JP5087862B2 - 繊維構造物 - Google Patents

Description

本発明は、従来から両立が困難であった耐久性のある制電性と撥水性を両立し、且つ防汚性、花粉付着防止性という機能をも有する、優れた繊維構造物に関するものである。

繊維布帛に、縫製時はもとより衣服として着用した場合に求められる必須機能として制電性がある。かかる衣服がコート、ブルゾンなどの外衣であった場合には、雨や雪等により衣服が濡れる可能性があり、更に撥水性や防汚性という機能が要求される。また、これらの外衣は春先に着用されることが多く、ここ数年の花粉症患者の増加により花粉付着性能までもが要求されている。

しかしながら、繊維を親水化することによって得られる制電性や洗濯により汚れが落ちやすいといった性能と、繊維を疎水化することによって得られる撥水性や汚れが付きにくいという性能の両者を同時に満足することは非常に難しく、またかかる性能の他にさらに耐久性をもたせることは非常に困難である。その上に、さらに花粉付着防止性能をも併せ持つ繊維構造物を得ることはより一層困難であった。

繊維構造物の制電、撥水加工法としては、繊維布帛表面がポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の末端あるいは主鎖の側鎖に２個以上のアクリルやメタクリル基を有する皮膜で覆われた布帛であって、該被膜がポリフルオロアルキル基含有アクリル共重合体を有し、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物のうち少なくともいずれかを有することを特徴とする撥水制電性布帛（特許文献１参照）、撥水剤が存在しない制電性重合体が固着されたポリエステル繊維から主として構成された布帛であって、該制電性重合体の少なくとも一部は撥水性重合体で被覆されている制電耐久性の改善された撥水性ポリエステル布帛（特許文献２参照）、また撥水剤およびグラフト重合体よりなる被膜を有する繊維布帛または、該重合被膜の上に、さらに撥水剤を含む溶剤系処理液で処理する繊維布帛の製造方法（特許文献３参照）等が知られている。

また、花粉付着防止については、繊維構造物生地をコロイダルシリカ類の微粒子を含有する加工剤で処理し、該生地の表面にコロイダルシリカ類の微粒子を均一に付着させる加工方法（特許文献４参照）などが提案されている。

しかしながら高い撥水性能を得るためには、特許文献１のごとく、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の末端あるいは主鎖の側鎖に２個以上のアクリルやメタクリル基を有する皮膜で覆われ、かつフルオロアルキル基含有アクリル共重合体が固着されたもの、または特許文献２のごとく撥水剤が存在しない制電性重合体が固着された繊維布帛で、該制電性重合体の少なくとも一部は撥水性重合体で被覆されているものについては、親水性被膜と撥水性樹脂被膜という相反する特性の被膜であることから両被膜の接着性が悪く、耐久性を得ることは難しいものであった。

また、特許文献３のごとく撥水剤およびグラフト重合体よりなる被膜を有する繊維布帛という１つの被膜内に相反する特性を有する性能を両立させることは難しく、被膜の耐久性が劣るものである。また同じく、該重合被膜の上に、さらに撥水剤を含む溶剤系処理液で処理する繊維布帛の製造方法においては、やはり重合被膜の耐久性が劣るうえに、重合被膜自体が撥水性を有するため、さらに上に付与する撥水剤は溶剤系処理液で処理する必要があるなど、作業性が非常に悪く、また２層の接着性が悪く耐久性が得られにくいものであった。

また、花粉付着防止として提案されている特許文献４のごとく、生地の表面にコロイダルシリカ類の微粒子を均一に付着させたものについては、花粉が付きにくく落ちやすいという性能は有するものの、洗濯耐久性に欠けるとともに、制電性能はなく、静電気により花粉の吸着を起こしやすいものであった。
特開平９−１３２８７２号公報 特許第３１３３２２７号 特許第３６１５８２７号公報 特開２００４−３０４６号公報

本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、制電性、撥水性を有し、且つ花粉付着防止性という機能をも有する、優れた多機能型の繊維構造物を提供せんとするものである。

