 (en) 1998-12-17 2001-02-27 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells
US6190426B1 (en) 1998-12-17 2001-02-20 Moltech Corporation Methods of preparing prismatic cells
US6277514B1 (en) 1998-12-17 2001-08-21 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells
JP3471244B2 (ja) 1999-03-15 2003-12-02 株式会社東芝 非水電解液二次電池の製造方法
US6148503A (en) 1999-03-31 2000-11-21 Imra America, Inc. Process of manufacturing porous separator for electrochemical power supply
US6451484B1 (en) 1999-04-21 2002-09-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium secondary battery and manufacturing method thereof
JP2000323129A (ja) 1999-05-14 2000-11-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池電極の製造方法
AU5604100A (en) 1999-06-09 2000-12-28 Moltech Corporation Methods of preparing a microporous article
JP3068092B1 (ja) 1999-06-11 2000-07-24 花王株式会社 非水系二次電池用正極の製造方法
KR20010053640A (ko) 1999-06-22 2001-06-25 다니구찌 이찌로오, 기타오카 다카시 전지용 세퍼레이터, 전지, 및 세퍼레이터의 제조방법
DE19931204A1 (de) 1999-07-07 2001-01-18 Rwe Dea Ag Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln dispergierbaren Metalloxiden
US6224846B1 (en) 1999-08-21 2001-05-01 Condea Vista Company Method for making modified boehmite alumina
US6724512B2 (en) 1999-11-03 2004-04-20 Optodot Corporation Optical switch device
US7066971B1 (en) 1999-11-23 2006-06-27 Sion Power Corporation Methods of preparing electrochemical cells
AU1796501A (en) 1999-11-23 2001-06-04 Moltech Corporation Methods of preparing electrochemical cells
US6328770B1 (en) 1999-11-23 2001-12-11 Valence Technology (Nevada), Inc. Method of making multi-layer electrochemical cell devices
US7247408B2 (en) 1999-11-23 2007-07-24 Sion Power Corporation Lithium anodes for electrochemical cells
KR100686948B1 (ko) 1999-11-23 2007-02-27 시온 파워 코퍼레이션 전기화학 전지를 위한 리튬 애노드
AU1796601A (en) 1999-11-23 2001-06-04 Moltech Corporation Methods of preparing electrochemical cells
AU779797B2 (en) * 2000-03-07 2005-02-10 Teijin Limited Lithium ion secondary cell, separator, cell pack, and charging method
US6653018B2 (en) 2000-03-17 2003-11-25 Tdk Corporation Electrochemical device
US6432586B1 (en) 2000-04-10 2002-08-13 Celgard Inc. Separator for a high energy rechargeable lithium battery
US6344293B1 (en) 2000-04-18 2002-02-05 Moltech Corporation Lithium electrochemical cells with enhanced cycle life
US6645670B2 (en) 2000-05-16 2003-11-11 Wilson Greatbatch Ltd. Efficient cell stack for cells with double current collectors sandwich cathodes
US6488721B1 (en) 2000-06-09 2002-12-03 Moltech Corporation Methods of preparing electrochemical cells
JP2002042882A (ja) 2000-07-28 2002-02-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 有機電解質電池の製造方法
WO2002015299A1 (en) 2000-08-12 2002-02-21 Lg Chemical Co., Ltd. Multi-component composite film method for preparing the same
KR100378007B1 (ko) 2000-11-22 2003-03-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬-황 전지용 양극 및 그를 포함하는 리튬-황 전지
JP2004523406A (ja) 2001-01-04 2004-08-05 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン タイヤのクラウン補強体の多層スチールケーブル
KR100406690B1 (ko) 2001-03-05 2003-11-21 주식회사 엘지화학 다성분계 복합 필름을 이용한 전기화학소자
US7070632B1 (en) 2001-07-25 2006-07-04 Polyplus Battery Company Electrochemical device separator structures with barrier layer on non-swelling membrane
KR100620637B1 (ko) 2001-09-19 2006-09-13 카와사키 주코교 카부시키 카이샤 삼차원 전지, 그 전극 구조 및 삼차원 전지의 전극재의 제조 방법
JP3904935B2 (ja) 2002-01-29 2007-04-11 三菱化学株式会社 リチウムポリマー二次電池の製造方法
US7118828B2 (en) 2002-03-11 2006-10-10 Quallion Llc Implantable battery
EP1516377A2 (en) 2002-06-05 2005-03-23 Reveo, Inc. Layered electrochemical cell and manufacturing method therefor
