JPH03113096A - 紙塗被組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は紙塗被組成物に関し、詳しくは接着強度および
耐ブリスター性がともに一段と優れた紙塗被組成物に関
する。

（従来の技術） 脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和カルボン
酸などからなる単量体混合物を乳化重合して得られるカ
ルボキシル基変性共重合体うテ・ソクスが、単独で、あ
るいはガゼイン、デンプン、タンパク質、セルロース、
ポリビニルアルコールなどの天然もしくは合成のバイン
ダーとともに、紙塗被用バインダーとして用いられるこ
とはよく知られている。

このカルボキシル基変性共重合体ラテックスを紙塗被用
バインダーとして含有する紙塗被組成物を塗被して得ら
れるコート紙は、接着強度、耐水性、光沢などが良好の
ため、様々な用途に使用されている。

近年、コート紙を用いた印刷物の需要は著しく、これに
伴い印刷の高速化と印刷方式の多様化の傾向がますます
強くなっている。このため、コート紙ひいては紙塗被用
バインダーには、従来にもまして諸物性の向上、特に光
沢、印刷強度、耐水性および耐ブリスター性の全て、あ
るいはそのうちの複数項目を同時に向上させることが要
求されるようになっている。特に、オフセット輪転印刷
用コート紙に対しては、接着強度と耐ブリスター性の向
上要求がますます高まっている。

このような要求に応えるため、紙塗被用バインダーとし
て使用する共重合体ラテックスに種々の改良がなされて
きた。例えば、特開昭５７−１５３０１２号公報、同６
１−６３７９４号公報には、重合連鎖移動剤の添加方法
に工夫を加えることによって接着強度あるいは耐ブリス
ター性が改良されることが開示されている。その他、特
開昭５０−１０７０３０号公報、同５５−９０６９７号
公報、同６０−３８４１５号公報、同６１−２０７６９
４号公報などにも改良された紙塗被組成物あるいはその
製造方法が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これら従来の紙塗被組成物は、なお接着
強度、耐ブリスター性が十分でなく、上記のような要求
に十分応えるには至っていないのが実状である。本発明
は、これら従来の紙塗被組成物の問題点を解決し、接着
強度および耐ブリスター性がともに一段と改良された紙
塗被組成物を提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、単量体混合物を特定の
重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合して得られる共重合
体ラテックスを紙塗被用バインダーとして含有する紙塗
被組成物は、接着強度および耐ブリスター性がともに一
段と優れていることを見いだし、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、顔料およびバインダーとしての共
重合体ラテックスを含有する紙塗被組成物において、該
共重合体が、 （ａ）共役ジエン系単量体 １０〜６０重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 ３０〜８９６５重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
重量部 からなる単量体混合物（合計１００重量部）を、該混合
物１００重量部当り、α−メチルスチレンダイマー２〜
１００重量％と他の重合連鎖移動剤９８〜０重量％とか
らなる重合連鎖移動剤０．３〜１０重量部の存在下にお
いて、水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体ラテ
ックスであることを特徴とする紙塗被組成物に関する。

さらに、本発明は、顔料およびバインダーとしての共重
合体ラテックスを含有する紙塗被組成物において、該共
重合体ラテックスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 １０〜６０重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 ３０〜８９．５重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０
重量部 からなる単量体混合物（合計１００重量部）を、該混合
物１００重量部当り、（イ）タービノーレン、α−テル
ピネン、γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる
少なくとも１種の化合物５〜９５重量％と（ロ）アルキ
ルメルカプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフ
ィド類およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少な
くとも１種の化合物９５〜５重量％とからなる重合連鎖
移動剤０．３〜１０重量部の存在下において、水性媒体
中で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであるこ
とを特徴とする紙塗被組成物に関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の共重合体ラテックスの製造に使用する共役ジエ
ン系単量体（ａ）の具体例としては、ブタジェン、イソ
プレン、２−クロル−１，３−ブタジェン、２−メチル
−１，３−ブタジェンなどを挙げることができる。これ
らは、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。これらのうち、特にブタジェンが好ま
しい。

共役ジエン系単量体は、得られる共重合体に適当な弾性
および膜の硬さを付与するために使用するが、その使用
量は、単量体混合物の全量が１００重量部となるように
、１０〜６０重量部、好ましくは２０〜６０重量部の範
囲から選ばれる。この使用量が１０重量部未満では十分
な接着強度を得ることができず、一方６０重量部を越え
ると耐水性および接着強度が低下して好ましくない。

