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JPH0276960A - プラスチック被覆鋼管 - Google Patents

プラスチック被覆鋼管

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Publication number
JPH0276960A
JPH0276960A JP1143947A JP14394789A JPH0276960A JP H0276960 A JPH0276960 A JP H0276960A JP 1143947 A JP1143947 A JP 1143947A JP 14394789 A JP14394789 A JP 14394789A JP H0276960 A JPH0276960 A JP H0276960A
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JP
Japan
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steel pipe
layer
polyolefin
pipe according
plastic
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Application number
JP1143947A
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JPH0674869B2 (ja
Inventor
Christer Bergstroem
クリスター・バーグストローム
Knorring Johan Von
ヨハン・フオン・ノーリング
Mikko Karttunen
ミッコー・カートネン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Neste Oyj
Original Assignee
Neste Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Neste Oyj filed Critical Neste Oyj
Publication of JPH0276960A publication Critical patent/JPH0276960A/ja
Publication of JPH0674869B2 publication Critical patent/JPH0674869B2/ja
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加水分解性シラン８含む少なくとも１つのプラ
スチック層から成るプラスチック被覆鋼管に関する。上
記シラン含有層の目的はｄｌｌまたはエポキシ被覆鋼に
プラスチック被膜を結合させるためである。さらに、上
記シラン含有プラスチック層は架橋され、これによりそ
のＪａＩ！Ｉｉ的特性および熱的特性を改みする。
（従来技術） 従来、プラスチックＭｉ鋼管は、例えば天然ガスを輸送
するために￥Ａ造されてきた。まず、鋼管がショツトブ
ラストされ、洗浄され、その後、ガス炎で、または誘導
炉内で９０〜２３０℃に加熱され、さらに、黒色ポリエ
チレン化合物およびホットメルトで、または接着層用酸
含有エチレン重合体（この酸はドーピングまたは共重合
に使用することができる）で被覆される。
この２層被覆工程は同時押出または連続押出により行な
おれ、この場合、管をダイに通過させ（クロスヘツド被
覆）、または溶融プラスチックのフィルムを押出してい
る間に、上記管を回転する（スパイラル被覆）。また通
常、この管には粉末被覆により接着層が塗布される。い
ずれにしても、プラスチックと鋼との間の接着力が、鋼
を腐食させる水分を寄せ付けないようにするのに充分で
あることが重要である。
最近では、エポキシも鋼に対して非常に接着性があると
