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JP2002506909A - カレンダリング用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

カレンダリング用ポリエステル樹脂組成物

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JP2002506909A JP2000536792A JP2000536792A JP2002506909A JP 2002506909 A JP2002506909 A JP 2002506909A JP 2000536792 A JP2000536792 A JP 2000536792A JP 2000536792 A JP2000536792 A JP 2000536792A JP 2002506909 A JP2002506909 A JP 2002506909A
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Abstract

(57)【要約】 ポリエステル樹脂組成物をカレンダリングして、フィルム又はシートを製造する。このポリエステル樹脂組成物は、カレンダリングロールへのポリエステルの粘着を防止する添加剤と組み合わせた、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリエステルである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】関連特許出願に対するクロス・リファレンス 本件特許出願は、1998年３月17日出願の米国仮特許第60／078,290 号の利益を
請求する。
【０００２】発明の技術的分野 本発明は、カレンダリング方法を使用するフィルム及びシートの製造に関し、
そして更に詳しくは、このようなカレンダリング方法に於けるポリエステルの使
用に関する。
【０００３】発明の背景 カレンダリングは、可塑化した硬質のポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）組成物の
ようなプラスチックからフィルム及びシートを製造する経済的且つ非常に効率的
な手段である。このフィルム及びシートは、通常は、約２ミル（０．０５mm）〜
約４５ミル（１．１４mm）の厚さを有する。これらは、種々の形状に容易に熱形
成され、広範囲の種々の包装応用のために使用される。カレンダリングしたＰＶ
Ｃフィルム又はシートはプールライナー、グラフィックアーツ、トランザクショ
ンカード、セキュリティーカード、化粧板、壁張り材、製本材、ホルダー、床タ
イル及び二次操作で印刷又は装飾又は積層された製品を含む広範囲の応用に使用
されている。
【０００４】 E. Nishimuraらの特願平７−197213号（1995年）及びY. Azumaらのヨーロッパ
特許出願公開第0 744 439 A1号（1996年）には、カレンダリング方法で使用され
るポリプロピレン樹脂組成物に関する技術水準が開示されている。
【０００５】 典型的なカレンダリング方法ラインに於いて、プラスチック樹脂は、熱劣化を
防止する安定剤；透明性、熱安定性又は不透明性特性のための変性剤；顔料；滑
剤及び加工助剤；帯電防止剤；ＵＶ防止剤並びに難燃剤のような具体的成分と共
にブレンドされる。この混合された成分は、混練機又は押出機内で可塑化される
。熱、剪断及び圧力によって、乾燥粉末は溶融して均一な溶融材料を形成する。
押出機は、この溶融材料を連続工程で、第１の加熱カレンダーロールと第２の加
熱カレンダーロールとの間のカレンダリングラインのカレンダリング部分の頂部
に供給する。典型的に、４個のロールを使用して、３個のニップ又はギャップが
形成される。ロールは、「Ｌ」形状又は逆「Ｌ」形状で配置されている。ロール
は異なったフィルム幅に適応するようにサイズが変化している。ロールは別々の
温度及び速度制御を有する。材料は供給ニップと呼ばれる、最初の２個のロール
の間のニップを通過して進行する。ロールは反対方向に回転して、ロールの幅の
端から端まで材料を拡げる助けをする。材料は、第１のロールと第２のロールと
の間、第２のロールと第３のロールとの間、第３のロールと第４のロールとの間
等を曲がりくねって進む。ロールの間のギャップは、材料が進行するとき、材料
がロールの組の間で薄くなるように、ロールのそれぞれの間で厚さが減少してい
る。カレンダリング部分を通過した後、材料は他の一連のロールを通って移動し
、そこで、材料は延伸され、徐々に冷却されて、フィルム又はシートを形成する
。次いで、冷却された材料はマスターロールに巻き付けられる。カレンダリング
方法の一般的な説明は、Jim Butschi 、Packaging World 、第26〜28頁、1997年
６月及びW.V. Titow著、PVC Technology、第４版、第 803〜848 頁（1984年）、