エチレン系不飽和単量体（ｂ）の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルエステル化合物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不
飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などを
挙げることができる。これらは単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて使用することができる。これらのうち
、特に芳香族ビニル化合物としてはスチレンが、アルキ
ルエステル化合物としてはメタクリル酸メチルが、また
シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが好適
に使用される。

エチレン系不飽和単量体は、得られる共重合体に適度の
硬さ、弾性および耐水性を付与するために使用するが、
その使用量は、単量体混合物の全量が１００重量部にな
るように、３０〜８９．５重量部、好ましくは３０〜７
９．５重量部の範囲から選ばれる。この使用量が、３０
重量部未満では耐水性が劣り、一方８９．５重量部を越
えると共重合体が硬くなりすぎ、接着強度が低下して好
ましくない。

エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の具体例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモ
ノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸な
どのジカルボン酸類、さらにマレイン酸メチル、イタコ
ン酸メチル、β−メタアクリルオキシエチルアシッドヘ
キサハイドロフタレート等のハーフエステル類等を挙げ
ることができる。また、ジカルボン酸の無水物も使用す
ることができる。これらは単独でも、あるいは２種以上
を組合せて使用することもできる。エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体（ｃ）としては、ジカルボン酸、そのハ
ーフエステル類およびジカルことが好ましい。そして、
ジカルボン酸、ハーフエステル類およびジカルボン酸無
水物から選ばれる少なくとも１種（α）とモノカルボン
酸（β）との比率（α）／（β）が、５〜１００／９５
〜０、さらに好ましくは１０〜９５／９０〜５である。

この比率範囲で用いると、接着強度、ラテックスならび
に塗被組成物の機械的安定性が優れる。

エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、単量体
混合物の全量が１００重量部になるように０．５〜１０
重量部、好ましくは１〜７重量部の範囲から選ばれる。

この使用量が０．５重量部未満では接着強度のほか、共
重合体ラテックスの機械的安定性が低下し、一方１０重
量部を越えると共重合体ラテックスの粘度が高くなって
、取扱い（ハンドリング）が困難となり、操作性が低下
して好ましくない。

本発明における共重合体ラテックスは、上記単量体混合
物を水性媒体中で乳化重合することによって得られるが
、本発明の特徴はこの乳化重合を特定の重合連鎖移動剤
の存在下に行なう点にある。

すなわち、本発明の第一の発明においては、α−メチル
スチレンダイマー２〜１００重量％と他の重合連鎖移動
剤０〜９８重量％とからなる重合連鎖移動剤の存在下に
、また本発明の第二の発明においては、（イ）ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよびジペン
テンから選ばれる少なくとも１種の化合物５〜９５重量
％と、（ロ）アルキルメルカプタン類、四塩化炭素、キ
サントゲンジスルフィド類およびチウラムジスルフィド
類から選ばれる少なくとも１種の化合物９５〜５重量％
とからなる重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合を行う。

これら第一発明および第二発明について、以下に詳しく
説明する。

第一発明において使用する重合連鎖移動剤（以下、重合
連鎖移動剤（Ｉ）という）は、α−メチルスチレンダイ
マー２〜１００重量％と他の重合連鎖移動剤０〜９８重
量％とからなる。

α−メチルスチレンダイマーとしては、異性体として、 （イ）２−４−ジフェニル−４−メチル−１−ベノアノ
、 （ロ）２−４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン
、および （ハ）１−１−３−トリメチル−３−フェニルインダン がある。α−メチルスチレンダイマーとして好ましい組
成は、（イ）成分が４０重量％以上、（ロ）成分および
／または（ハ）成分が６０重量％以下、さらに好ましく
は、（イ）成分が５０重量％以上、（ロ）成分および／
または（ハ）成分が５０重量％以下、特に好ましくは、
（イ）成分が７０重量％以上、（ロ）成分および／また
は（ハ）成分が３０重量％以下である。（イ）成分の組
成比率が高くなるに従って、連鎖移動効果に優れる。

α−メチルスチレンダイマーは、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、不純物、例えば未反応のα−メチルスチレ
ン、前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分以外のα−メチル
スチレンオリゴマー　α−メチルスチレンボリマーを含
むものであってもよい。