US20040043295A1 (en) 2002-08-21 2004-03-04 Rafael Rodriguez Rechargeable composite polymer battery
DE10238943B4 (de) 2002-08-24 2013-01-03 Evonik Degussa Gmbh Separator-Elektroden-Einheit für Lithium-Ionen-Batterien, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung in Lithium-Batterien sowie eine Batterie, aufweisend die Separator-Elektroden-Einheit
KR100484642B1 (ko) 2002-09-23 2005-04-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬-설퍼 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법
DE10255121B4 (de) 2002-11-26 2017-09-14 Evonik Degussa Gmbh Separator mit asymmetrischem Porengefüge für eine elektrochemische Zelle
US6933077B2 (en) 2002-12-27 2005-08-23 Avestor Limited Partnership Current collector for polymer electrochemical cells and electrochemical generators thereof
US7115339B2 (en) 2003-02-21 2006-10-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium ion secondary battery
US7396612B2 (en) 2003-07-29 2008-07-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium ion secondary battery
WO2005015660A1 (ja) 2003-08-06 2005-02-17 Mitsubishi Chemical Corporation 非水系電解液二次電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電解液二次電池
KR100977433B1 (ko) 2003-08-29 2010-08-24 우베 고산 가부시키가이샤 전지용 세퍼레이터 및 리튬 2차 전지
CN101783413A (zh) 2003-09-23 2010-07-21 冈瑟·汉比特泽 电化学电池的制造方法
US7595130B2 (en) 2003-11-06 2009-09-29 Ube Industries, Ltd. Battery separator and lithium secondary battery
JP3953026B2 (ja) 2003-12-12 2007-08-01 松下電器産業株式会社 リチウムイオン二次電池用極板およびリチウムイオン二次電池並びにその製造方法
JP4739958B2 (ja) 2004-01-09 2011-08-03 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
KR100666821B1 (ko) 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
DE602005021292D1 (de) 2004-02-20 2010-07-01 Panasonic Corp Verfahren zum herstellen einer lithium-ionen-sekundärbatterie
JP4454340B2 (ja) 2004-02-23 2010-04-21 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JP4667373B2 (ja) 2004-03-30 2011-04-13 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池およびその充放電制御システム
WO2005098997A1 (ja) 2004-03-30 2005-10-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解液二次電池
CN101005767A (zh) * 2004-04-06 2007-07-25 诺维信北美公司 改良的蒸馏方法
KR100678835B1 (ko) 2004-04-13 2007-02-05 주식회사 엘지화학 보호소자를 내장한 전극 리드를 구비한 전기화학소자
WO2005104270A1 (ja) 2004-04-19 2005-11-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウムイオン二次電池およびその製造法
JP4695074B2 (ja) 2004-05-27 2011-06-08 パナソニック株式会社 捲回型非水系二次電池およびそれに用いる電極板
JP4781263B2 (ja) 2004-06-22 2011-09-28 パナソニック株式会社 二次電池およびその製造方法
BRPI0511309B1 (pt) 2004-07-07 2018-12-18 Lg Chemical Ltd separador poroso composto orgânico/inorgânico e dispositivo eletroquímico
TWI318018B (en) 2004-09-02 2009-12-01 Lg Chemical Ltd Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
US7638230B2 (en) 2004-09-03 2009-12-29 Panasonic Corporation Lithium ion secondary battery
WO2006045339A2 (de) 2004-10-21 2006-05-04 Degussa Ag Anorganische separator-elektroden-einheit für lithium-ionen-batterien, verfahren zu deren herstellung und verwendung in lithium-batterien
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
KR100578158B1 (ko) 2004-12-23 2006-05-10 비나텍주식회사 전기이중층 캐패시터
WO2006068143A1 (ja) 2004-12-24 2006-06-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 非水電解質二次電池
JP3985849B2 (ja) 2005-01-26 2007-10-03 松下電器産業株式会社 リチウム二次電池用負極とそれを用いたリチウム二次電池およびそれらの製造方法
JP4932263B2 (ja) 2005-01-28 2012-05-16 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 積層型二次電池及びその製造方法
US7981548B2 (en) 2005-01-28 2011-07-19 Nec Energy Devices, Ltd. Multilayer secondary battery and method of making same
KR101223554B1 (ko) 2005-02-02 2013-01-17 삼성에스디아이 주식회사 하이브리드형 연료전지 시스템
WO2006093049A1 (ja) 2005-03-02 2006-09-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウムイオン二次電池およびその製造法