Elsevier Publishing Co. 刊（両方を、参照して本明細書に含める）に開示され
ている。
【０００６】 ＰＶＣ組成物はカレンダリングされたフィルム及びシート業界での断然最大の
部分であるが、少量の熱可塑性ゴム、ある種のポリウレタン、タルク充填ポリプ
ロピレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー（ＡＢＳ樹脂
）及び塩素化ポリエチレンのような他の熱可塑性ポリマーを、カレンダリング方
法によって加工する場合がある。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）又
はポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）のようなポリエステルポ
リマーをカレンダリングする試みは成功しなかった。例えば、約０．６dL／ｇの
インヘレント粘度を有するＰＥＴポリマーは、カレンダリングロール上で適切に
実施するためには不十分な溶融強度を有している。また、ポリエステルを１６０
℃〜１８０℃の典型的な加工温度でロールに供給するとき、ＰＥＴポリマーは結
晶化して、更なる加工に適していない不均一な塊を生じる。不均一な塊は、カレ
ンダー軸受上に望ましくない高い力を生じる。環境条件に開放されているロール
上で溶融又は半溶融状態で加工する間に、ポリエステルポリマーが加水分解する
傾向も問題である。プロセス滑剤又は内部離型添加剤を含有しない典型的なＰＥ
Ｔポリマーはまた、典型的な加工温度でカレンダリングロールに粘着する傾向を
有する。
【０００７】 フィルム又はシートへのポリエステルの従来の加工には、フラットダイのマニ
ホールドを通して溶融ポリエステルを押出すことが含まれる。材料のウエブの端
から端までの厚さを制御するのに、手動又は自動のダイリップ調節が使用される
。溶融ウエブを急冷し、平滑な表面仕上げを与えるために、水冷チルロールが使
用される。典型的なダイ押出方法を、図２Ａ及び２Ｂに示す。優れた品質のフィ
ルム及びシートを製造する押出方法は、カレンダリング方法により与えられる押
出量及び経済的利点を有しない。
【０００８】 従って、押出方法に代わるものとして、ポリエステルフィルム及びシートを製
造する効率的で且つ経済的な方法について、当業界にニーズが存在する。従って
、それを提供することが本発明の主たる目的である。
【０００９】発明の要約 カレンダリング用ポリエステル樹脂組成物は、溶融状態からの結晶化半時間(c
rystallization half time）が少なくとも５分のポリエステル及びカレンダリン
グロールへのポリエステルの粘着を防止する添加剤を含む。本発明の他の態様に
於いて、フィルム又はシートの製造方法は、このようなポリエステル樹脂組成物
をカレンダリングする工程を含む。
【００１０】発明の詳細な説明 ある種の無定形又は半結晶性ポリエステル樹脂組成物は、意外にも、従来のカ
レンダリング方法を使用してカレンダリングして、均一なフィルム及びシートを
製造することが可能である。このポリエステル樹脂組成物は、溶融状態からの結
晶化半時間が約５分のポリエステル及びカレンダリングロールへの粘着を防止す
る添加剤を含む。このフィルム及びシートは典型的に、約２ミル（０．０５mm）
〜約８０ミル（２mm）の厚さを有する。
【００１１】 本発明の実施に有用なポリエステルには、溶融状態からの結晶化半時間が少な
くとも約５分、好ましくは約１２分のポリエステルが含まれる。本明細書で使用
する用語「ポリエステル」はコポリエステルも含むものとする。無限の結晶化半
時間を有するため、無定形ポリエステルが好ましい。溶融物からの望ましい結晶
化動力学は、ポリマー添加剤を添加することにより又はポリマーの分子量特性を
変化させることにより達成できる。特に有用な技術は、無定形の又は非常にゆっ
くり結晶化するポリエステルをベースポリエステルとブレンドすることである。
【００１２】 本発明で定義された結晶化半時間は、パーキン・エルマー（Perkin-Elmer）モ
デルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定する。１５．０mgの各サンプルを
アルミニウムパンの中に密封し、約３２０℃／分の速度で２９０℃で２分間加熱
する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分の速度で
、ヘリウムの存在下に、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達
してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定する。
【００１３】 好ましいポリエステルは、（ｉ）少なくとも８０モル％の、テレフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸又
はこれらの混合物から選択された二酸残基成分並びに（ii）少なくとも８０モル
％の、炭素数２〜約１０のジオール及びこれらの混合物から選択されたジオール