α−メチルスチレンダイマーを使用する場合、その目的
を損なわないものであれば、α−メチルスチレンダイマ
ー合成後、これを未精製の状態で使用することもできる
。

α−メチルスチレンダイマーと併用する他の重合連鎖移
動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の
重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、
例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチル
キサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジス
ルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドな
どのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジス
ルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン
化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類
；およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコ
ール、２−エチルへキシルチオグリコレート、ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン
などを挙げることができる。これらは単独でも、あるい
は２種以上組み合わせて使用することもできる。これら
のうち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類
、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適に使
用される。

重合連鎖移動剤（１）中のα−メチルスチレンダイマー
の割合は２〜１００重量％、好ましくは３〜１００重量
％、さらに好ましくは５〜９５重量％である。

このα−メチルスチレンダイマーの割合が２重量％未満
では接着強度と耐ブリスター性に優れた共重合体ラテッ
クスを得ることができない。また、α−メチルスチレン
ダイマーと他の重合連鎖移動剤との併用により、重合時
における反応性を高めることができる。

重合連鎖移動剤（１）の使用量は、単量体混合物１００
重量部当り、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜
７重量部である。この重合連鎖移動剤（１）の使用量が
０１．３重量部未満では耐ブリスター性が劣り、一方１
０重量部を越えると接着強度が低下して好ましくない。

なお、α−メチルスチレンダイマーの使用量については
、単量体混合物の１００重量部当り、０゜１〜５重量部
の範囲で使用するのが好ましい。

次に、第二発明において使用する重合連鎖移動剤（以下
、重合連鎖移動剤（ＩＩ）という）は、（イ）ターピノ
ーレン、α−テルピネン、γ−テルピネンおよびジペン
テンから選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、「成
分（イ）」という）と、（ロ）アルキルメルカプタン類
、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類およびチウ
ラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも１種の化合
物（以下、「成分（ロ）」という）とからなる。

成分（ロ）のアルキルメルカプタン類の具体例としては
、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプ
タン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシ
ルメルカプタンなどを挙げることができる。これらのう
ち、ｔ−ドデシルメルカプタンが好ましく使用される。

キサントゲンジスルフィド類の具体例としては、ジエチ
ルキサントゲンジスルフィド、ジメチルキサントゲンジ
スルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド
などを挙げることができる。

チウラムジスルフィド類の具体例としては、テトラメチ
ルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペン
タメチレンチウラムジスルフィドなどを挙げることがで
きる。

重合連鎖移動剤（ＩＩ）中の成分（イ）の割合は５〜９
５重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。この重
合連鎖移動剤中の成分（イ）の割合が５重量％未満ある
いは９５重量％を越えると、成分（イ）、（ロ）の併用
効果が得られず、本発明の目的とする接着強度および耐
ブリスター性がともに優れた紙塗被組成物を得ることが
できない。

重合連鎖移動剤（ＩＩ）の使用量は、単量体混合物１０
０重量部当り、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５
〜７重量部である。重合連鎖移動剤（ＩＩ）の使用量が
０．３重量部未満では耐ブリスター性が劣り、また１０
重量部を越えると接着強度が低下して好ましくない。

なお、成分（イ）の使用量については、単量体混合物１
００重量部当り、０．１〜５重量部の範囲で使用するの
が好ましい。

本発明における共重合体ラテックスは、上記の単量体混
合物および重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、従来
公知の乳化重合方法によって製造することができる。す
なわち、水性媒体（通常、水）に単量体混合物ならびに
重合開始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳化
重合を行なうことによって得られる。

本発明における乳化重合に使用する重合開始剤について
は特に制限はなく、例えばクメンハイドロパーオキサイ
ド、ジイソブロピルベンゼンノ＼イドロバ−オキサイド
、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイドロ
パーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルバーオギサイドなどのパーオキサイド類およびアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類などの有機
系重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系
重合開始剤を使用することができる。

本発明においては、有機系重合開始剤を単独で使用する
と得られる共重合体ラテックスの機械的安定性が劣り、
また重合中に多量の凝固物が発生することから、無機系
重合開始剤を単独で、あるいは有機系重合開始剤と組み
合わせて使用するのが好ましい。

なお、上記重合開始剤は重亜硫酸ナトリウムなどの還元
剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系重合開始剤と
しても使用することができる。

これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩、またはこれとアゾビスイソブ
チロニトリルあるいはベンゾイルパーオキサイドとの組
合せ、さらにはこれらと還元剤とを組み合わせたものが
好ましく使用される。

本発明における重合開始剤の使用量は、単量体混合物１
００重量部当り、通常０．１〜５重量部であり、好まし
くは０゜５〜２重量部である。無機系重合開始剤と有機
系重合開始剤とを併用する場合には、有機系重合開始剤
の割合は、好ましくは全重合開始剤の７０重量％以下、
さらに好ましくは５０重量％以下である。有機系重合開
始剤の割合が７０重量％を越えると、有機系重合開始剤
を単独で使用した場合のような問題が生じて好ましくな
い。

本発明における乳化重合に使用する乳化剤については特
に制限はなく、アニオン型、ノニオン型および両性型界
面活性剤のいずれも使用することができる。これらは単
独でも、あるいは２種以上を混合して使用することもで
きる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アル
コールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムなどの脂肪族カルボン
酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界面活性剤
、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アル
キルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などのノ
ニオン型界面活性剤などを使用することができる。また
、両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボ
ン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸塩、り
ん酸エステル塩を、またカチオン部分としてアミン塩、
第４級アンモニウム塩をもつものを挙げることができる
。具体的には、アルキルベタインの塩としてラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピルベタ
イン、２−ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリウム
ベタインの塩が、またアミノ酸タイプのものとしてはラ
ウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラ
ウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミ
ノエチル）グリシン、ジオクチルジ（アミノエチル）グ
リシンの塩を挙げることができる。

これら乳化剤のうち、特にアルキルベンゼンスルホン酸
塩が好ましく使用される。さらに具体的には、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが特に好ましく使用
される。このアルキルベンゼンスルホン酸塩は、他の界
面活性剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、脂
肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン
型界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキ
ルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニル
エーテル型などのノニオン型界面活性剤などと併用して
もよい。

乳化剤の使用量は、単量体混合物１００重量部当り、通
常０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．０５〜１
重量部である。乳化剤の使用量が２重量部を越えると、
耐水性が劣り、紙塗被組成物の泡立ちが著しくなって塗
工時に問題となる。

なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を他のアニオン型
あるいはノニオン型界面活性剤と併用する場合、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩の使用割合は全乳化剤の５０重
量％以上とするのが好ましい。

本発明における乳化重合方法およびその条件については
特に制限はなく、従来公知の方法および条件下において
実施することができる。

例えば、重合連鎖移動剤の添加方法については、−括添
加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの
組合わせのいずれでもよい。

また、単量体混合物の添加方法については、括添加方式
、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組合せ
のいずれでもよい。これらの方式のうち、凝固物の生成
の減少、反応熱の除去などの点からは、分割添加方式ま
たは連続添加方式が好ましい。さらに、エチレン系不飽
和カルボン酸単量体の全量または一部を含む単量体混合
物の１０〜５０重量％を１段目で重合し、２段目では残
りの単量体混合物５０〜９０重量％を連続的に添加して
乳化重合する２段重合方法によれば、重合工程における
凝固物の生成がより一層減少でき、本発明が目的とする
紙塗被組成物が効果的に得られることから、この２段重
合方法によって本発明の乳化重合を実施するのが好まし
い。なお、この方法において、重合連鎖移動剤は１段目
、２段目のいずれか一方に添加してもよく、あるいは両
方に添加してもよい。重合連鎖移動剤を２段目に使用す
る場合には、連続的に添加するのが好ましい。

得られた共重合体ラテックスのゲル含量は、好ましくは
５．０％以上、さらに好ましくは１０〜９８％である。

ゲル含量が５％未満では、接着強度および機械的安定性
の低下が大きく、さらにはラテックスフィルムの粘着性
の増大に伴いバッキングロール汚れ等の問題が生じるの
で好ましくない。また、ゲル含量が９８％を越えると、
接着強度が低下する傾向を示すので好ましくない。

本発明の紙塗被組成物は、無機顔料あるいは有機顔料、
好ましくは無機顔料に上記共重合体ラテックスを単独で
、あるいは必要に応じて他のバインダーとともに配合す
ることによって得られる。

本発明の紙塗被組成物における上記共重合体ラテックス
の配合量は、固形分換算で、顔料１００重量部に対し通
常５〜３０重量部であり、好ましくは５〜２０重量部で
ある。また、必要に応じて添加される他のバインダーの
配合量は、固形分換算で、顔料１００重量部に対し通常
１０重量部以下であり、好ましくは２〜５重量部である
。

