JPH02286389A - 感圧複写シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感圧複写シートの製造方法に関し、特にマイ
クロカプセル含有インキを用いてコスレ汚れ或いはショ
ート汚れの無い高白色度の感圧複写シートを得る製造方
法に関するものである。

「従来の技術」 クリスタル！くイオレットラクトン、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フ
ェノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸
の多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組合わせ、或い
はカルボン酸ニッケル塩とＮ、Ｎ−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリル
等の金属塩と配位子化合物との組合わせなど、各種色原
体物質の反応によって発色する原理を利用した感圧複写
シートは、よく知られている。

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用紙（Ｃ
Ｂ）、上記色原体物質と反応して発色するもう一方の色
原体物質を支持体に塗布した下用紙（ＣＦ）、上記マイ
クロカプセルと色原体物質を支持体の別々の面に塗布し
た中用紙（ＣＦＢ）が適宜組合わされて実用されている
。

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或い
は混合層として支持体の同一面に塗布した所謂単体感圧
複写シートと呼ばれるものもあり、更にその単体感圧複
写シートの裏面にカプセル層を設け、上記下用紙や中用
紙を適宜組合わせた単体感圧複写シートセット等がある
。

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗料を大型
の塗工機で支持体に塗布することによって製造されるが
、特殊な製造方法として、カプセルをインキ化し、印刷
機によってスポット印刷する方法がある。

カプセルインキのスポット印刷は、高価なカプセル塗料
を支持体の必要な箇所にのみ印刷できるため、水性系塗
料を大型の塗工機で支持体の全面に塗布する方法に比較
して例えば部分的に色調の異なる複写紙が得られるなど
の小回りがきき、目的とする品種によっては経済的にも
優れた特徴を発揮する。しかし、このような印刷方式は
、塗工機による方法と比べて大きなメリットを有する反
面、その方式によってはまだ充分とは言い難い面がある
。

即ち、カプセル含有インキをフレキソ印刷で支持体に塗
布して感圧複写シートを得た場合、水性系カプセル塗料
の全面塗１品と比べてコスレ汚れを生じ易い感圧複写紙
となり易く、特に下用紙の原紙面に印刷して中用紙を作
成すると、所謂ショート汚れ（発色汚れ）を起こし易く
、高白色度の感圧複写シートが得られない欠点があった
。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、フレキソ型カプセル含有インキを用い
て製造する感圧複写シートが持つ上記欠点を解消し、コ
スレ汚れ或いはシｉ−ト汚れの無い高白色度を有する感
圧複写シートの製造方法を提供することにある。

１課題を解決するための手段」 本発明は、支持体に色原体物質を包含するマイクロカプ
セル含有インキをフレキソ印刷して得られる感圧複写シ
ートの製造方法において、印刷時におけるマイクロカプ
セル含有インキの粘度を５０ｃｐｓ〜３０００ｃｐｓの
範囲とすることを特徴とする感圧複写シートの製造方法
である。

「作用」 従来用いられていたフレキソ印刷用インキの粘度は５０
ｃｐｓ未満であり通常１０〜２０ｃｐｓ程度であった。

しかし本発明者等が検討した結果、カプセルインキの印
刷時における粘度が５０ｃｐＳ未満の場合、極めてコス
レ汚れを生じ易い感圧複写シートとなり、また下用紙の
原紙面に印刷して中用紙を作成する際には、ショート汚
れを起こし易く高白色度の感圧複写シートとなり難いこ
とが分かった。又、特に５０ｃｐｓ未満のインキを使用
し、更に１２５以下の線数を有するアニロックスロール
を使用した場合にショート汚れの傾向が極めて強いこと
が分かった。

一方、５０ｃｐｓ以上、好ましくは１００ｃｐＳ以上、
より好ましくは２００ｃｐＳ以上の粘度を有するインキ
を使用した場合、コスレ汚れが発生し難く高白色度の感
圧複写シートが得られることが分かった。そして上記粘
度のインキを用いた場合は、１２５以下の線数を有する
アニロックスロールを使用した場合でもショート汚れ等
が生じない。