いう理由で、鋼管の腐食防止に使用されている。一方、
エポキシは衝撃に対してかなり敏感であるため、エポキ
シ被覆鋼管には１通常黒色のポリエチレン化合物および
接着層として酸含有エチレン重合体がさらに被覆されて
いる。この３層被覆（ＭＡＰＥＣ技術）番よ原則的に２
層被覆と同様の方法で行なわれるが、接着層被覆の直前
に、エポキシを粉末または液体の状態で被覆する場合は
例外である。これらの層を被覆するには非常にＭ密にｉ
Ｊ！御する必要がある。接ＲＷＪを塗布する時、所望の
接着力を得るために（条件は２層被覆の場合よりかなり
厳しい）、エポキシは硬化が不七分であっても（温度が
低すぎるか、または時＋１１１が短すぎる）、過度であ
ってもならない（温度が高すぎるか、または時Ｉｌｌが
長すぎる）。
さらに、接着プラスチックの温度は充分に高くなければ
ならない（２１０℃以上）。
１−記３層被覆は様々な国々における増大する要求に基
すいて開発されたものである。接着力に関する多くの要
件の他に、耐老化強度および低温および高温における接
着力等の要件もまた加算されている。これらの要件は多
くの国で標準化されている。現在市販されている鋼管の
２層被覆および３層被覆用の接着プラスチックは、ポリ
エチレンおよびポリプロピレン、または少ｆｆ１（１％
未満）の不飽和酸（例えば、無水マレイン酸）でグラフ
ト重合したそれらの共重合体、または多量（４％以上）
の不飽和ＷＩ（例えば、アクリル酸または無水マレイン
酸）を含むエチレン共重合体もしくは三元共重合体を基
礎としている。
上記従来の接着プラスチックは押出法に対して不適合で
あるので、鋼またはエポキシを被覆する場合、充分に制
御された条件が必要である。さらに、これら接着プラス
チックは通常かなり低い温度で溶融するので（熱的に不
安定）、架橋不可能である。
従来、シランは、シリコーンをｍ造する際に所謂カップ
リング剤としてモノマーの形で使用され、例えば、充填
材またはグラスファイバーとプラスチックとの１ｍの接
着力を改善する。
プラスチック工業においては、シラノール縮合触媒およ
び水の影響の下で架橋を達成させるために１、シランと
グラフト重合したポリオレフィン、エチレン−シラン共
重合体または３元共重合体が用いられる。シランとグラ
フト重合したポリオレフィン、エチレン−シラン共重合
体または３元共重合体は、また鋼およびアルミニウムの
ような金属並びにポリアミドおよびポリエステルのよう
な極性プラスチックに対する接着性を付与し、この接着
性は有Ｉａ＃またはアミノシランと配合することにより
増加させることができる。
（発明の目的および構成）） しかしながら、本発明は加水分解性シランを含む少なく
とも１つのプラスチック層から成るプラスチック被Ｆｎ
鋼管に関する。上記プラスチック層は加水分解性シラン
でグラフト重合または共重合したポリオレフィンから成
り、上記加水分解性シランは＃４管の２層被覆の際に鋼
に、または３層被覆の際にエポキシに接着性を付与する
ものである。加水分解性シランによるグラフト重合はラ
ジカル反応により起こり、このラジカル反応においては
、重合体のラジカルが生成され、次にこのラジカルがシ
ランの不飽和基と反応する。この反応機構は、例えば、
過酸化物開始剤が高温度でラジカルを生成し、このラジ
カルがポリオレフィン鎖から水素を切断分離する。また
、他のラジカル開始剤を使用することができ、さらに照
射（例えばＥＢ）により重合体ラジカルを得ることもで
きる。加水分解性シランはまた別な方法でポリオレフィ
ン鎖にグラフト重合することもでき、この場合、シラン
中の官能基（例えばアミノ基）はポリオレフィン中の官
能基（例えばアクリル障ブチル）と反応する。加水分解
性シランがオレフィンと共重合または３元共重合する時
、シランは対照的に不飽和基を常に含有していなければ
ならない、加水分解性シランは、水の影響の下でシラノ
ール基を生成する有機シリコン化合物である。−般的に
、加水分解性シランはこの方法において加水分解するア