無機顔料としては、カオリンクレー　タルク、硫酸バリ
ウム、酸化チタン（ルチルアナターゼ）、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サテンホワイトな
どが、また有機顔料としてはポリスチレンラテックスな
どを使用することができる。これらは単独でも、あるい
は２種以上を混合して使用することもできる。

他のバインダーとしては、デンプン、酸化デンプン、大
豆蛋白、カゼインなどの天然バインダーあるいはポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル
系ラテックスなどの合成ラテックスを挙げることができ
る。

本発明の紙塗被組成物には、さらに一般に使用されてい
る種々の助剤、例えば分散剤（ビロリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリ
コール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコンオ
イルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミ
ド、尿素など）、防腐剤、耐水化剤（ホルマリン、ヘキ
サミン、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど）
、離型剤（ステアリン酸カリシウム、パラフィンエマル
ジジンなど）、螢光染料、カラー保持性向上剤（カルボ
キシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなど）な
どを必要に応じて配合することができる。

本発明の紙塗被組成物は、従来公知の方法にょって、例
えばエアーナイフコーター　ブレードコーター　ロール
コータ−、アプリケーターなどを用いて塗布することが
できる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の「％」および「部」は重量基準であ
る。

実施例１ （共重合体ラテックスの製造） １００！の耐圧容器に、表１に示すように、１段目の単
量体混合物としてイタコン酸２部、アクリル酸１部、ブ
タジェン１０部、スチレン１８部、メタクリル酸メチル
１ｏ部およびアクリロニトリル５部を仕込み、さらに水
１５０部、α−メチルスチレンダイマー１．５部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部および過硫
酸カリウム１．０部を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度
７０℃で２時間重合を行なった。次に、２段目の単量体
混合物として、ブタジェン１５部、スチレン３１部、ア
クリロニトリル３部およびメタクリル酸メチル５部を、
またα−メチルスチレンダイマー１．５部を８時間かけ
て連続的に添加して重合を行なった。その後、重合を完
結させるため、さらに３時間反応を継続し、重合添加率
９８％で重合を終了した。

得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用い
てｐＨ７，５に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応
単量体を除去し、さらに加熱減圧蒸溜によって固形分濃
度５０％の共重合体ラテックス（１−１）を得た。

なお、ここで使用したα−メチルスチレンダイマーおよ
び、以下の実施例、比較例で使用するα−メチルスチレ
ンダイマーは、下記のものである。

商品名：ノフマーＭＳＤ　（日本油脂株式会社製）組成 組成名 ２−４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン２−４
−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン１−！−３−
トリメチルー３−フェニルインダン２−メチルスチレン 組成（重量％） ９２．０％以上 ５．０％以下 １．５％以下 １．０％以下 この共重合体ラテックス（１−１）のゲル含量は下記の
方法で測定した。

共重合体ラテックスをｐＨ８，０に調整した後、イソプ
ロパツールで凝固し、洗浄した後、乾燥した。次に、約
０．３ｇの試料を採取し、これを１００　ｍｌのトルエ
ンに２０時間浸漬した後、トルエン不溶分を測定し、試
料に対する割合（％）を求めてゲル含量とした。

（紙塗被組成物の調整） 上記共重合体ラテックス（Ｉ−１）を用いて下記の処方
により紙塗被組成物（カラー）を調整した。

クレー　　　　　　　　　　８０部 炭酸カルシウム　　　　　　２０部 共重合体ラテックス　　　　１０部 酸化デンプン　　　　　　　　５部 ピロリン酸ナトリウム　　　　０．５部水　　　　　　
　　　　　　全固形分が６０％になる量 得られたカラーは、下記試験方法で評価した。

なお、試験に使用したコート紙は、カラーを坪量６４　
ｇ／ｒ＆の原紙にコーティングブレードを用いて塗被量
２０ｇ／ｒｒｉｌ′で塗工して得た。

■Ｒ１ドライピック：接着強度の指標 Ｒ１印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階法で評価した。点数の高いものほど良好
である。点数は測定回数６回の平均値で示した。

■耐ブリスター性 両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱オイルバ
スに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度を
示した。

