DE69329508T2

DE69329508T2 - Polypropylenformkörper mit erhöhtem -Krystallitgehalt und Bisamidverbindungen als -Nukleirungsmittel

Info

Publication number: DE69329508T2
Application number: DE69329508T
Authority: DE
Inventors: Naoki Ikeda; Yasuyuki Kawahara; Yuji Kawashima; Hiroshi Kitagawa; Kazuaki Mizoguchi; Kiyoshi Sadamitsu; Masafumi Yoshimura
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-01-24
Filing date: 1993-01-22
Publication date: 2001-05-03
Anticipated expiration: 2013-01-23
Also published as: KR930016489A; DE69333629T2; EP0962489A3; US6235823B1; EP0557721A3; DE69333629D1; EP0557721B1; EP0962489B1; EP0557721A2; DE69329508D1; EP0962489A2; KR100242873B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Formkörper, erhalten aus einer kristallinen Polypropylenharzmasse, die eine Amidverbindung enthält, die in der Lage ist, als Keimbildner für die hauptsächliche Bildung der β-Kristallform zu fungieren, und eine neue Amidverbindung, die als Keimbildner zur Erzeugung der β-Kristallform nützlich ist.
Es ist bekannt, daß kristallines Polypropylen in α-, β-, γ- und δ-Kristallformen, sowie in der smektischen Kristallform auftreten kann, die durch Abschrecken von geschmolzenem Polypropylen gebildet wird. Die β-Kristallform (nachstehend als β-Form bezeichnet) unterscheidet sich von der in dem herkömmlichen natürlichen Granulat gefundenen α-Form insofern, als sie geringeren Schmelzpunkt und geringere Dichte aufweist, zusätzlich zu den Unterschieden in den Arten der Kristallisation und des Bruchs, wobei sie so vom Gesichtspunkt der Anwendung her von Interesse war (Kobunshi Kagaku 30, 694-698, (1973)).
Zur Herstellung des die β-Form enthaltenden kristallinen Polypropylens sind ein Verfahren, umfassend das Kristallisieren von geschmolzenem Polypropylen auf einem Temperaturgradienten und ein Verfahren, umfassend das Mischen mit einer kleinen Menge eines Keimbildners (nachstehend als β-Keimbildner bezeichnet), bekannt. Da das erstere Verfahren zeitaufwendig ist und nur geringe Ausbeute bereitstellt, ist das letztere Verfahren der Verwendung eines β-Keimbildners für alle praktischen Zwecke vorteilhafter.
Als solcher β-Keimbildner ist γ-Chinacridon allgemein bekannt (Polymer Letters, 6, 539-546, (1968)). Jedoch weist dieser Keimbildner den Nachteil auf, daß er dem Produkt eine rote Tönung verleiht und eine spezielle Apparatur und eine spezielle Handhabung zum Vermischen mit dem Polymer erfordert.
DE-A-32 06 138 beschreibt die Verwendung des Dianilids von Adipinsäure als Keimbildner für Polypropylen, aber erörtert nicht die Struktur der gebildeten Kristalle.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, einen neuen β-Keimbildner bereitzustellen, der eine effiziente Herstellung eines Produktes, enthaltend β-kristallines Polypropylen in großer Menge und, da eine färbende Eigenschaft im wesentlichen fehlt, im Hinblick auf die Produktfarbe in starkem Maße verbessert, ermöglicht und eine praktisch nützliche kristalline Polypropylenharzmasse, die den β-Keimbildner enthält, bereitzustellen.
Diese Aufgabe wurde durch eine Gruppe von Amidverbindungen mit spezieller chemischer Struktur gelöst. Einige der Amidverbindungen sind neue Verbindungen, die zuvor in der veröffentlichten Literatur noch nicht beschrieben wurden.
Die erfindungsgemäße geformte kristalline Polypropylenharzmasse ist dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu einem kristallinen Polypropylenharz mindestens einen β-Keimbildner enthält, ausgewählt aus:
Amidverbindungen der Formel (1), Amidverbindungen der Formel (2) und Amidverbindungen der Formel (3), die nachstehend beschrieben werden, in einer effektiven Menge, um den Gehalt der β-Kristallform zu erhöhen:
(1) einer Amidverbindung der Formel
R²-NHCO-R¹-CONH-R³ (1)
in der
ein Rest einer gesättigten oder ungesättigen aliphatischen C&sub3;&submin;&sub2;&sub0;-Dicarbonsäure, ein Rest einer gesättigten oder ungesättigten alicyclischen C&sub6;&submin;&sub3;&sub0;-Dicarbonsäure oder ein Rest einer aromatischen C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Dicarbonsäure ist; R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest, einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkenylrest oder einen Rest der Formel
oder
darstellen, wobei R&sup4; einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; R&sup5; einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;- Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; und R&sup6; und R&sup7; jeweils einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylenrest darstellen; mit der Maßgabe, daß, wenn R&sup4; ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest oder ein C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest ist,
ein Rest einer gesättigten aliphatischen C&sub6;- oder C&sub8;-Dicarbonsäure ist, (2) einer Amidverbindung der Formel
R&sup9;-CONH-R&sup8;-NHCO-R¹&sup0; (2)
in der -NH-R&sup8;-NH- einen Rest eines alicyclischen C&sub4;&submin;&sub2;&sub8;-Diamins, einen Rest eines heterocyclischen C&sub4;&submin;&sub1;&sub4;-Diamins oder einen Rest eines aromatischen C&sub6;&submin;&sub2;&sub8;-Dlamins darstellt; R&sup9; und R¹&sup0; gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest, einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkenylrest oder einen Rest der Formel
oder
darstellt, wobei R¹¹ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; R¹² einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt und R¹³ und R¹&sup4; jeweils einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylenrest darstellen; mit der Maßgabe, daß R&sup8; nicht
ist, und
(3) einer Amidverbindung der Formel
R¹&sup6;-CONH-R¹&sup5;-CONH-R¹&sup7; (3)
in der -NH-R¹&sup5;-CO- einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen C&sub2;&submin;&sub2;&sub9;- Aminosäure, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten alicyclischen C&sub7;&submin;&sub1;&sub3;-Aminosäure oder einen Rest einer aromatischen C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aminosäure darstellt; R¹&sup6; und R¹&sup7; gleich oder verschieden sind und R¹&sup6; die gleiche Bedeutung wie R&sup9; oder R¹&sup0; in der Formel (2) hat und R¹&sup7; die gleiche Bedeutung wie R² oder R³ in der Formel (1) hat,
wobei die Masse einen Gehalt an Kristallen der β-Form von 20 bis 97%, berechnet mittels folgender Gleichung, aufweist:
Gehalt an β-Form (%) = 100 · Aβ / (Aα + Aβ) (I)
wobei Aα die Peakfläche der α-Form bedeutet und Aβ die Peakfläche der β-Form bedeutet, die mit Differentialscanningkalorimetrie bestimmt werden.