ルコキシ基（殆どの場合、メトキシ基）を含むが、また
アセトキシ基も含むことができ、塩化物を挙げることも
できる。重合体を架橋させる最も一般的な加水分解性シ
ランはビニル−トリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）である
が、ビニル−トリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）　、ビニ
ル−トリス−メトキシ−エトキシシラン（ＶＴＭＯＥｏ
）およびメタクリルオキシ−プロピル−トリメトキシシ
ラン（ＭＲＭＯ）もまた一般的なものである。さらに、
モノおよびジアルコキシシラン犠びにビニル−メチル−
ジメトキシシラン（ＶＭＤＭＯ）も入手できる。
加水分解性シランとグラフト重合する基礎重合体として
は、原則的にどのようなポリオレフィンも使用すること
ができるが、最も一般的なものはポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ、ＨＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥお
よびＵＬＤＰＥ）、種々のエチレン共重合体（ＥＶＡ、
ＥＢＡ、ＥＥＡおよびＥＭΔ）およびポリプロピレン（
ｐｐ）並びにこれらの共重合体である。コモノマーとし
ての不飽和加水分解シランとの共重合体または３元共重
合体のうち、最も一般的な重合体ｔ：１．Ｅ−ＶＴＭＯ
，Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯｌＥ−ＭＡ−ＶＴＭＯおよびＥ−
ＭＥＭＯであり、これらは高圧重合により生成される。
プラスチック被覆鋼管のシラン含有ポリオレフィン層に
おける加水分解性シランの含有量は０．１〜５重量％で
あリ、好ましくは０．５〜３東量％である。
シラン含有層は水の作用により架橋する。この場合、ま
ずシランが加水分解してシラノール基を生成し、その後
これら基が縮合してシロキサン架橋を形成する。この反
応は管の貯蔵中および利用中にゆっくりと進行する。な
ぜならばポリエチレン化合物は周囲から水分を取り込む
からである。
また、多量の水を含む層あるいは化学反応により水を分
離する層を使用することもできる。架橋工程番よプラス
チック被覆鋼管を加熱し、且つ所謂シラノール縮合触媒
１例えばジブチル錫ジラウレートを使用することにより
ｉｔ４速度で行なうこともできる。このシラノール縮合
触媒は、通常シラノール含有層の押出時にマスターバッ
チとして加えられるが１通常点色のポリエチレン化合物
から成る外層に加えても良く、またエポキシ７Ｗに加え
ても良く、またプラスチック被膜の一部である他の層に
加えても良い。シラノール綜合触媒がシラン含有層以外
の層に含まれる場合、押出操作が容易になる。なぜなら
ばゲル化が起こりにくく、このため凝集が起こるからで
ある。これに対して、シラノール縮合触媒は、押出後、
シラノール縮合触媒含有層からシラノール含有層に容易
に拡散する。
明らかなことであるが、上記触媒は、被覆処理または別
の処理に続いて、シラノール含有層に噴霧または刷毛塗
りにより加えることもできる。シラノール縮合触媒は、
平衡になった後にシラノール含４ｊ層中に０．０１〜０
．５％の含有量になる量で加えられる。
（実施例） 次に本発明を実施例に従ってさらに詳細に説明する。な
お、これら実施例は本発明を限定するものではない。
２層技術および３層技術を使用する鋼管のスパイラル被
覆は、回伝ロールのトラック上で鋼板な水１１に移動さ
せてこの鋼板を被覆する方法により行なわれた。サンド
ブラストおよび洗浄を行なった厚さ８ｍｍの鋼板を、電
気炉内で温度Ｔ７まで加熱し、被覆ラインまで輸送した
。その後、スプレーにより８０μｍの粉末エポキシ（Ｂ
ｉｔｕｍａｓ　　　５ｐｅｃｉａｕｘ’　　　Ｅｕｒｏ
ｋｏｔｅ７１４．３１）の層を塗布した（３層被覆の場
合のみ）。中塗り時間ＬＩｎｔ後、鋼板を温度ＴＡｄお