逆に３０００ｃｐｓを越える粘度のインキを使用した場
合、インキの流動性不良から（る操業上のトラブルを発
生し易いため本発明では３０００Ｃｐｓ以下、好ましく
は２０００ｃｐｓ以下のインキを用いる。本発明では、
フレキソ印刷の際にカプセルインキを増粘することによ
って支持体へのインキの浸み込み、取り分け、バインダ
ー分の支持体への浸み込みが抑制されるため上記の効果
が得られるものと思われる。

尚インキの粘度調整法は、特に限定するものではないが
、例えば後記するインキ媒体の種類や配合量を適宜選択
することにより行うことが出来る。

本発明において用いられる色原体物質としては、例えば
電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との組合せ、或い
は金属塩と配位子化合物との組合せなどが挙げられる。

電子供与性発色剤としては、例えば感圧複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
゜４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダ
ミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（〇−クロロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリル
）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−
７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル＝７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピペリジノ−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−キシリジノフルオラン等のフルオラン系染料、３
．３−ビス（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２
−（ｐ−メトキシフェニル）エチレン−２−イル）−４
，５，６，７−チトラクロロフタリド等の赤外発色系染
料等およびこれらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の分野で
公知となっている下記の如き物質が例示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイトの如き粘土類、フェノール樹脂、特公昭５
１−２５１７４号に記載の如き各種芳香族カルボン酸の
多価金属塩、特開昭５４−１０６３１６号に記載の如き
２，２′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等お
よびこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例えば感圧
複写紙の分野で公知となっている下記の如き組合せが例
示される。

ステアリン酸ニッケルとＮ、Ｎ’−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジル
グリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモニ
ウムと８−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシル
アミン、モリブデン酸ペンジルラウリルジメヂルアンモ
ニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チタ
ンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレンビ
ス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸銅とＮ、Ｎ’
　−ビス−２−オクタノイルオキシエチルジエチルジチ
オオキザミド、ラウリル酸コバルトとジー０−）リルグ
アニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチル
シロキサン、特開昭５８−３８１９１号に記載の有機リ
ン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組合せおよびこれらの混
合物。

以下にフレキソ印刷して得られる感圧複写シートについ
て記載する。

上記の如き色原体物質の組み合わせの内一方をマイクロ
カプセル化する場合、色原体物質は、通常オイルに溶解
した状態でカプセル化されるが、かかるオイルとしては
、下記の如き物質が例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、１−
フェニルエチルアルコール、″グリセリンなどのアルコ
ール類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン
酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ
オクチルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリブチルホスファイト、
トリブチルホスフィンオキサイドなどの有機リン酸化合
物、フヱニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリ
プロピレングリコール、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテルなどのエーテルＬ　Ｎ、Ｎ−ジメチルラウ
ラミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ、Ｎ−ジヘ
キシルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケ
トン、メチルヘキシルケトンなどのケトン類、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレ
ンカーボネート類等およびこれらの混合物。

カプセル化法としては、従来から公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等が適宜選択し
て使用できるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好まし
く、なかでも特願昭５９−２３６９８号に記載の如きメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂カプセルを用いた場合は、
より優れた性能を有する感圧複写シートが得られるため
特に好ましい。

なお、これらのマイクロカプセルには、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。

かくして得られた色原体物質を含有するマイクロカプセ
ル分散液は、調製された分散液のまま、或いは濾過等の
濃縮工程を経た後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、気
流乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、
高周波乾燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により大
部分の分散媒を除去して粉体カプセルとされる。そして
、非水系媒体中に分散されて非水系のマイクロカプセル
インキとして調製される。

なお、特開昭５３−１３５７１８号に記載の如く、水性
系カプセル分散液と非水系媒体を混合した後、その水性
媒体を減圧下で除去する方法やカプル分散液を濾過した
後、非水系媒体で置換する方法等によっても非水系のカ
プセルインキを調製することが出来る。

本発明において用いられる非水系のインキ媒体としては
、例えばフレキソ印刷で公知の下記の如き各種媒体が挙
げられる。

ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキ
サン、リグロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール
等が好ましく、特にメタノール、エタノール等の低沸点
アルコールは最も好ましく使用される。

インキ媒体中には上記マイクロカプセル以外にこれを支
持体に固定する為の接着剤が添加され、必要に応じてこ
の他に白色顔料、減感成分、カプセル保護剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、螢光染料、可塑剤等を添加すること
もできる。

接着剤としては例えばポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエ
ーテル無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロ
ース、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート等が用いられる。