本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の繊維構造物は、以下（１）〜（７）の構成からなる。
（１）繊維表面に撥水剤、無機微粒子を含有し、ポリアルキレングリコールのポリエステルブロック共重合体、ポリアルキレングリコールのポリウレタンブロック共重合体、または、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する重合性単量体が重合した制電性を有する樹脂被膜が形成されており、さらに該被膜の少なくとも１部をフッ素系撥水剤が被覆し、層状に固着されており、制電性を有する樹脂に含有されている撥水剤がポリアルキレングリコールを含むフッ素系撥水剤であることを特徴とする繊維構造物。
（２）該繊維表面に、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のメタクリル基を有する重合性単量体と撥水剤とを１：０．０１〜１：１．０の割合で含有する組成物を重合してなる被膜が形成されており、さらに該被膜の少なくとも１部を撥水剤が被覆し、層状に固着されていることを特徴とする（１）に記載の繊維構造物。
（３）該制電性を有する樹脂に含有されているフッ素系撥水剤および層状に固着されているフッ素系撥水剤のいずれもが、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維構造物。
（４）該層状に被覆している撥水剤が、アミノプラスト樹脂またはアミノプラスト樹脂および多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂のいずれかとともに樹脂被膜を形成したものであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の繊維構造物。
（５）該制電性を有する樹脂被膜が無機系微粒子を含有していることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の繊維構造物。
（６）該無機系微粒子が酸化ケイ素であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の繊維構造物。
（７）下記測定法により測定したときの繊維構造物表面への擬似花粉の付着数が２５０個以下の布帛であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
７×７ｃｍの繊維布帛３０枚を２０℃×６５％ＲＨ環境下に２４時間放置後、１ｇの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、２０℃×６５％ＲＨの空気で、約２０リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を１回／１秒の速度で縛り口を基準に上下に１００回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を５０倍に拡大した写真を３カ所撮り、写真の７．５×１０ｃｍの擬似花粉の個数を数え、３カ所の平均を計算する。
（８）コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバーまたはカーテンのいずれかに用いられることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の繊維構造物。

本発明によれば、繊維構造物としての必須機能である洗濯耐久性のある制電性と撥水性を有するとともに、さらに花粉付着防止性能をも有する繊維構造物を提供することができる。

本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性のある制電性、撥水性および花粉付着防止性を有する繊維構造物について鋭意検討した結果、繊維表面に制電性を有する樹脂被膜を形成する際に撥水剤を混合し、さらに該被膜の少なくとも１部を撥水剤で被服することにより該被膜と撥水剤との接着性が著しく向上し、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明における制電性を有する樹脂とは、親水性基を含むもの、具体的には、ポリアルキレングリコールのポリエステルブロック共重合体、ポリアルキレングリコールのポリウレタンブロック共重合体、または、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体による重合体をいう。

かかるポリアルキレングリコールのポリエステルブロック共重合体は、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールを用いてなるポリエステルに、ポリアルキレングリコールをブロック共重合したものである。ここでいうポリアルキレングリコールとは分子中に−Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ−（ｎ＝２〜４）なる主鎖を有するもののことをいい、分子量が３００〜４００００の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１０００〜１００００の範囲のものである。かかるポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはこれらのブロックポリマ等を使用することができる。分子量が３００に満たないと、耐久性が不十分になる傾向があり、また分子量が４００００を越えると、分散性が低下する傾向がある。

次に、ポリアルキレングリコールのポリウレタンブロック共重合体としては、官能基としてポリアルキレングリコールを有するポリマまたはプレポリマであって、好ましくは熱によって解離するブロック化剤でブロック化されたイソシアネート基を有する熱反応型プレポリマのポリアルキレングリコールブロック化物が好ましい。解離を促進させるために解離触媒が使用されていても何ら差し支えなく、ジブチルスズシオレート、ジブチルスズテアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。水溶性ポリアルキレングリコール、テレフタル酸およびエチレングリコールを共重合したものやポリアルキレングリコールを含有したウレタン樹脂やポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として有するアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体による重合体などが挙げられる。

本発明で特に好ましくは、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する重合性単量体が繊維表面で重合したものである。本発明におけるポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール− ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート等を、単独あるいは２種以上の混合物として使用することができる。

本発明はかかる樹脂に撥水剤が混合するものである。

本発明においては、該制電性を有する樹脂に対する撥水剤の重量混合比が０．００１：１〜１：１であることが好ましい。

撥水剤が０．００１より少ないと制電性を有する樹脂被膜の親水性が強いため、さらに該被膜に撥水剤が層状に固着しても十分な撥水性能がえられないものである。また、１より多いと制電性を有する樹脂被膜が強い撥水傾向を示し、該被膜上に層状に固着する撥水剤との接着性が逆に低下し、洗濯耐久性が得られにくくなるものである。