よび厚さＳａｄの接着プラスチックの１−で、且つその
直後、温度２２０℃および厚さ１−５ｍｍの黒色ポリエ
チレン化合物（Ｎｅｓｔｅ　　Ａ３５２２−ＣＪ、メル
トインデックス０．３５ｇ／１０分および炭素含有Ｍ２
．５％）の層で押出被覆した。
被ｍ後、２　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２の圧力でロールを
用いてプラスチック層を銅板に対してプレスし、その後
、このプラスチック被Ｆｆ！鋼板を水で１分間冷却した
。少なくとも２４時間後、５０ｍｍ／分の引っ張り速度
で９０°剥離試験法に従って接着力を測定した。この試
験は２３℃および６０℃で行なわれた。さらに、プラス
チック被覆鋼板を８０℃の湯中で１２時冊架橋させた後
、さらに２３℃および６０℃における接着力を測定した
。
実施例１においては、２層被覆においてシラン含有エチ
レン重合体が鋼に接着する態様を示している。鋼の温度
ＴＦ、は２１０℃、接着プラスチックの温度ＴＡｄは２
２０℃、および接着層の厚さＳＡｄは３００μｍであっ
た。
対称として、障グラフト重合接着プラスチック（Ｎｅｓ
ｔｅ　　ＡＣ０４４４）、Ｅ−ＢＡ−ＡＡ３元共重合体
（ＢＡＳＦのＬｕｐｌｅｎ　　２９１０Ｍ）およびＬＤ
ＰＥ　（Ｎｅｓｔｅ　　Ｂ４５２４、メルトインデック
ス４．５ｇ／１０分、密度９２４ｋｇ／ｍ”）を使用し
た。
実」１例」− 接着　プラスチック　　　　　　　　　　　　　　　　
　　接着力　（Ｎ／Ｃｍ）種類　　　　　　　　　　　
　　２３℃　　６０℃Ｅ−ＶＴＭＯ）ＩＩ＝０．７ｇ／
１０分　　２０．４　　１７．６ＶＴＭＯ＝１．７％ Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯＭＩ＝４．５ｇ／１０分　　４１．
７　　１９．２ＢＡ＝１７％ ＶＴＭｏ、２％ Ｅ−ＭＥＭＯＭＩ＝１．５ｇ７１０分　　３６，２　　
２２．３■慴０＝１．３％ ＶＴＭＯ−り゛う丹　　旧＝０．７ｇ／１０分　　３２
．４　　１８．１重合ＬＤＰＥ　　　　ＶＴＭＯ＝１．
７％酸　り゛う７ト　重合　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３６．９　　　　１９．６接若　プラスチッ
ク Ｅ−ＢＡ−ＡＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３４．８　　　　２１．３ＬＤＰＥ　　　
　　　　　　　　　　　０　　　０上記結果によれば、
ＬＤＰＥは鋼に対して全く接着しないが、シラン含有エ
チレン重合体接着剤を使用した場合、市販の酸含有接着
プラスチックと同程度の接着性が得られる。
シラン含イ１エチレン重合体のうち、Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭ
Ｏ３元共重合体が最も優れていることが分かった。しか
しながら、高い試験温度（１６０℃）では、上記すべて
の重合体の接着性は不十分なものである。
実施例２は実施例１で述べたシラン含有エチレン重合体
が３層被覆状態でエポキシに接着する態様を示す。鋼、
接着プラスチックおよび黒色ポリエチレン化合物に対し
ては、実施例１の場合と同じ温度を使用した。エポキシ
被膜および接着剤プラスチック被膜に対しては、２つの
異なる中塗り時間、即ち１０秒および２０秒の時間が用
いられた。
実」１事１２ 接着グラスチック　　　　　　　接着力（Ｎ／Ｃｍ）種
類　　　　　　　　　２３℃　　　　　６０℃ｔｏ秒　
　２０秒　　　　２０秒 Ｅ−ＶＴＭＯ２７，１３０，０２１，３Ｅ−ＢＡ−ＶＴ
ＭＯ１２５，１１６７，０３８，２Ｅ−Ｍ口０　　　　
　　　　４８．２．５２，６　　　３６．５ト丁ＭＯ−
グ’う７）　　　　　　　　　　３５，６　　　　４７
，８　　　　　　１９．７重合ＬＤＰＥ 酸　り゛う７ト　　　　　　　　　　　　１（３３，１
６３，０１８，２重合接着　グラスチック Ｅ−ＢＡ−ＡＡ　　　　　　　　　　　　　３１．４　