Die vorliegende Erfindung stellt auch die Verwendung mindestens einer Amidverbindung der vorstehenden Formeln (1), (2) und (3) als β-Keimbildner für Polypropylenharz zum Erhalt eines Anteils der β-Kristallform von 20 bis 97%, berechnet mit Gleichung (I), bereit.
Unter diesen Amidverbindungen der Formeln (1), (2) und (3) sind die Verbindungen der Formel (1) und jene der Formel (2) bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Amidverbindungen der Formel (1), in der R¹-(CH&sub2;)&sub4;-,
oder
ist und R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub6;&submin;&sub8;-Cycloalkylrest oder eine mit einem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest oder einer Cyclohexylgruppe substituierte Phenylgruppe darstellen, und Amidverbindungen der Formel (2), in der R&sup8;
oder
ist und R&sup9; und R¹&sup0; gleich oder verschieden sind und jeweils eine Cyclohexylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellen.
Verfahren zur Herstellung der Amidverbindungen der Formeln (1), (2) und (3) sind nachstehend beschrieben.

Amidverbindungen der Formel (1)

Die Amidverbindung der Formel (1) kann leicht durch eine Amidierungsreaktion einer aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Dicarbonsäure der Formel
HOOC-R¹-COOH (1a)
in der
die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit einem alicyclischen oder aromatischen Monoamin der Formel
R²-NH&sub2; oder R³-NH&sub2;
in der R² und R³ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden.
Diese Amidierungsreaktion kann auf übliche Weise durchgeführt werden, und eines der folgenden Verfahren kann als typisches Beispiel angeführt werden. Nebenbei bemerkt kann, wenn R² und R³ in der Formel (1) voneinander verschieden sind, ein im wesentlichen äquimolares Gemisch der entsprechenden zwei Arten von Monoaminen verwendet werden.
(i) In einem inerten Lösungsmittel wird die Dicarbonsäre mit dem Monosinin bei einer Temperatur von 60 bis 200ºC für 2 bis 8 Stunden umgesetzt. Das Monoamin wird allgemein in einer Menge von 2 bis 10 Äquivalenten pro einem Äquivalent der Dicarbonsäure verwendet. Bei diesem Verfahren wird vorzugsweise ein Aktivator verwendet, um die Umsetzung zu beschleunigen. Der Aktivator, der verwendet werden kann, schließt Phosphorpentoxid, Polyphosphorsäure, Phosphorpentoxid-Methansulfonsäure, Phosphorester (z. B. Triphenylphosphit)-Pyridin, Phosphorester-Metallsalz (z. B. Lithiumchlorid) oder Triphenylphosphin-Hexachlorethan ein. Allgemein wird etwa ein mol Aktivator pro mol der Dicarbonsäure verwendet.
(ii) In einem inerten Lösungsmittel wird das Dichlorid der Dicarbonsäure mit dem Monoamin bei einer Temperatur von 0 bis 100ºC für 1 bis 5 Stunden umgesetzt. Das Monoamin wird allgemein in einer Menge von 2 bis 3 Äquivalenten pro einem Äquivalent Dicarbonsäuredichlorid verwendet.
(iii) In einem inerten Lösungsmittel wird ein Diester, insbesondere ein Di- (C&sub1;&submin;&sub3;)-alkylester der Dicarbonsäure mit dem Monoamin in Gegenwart eines Katalysators bei 0-150ºC für 3 bis 10 Stunden umgesetzt. Das Monoamin wird allgemein in einer Menge von 2 bis 20 Äquivalenten pro einem Äquivalent des Dicarbonsäurediesters verwendet. Der Katalysator kann ein saurer oder basischer Katalysator sein, der üblicherweise in Ester-Amid-Austauschreaktionen verwendet wird, und ist vorzugsweise ein basischer Katalysator. So können Lithium, Natrium, Kalium; Alkalimetallhydride, wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid oder Kaliumhydrid; Alkalimetallhydroxide, wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid; Metallalkoxide, wie Natriummethoxid, Natriumethoxid oder Kalium-tert-butoxid; und Alkalimetallamide, wie Natriumamid und Lithiumdipropylamid, unter anderen aufgeführt werden. Der Katalysator wird allgemein in äquimolarer Menge, bezogen auf die Dicarbonsäure, verwendet.