さらに、制電性と撥水性という相反する機能を耐久性よく両立する点で、０．０１：１〜１．０：１であることが好ましい。

本発明の撥水剤は、フッ素系撥水剤とするものである。フッ素系撥水剤としては、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体であることが好ましく、フルオロアルキル基が（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基部分に存在する化合物がさらに好ましい。

かかるフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。フルオロアルキル基の炭素数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。また、フルオロアルキル基は、直鎖状または分岐状の基であり、分岐状の基である場合には、分岐部分がフルオロアルキル基の末端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。さらにフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された基（すなわちパーフルオロアルキル基）、またはパーフルオロアルキル基を末端部分に有する基が好ましい。

パーフルオロアルキル基の場合、炭素数は、１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好ましい。炭素数が４未満の場合には、加工剤組成物の撥水性能が低下する傾向にあり、１６より多い場合には、共重合体が常温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる恐れがある。

かかるフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体は、かかる重合単位を１種または２種以上含んでいてもよい。

また本発明のフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体は、ポリアルキレングリコールを含むものである。かかるポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールであることが好ましくこのような親水成分を含むことで、制電性を有する樹脂との相容性が向上し繊維上で被膜形成する際に親和性が向上するとともに、かかる被膜に層状に固着する撥水剤との接着性が向上するものである。

また、かかる樹脂は撥水剤を単独で含有していてもよくアミノプラスト樹脂、多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂のうちの少なくとも１種とともに含有されていてもよい。

アミノプラスト樹脂や多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂とともに含有されていることにより樹脂強度が強くなり耐久性も向上するものである。

また、かかる樹脂被膜と層状に固着する撥水剤との接着性をより向上させるために、重合被膜をプラズマ処理や電子線処理を行うことも好ましい。

本発明の制電性を有する樹脂を繊維上に被膜形成させる方法としては、特に限定されるものではないが、かかる処理液に繊維構造物を浸漬後パッディング法やスプレー法で付与した後、乾熱処理または湿熱処理する方法や、かかる処理液の浴中で浴中吸着させる方法などがある。

本発明で特に好ましくは、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のアクリルおよびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する重合性単量体が繊維表面で重合したものであるが、かかる重合性単量体を繊維表面で重合するための重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、硫酸アンモニウム等、一般的なビニル重合開始剤を使用するものである。

かかる重合樹脂被膜は、重合性単量体、フッ素系撥水剤、重合触媒の混合液に繊維構造物を浸漬させマングルにおいて一定の絞り率で絞り、８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過飽和水蒸気雰囲気中で０．５〜１０分間処理することにより繊維表面に連続または非連続的被膜を形成させることができる。

本発明において重合被膜上に層状に被覆する撥水剤とは、高い撥水性を維持するためフッ素系撥水剤とするものである。

該フッ素系撥水剤は、アミノプラスト樹脂、多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂のうちの少なくとも１種とともに固着し樹脂組成物を構成することが好ましい。

アミノプラスト樹脂としては、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素などの尿素系樹脂、ジメチロールウロンなどのウロン樹脂などを用いることができる。中でもヘキサメチロールメラミン、トリメチロールメラミンが好適である。

多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂としては、分子中に２個以上のイソシアネート官能基を含む有機化合物であれば特に限定されるものではない。具体例としてはトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどに７０〜２００℃の加熱時に解離して活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキング化化合物として、フェノール、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、ε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネートウレタン樹脂を挙げることができる。ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と熱解離温度の低下とを促進するために用いる解離触媒としてはジブチルスズジオレート、ジブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。

また、層状に固着されている撥水剤は溶剤型撥水剤であることが好ましい。溶剤型撥水剤を使用すれば、撥水剤を含有した制電性樹脂被膜上に層状に固着させる際により接着性が向上するものである。

なお、該撥水剤は制電性を有する樹脂被膜上の少なくとも１部に層状に固着されていればよいが、全体を被っていることがより好ましい。

該フッ素系撥水剤は繊維重量に対し、０．０４〜３重量％固着していることが好ましい。０．０４重量％より少ないと撥水性を得ることができず、また３重量％を越えると被膜の膜厚が大きくなり風合いが硬化するとともに、ブロック状に付着し耐久性および花粉付着防止性を得ることが困難となる場合がある。