残基成分を含む。二酸残基成分は１００モル％基準であり、ジオール残基成分は
１００モル％基準である。
【００１４】 二酸残基成分について、ナフタレンジカルボン酸の種々の異性体のうちの任意
の異性体又は異性体の混合物を使用することができるが、１，４−、１，５−、
２，６−及び２，７−異性体が好ましい。また、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸のシス、トランス又はシス／トランス異性体混合物を使用することができ
る。スルホイソフタル酸を使用することもできる。二酸残基成分は、約２０モル
％以下の少量の炭素数約４〜約４０の他の二酸で変性することができ、他の二酸
には、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、ダイマー酸等が含まれる。
【００１５】 ジオール残基成分について、好ましいジオールには、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール及びこれらの混合物が含まれる。更に好ましくは、ジオール残基成分は、
約１０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び約９０〜０モ
ル％のエチレングリコールである。また、ジオール残基成分は、約２０モル％以
下の他のジオールで変性することができる。適切な変性ジオールには、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、プロピレングリコール、２，２，４，４−テトラメ
チル−１，３−シクロブタンジオール等が含まれる。
【００１６】 有用なポリエステルのインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は一般に、約０．４〜約
１．５dL／ｇ、好ましくは約０．６〜約１．２dL／ｇの範囲である。本明細書で
使用するＩ．Ｖ．は、６０重量％のフェノール及び４０重量％のテトラクロロエ
タンからなる溶媒１００mL当たり０．２５ｇのポリマーを使用して２５℃で測定
したインヘレント粘度を指す。
【００１７】 無定形ポリエステルは、当該技術分野で公知の溶融相技術によって製造される
。半結晶性ポリエステルは、これも当該技術分野で公知の溶融相及び固相重縮合
方法の組み合わせによって製造することができる。
【００１８】 ポリエステルに加えて、カレンダリング用ポリエステル樹脂組成物には、ポリ
エステルがカレンダリングロールに粘着することを防止する添加剤が含まれる。
ポリエステル樹脂組成物中に使用される添加剤の量は、典型的に、ポリエステル
樹脂組成物の合計重量％基準で約０．０１〜１０重量％である。使用する添加剤
の最適量は、当該技術分野で公知の要因によって求め、装置、材料、方法条件及
び材料フィルム厚さに於ける変動を考慮する。
【００１９】 本発明で使用するのに適切な添加剤は、カレンダリング技術分野で公知であり
、これには内部滑剤、スリップ剤又はこれらの混合物が含まれる。このような添
加剤の例には、エルシルアミド(erucylamide）及びステアラミドのような脂肪酸
アミド；ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛のような有機酸の金属塩
；ステアリン酸、オレイン酸及びパルミチン酸のような脂肪酸及びエステル；パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスのような
炭化水素ワックス；化学的に変性したポリオレフィンワックス；カルナウバのよ
うなエステルサックス；グリセロールモノ−及びジステアレート；タルク並びに
アクリルコポリマー（例えば、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas）から入
手できるパラロイド（PARALOID）Ｋ１７５）を含む。微結晶性シリカ及びエルシ
ルアミドのような粘着防止及び嵌め外し助剤も、しばしば使用される。
【００２０】 従来の酸化安定剤も、ロール上での溶融又は半溶融材料の加工の間の酸化分解
を防止するために、本発明のポリエステルと共に使用することができる。適切な
安定剤には、チオジプロピオン酸ジステアリル又はチオジプロピオン酸ジラウリ
ルのようなエステル；チバガイギー社(Ciba-Geigy AG）から入手できるイルガノ
ックス(IRGANOX）１０１０；エチル社(Ethyl Corporation）から入手できるエタ
ノックス(ETHANOX）３３０；及びブチル化ヒドロキシトルエンのようなフェノー
ル性安定剤並びにチバガイギー社から入手できるイルガフォス(IRGAFOS）及びジ
ーイー・スペシャルティ・ケミカルス社（GE Specialty Chemicals）から入手で
きるウエストン（WESTON）安定剤のようなリン含有安定剤が含まれる。これらの