Das inerte Lösungsmittel, das für die vorstehenden Verfahren (i), (ii) und (iii) verwendet werden kann, schließt unter anderem Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Acetonitril, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon ein.
Als Dicarbonsäure der Formel (1a) zur Verwendung bei den Verfahren (i), (ii) und (iii) können eine R¹ entsprechende aliphatische, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäure aufgeführt werden. So ist R¹ vorzugsweise ein Rest, gebildet durch Abspalten der zwei Carboxylgruppen von einer der folgenden aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Dicarbonsäuren.
Die aliphatische Dicarbonsäure schließt insbesondere gesättigte oder ungesättigte aliphatische C&sub3;&submin;&sub2;&sub0;-, vorzugsweise C&sub3;&submin;&sub1;&sub4;-Dicarbonsäuren, wie Malonsäure, Diphenylmalonsäure, Bernsteinsäure, Phenylbernsteinsäure, Diphenylbernsteinsäure, Glutarsäure, 3,3-Dimethylglutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,14-Tetradecandisäure oder 1,18-Octadecandisäure, ein.
Die alicyclische Dicarbonsäure schließt insbesondere gesättigte oder ungesättigte alicyclische C&sub6;&submin;&sub3;&sub0;-, vorzugsweise C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Dicarbonsäuren, wie 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure oder 1,4-Cyclohexandiessigsäure, ein.
Die aromatische Dicarbonsäure schließt insbesondere aromatische C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-, vorzugsweise C&sub8;&submin;&sub2;&sub2;-Dicarbonsäuren, wie p-Phenylendiessigsäure, p-Phenylendiethansäure, Phthalsäure, 4-tert-Butylphthalsäure, Isophthalsäure, 5-tert-Butylisophthalsäure, Terephthalsäure, 1,8-Naphthalinsäure, 1,4-Naphthalindicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Diphensäure, 3,3'-Biphenyldicarbonsäure, 4,4'-Biphenyldicarbonsäure, 4,4'-Binaphthyldicarbonsäure, Bis(3-carboxyphenyl)methan, Bis- (4-carboxyphenyl)methan, 2,2-Bis(3-carboxyphenyl)propan, 2,2-Bis(4-carboxyphenyl)- propan, 3,3'-Sulfonyldibenzoesäure, 4,4'-Sulfonyldibenzoesäure, 3,3'-Oxydibenzoesäure, 4,4'-Oxydibenzoesäure, 3,3'-Carbonyldibenzoesäure, 4,4'-Carbonyldibenzoesäure, 3,3'-Thiodibenzoesäure, 4,4'-Thiodibenzoesäure, 4,4'-(p-Phenylendioxy)dibenzoesäure, 4,4'-Isophthaloyldibenzoesäure, 4,4'-Terephthaloyldibenzoesäure oder Dithiosalicylsäure, ein.
Andererseits ist das in den Verfahren (i), (ii) und (iii) zu verwendende Monoamin ein alicyclisches oder aromatisches Monoamin, das R² oder R³ entspricht, d. h. R²-NH&sub2; oder R³-NH&sub2;.
Das alicyclische Monoamin schließt insbesondere C&sub3;-C&sub1;&sub2;-Cycloalkylamine, C&sub3;- C&sub1;&sub2;-Cycloalkenylamine,
(wobei R&sup5; die vorstehend angegebene Bedeutung hat),
(wobei R&sup7; die vorstehend angegebene Bedeutung hat) und dgl. ein und schließt insbesondere unter anderem Cyclopropylamin, Cyclobutylamin, Cyclopentylamin, Cyclohexylamin, 2-Methylcyclohexylamin, 3-Methylcyclohexylamin, 4-Methylcyclohexylamin, 2-Ethylcyclohexylamin, 4-Ethylcyclohexylamin, 2-Propylcyclohexylamin, 2-Isopropylcyclohexylamin, 4-Propylcyclohexylamin, 4-Isopropylcyclohexylamin, 2-tert-Butylcyclohexylamin, 4-n-Butylcyclohexylamin, 4-Isobutylcyclohexylamin, 4-sec-Butylcyclohexylamin, 4-tert-Butylcyclohexylamin, 4-n-Amylcyclohexylamin, 4- Isoamylcyclohexylamin, 4-sec-Amylcyclohexylamin, 4-tert-Amylcyclohexylamin, 4-Hexylcyclohexylamin, 4-Heptylcyclohexylamin, 4-Octylcyclohexylamin, 4-Nonylcyclohexylamin, 4-Decylcyclohexylamin, 4-Undecylcyclohexylamin, 4-Dodecylcyclohexylamin, 4-Cyclohexylcyclohexylamin, 4-Phenylcyclohexylamin, Cyloheptylamin, Cyclododecylamin, Cyclohexylmethylamin, α-Cyclohexylethylamin, β-Cyclohexylethylamin, α-Cyclohexylpropylamin, β-Cyclohexylpropylamin oder γ-Cyclohexylpropylamin, ein.
Das aromatische Monoamin schließt insbesondere
(wobei R&sup4; die vorstehend angegebene Bedeutung hat),
(wobei R&sup6; die vorstehend angegebene Bedeutung hat) und dgl. ein und schließt insbesondere unter anderem o-Toluidin, m-Toluidin, p-Toluidin, o-Ethylanilin, p-Ethylanilin, o-Propylanilin, m-Propylanilin, p-Propylanilin, o-Cumidin, m-Cumidin, p-Cumidin, o-tert-Butylanilin, p-n-Butylanilin, p-Isobutylanilin, p-sec-Butylanilin, p-tert-Butylanilin, p-n-Amylanilin, p-Isoamylanilin, p-sec-Amylanilin, p-tert-Amylanilin, p-Hexylanilin, p-Heptylanilin, p-Octylanilin, p-Nonylanilin, p-Decylanilin, p-Undecylanilin, p-Dodecylanilin, p-Cyclohexylanilin, o-Aminodiphenyl, m-Aminodiphenyl-, p-Aminodiphenyl-, p-Aminostyrol, Benzylamin, α-Phenylethylamin, β-Phenylethylamin, α-Phenylpropylamin, β-Phenylpropylamin und γ-Phenylpropylamin, ein.