　　　６２．８　　　　　　２９．８ＬＤＰＥ　　　　
　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　０　　　　
　　　　０上記結果によれば、ＬＤＰＥはエポキシに全
く接着しないが、シラン含有エチレン重合体を使用した
場合、接着力は市販の酸含有接着プラスチックと同様の
高い値が得られる。シラン含有エチレン重合体のうち、
Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ３元共重合体が他を圧して優れてお
り、かつ中塗り時間が短い場合にも長い場合にも、高い
接着力が測定された。しかしながら、高い試験温度（６
０℃）では、上記すべての重合体の接着力は不十分なも
のである。
実施例３においては、Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ１酸グラフド
グラフト重合接着プラスチック−ＢＡ−ＡＡまたは接近
層による２層被覆後、種々の被覆条件が室温における接
着力に如何に影響するかについて述べる。上記被膜組成
の条件は変更せず、実施例１の場合と同じである。
実」１例側 条件の　　　　　　　接着力（Ｎ／ａｍ）変動　　　　
　　Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯａ　　り”Ｂ７）　　化接着　
７°ラスチフク　　　Ｅ−ＢＡ−ＡＡＴ　　、、＝１．
５０℃　　　３２，５　　　　　　　１５．９　　　　
　　　　　　２６．９＝１８５℃　　　３９，２　　　
　　　　２２，６　　　　　　　　　　３１．４＝２】
０℃　　　４］、７　　　　　　　３６．９　　　　　
　　　　　　：３４．８＝２２５℃　　　５１，２　　
　　　　　３３，１　　　　　　　　　　４７．６”Ｔ
　Ａｄ：１５０℃　　　５２．２　　　　　　　２９，
３　　　　　　　　　　２７．０＝１７０℃　　　４８
，３　　　　　　　３３．４　　　　　　　　　　３１
．７＝２２０℃　　　４１．７　　　　　　　３６，９
　　　　　　　　　　３４．８＝２４０℃　　　４２．
２　　　　　　　３７．４　　　　　　　　　　３５．
２Ｓ　　Ａｄ”２００１１ｍ　　　３７．９　　　　　
　　２７，１　　　　　　　　　　２５．７＝３００μ
ｍ　　　４１，７　　　　　　　３６．９　　　　　　
　　　　３４．８＝４００μｒｒ　　　４８．２　　　
　　　　３８．６　　　　　　　　　　３９．６」−記
結果によれば、Ｅ　−Ｂ　Ａ　−Ｖ　Ｔ　Ｍ　Ｏ３元共
東合体の場合には、鋼および接着プラスチックを低い温
度で使用することができるという利点があり、１１つ薄
い接着層でも市販の酸含有接着プラスチックと同等の接
着力が得られる。これら事項はすべてコストダウンにつ
ながるものである。接着プラスチックの押出操作を低い
温度で行なうことができるので、押出機において熱分解
が抑えられ且つ製品の破損がすくなくてすむ。
実施例４においては、種々の７℃１ｍ条件がＥ−ＢＡ−
ＶＴＭＯ，酸ゲラブト重合接着プラスチックおよびＬニ
ーＢＡ−ＡＡまたは接着層による３Ｆ１被覆後の室温に
おける接着力に如何に影響するかについて述べる。上記
被膜組成の条件は変更せず、実施例１の場合と同じであ
る。中塗り時間は２０秒である。
実ｊ１１４ 条件の　　　　　　　　接着力（Ｎ／Ｃ１１）変動　　
　　　　Ｈ−ＢＡ−ＶＴＭＯｆｉ　　り゛う７Ｆ　化接
着　プラスチック　　　Ｅ−Ｉ３Ａ−ＡＡＴ　　、、＝
２１０″Ｃ１６７，０８３，０Ｂ２．８＝２２０℃　　
　１５７．９　　　　　　５３．１　　　　　　　　　
　５２．２＝２４０℃　　　１６３，１　　　　　　５
５．７　　　　　　　　　　５Ｂ、ＩＴ　Ａｄ＝１５０
℃　　　１５８，３　　　　　　３２．６　　　　　　
　　　２９．２＝１７０℃　　　１６９．２　　　　　
　４７．８　　　　　　　　　　４５．３＝２２０℃　
　　１８７．０　　　　　　　Ｂ３．０　　　　　　　