安定剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００２１】 ポリエステルの溶融粘度及び溶融強度が、カレンダリング装置での適切な加工
に不十分な場合がある。これらの場合に、例えば、カレンダリング装置に到達す
る前に、それらの最初の製造の間又は次のブレンド若しくは供給工程の間に少量
（約０．１〜約２．０モル％）の分枝剤をポリエステルに添加することにより、
溶融強度増強剤を使用することが望ましい。適切な分枝剤にはトリメリット酸、
トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、トリメチロールプロパン、グ
リセロール、ペンタエリトリトール、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタ
ル酸等のような多官能性酸又はグリコールが含まれる。これらの分枝剤は、ポリ
エステルに直接添加するか又は米国特許第 5,654,347号及び同第 5,696,176号に
記載のようなコンセントレートの形でポリエステルとブレンドすることができる
。ポリエステルの溶融強度を所望のレベルまで増加させるのに、スルホイソフタ
ル酸のような試薬を使用することも可能である。
【００２２】 上記の添加剤に加えて、ポリマーと共に典型的に使用される他の添加剤を、所
望により使用することができる。これらには、可塑剤、染料、着色剤、顔料、充
填剤、艶消し剤、粘着防止剤、帯電防止剤、チョップド繊維、ガラス、耐衝撃性
改良剤、難燃剤、カーボンブラック、タルク、ＴｉＯ2 等が含まれる。
【００２３】 本発明の他の態様に於いて、フィルム又はシートの製造方法は、前記ポリエス
テル樹脂組成物をカレンダリングする工程を含む。このポリエステル樹脂組成物
のカレンダリングには、従来のカレンダリング方法及び装置を使用することがで
きる。少なくとも２個の隣接する加熱ロールを有するカレンダーが、このポリエ
ステル樹脂組成物を加工するのに適しており、ポリエステル樹脂組成物は、ペレ
ット、粉末又は溶融形態で２個のロールの間に導入される。ロールは、列になっ
ているか又は「Ｌ」配置、逆「Ｌ」配置又は「Ｚ」配置を有していてよい。ロー
ルのための典型的な加工温度は、一般的に約１３０℃〜約２５０℃、好ましくは
約１４０℃〜約１９０℃の範囲である。加水分解によるポリマー分解を防止する
ために、ポリエステル樹脂組成物を予備乾燥するか又は加工の間に過剰の水分を
排出することが好ましい。
【００２４】 図１を参照して、４個の加熱ロール１０、１２、１４及び１６に逆「Ｌ」配置
を使用する。４個のロールは、３個の圧縮ニップ又はギャップを形成する。供給
ニップ１８が、第１のロール１０と第２のロール１２との間に形成される。計量
ニップ２０が、第２のロール１２と第３のロール１４との間に形成される。仕上
ニップ２２が、第３のロール１４と第４のロール１６との間に形成される。溶融
ポリエステル樹脂組成物のホットストリップ又はロッド２４は、ピボット装着供
給デバイス２６によって、供給ニップ１８の中に均一に供給する。溶融組成物は
、それが配合又は押出操作（図示せず）から出るとき均一な材料のが好ましい。
溶融組成物は更に、供給ニップ１８に形成される循環溶融物バンクによって混合
し、加熱する。溶融組成物は、ロールの回転作用によって第１のロール１０と第
２のロール１２との間で均等に力が掛けられ、次いで、その最終の所望の厚さま
で減少するために、計量ニップ２２を通して力が掛けられ、最後に、特定の規格
のフィルム又はシート２８を形成するように仕上げニップ２２を通して力が掛け
られる。
【００２５】 本発明のポリエステル樹脂組成物から製造した得られたフィルム又はシート２
８は、加熱ロールの間の圧縮ニップを通してポリエステル樹脂組成物を通過させ
ることによって製造された均一な厚さを有する。事実上、ポリエステル樹脂組成
物は、ロールを分離するニップの間で絞り出す。カレンダリングロールの間のそ
れぞれの連続するニップは、最終フィルム又はシート規格を得るように、開口サ
イズが減少している。
【００２６】 図２Ａ及び２Ｂを参照して、ポリエステルフィルム又はシートを製造するダイ
押出の先行技術では、加熱したフラットダイ３０を使用する。スクリュー押出機
（図示せず）から供給されたポリエステル溶融物は、溶融物入口３２でダイ３０
に入る。溶融物は、内部分布マニホールド３４によって、ダイ３０の幅の端から
端まで均一に流れるように力が掛けられる。この均一な流れは、ダイランド３６
及び出口平面３８を通して連続していなくてはならない。熱ポリマーの押し出さ
れたウエブ４０は、水冷ロール４２上で急冷される。最終規格制御は、ダイリッ
プを調節することによって行うことができる。
【００２７】 ポリエステル樹脂組成物をカレンダリングする本発明は、フィルム又はシート
製造方法として、ポリエステルの押出を越えた幾つかの顕著な利点を有している
。一つの顕著な利点は、カレンダリングする前に比較したときのカレンダリング
した後のインヘレント粘度の保持である。表２のデータによって明らかなように