かかる撥水剤の付与方法としては、撥水剤に、アミノプラスト樹脂および多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂から選ばれた少なくとも一種を加えた処理液を繊維構造物に付着した後熱処理されることが好ましい。処理液を付与する方法は、該処理液に繊維構造物を浸漬後パッディング法で付与する方法、またはスプレー法で付与することが好ましい。熱処理は、乾熱処理または湿熱処理のいずれかであり、好ましくは１００〜２００℃の乾熱処理が好ましい。１００℃未満であると洗濯耐久性が不十分であり、２００℃を越えると繊維の黄変、脆化が生じる傾向にある。

また、本発明はかかる制電性を有する樹脂被膜が無機微粒子を含有しているものである。

一般に樹脂被膜を形成する際、樹脂のみを付与し熱処理したり、または単量体のみを重合させると熱処理時や重合時にマイグレーションを起こしやすく、繊維束や繊維束の交錯点に重合体の塊ができたりして均一な被膜が形成されにくいものであるが、無機微粒子を混合することにより単繊維上に均一な被膜が形成されるものであり、この均一な被膜形成により洗濯耐久性が向上するものである。なお、この被膜は均一に形成されているが、ここでいう「均一」とは表面が完全な平滑という意味ではなくまんべんなく被覆しているという意味である。

無機微粒子としては、具体的には酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等であり、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の平均粒子径としては好ましくは５〜５００ｎｍであり、より好ましくは１０〜３００ｎｍのものを使用する。５ｎｍより小さいと樹脂内に埋もれてしまい、マイグレーション防止効果が小さく、５００ｎｍを越えると樹脂形成時に連続した被膜形成が不十分となる傾向にあるため、無機微粒子としては粒径が５〜５００ｎｍの範囲内とするのが好ましいが、該粒径範囲外の粒径のものが被膜形成に影響のない程度で含まれることはさしつかえない。

本発明において該制電性を有する樹脂と無機微粒子の重量混合比は、該樹脂または重合性単量体１に対して０．０４〜１．０の範囲内にあることが好ましい。

該無機微粒子は、０．０４より少ないとマイグレーション防止効果が小さくかつ表面凹凸が少なく、また１．０より多いと被膜形成性が悪くなり、洗濯耐久性が得られにくい傾向がある。

本発明の繊維構造物は、耐久制電性を有することから制電・撥水性に加え花粉付着防止性能をも有する。

本発明の繊維構造物においては、花粉付着防止性能を擬似花粉を用いて評価するものであるが、本発明でいう擬似花粉とは、石松子（（有）津田商店 製）という花粉の粒径に近い天然物を指す。石松子は３０〜４０μｍのシダ科のヒカゲノカズラの胞子で花粉に近い粒径、形状を有するものであり、この石松子を擬似花粉として花粉の付着防止性を確認することが可能である。

該花粉付着防止性能を測定する方法は、以下の方法により実施される。すなわち、７×７ｃｍの繊維布帛３０枚を２０℃×６５％ＲＨの環境下に２４時間放置後、１ｇの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、２０℃×６５％ＲＨの空気で、約２０リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を１回／１秒の速度で縛り口を基準に上 下に１００回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を５０倍に拡大した写真を任意に３カ所撮り、写真の７．５×１０ｃｍの範囲内の擬似花粉の個数を数え、３カ所の平均を計算する。

本発明の繊維構造物は、該測定方法による花粉付着防止性能が、３カ所の平均値の個数が２５０個以下であるものであるのが好ましい。付着個数が２５０個を越えると、布帛表面を肉眼で見たときに明らかに花粉の付着が確認され、花粉が付着しにくいとは言い難いものである。

本発明の繊維構造物としては、ポリエステル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維などの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維を使用することができ、これらを単独または２種以上混合して使用することができ、また、長繊維でも短繊維でも良く、これらを混合して使用しても良い。本発明の繊維布帛の組織としては、前記繊維からなる織物、編物、不織布等のものを使用することができる。