Unter den Amidverbindungen der Formel (1) sind die Verbindungen, die insbesondere durch die folgende Formel (4) wiedergegeben werden können, neue Verbindungen, die bis jetzt in der Literatur nicht beschrieben wurden.
R¹&sup9;-NHCO-R¹&sup8;-CONH-R²&sup0; (4)
wobei R¹&sup8;
oder
bedeutet; R¹&sup9; und R²&sup0; gleich oder verschieden sein können und jeweils einen C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest bedeuten.
Diese neuen Amidverbindungen können grundsätzlich durch herkömmliche Amidierungsreaktionen und insbesondere mit den vorstehend beschriebenen Verfahren (i), (ii) und (iii) hergestellt werden. So kann eines der folgenden Verfahren verwendet werden.
(a) Eine Naphthalindicarbonsäure oder Biphenyldicarbonsäure der Formel HOOC-R¹&sup8;-COOH (nachstehend als "Dicarbonsäure A" bezeichnet) wird mit 2 bis 10 Äquivalenten eines Monoamins in einem inerten Lösungsmittel bei 60 bis 200ºC für 2 bis 8 Stunden umgesetzt.
Um diese Umsetzung zu beschleunigen, wird vorzugsweise ein Säureaktivator verwendet.
(b) Ein Dichlorid der Dicarbonsäure A wird mit 2 bis 3 Äquivalenten eines Monoamins in einem inerten Lösungsmittel bei 0-100ºC für 1 bis 5 Stunden umgesetzt.
(c) Ein Di(C&sub1;&submin;&sub3;)-allcylester der Dicarbonsäure A wird mit 2 bis 20 Äquivalenten eines Monoamins in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators, der herkömmlich in Ester-Amid-Austauschreaktionen, wie vorstehend erwähnt, verwendet wird, und, vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators, bei 0 bis 150ºC für 3 bis 10 Stunden umgesetzt.
Das inerte Lösungsmittel, das in den vorstehenden Verfahren (a), (b) und (c) verwendet wird, kann mit dem vorstehend für die Verfahren (i), (ii) und (iii) erwähnten inerten Lösungsmittel identisch sein.
Das Monoamin zur Verwendung bei den vorstehenden Verfahren ist das der Formel R¹&sup9;-NH&sub2; oder R²&sup0;-NH&sub2; entsprechende Monoamin. Insbesondere bevorzugt sind C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylamine, wie Cyclopentylamin, Cyclohexylamin, Cycloheptylamin, Cyclooctylamin oder Cyclododecylamin.
Die mit den vorstehenden Verfahren (i), (ii) oder (iii) oder Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Verbindungen können jeweils mit üblichen Verfahren, wie Chromatographie, Wiederausfällung, Umkristallisation, fraktionierte Kristallisation usw., isoliert und gereinigt werden.
Unter den Amidverbindungen der Formel (1) schließen jene, die wirksamer sind, N,N'-Dicyclohexylterephthalamid, N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid, N,N'-Dicyclooctyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid, N,N'-Dicyclohexyl-1,4- cyclohexandicarbonsäureamid, N,N'-Dicyclohexyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid, N,N'-Bis(p-methylphenyl)hexandiamid, N,N'-Bis(p-ethylphenyl)hexandiamid, N,N'- Bis(4-cyclohexylphenyl)hexandiamid, N,N'-Diphenylhexandiamid oder N,N'-Diphenyloctandiamid ein.
Unter diesen können N,N'-Dicyclohexylterephthalamid, N,N'-Dicyclohexyl-2,6- naphthalindicarbonsäureamid und N,N'-Dicyclohexyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid einen höheren Anteil an β-Kristallform unter Abschreckbedingungen bereitstellen.

Amidverbindungen der Formel (2)

Die Amidverbindung der Formel (2) kann leicht durch eine Amidierungsreaktion eines alicyclischen, heterocyclischen oder aromatischen Diamins der Formel
NH&sub2;-R&sup8;-NH&sub2; (2a)
in der -NH-R&sup8;-NH- die vorstehend angegebene Bedeutung hat, und einer alicyclischen oder aromatischen Monocarbonsäure der Formel
R&sup9;-COOH oder R¹&sup0;-COOH
auf herkömmliche Weise hergestellt werden.
Diese Amidierungsreaktion kann auf verschiedene Arten durchgeführt werden, aber typischerweise kann eines der folgenden Verfahren aufgeführt werden.
(i') Das vorstehend erwähnte Diamin wird mit der Monocarbonsäure in einem inerten Lösungsmittel bei 60 bis 200ºC für 2 bis 8 Stunden umgesetzt. Die Monocarbonsäure wird allgemein in einer Menge von 2 bis 10 Äquivalenten pro einem Äquivalent des Diamins verwendet. In diesem Verfahren wird auch der für das Verfahren (i) erwähnte Aktivator vorzugsweise verwendet, um die Reaktion zu beschleunigen. Der Aktivator wird üblicherweise in einer äquimolaren Menge in bezug auf das Diamin verwendet.