　　　　Ｂ２．８＝２４０℃　　　１５３．７　　　　
　　６７．３　　　　　　　　　　６９．ＩＳ　Ａｄ：
２００μｔａ　　　１１３．２　　　　　　４２．７　
　　　　　　　　　３７．２＝３００μｙａ　　　１Ｂ
７．０　　　　　　６３．０　　　　　　　　　　６２
．８＝４００μｒａ　　　１６９．３　　　　　　６２
．４　　　　　　　　　　６７．１ｔ！□＝５秒　　１
１７，８　　　３８．２　　　　　　２６．７＝１０秒
　　１２５．１　　　１６３，１　　　　　　３１．４
＝２０秒　　１Ｂ７．０　　　６３．０　　　　　　　
Ｂ２．８＝３０秒　　１４８．２　　　２３，４　　　
　　　２１．８に記結果によれば、Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ
３元共市合体は原則的に２層被覆（実施例３）の場合と
同様に３層被覆においても同様な利点を有している。低
い温度で溶融する粉末エポキシが使用される場合、明ら
かに鋼板の温度をさらに引き下げることができる。また
、液体エポキシＥ−ＢＡ−Ｖ’ｆ’　Ｍ　Ｏも非常に低
い温度で押出することとができる。このことは操作の信
頼性を高める。注目すべきことは、非常に短い中塗り時
１１ｆｌ（非架橋エポキシ）の場合も、非常に長い中塗
り時間（完全に架橋したエポキシ）の場合も、Ｅ−ＢＡ
−ＶＴＭＯ３元共重合体は非常に良好な接着力を付与す
る。
このため、３層被膜の接着力は被覆技術、設備、製造条
件の変化に全く影響されない。このことは大変右利であ
る。
実施例５においては、シラン含有接着層による２層被覆
鋼管および３層披８ｉ鋼管が、水およびシラノール縮合
触媒、即ちジブチル錫ジラウレート（ＤＩ３ＴＤＬ）お
よびジオクチル錫ジラウレート（ＤＯＴＤＬ）の助勢に
よって架橋する態様を示す。３［４！Ｆｆｌの場合、中
塗り時間は２０秒であった。触媒器よ、一方で１％マス
ターバッチの形で接着プラスチックに加えられ、他方で
は黒色ポリエチレン化合物に加えられ、この触媒の添加
量は、異なるプラスチック層間の移行効果により平衡に
なった後、０．０５％の触媒が接着層中に得られるよう
な量であった。添加後、プラスチック被覆鋼板を８０℃
の湯に１２時間保持して架橋を行なった。架橋の程度は
、８　ｕＦｊ間以内におし１て１４０℃のキシレンに不
用な重合体の）（−セントで呪わし、且つ２３℃および
６０℃における接着力を測定した。
実−施」１旦 架橋シラン　架橋　　　　接着力（Ｎ／ｃｍ）含有　　
　　の程度　　　鋼　　　　エポキシ重合体　　　（％
）２３℃　６０℃　２３℃　６０℃Ａ＊　　　　　８７
　　２７．１　２５．２　３９．７　３２．８Ｂ＊　　
　　　６２　　２５．３　２３．０　３Ｂ、８　２７．
１Ｃ＊　　　　　（ｉ５　　３１．５　２８．３　４６
．３　４２．１Ｄ＊　　　　　７８　　３Ｂ、３　２５
．１　８７．４　６３．ＩＥ　＊　　　　　７６　　３
８．９　３５．７１Ｂ１，５　７４．２Ａ＊　　　ＶＴ
ＭＯ−グラフト化ＬＤＰＥ、　　接着　プラスチック　
中のＤＢＴＤＬＢ　　＊　　　ＶＴＭＯ−９”　ラフ）
化ＬＤＰＥ、　　接着　プ７Ｘｆフ９　　中のＤＯＴＤ
ＬＣ＊　　ＶＴＭＯ−グラフト化ＬＤＰＥ、黒色ネ°す
ｆナレン化合物中のＤＢＴＤＬ Ｄ　　＊　　　Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ，接着　プｙＸｆｔ
ｌ　　中１りＤＢＴＤＬＥ　＊　　Ｅ−１１Ａ−ＶＴＭ
Ｏ１黒色ボリエチ１１ン化合物中（ｌＤＩ３ＴＤＬ上記
結果によれば、架橋した接着プラスチックの場合、２３
℃における鋼板およびエポキシに対する接着力は非架橋
接着プラスチック（実施例１および２）と比較して若干
劣っている。これに対して、６０℃では、架橋した接着
プラスチックの接着力は明らかに優れている。最も優れ
た接着力は、黒色ポリエチレン化合物に加えられたＥ−
ＢＡ−ＶＴ、ＭＯ３元重合体の場合に得られる。
種々の基材重合体、シランおよびエポキシの種類に対す