、ポリエステル樹脂組成物のインヘレント粘度は、９０％より大きく、更に好ま
しくは９５％より大きい率で保持される。
【００２８】 他の利点には、高い生産速度、良好な厚さ制御及び長い連続的製造運転のため
の適合性が含まれる。例えば、本発明のポリエステルカレンダリング方法に類似
している最近のＰＶＣカレンダリング方法は、３０００kg／時を越える生産量及
び０．２５mm厚さのシートで±２％の厚さ許容差を有するシートをもたらす。こ
のシートは、２５００mmより広い幅を有することができる。このことは、ポリエ
ステルフィルム又はシートを製造する典型的なシート押出機に比べて非常にすぐ
れている。典型的な押出方法は、５００〜７５０kg／時の生産量を有し、０．２
５mm厚さのシートで±５％の厚さ許容差を有し、１０００mmのシート幅を与える
。このカレンダリング方法を使用して製造されたフィルム又はシートの改良され
たコンシステンシーによって、二次成形操作の間のより短いセットアップ時間及
びより少ない加熱及びサイクルプロセス調節が可能になる。また、経済的利点が
、押出方法を越えた高生産量カレンダー方法によって達成されるシートの１kg当
たりの加工費用の項目で明らかである。
【００２９】 従って、本発明は、優れた外観を有し、広範囲の装飾応用及び包装応用で使用
することができる、ポリエステル樹脂組成物をカレンダリングして製造されたフ
ィルム及びシートを提供する。このフィルム及びシートは、食品製品及び非食品
製品の両方のための具体的な包装応用に種々の形状に容易に熱形成する。これら
は広範囲の種々のインキで印刷することができ、インライン又はオフラインで、
布帛又は他のプラスチックフィルム若しくはシートと共に積層することができる
。幾つかの具体的な最終用途に、グラフィックアーツ、トランザクションカード
、セキュリティーカード、化粧板、壁張り材、製本材、ホルダー等が含まれる。
【００３０】 本発明の好ましい態様を以下の実施例によって更に示すが、これらの実施例は
、単に例示の目的のためのもので、他に特に示さない限り、本発明の範囲を限定
するものでないことはいうまでもない。例１〜７ ポリエステル組成物Ａ及びＢを、除湿した乾燥器内で６５℃で１２時間予備乾
燥し、３０mmヴェルネル・プフライデレル(Werner Pfleiderer）４０：１Ｌ／Ｄ
共回転二軸スクリュー配合押出機を使用して、表１に記載したような種々の添加
剤と配合した。
【００３１】
【表１】
【００３２】 １）ポリエステルＡ：１００モル％のテレフタル酸の酸成分並びに３１モル％の
１，４−シクロヘキサンジメタノール及び６９モル％エチレングリコールのグリ
コール成分を含むポリエステル。 ２）ポリエステルＢ：１００モル％のテレフタル酸の酸成分並びに３．５モル％
の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び９６．５モル％エチレングリコール
のグリコール成分を含むポリエステル。 ３）パラロイドＫ１７５は、ローム・アンド・ハース社から入手できるアクリル
加工添加剤である。 ４）これは、チバガイギー社から入手できるフェノール安定剤であるイルガノッ
クス１０１０及び工業界で一般的に入手できるチオジプロピオン酸ジステアリル
であるＤＳＴＤＰの混合物である。この混合物は、前者０．３％及び後者０．２
％である。 ５）マイベロール(MYVEROL）１８０６は、テネシー州キングスポート(Kingsport
, TN）のイーストマン・ケミカル社（Eastman Chemical Company）から入手でき
るグリセロールモノステアレートであり、内部滑剤として使用する。 ６）ステアリン酸Ｚｎは、スリップ添加剤として使用する。 ７）ケンアミド（KENAMIDE）Ｓは、ウィットコ社(Witco Corporation）から入手
できる脂肪酸アミドであり、スリップ添加剤として使用する。
【００３３】 次いで、押出された組成物を、６５℃で８時間再乾燥させ、水分吸収を防止す
るために金属内張りした袋の中に密封する。次いで、この組成物を、ドイツ国エ
ベルスベルク(Ebersberg）のドクトル・コリン社(Dr. Collin Gmbh）から入手で
きる自動測定ロールミルを使用して、１６５℃の設定ロール温度で０．２mmの厚
さを有するフィルムにカレンダリングする。ロールに加えられる軸受力、ロール
トルク、カレンダリング性、重量平均分子量及びポリマー結晶化度を測定し、表
２及び図３〜５に要約する。
【００３４】
【表２】
【００３５】 図３は、例２及び３についての時間当たりのロール軸受力を示す。例２の組成
物は、時間の経過に亘る安定なロール軸受力によって証明される良好なカレンダ
リング性を示した。例２は、無限の結晶化半時間を有していた。例３の組成物は
、加熱ロールの間で容易に結晶化し、ロール軸受に加えられる高い力になり、従
ってカレンダリングに適していない。例３は５分より短い結晶化半時間を有して
いた。
【００３６】 図４は、例２及び３についての時間当たりのロールギャップを示す。例２は設
定ロールギャップでカレンダリングした。しかしながら、例３は、結晶化に付随