(ii') Das vorstehende Diamin wird mit dem Säurechlorid der Monocarbonsäure in einem inerten Lösungsmittel bei 0 bis 100ºC für 1 bis 5 Stunden umgesetzt. Das Monocarbonsäurechlorid wird allgemein in einer Menge von 2 bis 3 Äquivalenten pro einem Äquivalent des Diamins verwendet.
(iii') Das vorstehende Diamin wird mit einem Ester, insbesondere einem C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylester, der Monocarbonsäure in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators bei 0 bis 150ºC für 3 bis 10 Stunden umgesetzt. Der Monocarbonsäureester wird allgemein in einer Menge von 2 bis 20 Äquivalenten pro einem Äquivalent des Diamins verwendet. Der Katalysator kann aus sauren und basischen Katalysatoren für herkömmliche Ester-Amid-Austauschreaktionenen, wie für das Verfahren (iii) erwähnt, ausgewählt werden und ist vorzugsweise ein basischer Katalysator.
Wenn R&sup9; und R¹&sup0; in der Formel (2) verschieden sind, wird ein im wesentlichen äquimolares Gemisch von 2 Arten der entsprechenden Monocarbonsäuren (oder ein im wesentlichen äquimolares Gemisch von 2 Arten der entsprechenden Monocarbonsäurechloride oder ein im wesentlichen äquimolares Gemisch von 2 Arten der entsprechenden Monocarbonsäureester) verwendet.
Das inerte Lösungsmittel zur Verwendung bei diesen Verfahren (i'), (ii') und (iii') kann das gleiche wie das für die Verfahren (i), (ii) und (iii) zur Herstellung der Verbindung der Formel (1) erwähnte Lösungsmittel sein.
Die mit den vorstehenden Verfahren erhaltene Verbindung kann mit herkömmlichen Verfahren, wie Chromatographie, Wiederausfällung, Umkristallisation, fraktionierte Kristallisation usw., isoliert und gereinigt werden.
In den vorstehenden Verfahren (i'), (ii') und (iii') ist das Diamin der Formel (2a) das alicyclische, heterocyclische oder aromatische Diamin, das R&sup8; entspricht. So ist Rg vorzugsweise ein Rest, gebildet durch Abspalten der zwei Aminogruppen von einem der folgenden alicyclischen, heterocyclischen und aromatischen Diamine.
So schließt das alicyclische Diamin alicyclische C&sub4;&submin;&sub2;&sub8;-, vorzugsweise C&sub6;&submin;&sub1;&sub5;-Diamine, wie 1,2-Diaminocyclohexan, 1,4-Diaminocyclohexan, 4,4'-Diaminodicyclohexyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 4,4'- Diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethan, 1,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan, 1,4-Bis- (aminomethyl)cyclohexan, und zusätzlich Isophorondiamin oder Menthendiamin ein.
Das heterocyclische Diamin schließt 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Diamine, die 1 oder 2 Stickstoffatome oder Schwefelatome in der Ringstruktur enthalten und 4 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, wie 2,3-Diaminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 3,4-Diaminopyridin oder o-Tolidinsulfon, ein.
Das aromatische Diamin schließt jene ein, die 6 bis 28, vorzugsweise 6 bis 15 Kohlenstoffatome enthalten, wie o-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2,3-Diaminotoluol, 2,4-Diaminotoluol, 2,6-Diaminotoluol, 3,4-Diaminotoluol, 4,6-Dimethyl-m-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 4,5-Dimethyl-o-phenylendiamin, 2,4-Diaminomesitylen, 1,5-Diaminonaphthalin, 1,8-Diaminonaphthalin, 2,3-Diaminonaphthalin, 2,7-Diaminonaphthalin, 9,10-Diaminophenanthren, 3,3',5,5'- Tetramethylbenzidin, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 3,3'-Diaminodiphenylmethan, 3,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Methylendi-o-toluidin, 4,4'-Methylendi-2,6-xylidin, 4,4'- Methylendi-2,6-diethylanilin, 4,4'-Diamino-1,2-diphenylethan, 4,4'-Diamino-2,2'-dimethylbibenzyl, 4,4'-Diaminostilben, 3,4'-Diamino-2,2-diphenylpropan, 4,4'-Diamino- 2,2-diphenylpropan, 4,4'-Diaminodiphenylether, 3,4'-Diaminodiphenylether, 4,4'- Thiodianilin, 2,2'-Dithiodianilin, 4,4'-Dithiodianilin, 3,3'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 3,3'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diaminobenzanilid, 2,7-Diaminofluoren, 3,7-Diamino-2-methoxyfluoren, Bis-p- aminophenylanilin, 1,3-Bis(4-aminophenylpropyl)benzol, 1,4-Bis(4-aminophenylpropyl)- benzol, 1,3-Bis(4-aminophenoxy)benzol, 1,4-Bis(4-aminophenoxy)benzol, 4,4'-Bis(4- aminophenoxy)biphenyl, Bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]ether, Bis[4-(4-aminophenoxy)- phenyl]sulfon oder 9,9-Bis(4-aminophenyl)fluaren.