白色顔料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、コロイダルシリカ、および酸性白土、
活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類、メラミン樹脂
、尿素樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

減感成分としては、ロイコ系記録材料の場合には、各種
のアミノ化合物等か挙げられ、鉄キレート系記録材料の
場合には、特開昭５９−３８０８９号に記載の如き有機
リン系化合物やアミノカルボン酸基を有する化合物等が
用いられている。

尚、カプセルインキの組成は、通常インキ媒体１００重
量部に対してマイクロカプセル２〜１００重量部、接着
剤１〜１５０重量部であり、好ましくは、マイクロカプ
セル５〜５０重量部、接着剤５〜５０重量部である。

かくして調製された色原体物質を含有するマイクロカプ
セル含有インキは、フレキソ印刷によ、って、例えば紙
、合成繊維、合成樹脂フィルム等の適当な支持体（ＣＢ
の場合）、或いは該支持体に受容層を設けてなる受容シ
ートの裏面上（ＣＦＢの場合）に塗布される。

尚、使用されるアニロックスロールのセルの形式には一
般にピラミッド型、クオドラ型、トリヘリコイド型、亀
甲型があるが、本発明においては、クオドラ型、亀甲型
、ピラミッド型が得られる感圧複写シートの印字の鮮明
さの点で好ましい。

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキの種類に
応じて適宜調整されるものであり、特に限定されるもの
ではないが、一般に０．３〜Ｌｏｇ／ボ程度、好ましく
は１〜５　ｇ／ｒ＋ｆ程度の範囲で調節される。

一方マイクロカプセル中の色原体物質と反応する他方の
色原体物質は必要に応じてボールミル、アトライター、
サンドミル等により粉砕処理が施された後、通常使用さ
れる白色顔料、バインダーさらには必要に応じて分散剤
、有色染料、螢光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
消泡剤等の各種助剤を併用して受容Ｉｎ液として調製さ
れる。

白色顔料については、マイクロカプセル含有インキ中に
添加する物質として例示したものと同種のもの、またバ
インダーとしては、水溶性或いはラテックス系等の各種
バインダーが使用される。

水溶性バインダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼ
インなどのプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉などの澱粉類、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スなどのセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラ
ビアゴムなどのサッカロース類の如き水溶性天然高分子
化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸のナトリウム塩、スチレン−無水
マレイン酸のアンモニウム塩等のマレイン酸共重合体塩
、ブタジェン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩な
どの如き水溶性合成高分子化合物等が挙げられる。

ラテックス系バインダーとしてはスチレン−ブタジェン
ラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス
、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテ
ックス、メチルメタクリレート−ブタジェンラテックス
およびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル酸）ラ
テックス等が挙げられる。

かくして調製された受容層塗液は、エアーナイフコータ
ー、ロールコータ−、ブレードコーターサイズプレスコ
ーター、カーテンコーター、ビルブレードコーター、シ
ョートドウエルコーター等各種公知の方法によって、前
述の如き各種支持体上に塗布される。受容Ｎ塗液の乾燥
塗布量は、調製された塗液の種類等に応じて適宜調整さ
れるものであり、特に限定するものではないが、一般に
２〜１５ｇ／ボ程度、好ましくは３〜７ｇ／ボ程度の範
囲で調節される。

「実施例」 以下に　本発明の効果をより一層明確なものとするため
に、実施例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

なお、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を表わす。

実施例１ （色原体物質内包カプセル含有インキの調製）クリスタ
ルバイオレットラクトン８部をアルキルジフェニルエタ
ン１００部（商品名；ハイゾール５ＡＳ−２９６，日本
石油化学社製）に加熱溶解して内相油を得た。エチレン
−無水マレイン酸共重合体（商品名；ＥＭＡ３１．モン
サンド社製）の３．０％水溶液２００部に２０％苛性ソ
ーダ水溶液を滴下してｐＨを６．０とした液にこの内相
油を乳化した後、この系を５５°Ｃに昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン
１５部を加え、６０°Ｃで１５分間反応させてプレポリ
マー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に
撹拌しながら０．１Ｎ−塩酸を滴下してｐＨを５．３と
した後、ｓｏ”ｃまで加温し、その温度で１時間保持後
、０．２Ｎ−塩酸でｐＨを３．５に下げて、更に３時間
保温した後放冷して平均粒径３゜０μのカプセル分散液
を得た。ついでこの分散液を濾過・乾燥して得た、粉末
状のカプセル１００部をエタノール４００部に分散し、
これにポリアクリル酸エステル−アクリル酸共重合体（
商品名；　Ｓ−４０８０，東亜合成化学社製）５０部、
エチルセルロース（商品名；エチルセルロースＮα１４
、バーキュレス社製）２０部、ヒドロキシプロピルセル
ロース（商品名、ＨＰＣ−Ｈ，日本曹達社製）５部を添
加して粘度２５００ｃｐｓのフレキソ型カプセル含有イ
ンキを得た。