して形態的変化を起こし、これはロールを分離させる力を作った。
【００３７】 図５は、例２及び３についての時間当たりのロールトルクを示す。例２は一定
のロールトルク及び均一なカレンダー挙動を有していた。例３は、ロールから排
出される前に一定でないトルクを有していた。
【００３８】 例１〜７は、ポリエステルをカレンダリングする実施可能性を示した。ポリエ
ステルＡは無限の結晶化半時間を有する無定形ポリエステルであった。ポリエス
テルＢは、５分より短い結晶化半時間を有し、カレンダリングが容易でなかった
。
【００３９】例８ 例１の配合方法を使用して、１００モル％のテレフタル酸の酸成分並びに１２
モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び８８モル％エチレングリコー
ルのグリコール成分を含むポリエステル（Ｉ．Ｖ．０．７４）を、１．０重量％
のステアリン酸Ｚｎ及び１．０重量％のマイベロール１８０６と配合した。この
材料を、２６０℃のその溶融状態まで加熱し、次いでホットロールミルカレンダ
ーに移した。このコポリエステルを、カレンダーロール上の圧縮ニップを通して
、０．６５mmの最終シート厚さまでカレンダリングした。この例は、結晶化半時
間が１２分のポリエステルをカレンダリングする実施可能性を示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のポリエステルカレンダリング方法の略図である。
【図２Ａ】 ポリエステルフィルムのための先行技術の押出方法に於いて使用されるフラッ
トダイのマニホールド内のポリマー流の略図である。
【図２Ｂ】 ポリエステルフィルム用の先行技術の押出方法の一部の略図である。
【図３】 例２及び３についての時間当たりのロール軸受力を示すグラフである。
【図４】 例２及び３についての時間当たりのロールギャップを示すグラフである。
【図５】 例２及び３についての時間当たりのロールトルクを示すグラフである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年２月２日（２０００．２．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項３２】 粘度保持率が９５％より大きい請求項３１に記載のフィル ム又はシート 。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年３月１９日（２００１．３．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】発明の詳細な説明 ある種の無定形又は半結晶性ポリエステル樹脂組成物は、意外にも、従来のカ
レンダリング方法を使用してカレンダリングして、均一なフィルム及びシートを
製造することが可能である。このポリエステル樹脂組成物は、溶融状態からの結
晶化半時間が少なくとも約５分のポリエステル及びカレンダリングロールへの粘
着を防止する添加剤を含む。このフィルム及びシートは典型的に、約２ミル（０
．０５mm）〜約８０ミル（２mm）の厚さを有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 図１を参照して、４個の加熱ロール１０、１２，１４及び１６に逆「Ｌ」配置
を使用する。４個のロールは、３個の圧縮ニップ又はギャップを形成する。供給
ニップ１８が、第１のロール１０と第２のロール１２との間に形成される。計量
ニップ２０が、第２のロール１２と第３のロール１４との間に形成される。仕上
ニップ２２が、第３のロール１４と第４のロール１６との間に形成される。溶融
ポリエステル樹脂組成物のホットストリップ又はロッド２４は、ピボット装着供
給デバイス２６によって、供給ニップ１８の中に均一に供給する。溶融組成物は
、それが配合又は押出操作（図示せず）から出るとき均一な材料のが好ましい。
溶融組成物は更に、供給ニップ１８に形成される循環溶融物バンクによって混合
し、加熱する。溶融組成物は、ロールの回転作用によって第１のロール１０と第
２のロール１２との間で均等に力が掛けられ、次いで、その最終の所望の厚さま
で減少するために、計量ニップ２０を通して力が掛けられ、最後に、特定の規格
のフィルム又はシート２８を形成するように仕上げニップ２２を通して力が掛け
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＭＸ (72)発明者 モールナール，フベルトゥス ヤコブス ウィルヘルムス オランダ国，エヌエル−3315 ペーカー ドルドドレフト，イロカ ６ (72)発明者 サンダース，ティモシー マイケル アメリカ合衆国，テネシー 37665，キン グスポート，メイフィールド アベニュ 556 Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA45 AA46 AA71 AA88 AC09 AC10 AC13 AE05 AE11 AE22 AH03 AH04 BA01 BB04 BB06 BC01 4J002 AE032 BB032 BB122 BB202 BG012 CF031 CF041 CF051 CF081 CF141 DA030 DE130 DJ040 DJ046 DL000 EC058 EF056 EF078 EF118 EF128 EG036 EG046 EH016 EH056 EJ027 EP016 EV067 FA040 FD010 FD020 FD077 FD090 FD100 FD130 FD172 FD176 FD200 FD208 GF00 GG00 GL01