Als bevorzugte Beispiele der alicyclischen Monocarbonsäure, die durch R&sup9;-COOH oder R¹&sup0;-COOH wiedergegeben wird, können C&sub4;-C&sub1;&sub3;-Cycloalkancarbonsäu- ren, C&sub4;-C&sub1;&sub3;-Cycloalkencarbonsäuren,
(wobei R¹² die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist),
(wobei R¹&sup4; die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist) usw. aufgeführt werden, und Beispiele davon sind Cyclopropancarbonsäure, Cyclobutancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, 1-Methylcyclopentancarbonsäure, 2-Methylcyclopentancarbonsäure, 3-Methylcyclopentancarbonsäure, 1- Phenylcyclopentancarbonsäure, Cyclopentencarbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, 1- Methylcyclohexancarbonsäure, 2-Methylcyclohexancarbonsäure, 3-Methylcyclohexancarbonsäure, 4-Methylcyclohexancarbonsäure, 4-Propylcyclohexancarbonsäure, 4-Butylcyclohexancarbonsäure, 4-Pentylcyclohexancarbonsäure, 4-Hexylcyclohexancarbonsäure, 4-Phenylcyclohexancarbonsäure, 1-Phenylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexencarbonsäure, 4-Butylcyclohexencarbonsäure, Cycloheptancarbonsäure, 1-Cycloheptencarbonsäure, 1-Methylcycloheptancarbonsäure, 4-Methylcycloheptancarbonsäure oder Cyclohexylessigsäure.
Als bevorzugte Beispiele der aromatischen Monocarbonsäure, die durch R&sup9;-COOH oder R¹&sup0;-COOH wiedergegeben werden kann, können
(wobei R¹³ die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist),
(wobei R¹³ die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist) usw. aufgeführt werden, und Beispiele davon sind Benzoesäure, o-Methylbenzoesäure, m-Methylbenzoesäure, p-Methylbenzoesäure, p-Ethylbenzoesäure, p-Propylbenzoesäure, p-Butylbenzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, p-Pentylbenzoesäure, p-Hexylbenzoesäure, o-Phenylbenzoesäure, p-Phenylbenzoesäure, p-Cyclohexylbenzoesäure, Phenylessigsäure, Phenylpropionsäure oder Phenylbuttersäüre.
Die stärker bevorzugte Art der Diamidverbindung der Formel (2), die aus dem Diamin und der Monocarbonsäure erhalten werden kann, schließt N,N'-1,4-Phenylenbiscyclohexancarbonsäureamid, N,N'-1,5-Naphthalinbisbenzamid, N,N'-1,4-Cyclohexanbisbenzamid oder N,N'-1,4-Cyclohexanbiscyclohexancarbonsäureamid ein.
Es sollte angemerkt werden, daß die gewünschte Wirkung nicht erhalten werden kann, wenn die Amidverbindung der Formel (2) eine Verbindung ist, die unter Verwendung von Xylylendiamin als aromatisches Diamin synthetisiert wird. Solche Verbindungen der Formel (2), in denen R&sup8;-CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;-CH&sub2;- ist, sind vom Bereich der vorliegenden Erfindung ausgeschlossen.

Amidverbindungen der Formel (3)

Die Amidverbindung der Formel (3) kann leicht durch eine Amidierungsreaktion einer aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Aminosäure der Formel (3a)
NH&sub2;-R¹&sup5;-COOH (3a)
in der
die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist, eines Monocarbonsäurechlorids der Formel R¹&sup6;-COCl (in der R¹&sup6; die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist) und eines Monoamins der Formel R¹&sup7;-NH&sub2; (in der R¹&sup7; die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist) hergestellt werden.
Diese Amidierungsreaktion kann zum Beispiel durch Umsetzung der Aminosäure der Formel (3a) mit 1 bis 2 Äquivalenten des Monocarbonsäurechlorids in einem inerten Lösungsmittel bei 0 bis 100ºC für 1 bis 5 Stunden, dann Zugabe von 1 bis 5 Äquivalenten, bezogen auf das Reaktionsprodukt, des Monoamins und Durchführen der Umsetzung, vorzugsweise in Gegenwart des für das Verfahren (i) erwähnten Aktivators, bei einer Temperatur von 60 bis 200ºC für 2 bis 8 Stunden durchgeführt werden. Das inerte Lösungsmittel kann jedes der vorstehend in Zusammenhang mit dem Verfahren (i) zur Herstellung der Verbindung der Formel (1) erwähnten Lösungsmittel sein.
Die mit dem vorstehenden Verfahren erhaltene Verbindung wird mit herkömmlichen Isolations- und Reinigungsverfahren, wie Chromatographie, Wiederausfällung, Umkristallisation, fraktionierte Kristallisation usw., gereinigt.
Die im vorstehenden Verfahren zu verwendende Aminosäure (3a) ist die aliphatische, alicyclische oder aromatische Aminosäure, die R¹&sup5; entspricht. So ist R¹&sup5; vorzugsweise ein durch Abspalten einer Aminogruppe und einer Carboxylgruppe von der einer der nachstehend erwähnten aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Aminosäuren gebildeter Rest.
Als bevorzugte Beispiele der aliphatischen Aminosäure können gesättigte oder ungesättigte aliphatische C&sub2;&submin;&sub2;&sub9;-, stärker bevorzugt C&sub2;&submin;&sub3;-Aminosäuren, wie Aminoessigsäure, α-Aminopropionsäure, β-Aminopropionsäure, α-Aminoacrylsäure, α-Aminobuttersäure, β-Aminobuttersäure, γ-Aminobuttersäure, α-Amino-α-methylbuttersäure, γ- Amino-α-methylenbuttersäure, α-Aminoisobuttersäure, β-Aminoisobuttersäure, α- Amino-n-valeriansäure, δ-Amino-n-valeriansäure, β-Aminocrotonsäure, α-Amino-β-methylvaleriansäure, α-Aminoisovaleriansäure, 2-Amino-4-pentensäure, α-Amino-n-capronsäure, 6-Aminocapronsäure, α-Aminoisocapronsäure, 7-Aminoheptansäure, α- Amino-n-caprylsäure, 8-Aminocaprylsäure, 9-Aminononansäure, 11-Aminoundecansäure oder 12-Aminododecansäure aufgeführt werden.