ポリエステル系繊維としては、芳香族成分を含むポリエステル繊維や脂肪族系ポリエステル繊維が挙げられる。芳香族成分を含むポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートあるいはこれらと第三成分、例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸およびポリエチレングリコールなどが共重合またはブレンドしたものを例示することができる。また、脂肪族系ポリエステル繊維としては、ポリＬ乳酸、ポリＤ乳酸およびポリＤ、Ｌ乳酸からなるホモポリマー、またはポリ乳酸−グリコール酸共重合体などを例示することができる。

ポリエステル系繊維は、原糸糸条の製造工程や加工工程での生産性や特性改善のために、通常使用されている各種添加剤を含んでいても良い。例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、平滑剤、可塑剤、抗菌剤、防かび剤および消臭剤などの添加剤をポリエステル系繊維に含有させることができる。

本発明の繊維構造物は、制電性、撥水性、花粉付着防止性を有することから、特にアウターと呼ばれる衣服や寝装具、具体的には、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバーまたはカーテンなどの用途に好適に使用されるものである。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。

（制電性）
ＪＩＳ Ｌ １０９４法「織物および編み物の帯電性試験方法。制定1980.03.01」に規定される方法で、２０℃×４０％ＲＨの雰囲気中で、対象布を木綿として摩擦耐電圧を測定し、（Ｖ）で表示した。数値が小さいほど、制電性が良いことを示す。

（撥水性）
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法。制定1977.3.1」に規定される方法でスプレー法により評価を行い、級判定を行った。

５級：表面に湿潤や水滴の付着がないもの
４級：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着をしめすもの
３級：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの
２級：表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの
１級：表面全体に湿潤を示すもの、または表面および裏面が全体に湿潤をしめすもの
（花粉付着防止性）
７×７ｃｍの繊維布帛３０枚を２０℃×６５％ＲＨの環境下に２４時間放置後、１ｇの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、２０℃×６５％ＲＨの空気で、約２０リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を１回／１秒の速度で縛り口を基準に上下に１００回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を５０倍に拡大した写真を任意に３カ所撮り、写真の７．５×１０ｃｍの範囲内の擬似花粉の個数を数え、３カ所の平均を計算する。

（洗濯耐久性）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７１「洗濯用合成洗剤。制定1972.8.1」に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で２５分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を２回繰り返した後、風乾した。洗濯後の制電性、撥水性、花粉付着防止性は前記洗濯方法で洗濯後評価した。

（実施例１〜２）
ポリエチレンテレフタレートからなる８４ｄｔｅｘ、７２フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織物を製織したのち、該織物を９５℃の温度で連続式精練機により常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。引き続き、液流染色機で染色し、１３０℃で乾燥、１７０℃でピンテンターセットして、タテ／ヨコ密度１４０／８８本／２．５４ｃｍの紺色織物とした。

該染色布を次に示す方法で処理し、性能を評価した結果を表１に示した。いずれも、耐久性のある制電性、撥水性、花粉付着防止性を有するものであった。
＜１段目処理＞
（制電性樹脂または単量体）
Ａ．パラレジンＵ−３００Ｅ（大原パラヂウム化学(株)製、反応型ウレタン樹脂、固形分３０％）
Ｂ．ＴＯ−ＳＲ−１（高松油脂(株)製、ポリエステル樹脂、固形分１０％）
Ｃ．ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００％）
（撥水剤）
Ｄ．ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製、フッ素系撥水剤、固形分２０％）
Ｅ．Ｆ−４７０ （（株）京絹化成 製、フッ素系撥水剤、有効成分２０％）
（無機微粒子）
次に示す粒径の酸化ケイ素を水分散液として使用した。