JP5183016B2 (ja) * 2005-03-25 2013-04-17 三菱化学株式会社 非水系電解液二次電池用多孔質セパレータおよびそれを用いた非水系電解液二次電池
WO2006106771A1 (ja) 2005-04-04 2006-10-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 円筒型リチウム二次電池
WO2006112243A1 (ja) 2005-04-15 2006-10-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 角型リチウム二次電池
WO2007006123A1 (en) 2005-04-15 2007-01-18 Avestor Limited Partnership Lithium ion rocking chair rechargeable battery
KR100659851B1 (ko) 2005-04-27 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
US7935442B2 (en) 2005-05-17 2011-05-03 Lg Chem, Ltd. Polymer binder for electrochemical device comprising multiply stacked electrochemical cells
KR100770105B1 (ko) * 2005-07-06 2007-10-24 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
KR100933427B1 (ko) 2005-08-16 2009-12-23 주식회사 엘지화학 교차분리막으로 이루어진 전기화학소자
CN101326658B (zh) 2005-12-06 2010-09-29 Lg化学株式会社 具有形态梯度的有机/无机复合隔膜、其制造方法和含该隔膜的电化学装置
KR101105748B1 (ko) 2005-12-08 2012-01-17 히다치 막셀 가부시키가이샤 전기화학소자용 세퍼레이터와 그 제조방법, 및전기화학소자와 그 제조방법
JP2007188777A (ja) 2006-01-13 2007-07-26 Sony Corp セパレータおよび非水電解質電池
US8192858B2 (en) 2006-02-07 2012-06-05 Panasonic Corporation Electrode plate for battery and method and apparatus for forming the same
US20070189959A1 (en) 2006-02-15 2007-08-16 Steven Allen Carlson Methods of preparing separators for electrochemical cells
US20080182174A1 (en) 2006-02-15 2008-07-31 Carlson Steven A Microporous separators for electrochemical cells
US8883354B2 (en) 2006-02-15 2014-11-11 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
WO2007095348A2 (en) 2006-02-15 2007-08-23 Steven Allen Carlson Separators for electrochemical cells
JP2007220452A (ja) 2006-02-16 2007-08-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池用セパレータおよび非水電解液二次電池
JP5135822B2 (ja) 2006-02-21 2013-02-06 日産自動車株式会社 リチウムイオン二次電池およびこれを用いた組電池
JP2007227136A (ja) 2006-02-23 2007-09-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 蓄電デバイス
WO2007120763A2 (en) 2006-04-12 2007-10-25 Steven Allen Carlson Safety shutdown separators
JP5061502B2 (ja) 2006-05-20 2012-10-31 日産自動車株式会社 電池構造体
US8883347B2 (en) 2006-05-23 2014-11-11 Namics Corporation All solid state secondary battery
US7595133B2 (en) 2006-07-01 2009-09-29 The Gillette Company Lithium cell
JP4945189B2 (ja) 2006-08-04 2012-06-06 株式会社東芝 電極の製造方法
JP2008048838A (ja) 2006-08-23 2008-03-06 Samii Kk 遊技機
JP2008066094A (ja) * 2006-09-07 2008-03-21 Hitachi Maxell Ltd 電池用セパレータおよびリチウム二次電池
JP5093882B2 (ja) 2006-10-16 2012-12-12 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子および電気化学素子の製造方法
US20080166202A1 (en) 2007-01-08 2008-07-10 Dunlap William L Conical nut
KR100727248B1 (ko) 2007-02-05 2007-06-11 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
JP5213007B2 (ja) * 2007-02-23 2013-06-19 日立マクセル株式会社 電池用セパレータおよび非水電解質電池
KR100754746B1 (ko) 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
CN103258979A (zh) * 2007-03-15 2013-08-21 日立麦克赛尔株式会社 电化学元件用隔膜、电化学元件用电极和电化学元件
JP5309628B2 (ja) * 2007-03-23 2013-10-09 住友化学株式会社 多孔質フィルム
KR101147255B1 (ko) 2007-06-04 2012-05-18 에스케이이노베이션 주식회사 고출력 리튬 전지의 적층 방법
JP5795475B2 (ja) 2007-07-25 2015-10-14 エルジー・ケム・リミテッド 電気化学素子及びその製造方法
WO2009026467A1 (en) 2007-08-21 2009-02-26 A123 Systems Inc. Separator for electrochemical cell and method for its manufacture
JP2009064566A (ja) 2007-09-04 2009-03-26 Hitachi Maxell Ltd 電池用セパレータおよび非水電解質電池
WO2009043011A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 A123 Systems, Inc. Batteries having inorganic/organic porous films
KR20100051710A (ko) * 2007-10-03 2010-05-17 히다치 막셀 가부시키가이샤 전지용 세퍼레이터 및 비수전해액 전지
KR100976862B1 (ko) 2007-11-21 2010-08-23 주식회사 엘지화학 향상된 저장성능을 가지는 이차전지 및 이의 제조방법.