るシラン含有重合体とエポキシとの接着力をさらに明確
にするため、実施例６が行なおれた。この実験的方法に
おいて、サンドブラストした鋼板は、粉末エポキシの場
合、２１０℃に加熱され、液体エポキシの場合、１８０
℃に加熱された（Ｂｉｔｕｍｅｓ　　５ｐｅｃｉａｕｘ
’　　Ｅｎｏｄｏｋｏｔｅ　　４２７．３１）、その後
、熱い鋼板を厚さ８０μｍのエポキシ層および厚さ３０
０μｍの粉末接着プラスチック層で被覆した。粉末エポ
キシおよび接着プラスチックは空気スプレーにより、液
体エポキシは刷毛塗りにより塗布した。シラノール縮合
触媒（ＤＯＴＤＬ）を使用した時、この触媒は液体エポ
キシと混合した。粉末エポキシの場合、中塗り時間は５
秒で、液体エポキシの場合、６０秒であった。接着プラ
スチックの被覆後、熱い（２１０℃）ｍ製シリンダー（
直径＝２０ｒｏｍ）を接着プラスチック上に取り付け、
その後、被Ｐｉ鋼板を水に１２０秒間浸漬して冷却した
。少なくとも２４時１■後、シリンダーの周りのプラス
チックを切り開き、接着プラスチックに接着したシリン
ダーをゆっくり引き出して、接着力をテストした（Ｉ　
ＳＯ４６２４法）。この場合、ｍ製シリンダーの下の単
位表面積出たりの力として接着力を算出し、Ｎ　／　ｃ
　ｍ　”で現した。
この実施例において、ＥＢＡはＮｅ５ｔｅ製のＤＦＤＳ
６４１７を呪し、ＨＤＰＥＬｔＮｅ　ｓ　ｔ　ｅ製のＤ
ＭＤＳＯ９３５を現し、ＬＬＤＰＥはＮｅ５ｔｅ’ＪＩ
のＤＥＤＳ９０２０を現し、またＶＬＤＩ’Ｅは三井石
油のＴａｆｍｅｒ　　Ａ４０８５を現す。
尖−施例−６ 接着力（Ｎ７０ｍ”） 粉末　　　　枝体 試験　　　　　　　　エポキシ　　エポキシＬ　Ｉ）Ｐ
　Ｅ　　　　　　　　　　　　０　　　　　００．１％
Ｖ　丁Ｍ　Ｏ（：よる！／”　５７トＬＤＰＥ　　　　
　　　１．００．３％ＶＴＭＯＩこよるグ゛’１７）Ｌ
ＤＰＥ　　　　　　　　５２■、０％ＶＴＭＯＩこよる
’ｌ”　ラフ）ＬＤＰＥ　　　　　　　８５２．０％Ｖ
ＴＭＯＩＨよ’Ｊ　’ｌ”　ラフトＬｌ）ＰＥ　　　　
　　Ｉ　２０　　　　　　　　　　１８５．０％ＶＴＭ
ＯＩこよるグラフ）ＬＤＩ）Ｅ　　　　　　　１１３２
．０％ＶＴＥＯ１，，よるグ゛う７　）　Ｌ　Ｄ　Ｐ　
Ｅ　　　　　　　　３６２．０％ＶＭＩ）ＭＯＬよル９
”　ラフ）１．ＤＰＥ　　　　　　４８２．０％Ｍ１ζ
Ｍ０１；よるり゛う７）ＬＤＰＥ　　　　　　　５３２
．０％ＶＴＭＯ１：よる’／”　ｅ７トＥＲＡ　　　　
　　　　９９２．０％ＶＴＭＯＩ：よる’／”　ラフト
ｌＩＤＰＥ　　　　　　Ｉ　００２．０％ＶＴＭＯＬよ
る９”　ラフトＬＬＤＰＥ　　　　　！　１８２．０％
ＶＴＭＯＩ：よるゲｅ７トｖｌ、ＤＰＥ　　　　　　６
９Ｅ−ＶＴＭＯ５’７ Ｉζ−ＭＥＭＯ３５ Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ１１４３６ ２，０％ＶＴＭＯ＋０．２％ＤＩＦＴＤＬＬよル１５り
゛う７トＬＤＰＥ Ｅ−ＢＡ−ＶＴＭＯ＋０，２％ＤＯＴＤＬ　　　　　　
　　　　２３Ｅ−ＢＡ−ＡＡ　　　　　　　　　　ＩＩ
Ｉ　　　　　　０」二記結果によれば、シラン含有ポリ
オレフィンは０．１％以１−の濃度でエポキシに対する
接着力を改冴している。Ｖ”ｌ”ＭＯ以外の加水分解性
シランも同様に作用す゛る。さらに、シラン含有ポリオ
レフィンがどのようにして生成されたものであろうとも
、加水分解性シランはエポキシに対する接着力を改否す
る。シランは共重合され、グラフト重合され、または別
の方法で添加されることもできる。また、４圧重合によ
り生成したエヂレン共重合体およびＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅ以外
のポリオレフィンを使用することも可能である。さらに
、理解されるように、シラン含有ポリオレフィンは液体
状のエポキシに対する接着力を向」−させるために使用
することもできる。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）加水分解性シランで変性したポリオレフィンの少