Ｆ．スノーテックスＯＬ（日産化学工業（株）製、固形分２０％、粒径４０〜５０ｎｍ）
（アミノプラスト樹脂）
スミテッススレジンＭ−３（住友化学工業（株）製、固形分８０％）
（多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂）
スーパーフレッシュＪＢ−７２００（（株）京絹化成 製、有効成分４０％）
上記制電性樹脂Ａ、Ｂまたは単量体Ｃ、撥水剤Ｄ、Ｅ、無機微粒子Ｆを表１の割合で混合し、次いで染色布を処理液に浸積して、処理液の絞り率が１００％になるようにマングルで絞り、Ａ，Ｂについては、１３０℃の乾燥機で乾燥し、１７０℃で１分間乾熱処理を行った。また、Ｃについては処理液に触媒として過硫酸アンモニウムを２ｇ／ｌ併用し、マングルで絞った後１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中にて３分間の処理を行った後、非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥した。
＜２段目処理＞
次に、下記を混合した処理液に浸漬して、処理液の絞り率が１００％になるようにマングルで絞った。その後、１３０℃の乾燥機で乾燥し、１７０℃で１分間乾熱処理を行った。
（撥水剤）
Ｆ−４７０（（株）京絹化成 製、フッ素系撥水剤、固形分２０％） ５０ｇ／ｌ
（アミノプラスト樹脂および触媒）
スミテッススレジンＭ−３（住友化学工業（株）製、固形分８０％） ３ｇ／ｌ
スミテックスレジンアクセレレータＡＣＸ（住友化学工業（株）、固形分３５％）
０．５ｇ／ｌ
（多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂）
スーパーフレッシュＪＢ−７２００（（株）京絹化成 製、有効成分４０％） ５ｇ／ｌ
（比較例１）
２段目のフッ素系撥水剤含有処理液で処理しない以外は実施例１と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表１に示した。

制電性、花粉付着防止性は得られるものの、撥水性が得られず、コートなどに適用した場合、基本的に要求される機能が備わっていないというものであった。

（比較例２）
２段目のフッ素系撥水剤含有処理液で処理しない以外は実施例６と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表１に示した。

制電性、花粉付着防止性は得られるものの、撥水性が得られず、コートなどに適用した場合、基本的に要求される機能が備わっていないというものであった。

（比較例３）
１段目の制電性樹脂に撥水剤を混合しない以外は実施例１と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表１に示した。摩擦帯電圧の耐久性は得られるものの、撥水性の耐久性が低いものであった。

（比較例４）
１段目の重合性単量体に撥水剤を混合しない以外は実施例７と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表１に示した。摩擦帯電圧の耐久性は得られるものの、撥水性の耐久性が低いものであった。

（比較例５）
１段目の制電性樹脂による処理液で処理しない以外は実施例１と同様の処理を行った。性能を評価した結果を表１に示した。撥水性の耐久性が十分でなく、制電性もないため静電気による花粉付着が多く衣料としては好ましくないものであった。

Claims (7)

1. 繊維表面に撥水剤、無機微粒子を含有し、ポリアルキレングリコールのポリエステルブロック共重合体、ポリアルキレングリコールのポリウレタンブロック共重合体、または、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基およびメタクリル基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する重合性単量体が重合した制電性を有する樹脂被膜が形成されており、さらに該被膜の少なくとも１部をフッ素系撥水剤が被覆し、層状に固着されており、制電性を有する樹脂に含有されている撥水剤がポリアルキレングリコールを含むフッ素系撥水剤であることを特徴とする繊維構造物。
2. 該繊維表面に、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端もしくは一方の末端もしくは主鎖の側鎖として２個以上のメタクリル基を有する重合性単量体と撥水剤とを１：０．０１〜１：１．０の割合で含有する組成物を重合してなる被膜が形成されており、さらに該被膜の少なくとも１部を撥水剤が被覆し、層状に固着されていることを特徴とする請求項１に記載の繊維構造物。
3. 該制電性を有する樹脂に含有されているフッ素系撥水剤および層状に固着されているフッ素系撥水剤のいずれもが、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の繊維構造物。
4. 該層状に被覆している撥水剤が、アミノプラスト樹脂またはアミノプラスト樹脂および多官能性イソシアネート基含有ウレタン樹脂のいずれかとともに樹脂被膜を形成したものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
5. 該無機微粒子が酸化ケイ素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
6. 下記測定法により測定したときの繊維構造物表面への擬似花粉の付着数が２５０個以下の布帛であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の繊維構造物。
   （測定方法）
   ７×７ｃｍの繊維布帛３０枚を２０℃×６５％ＲＨ環境下に２４時間放置後、１ｇの擬似花粉とともにポリエチレンの袋の中に入れ、２０℃×６５％ＲＨの空気で、約２０リットルに膨らませて口を縛る。かかるポリエチレン袋を１回／１秒の速度で縛り口を基準に上下に１００回振ったのち、繊維布帛を取り出し、繊維布帛表面を５０倍に拡大した写真を３カ所撮り、写真の７．５×１０ｃｍの擬似花粉の個数を数え、３カ所の平均を計算する。
7. コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバーまたはカーテンのいずれかに用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の繊維構造物。