（中用紙の作成） 線数７５のピラミッド型アニロックスロールを使用した
ビジネスフォーム印刷機にて、下記下用紙の原紙面に上
記カプセルインキを８０ｇ／ｒｒｒのスピードでフレキ
ソ印刷し、インキ量３．０ｇ／ｎｆである１０ｃｉｌｘ
ｌＯｃ１１１角のスポット印刷物を得た。

尚、得られた中用紙には全くショート汚れが見られなか
った。

（下用紙の作成） 軽質炭酸カルシウム６５部、酸化亜鉛２０部、３５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メチルス
チレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０／２
０）１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固形分
）及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕して得た
分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重合
体ラテックス２０部（固形分）を加えて調製した顕色剤
塗液を４０ｇ／ｒｔｆの原紙に乾燥重量が５　ｇ／％と
なるようにエアーナイフコーターで塗抹して下用紙を得
た。

実施例２〜５ 実施例１と同様にして調製したカプセルインキにエタノ
ールを追加して粘度を１５００ｃｐｓ　（実施例２）、
１０００ｃｐｓ　（実施例３）、５００ｃｐｓ　（実施
例４）、２５０ｃｐｓ　（実施例５）にそれぞれ調製し
、これを使用して実施例１と同様に印刷した。インキ量
はそれぞれ２．９ｇ／ｒｒｆ。

２．８ｇ／ボ、２．６ｇ／ポ、２．５ｇ／イであった。

得られた中用紙には全くショート汚れが見られなかった
。

実施例６ 実施例１と同様にして調製したカプセル含有インキにエ
タノールを追加して粘度１１０ｃｐｓに調製し、これを
使用して実施例１と同様に印刷した。

インキ量は２．５ｇ／ｎｆであった。得られたシートに
は極めて薄いショート汚れが見られたが、実用上問題な
いレベルであった。

実施例７ 実施例１と同様にして調製したカプセルインキにエタノ
ールを追加して粘度６０ｃｐｓに調製し、これを使用し
て実施例１と同様に印刷した。インキ量は２．４ｇ／ｒ
ｒｌであった。得られたシートには薄いショート汚れが
見られたが、実用可能なレベルであった。

実施例８ 実施例１と同様にして調製したカプセルインキにエタノ
ールを追加して粘度１１０ｃｐｓに調製した後、このイ
ンキを使用して線数１７５線のピラミッド型アニロック
スロールを使用したビジネスフォーム印刷機にて、実施
例１と同様に中用紙を作した。インキ量は１．５ｇ／ｒ
ｒｆであった。得られたシートにはほとんどショート汚
れが見られなかった・ 比較例 実施例１と同様にして調製したカプセルインキにエタノ
ールを追加して粘度３Ｑｃｐｓに調製し、これを使用し
て実施例１と同様に印刷した。インキ量は２．３ｇ／ａ
ｔであった。得られたシートには著しいショート汚れが
認められ実用上問題となるレベルであった。

〔発色評価〕

実施例１〜８と、比較例で得られた中用紙を二枚重ねて
タイプライタ−で印字したところ、実施例１〜７と比較
例は良好な発色性を示したが、実施例８はやや劣る発色
性であった。

「効果」 本発明はショート汚れ等の無い高白色度を有する感圧複
写シートの製造方法であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体に色原体物質を包含するマイクロカプセル含有
   インキをフレキソ印刷して得られる感圧複写シートの製
   造方法において、印刷時におけるマイクロカプセル含有
   インキの粘度を５０ｃｐｓ〜３０００ｃｐｓの範囲とす
   ることを特徴とする感圧複写シートの製造方法。