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポリ
    エステル及び（ｂ）カレンダリングロールへのポリエステルの粘着を防止する添
    加剤を含んでなるカレンダリング用ポリエステル樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 ポリエステルの結晶化半時間が少なくとも１２分である請求
    項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 ポリエステルが無限の結晶化半時間を有する無定形である請
    求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 ポリエステルが（ｉ）二酸残基成分１００モル％基準で、少
    なくとも８０モル％の、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シク
    ロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びこれらの混合物から選択された二酸
    残基成分並びに（ii）ジオール残基成分１００モル％基準で、少なくとも８０モ
    ル％の、炭素数２〜約１０のジオール及びこれらの混合物から選択されたジオー
    ル残基成分を含んでなる請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
  5. 【請求項５】 ジオール残基成分がエチレングリコール、ネオペンチルグリ
    コール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びこれ
    らの混合物から選択される請求項４に記載のポリエステル樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 ジオール残基成分が約１０〜約１００モル％の１，４−シク
    ロヘキサンジメタノール及び９０〜約０モル％のエチレングリコールを含む請求
    項４記載のポリエステル樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 添加剤が内部滑剤、スリップ剤又はこれらの混合物である請
    求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
  8. 【請求項８】 （ｃ）酸化安定剤を更に含んでなる請求項１に記載のポリエ
    ステル樹脂組成物。
  9. 【請求項９】 （ｄ）溶融強度増強剤を含んでなる請求項１に記載のポリエ
    ステル樹脂組成物。
  10. 【請求項１０】 （ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポ
    リエステル及び（ｂ）カレンダリングロールへのポリエステルの粘着を防止する
    添加剤を含んでなるポリエステル樹脂組成物をカレンダリングする工程を含むフ
    ィルム又はシートの製造方法。
  11. 【請求項１１】 カレンダリング工程に於いて、約１３０℃〜約２５０℃の
    温度で、少なくとも２個のカレンダリングロールの間の圧縮ニップにポリエステ
    ル樹脂組成物を通す請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 カレンダリング工程に於いて、約１４０℃〜約１９０℃の
    温度で、少なくとも２個のカレンダリングロールの間の圧縮ニップにポリエステ
    ル樹脂組成物を通す請求項１０に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 カレンダリング工程の前のポリエステル樹脂組成物が溶融
    、ペレット又は粉末形態である請求項１０に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリエステルの結晶化半時間が少なくとも１２分である請
    求項１０に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 ポリエステルが無限の結晶化半時間を有する無定形である
    、請求項１０記載の方法。
  16. 【請求項１６】 ポリエステルが（ｉ）二酸残基成分１００モル％基準で、