    なくとも１つの層を含むことを特徴とするプラスチック
    被覆鋼管。
  2. （２）加水分解性シランで変性したポリオレフィンは、
    水分の影響の下で且つ多分シラノール縮合触媒の助勢に
    より架橋することができる請求項１記載の鋼管。
  3. （３）上記シラノール縮合触媒が、被覆工程に先立って
    、加水分解性シランで変性したポリオレフィンに、また
    は他の重合体に加えられているる請求項１記載の鋼管。
  4. （４）上記シラノール縮合触媒がヂブチル錫ジラウレー
    トまたはジオクチル錫ジラウレートである請求項１記載
    の鋼管。
  5. （５）上記加水分解性シランが不飽和アルコキシシラン
    である請求項１記載の鋼管。
  6. （６）不飽和アルコキシシランが、ビニル−トリメトキ
    シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−メチル
    ジメチトキシシラン、ビニル−メチル−ジエトキシシラ
    ン、ビニル−ジメチル−モノメトキシシラン、ビニル−
    ジメチル−モノエトキシシラン、ビニル−トリスメトキ
    シ−エトキシシラン、アリル−トリメトキシシラン、ア
    リル−トリエトキシシラン、メタクリルオキシプロピル
    −トリメトキシシランまたはメタクリルオキシプロピル
    −トリエトキシシランである請求項５記載の鋼管。
  7. （７）上記加水分解性シランがポリオレフィン鎖に共重
    合またはグラフト重合している請求項１記載の鋼管。
  8. （８）加水分解性シランで変性されたポリオレフィンが
    ポリエチレン、エチレン−共重合体、またはポリプロピ
    レンを基礎としている請求項１記載の鋼管。
  9. （９）加水分解性シランで変性されたポリオレフィンが
    、ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＢＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＨＤＰ
    Ｅ、ＬＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ
    、ＰＰまたはこれらの混合物を基礎としている請求項８
    記載の鋼管。
  10. （１０）鋼管がプラスチックの２つの層、即ち加水分解
    性シランで変性されたポリオレフィン層と、カーボンブ
    ラックを含むすす配合ポリオレフィン化合物から成る外
    層とで被覆されている請求項１記載の鋼管。
  11. （１１）鋼管がプラスチックの３つの層、即ちエポキシ
    層と、加水分解性シランで変性されたポリオレフィン層
    と、カーボンブラックを含むすす配合ポリオレフィン化
    合物から成る外層とで被覆されている請求項１記載の鋼
    管。
  12. （１２）上記シラノール縮合触媒が被覆工程前に外層ポ
    リオレフィン化合物に加えられ、且つ上記シラノール縮
    合触媒が、被覆外層から加水分解性シランで変性された
    ポリオレフィン層に拡散して、これにより上記ポリオレ
    フィン層が架橋している請求項１０または１１記載の鋼
    管。
  13. （１３）上記ポリオレフィン層はクロスヘッドダイで同
    時押出または連続押出され、または粉末スプレーにより
    被覆され、またはエポキシ被覆に続いて被覆され、また
    は別個にその後の工程で被覆された請求項１記載の鋼管
    。
  14. （１４）加水分解性シランで変性されたポリオレフィン
    層が湯または蒸気中の処理により速やかに架橋された請
    求項１記載の鋼管。
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