JP2012145699A - タッチパネル用着色感光性樹脂組成物、タッチパネル、及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の着色感光性樹脂組成物は、(A)バインダー化合物、(B)光重合性モノマー、(C)光重合開始剤、及び(D)着色剤を含有し、(A)バインダー化合物がエポキシ化合物を含む。エポキシ化合物としては、下記式(A−1)で表されるものが好ましい。式中、Ra1はk個の活性水素基を有する有機化合物中の活性水素基を除いた残基を示し、n1,・・・,nkは0〜100の整数を示し、その和は1〜100である。kは1〜100の整数を示す。Aはエポキシ基等の置換基を有するオキシシクロヘキサン骨格又はオキシノルボルネン骨格を示す。
【選択図】なし
Description
また、タッチパネルを備えた表示装置をカーナビゲーションシステムのような車載用途で使用する場合、ブラックマトリクスの材料としては耐候性が重要となる。
本発明に係るタッチパネル用着色感光性樹脂組成物(以下、単に「着色感光性樹脂組成物」という。)は、(A)バインダー化合物、(B)光重合性モノマー、(C)光重合開始剤、及び(D)着色剤を含有するものである。以下、着色感光性樹脂組成物に含有される各成分について説明する。
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、(A)バインダー化合物(以下、「(A)成分」ともいう。)としてエポキシ化合物を含有する。
上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、カテコール、ピロガロール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ビスフェノールA、ビスフェノールF、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビスフェノールS、フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等が挙げられる。
上記カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、動植物油の脂肪酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、ドデカン二酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ポリアクリル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、乳酸、クエン酸、オキシカプロン酸等の、水酸基とカルボキシル基とを共に有する化合物も挙げられる。
上記アミン類としては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノールアミン等が挙げられる。
上記チオール類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン等のメルカプト類;エチレングリコールジメルカプトプロピオン酸エステル、トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオン酸エステル等の、メルカプトプロピオン酸又はメルカプトプロピオン酸の多価アルコールエステル;等が挙げられる。
以上の活性水素基を有する有機化合物は、単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
n1,n2,・・・,nkは、それぞれ独立に2〜10の整数が好ましく、3〜6の整数がより好ましい。また、n1,n2,・・・,nkの和は、4〜30であることが好ましく、4〜20であることがより好ましい。上記和を4以上とすることにより、硬化後の架橋密度を高め、硬度を高めることができる。また、上記和を30以下とすることにより、溶剤への溶解性を高め、ハンドリング性を高めることができる。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のEHPE3150(n1〜nkの和が平均15)が好適なものとして挙げられる。
脂環式エポキシ化合物としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル等が挙げられる。
市販品としては、ダイセル化学工業社製のセロキサイド2021,2021P,2081,2083,2085、エポリードGT−300,GT−301,GT−302,GT−400,401,403等や、新日化エポキシ製造社製のサントートST−3000,ST−4000,ST−5080,ST−5100等が好適なものとして挙げられる。
上記ビスフェノールA型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートYD−115,YD−118T,YD−127,YD−128,YD−134,YD−8125,YD−7011R,ZX−1059,YDF−8170,YDF−170等や、ナガセケムテックス社製のデナコールEX−1101,EX−1102,EX−1103等や、ダイセル化学工業社製のプラクセルGL−61,GL−62,G101,G102等が挙げられる。
上記クレゾールノボラック型エポキシ化合物の市販品としては、新日化エポキシ製造社製のエポトートYDPN−638,YDPN−701,YDPN−702,YDPN−703,YDPN−704等や、ナガセケムテックス社製のデナコールEM−125等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ化合物としては、3,5,3’,5’−テトラメチル−4,4’−ジグリシジルビフェニル等が挙げられる。
また、上記式(A−7)中、mは、0〜20の整数を示す。
(B)光重合性モノマー(以下、「(B)成分」ともいう。)としては、特に限定されず、従来公知の単官能モノマーや多官能モノマーを用いることができる。