    少なくとも８０モル％の、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シ
    クロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びこれらの混合物から選択された二
    酸残基成分並びに（ii）ジオール残基成分１００モル％基準で、少なくとも８０
    モル％の、炭素数２〜約１０のジオール及びこれらの混合物から選択されたジオ
    ール残基成分を含んでなる請求項１０に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 ジオール残基成分がエチレングリコール、ネオペンチルグ
    リコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びこ
    れらの混合物から選択される請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 ジオール残基成分が約１０〜約１００モル％の１，４−シ
    クロヘキサンジメタノール及び９０〜約０モル％のエチレングリコールを含む請
    求項１６に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 添加剤が内部滑剤、スリップ剤又はこれらの混合物である
    請求項１０に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 カレンダリング工程の前に、酸化安定剤を添加する請求項
    １０に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 カレンダリング工程の前に、溶融強度増強剤を添加する請
    求項１０に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 ポリエステル樹脂組成物がカレンダリングの前と比較した
    ときに、カレンダリングの後で９０％より大きいインヘレント粘度保持率を有す
    る請求項１０に記載のフィルム又はシート。
  23. 【請求項２３】 粘度保持率が９５％より大きい請求項２２に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 （ａ）溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分のポ
    リエステル及び（ｂ）カレンダリングロールへのポリエステルの粘着を防止する
    添加剤を含むポリエステル樹脂組成物をカレンダリングする工程を含んでなる方
    法によって製造されたフィルム又はシート。
  25. 【請求項２５】 カレンダリング工程に於いて、約１３０℃〜約２５０℃の
    温度で、少なくとも２個のカレンダリングロールの間の圧縮ニップにポリエステ
    ル組成物を通す請求項２４に記載のフィルム又はシート。
  26. 【請求項２６】 ポリエステルの結晶化半時間が少なくとも１２分である請
    求項２４に記載のフィルム又はシート。
  27. 【請求項２７】 ポリエステルが無限の結晶化半時間を有する無定形である
    請求項２４に記載のフィルム又はシート。
  28. 【請求項２８】 ポリエステルが（ｉ）二酸残基成分１００モル％基準で、
    少なくとも８０モル％の、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シ
    クロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及びこれらの混合物から選択された二
    酸残基成分並びに（ii）ジオール残基成分１００モル％基準で、少なくとも８０
    モル％の、炭素数２〜約１０のジオール及びこれらの混合物から選択されたジオ
    ール残基成分を含んでなる請求項２４に記載のフィルム又はシート。
  29. 【請求項２９】 ジオール残基成分がエチレングリコール、ネオペンチルグ
    リコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びこ
    れらの混合物から選択される請求項２８に記載のフィルム又はシート。
  30. 【請求項３０】 ジオール残基成分が約１０〜約１００モル％の１，４−シ
    クロヘキサンジメタノール及び９０〜約０モル％のエチレングリコールを含む請
    求項２８に記載のフィルム又はシート。
  31. 【請求項３１】 ポリエステル樹脂組成物がカレンダリングの前に比較した
    ときに、カレンダリングの後で９０％より大きいインヘレント粘度保持率を有す
    る請求項２８に記載のフィルム又はシート。
  32. 【請求項３２】 粘度保持率が９５％より大きい請求項３１に記載の方法。
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