JP5102056B2 (ja) 2008-01-31 2012-12-19 株式会社オハラ 固体電池およびその電極の製造方法
JP2011512010A (ja) 2008-02-12 2011-04-14 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー 小型バッテリとこれに用いる電極
CN102027626A (zh) 2008-03-25 2011-04-20 A123系统公司 高能量高功率电极和电池
KR102170047B1 (ko) 2008-08-05 2020-10-27 시온 파워 코퍼레이션 전기화학 셀에서 힘의 적용
ATE539131T1 (de) * 2008-08-26 2012-01-15 Basf Se Klebstoffzusammensetzung für selbstklebende, wiederablösbare artikel auf basis von adhäsiven polymeren und organischen nanopartikeln
JP2010056036A (ja) * 2008-08-29 2010-03-11 Teijin Ltd 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池
JP2010123383A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Teijin Ltd 非水系二次電池用セパレータ、その製造方法および非水系二次電池
DE112010000853B4 (de) 2009-01-12 2025-02-13 A123 Systems, LLC Laminierte Batteriezelle und Verfahren zu deren Herstellung
KR20120025518A (ko) 2009-05-26 2012-03-15 옵토도트 코포레이션 나노다공성 세퍼레이터 상의 애노드 직접 코팅을 이용한 배터리
CN102640329B (zh) * 2009-09-30 2015-11-25 日本瑞翁株式会社 二次电池用多孔膜及二次电池
JP5648284B2 (ja) * 2009-12-24 2015-01-07 住友化学株式会社 積層フィルムおよび非水電解質二次電池
KR101117126B1 (ko) 2010-04-19 2012-02-24 한국과학기술연구원 금속산화물 초극세 섬유-기반 내열성 복합 분리막 및 이를 이용한 이차전지
CN102242464B (zh) * 2010-05-10 2014-07-23 北京首科喷薄科技发展有限公司 聚合物-陶瓷复合材料纳米纤维膜及其制备方法和应用
US8648615B2 (en) 2010-06-28 2014-02-11 Xilinx, Inc. Testing die-to-die bonding and rework
EP2596538B1 (en) 2010-07-19 2018-12-19 Optodot Corporation Separators for electrochemical cells
KR101198806B1 (ko) 2010-12-06 2012-11-07 현대자동차주식회사 다공절연층을 포함하는 이차전지 전극 및 그 제조 방법
US9564638B2 (en) 2010-12-14 2017-02-07 Kyoritsu Chemical & Co., Ltd. Battery electrode or separator surface protective agent composition, battery electrode or separator protected by the composition, and battery having the battery electrode or separator
KR101407651B1 (ko) * 2011-03-07 2014-06-13 히다치 막셀 가부시키가이샤 전지용 세퍼레이터 및 전지
US20120258348A1 (en) * 2011-04-05 2012-10-11 Kazuhisa Hayakawa Binder for Separator of Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising 2-Cyanoethyl Group-Containing Polymer and Separator and Battery Using the Same
US9065119B2 (en) 2011-04-08 2015-06-23 Teijin Limited Separator for nonaqueous secondary battery, and nonaqueous secondary battery
CN102437302A (zh) 2011-11-25 2012-05-02 东莞市比比克电子科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及高温热稳定型锂离子电池
WO2013146126A1 (ja) 2012-03-30 2013-10-03 リンテック株式会社 工程フィルム付きリチウムイオン二次電池用セパレータ、及びその製造方法
CN102769116B (zh) * 2012-08-09 2015-07-01 常州大学 一种具有多孔复合涂层的锂离子电池隔膜及其制备方法
WO2014052533A1 (en) 2012-09-27 2014-04-03 Zpower, Llc Cathode
CN104837773A (zh) 2012-11-06 2015-08-12 河合石灰工业株式会社 高导热性勃姆石及其制造方法
JP5751454B2 (ja) * 2012-12-14 2015-07-22 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池
WO2014119665A1 (ja) 2013-02-01 2014-08-07 株式会社日本触媒 アニオン伝導性材料及び電池
KR102448882B1 (ko) * 2013-04-29 2022-09-28 옵토도트 코포레이션 증가된 열 전도율을 갖는 나노기공성 복합체 분리기들
EP2824745A1 (en) 2013-07-08 2015-01-14 Técnicas Reunidas, S.A. Rechargeable zinc-air flow battery
JP2015018635A (ja) 2013-07-09 2015-01-29 日東電工株式会社 蓄電デバイス用電極およびその製法、並びにそれを用いた蓄電デバイス
WO2015082670A1 (en) 2013-12-05 2015-06-11 Basf Se Separator, method for its fabrication and lithium sulfur battery comprising it
US10381623B2 (en) 2015-07-09 2019-08-13 Optodot Corporation Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods
US20170098857A1 (en) 2015-04-15 2017-04-06 Optodot Corporation Coated stacks for batteries and related manufacturing methods
EP3284128A4 (en) 2015-04-15 2019-01-02 Optodot Corporation Coated stacks for batteries and related manufacturing methods

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