Die alicyclische Aminosäure schließt gesättigte oder ungesättigte alicyclische C&sub7;&submin;&sub1;&sub3;-Aminosäuren, wie 1-Aminocyclohexancarbonsäure, 2-Aminocyclohexancarbonsäure, 3-Aminocyclohexancarbonsäure, 4-Aminocyclohexancarbonsäure, p-Aminomethylcyclohexancarbonsäure oder 2-Amino-2-norbornancarbonsäure, ein.
Die aromatische Aminosäure schließt insbesondere aromatische C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aminosäuren, wie α-Aminophenylessigsäure, α-Amino-β-phenylpropionsäure, 2-Amino-2-phenylpropionsäure, 3-Amino-3-phenylpropionsäure, α-Aminozimtsäure, 2-Amino-4-phenylbuttersäure, 4-Amino-3-phenylbuttersäure, Anthranilsäure, m-Aminobenzoesäure, p- Aminobenzoesäure, 2-Amino-4-methylbenzoesäure, 2-Amino-6-methylbenzoesäüre, 3- Amino-4-methylbenzoesäure, 2-Amino-3-methylbenzoesäure, 2-Amino-5-methylbenzoesäure, 4-Amino-2-methylbenzoesäure, 4-Amino-3-methylbenzoesäure, 2-Amino-3-methoxybenzoesäure, 3-Amino-4-methoxybenzoesäure, 4-Amino-2-methoxybenzoesäure, 4- Amino-3-methoxybenzoesäure, 2-Amino-4,5-dimethoxybenzoesäure, o-Aminophenylessigsäure, m-Aminophenylessigsäure, p-Aminophenylessigsäure, 4-(4-Aminophenyl)buttersäure, 4-Aminomethylbenzoesäure, 4-Aminomethylphenylessigsäure, o-Aminozimtsäure, m-Aminozimtsäure, p-Aminozimtsäure, p-Aminohippursäure, 2-Amino-1-naphthoesäure, 3-Amino-1-naphthoesäure, 4-Amino-1-naphthoesäure, 5-Amino-1-naphthoesäure, 6-Amino-1-naphthoesäure, 7-Amino-1-naphthoesäure, 8-Amino-1-naphthoesäure, 1-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 4-Amino-2-naphthoesäure, 5- Amino-2-naphthoesäure, 6-Amino-2-naphthoesäure, 7-Amino-2-naphthvesäure oder 8- Amino-2-naphthoesäure, ein.
Das Monoamin (R¹&sup7;-NH&sub2;) als Ausgangssubstanz für die Amidverbindung der Formel (3) ist identisch mit dem als Ausgangsverbindung für die Amidverbindung der Formel (1) verwendeten Monoamin (R²-NH&sub2; oder R³-NH&sub2;) und ähnlich ist das Monocarbonsäurechlorid (R¹&sup6;COCl) ein von der Monocarbonsäure abgeleitetes, die identisch mit der als Ausgangsverbindung für die Amidverbindung der Formel (2) verwendeten Monocarbonsäure (R&sup9;COOH oder R¹&sup0;COOH) ist.
Unter den verschiedenen Arten der Amidverbindung der Formel (3) sind zum Beispiel N-Cyclohexyl-4-(N-cyclohexylcarbonylamino)benzamid und N-Phenyl-5-(N- benzoylamino)pentanamid, besonders wirksam.
Der β-Keimbildner der Formel (1), (2) oder (3) kann zum Polypropylenharz in einem beliebigen Stadium, d. h. entweder während der Polymerisierungsreaktion oder nach Herstellen des Polymers gegeben werden.
Die zuzugebende Menge des β-Keimbildners ist insofern nicht entscheidend, wenn die gewünschte Wirkung erzielt werden kann. Im allgemeinen wird er in einer Menge verwendet, die ausreicht, um einen Gehalt der β-Kristallform von 20 bis 97% zu erhalten. Insbesondere werden, basierend auf 100 Gew.-Teile des Polypropylenharzes, 0,0001 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-Teil, des β-Keimbildners verwendet. Wenn der Anteil des β-Keimbildners geringer als 0,0001 Gew.-Teil ist, kann die Erzeugung der β-Kristallform nicht ausreichend sein, während die Verwendung des β-Keimbildners über 5 Gew.-Teile gegebenenfalls nicht mit einem angemessenen Effekt belohnt wird und unwirtschaftlich sein kann.
So ist der erfindungsgemäße β-Keimbildner dazu fähig, eine Umwandlung des kristallinen Polypropylenharzes in die β-Kristallform in sehr geringem Maß der Zugabe zu bewirken, und ein Formkörper mit einem Gehalt an β-Form von 20 bis 97%, insbesondere 40 bis 97%, stärker bevorzugt 50 bis 90% kann unter herkömmlichen Formbedingungen erhalten werden.
Der Begriff "Polypropylenharz", wie in dieser Beschreibung und den Patentansprüchen verwendet, bedeutet nicht nur ein Polypropylenhomopolymer, sondern auch ein Polymer, das hauptsächlich aus Propylen besteht, insbesondere ein Polymer, das aus mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-%, Propylen besteht. Als Beispiele des letzteren Polymers können ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, Propylen-Ethylen-Blockcopolymer, Polymergemische des Polypropylenharzes mit einem kleinen Anteil eines thermoplastischen Harzes, wie Polyethylen hoher Dichte, Polybuten-1 oder Poly-4-methylpenten-1, aufgeführt werden.