(C)光重合開始剤(以下、「(C)成分」ともいう。)としては、特に限定されず、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。このような光重合開始剤としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、p−tert−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類;ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ−テル類;チオキサンテン、2−クロロチオキサンテン、2,4−ジエチルチオキサンテン、2−メチルチオキサンテン、2−イソプロピルチオキサンテン等の硫黄化合物;2−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,3−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類;ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物;2−メルカプトベンゾイミダール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物;p−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物;2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(フラン−2−イル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−[2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル]−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−エトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−n−ブトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン等のアミノケトン化合物;エタノン−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;等が挙げられる。
(D)着色剤(以下、「(D)成分」ともいう。)としては、特に限定されず、従来公知の着色剤を用いることができる。
C.I.ピグメントオレンジ1(以下、「C.I.ピグメントオレンジ」は同様で番号のみ記載する。)、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、55、59、61、63、64、71、73;
C.I.ピグメントバイオレット1(以下、「C.I.ピグメントバイオレット」は同様で番号のみ記載する)、19、23、29、30、32、36、37、38、39、40、50;
C.I.ピグメントレッド1(以下、「C.I.ピグメントレッド」は同様で番号のみ記載する。)、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、192、193、194、202、206、207、208、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、242、243、245、254、255、264、265;
C.I.ピグメントブルー1(以下、「C.I.ピグメントブルー」は同様で番号のみ記載する。)、2、15、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66;
C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36、C.I.ピグメントグリーン37;
C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブラウン25、C.I.ピグメントブラウン26、C.I.ピグメントブラウン28;
C.I.ピグメントブラック1、ピグメントブラック7。
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、希釈のための有機溶剤を含有することが好ましい。この有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等のケトン類;2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類;2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ぎ酸n−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸n−ブチル、酪酸エチル、酪酸n−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸n−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、増感剤、硬化促進剤、架橋剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上記各成分を全て撹拌機で混合することにより得られる。なお、得られた組成物が均一なものとなるよう、メンブランフィルタを用いて濾過してもよい。
本発明に係るタッチパネルは、本発明に係る着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するものである。また、本発明に係る表示装置は、本発明に係るタッチパネルを備えたものである。
まず、500ml四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂(エポキシ当量235)235g、テトラメチルアンモニウムクロライド110mg、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール100mg、及びアクリル酸72.0gを仕込み、これに25ml/分の速度で空気を吹き込みながら90〜100℃で加熱溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、120℃に加熱して完全溶解させた。この際、溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、1.0mgKOH/g未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標値に達するまで12時間を要した。そして室温まで冷却し、無色透明で固体状の下記式(A−10)で表されるビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
この樹脂A1は、上記式(A−7)で表される化合物に相当する。
下記に示す各成分を固形分濃度15質量%となるように、3−メトキシブチルアセテート/シクロヘキサノン/プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート=60/20/20(質量比)の混合溶剤に溶解し、撹拌機で2時間混合した後、孔径5μmのメンブランフィルタで濾過し、着色感光性樹脂組成物を調製した。
・バインダー化合物
合成例1で得られた樹脂A1・・・95部
スチレン/メタクリル酸=80/20(質量比)の共重合体(樹脂A2、質量平均分子量13000)・・・60部
「EHPE3150」(ダイセル化学工業社製;2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物;下記式(1)参照)・・・155部
・光重合性モノマー