■機械的安定性 カラーをガムアップテスターを用いてゴムロール間で練
り、機械的剪断をかけてゴムロール上に凝固物が発生す
るまでの時間（分）を測定し、下記の３段階で評価した
。

Ｑ：２０分以上 △：１０〜２０分 Ｘ：１０分以下 結果を表２に示す。

実施例２〜１０、比較例１〜７ 実施例１において、単量体混合物、重合連鎖移動剤、重
合開始剤および乳化剤を表１に示すように変更した以外
は、実施例１と同様にして共重合体ラテックス（１−２
）〜（１−１０）および比較用共重合体ラテックス（Ｉ
−１１）〜（１−１７）を得た。なお、共重合体ラテッ
クス（１−１０）においては、１段目の重合を６時間、
２段目の重合を２時間かけて行なった点で、実施例１と
異なる。

これらの共重合体ラテックスを用い、実施例１と同様に
して、紙塗被組成物を調整し、その性能を評価した。

結果を表２に示す。

実施例１１ １００１の耐圧容器に、表３に示すように、１段目の単
量体混合物としてイタコン酸２部、アクリル酸１部、ブ
タジェン１０部、スチレン１１部、メタクリル酸メチル
５部およびアクリロニトリル３部を仕込み、さらに水１
５０部、タービノーレン０．１部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２部および過硫酸カリウム１．０部を仕込んだ後
、窒素気流中で温度７０℃で２時間重合した。次に、２
段目の単量体混合物としてブタジェン１５部、スチレン
４４部、メタクリル酸メチル５部およびアクリロニトリ
ル３部、ならびにターピノーレン０．１部およびｔ−ド
デシルメルカプタン０．１部を８時間かけて連続的に添
加して重合を行なった。その後、重合を完結させるため
、さらに３時間反応を継続し重合添加率９８％で重合を
終了した。

その後、実施例１と同様にして、共重合体ラテックス（
ロー１）を得た。

次に、この共重合体ラテックスを用い、実施例１と同様
にして、紙塗被組成物を調製した。

共重合体ラテックスのゲル含量の測定および紙塗被組成
物の特性評価を実施例１と同様にして行なった。

結果をそれぞれ表３および表４に示す。

実施例１２〜１６、比較例８〜１４ 実施例１０において、単量体混合物、重合連鎖移動剤、
重合開始剤および乳化剤を表３に示すように変更した以
外は、実施例１０と同様にして共重合体ラテックス（Ｉ
Ｉ−２）〜（ＩＩ−６）および比較用共重合体ラテック
ス（ｎ−７）〜（■−１３）を得た。なお、共重合体ラ
テックス（ＩＩ−６）においては、１段目の重合を６時
間、２段目の重合を２時間かけた点で、実施例１１と異
なる。

これら共重合体ラテックスを用い、実施例１１と同様に
して、紙塗被組成物を調製し、その性能を評価した。

結果を表４に示す。

（発明の効果） 本発明の紙塗被組成物は、接着強度および耐ブリスター
性がともに一段と優れている。このため、本発明の紙塗
被組成物は、コート紙、特にオフセット輪転印刷用コー
ト紙の製造に好適に使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）顔料およびバインダーとしての共重合体ラテック
   スを含有する紙塗被組成物において、該共重合体ラテッ
   クスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 １０〜６０重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 ３０〜８９．５重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０．５〜１０重量部 からなる単量体混合物（合計１００重量部）を、該混合
   物１００重量部当り、α−メチルスチレンダイマー２〜
   １００重量％と他の重合連鎖移動剤９８〜０重量％とか
   らなる重合連鎖移動剤０．３〜１０重量部の存在下にお
   いて、水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体ラテ
   ックスであることを特徴とする紙塗被組成物。 （２）顔料およびバインダーとしての共重合体ラテック
   スを含有する紙塗被組成物において、該共重合体ラテッ
   クスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 １０〜６０重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体 ３０〜８９．５重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０．５〜１０重量部 からなる単量体混合物（１００重量部）を、該混合物１
   ００重量部当り、（イ）ターピノーレン、ａ−テルピネ
   ン、γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少な
   くとも１種の化合物５〜９５重量％と（ロ）アルキルメ
   ルカプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド
   類およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少なくと
   も１種の化合物９５〜５重量％とからなる重合連鎖移動
   剤０．３〜１０重量部の存在下において、水性媒体中で
   乳化重合して得られる共重合体ラテックスであることを
   特徴とする紙塗被組成物。