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬社製)・・・175部
・光重合開始剤
「OXE−02」(BASF社製;エタノン−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム))・・・100部
・着色剤
カーボンブラック(御国色素社製)・・・450部
バインダー化合物の組成を表1のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を40%、30%、20%、10%としたほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表1中の数値は質量部を表す。
表1に示すように、「EHPE3150」の代わりに下記式(2)で表される「セロキサイド2021P」(ダイセル化学工業社製)を用いたほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
バインダー化合物の組成を表1のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を40%、30%、20%、10%としたほかは、実施例6と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表1中の数値は質量部を表す。
表1に示すように、「EHPE3150」の代わりに下記式(3)で表される「セロキサイド2081」(ダイセル化学工業社製)を用いたほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
バインダー化合物の組成を表1のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を40%、30%、20%、10%としたほかは、実施例11と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表1中の数値は質量部を表す。
表2に示すように、「EHPE3150」の代わりに下記式(4)で表される「セロキサイド2000」(ダイセル化学工業社製)を用いたほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
バインダー化合物の組成を表2のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を40%、30%、20%、10%としたほかは、実施例16と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表2中の数値は質量部を表す。
表2に示すように、「EHPE3150」の代わりに下記式(5)で表される「セロキサイド3000」(ダイセル化学工業社製)を用いたほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。
バインダー化合物の組成を表2のように変更し、バインダー化合物の全量に対するエポキシ化合物の割合を40%、30%、20%、10%としたほかは、実施例21と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表2中の数値は質量部を表す。
バインダー化合物の組成を表2のように変更し、バインダー化合物中にエポキシ化合物を含めなかったほかは、実施例1と同様にして着色感光性樹脂組成物を調製した。なお、表2中の数値は質量部を表す。
[耐薬品性の評価]
実施例1〜25、比較例1で調製した着色感光性樹脂組成物を、スピンコーター(TR25000:東京応化工業社製)を用いてガラス基板(Corning社製、E2Kガラス)上に塗布し、90℃で120秒間乾燥して膜厚1.8μmの塗膜を形成した。次いで、この塗膜に、ミラープロジェクションアライナー(TME−150RTO:トプコン社製)を用いて紫外線(波長365nm、照射量50mJ)を照射した。そして、230℃で20分間、循環式オーブンにてポストベークを行い、硬化膜を得た。
この硬化膜が形成されたガラス基板を40℃のエッチング液(H3PO4/CH3COOH/HNO3/H2O=65/3/12/22)に1分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。さらに、硬化膜が形成されたガラス基板を60℃の剥離液(DMSO/モノエタノールアミン=30/70)に1分間浸漬し、水洗した後、エアーブローによる水切りを行った。
その後、硬化膜の耐薬品性を評価するため、クロスハッチテストを行った。具体的には、ISO2409(ASTM D−3359)に準拠し、硬化膜を2.0mmの間隔で100目クロスカット(縦横11カットずつ)し、このクロスカットした箇所に、粘着テープを強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がして硬化膜の剥離の有無を調べ、クラス0Bからクラス5Bまでの6段階で評価した。結果を下記表1,2に示す。
実施例1〜25、比較例1で調製した着色感光性樹脂組成物を用いて、上記[耐薬品性の評価]と同様にしてガラス基板上に硬化膜を形成した。
この硬化膜に対して、ウェザーメーター(Xenon X75:スガ試験機社製)を用いて耐候性試験を実施した。具体的には、温度60℃、湿度100%RH、UV有りの照射試験1回と、温度50℃、湿度100%RH、UV無しの暗黒試験1回とを1サイクル(8時間)とし、これを25サイクル(200時間)行った。
その後、硬化膜の耐候性を評価するため、上記[耐薬品性の評価]と同様にしてクロスハッチテストを行った。結果を下記表1,2に示す。
Claims (6)
- (A)バインダー化合物、(B)光重合性モノマー、(C)光重合開始剤、及び(D)着色剤を含有し、前記(A)バインダー化合物がエポキシ化合物を含むタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
- 前記エポキシ化合物が下記式(A−1)で表される請求項1記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
- 前記エポキシ化合物の割合が、前記(A)バインダー化合物の全量に対して40〜60質量%である請求項1又は2記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
- 前記(D)着色剤が黒色顔料である請求項1から3のいずれか1項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物。
- 請求項1から4のいずれか1項記載のタッチパネル用着色感光性樹脂組成物を用いて形成された硬化樹脂パターンを有するタッチパネル。
- 請求項5記載のタッチパネルを備えた表示装置。
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