Der Katalysator, der zur Herstellung solcher Polymere verwendet werden kann, schließt nicht nur einen Ziegler-Natta-Katalysator, der allgemein verwendet wird, sondern auch einen Kombinationskatalysator ein, wie einen, in dem eine Übergangsmetallverbindung (z. B. Titanhalogenide, wie Titantrichlorid, Titantetrahalogenid usw.) aufgebracht auf einen Träger, der hauptsächlich aus Magnesiumhalogenid, wie Magnesiumchlorid, besteht, mit einer Allcylaluminiumverbindung (z. B. Triethylaluminium, Diethylaluminiumchlorid usw.) kombiniert wird.
Der Schmelzindex (nachstehend kurz als "MFR" bezeichnet; gemessen gemäß JIS K 6758-1981) des kristallinen Polypropylenharzes kann geeignet gemäß dem zu verwendenden Formverfahren gewählt werden und beträgt im allgemeinen 0,1 bis 100 g/10 min und vorzugsweise 0,5 bis 50 g/10 min.
Falls erforderlich kann die erfindungsgemäße Harzmasse eine Reihe von Zusätzen, wie einen Stabilisator (z. B. Epoxyverbindungen), ein Antioxidationsmittel (z. B. Phenolverbindungen, Phosphitverbindungen), ein UV-Absorptionsmittel (Benzophenonverbindungen, Benztriazolverbindungen), einen Neutralisator, einen Keimbildner, ein Antistatikmittel, ein Antiblockiermittel, ein Gleitmittel (z. B. aliphatische Kohlenwasserstoffe, höhere Fettsäuren und die Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze davon, Fettsäureester, höhere Fettsäureamide, Kolophoniumderivate), ein Farbmittel, ein Elastomer und ein Mineral (z. B. Talkum, Hydrotalcit) jeweils innerhalb des Bereichs enthalten, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt.
Die kristalline Polypropylenharzmasse wird vorzugsweise durch Mischen des β- Keimbildners und Polypropylenharzes mit oder ohne Zugabe der Zusätze in einem gewöhnlichen Mischer, wie einem Henschel-Mischer, und falls erforderlich Zerkleinern des erhaltenen Gemisches unter Verwendung eines gewöhnlichen Granulators, wie einem Einschneckenextruder, auf an sich bekannte Weise hergestellt.
Die erhaltene kristalline Polypropylenharzmasse kann mit verschiedenen bekannten Verfahren geformt werden. So können Spritzformen, Extrusionsformen, Kompressionsformen und andere Formverfahren unter Verwendung der herkömmlichen Formvorrichtungen verwendet werden. Die Formbedingungen können die üblich verwendeten sein. Typische bevorzugte Formbedingungen können die folgenden sein: Spritzformen: Harztemperatur 200 bis 300ºC, vorzugsweise 240 bis 280ºC; Formtemperatur 30 bis 120ºC, vorzugsweise 50 bis 80ºC. Extrusionsformen: Harztemperatur 200 bis 300ºC, vorzugsweise 240 bis 280ºC; Kühlwalzentemperatur 40 bis 140ºC, vorzugsweise 60 bis 120ºC. Kompressionsformen: Temperatur des geschmolzenen Harzes etwa 200 bis 300ºC, vorzugsweise 240 bis 280ºC; Kühltemperatur 30 bis 120ºC, vorzugsweise 50 bis 100ºC.
Die erfindungsgemäßen Formkörper, die einen viel höheren Anteil an β-Kristallform als zuvor enthalten und zufriedenstellend im Farbaspekt sind, können leicht durch Formen unter den vorstehend erwähnten Formbedingungen der unter Verwendung des vorstehend erwähnten Mischverfahrens hergestellten Harzmasse erhalten werden. Verglichen mit dem herkömmlichen Polypropylengranulat, das im wesentlichen keine β-Kristalle enthält, sondern hauptsächlich aus α-Kristallen besteht, weist der erfindungsgemäße Polypropylenformkörper einen geringeren Schmelzpunkt auf und erfordert weniger Kraft beim Verformen unter Erwärmen. Daher tragen die Formkörper in großem Maße zu verbesserter sekundärer Verarbeitbarkeit und mechanischen Eigenschaften bei. Die Produkte schließen eine große Reihe von Formen, wie Verpackungen, Platten oder Folien, ein.
Das Verhältnis von α- zu β-Formen im endgültigen Produkt kann wie gewünscht durch geeignete Wahl der Formbedingungen, wie Kühlbedingungen, eingestellt werden. Zum Beispiel wird der Gehalt an β-Form erhöht, wenn eine höhere Kühltemperatur verwendet wird. So ist es möglich, das Verhältnis an α- zu β-Formen durch geeignete Wahl der Kühlbedingungen unter den vorstehenden Formbedingungen einzustellen. Diese Eigenschaft ist insbesondere bei der Oberflächenaufrauhung einer biaxial orientierten Folie von Vorteil. Die Folie mit einer aufgerauhten Oberfläche zeigt ausgezeichnete Gleiteigenschaft, Bedruckbarkeit und Haftung und ist von großem Nutzen auf den Fachgebieten der Verpacklingsfolie, Druckpapier, Transparentzeichenpapier und Kunststoffkondensatoren des Öleintauchtyps.
Außerdem ist die Harzmasse, die ein Naphthalindicarbonsäuredi(C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;)cycloalkylamid enthält, die unter den Amidverbindungen der Erfindung ist, äußerst nützlich zur Verbesserung der Schlagfestigkeit der Formlinge und kann ausgezeichnete Verwendbarkeit in einer Reihe von Anwendungen, wie Kraftfahrzeugteilen und elektrischen Teilen, zeigen.

Beispiele

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sind zur weiteren Beschreibung der Erfindung im einzelnen. In diesen Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden der Gehalt an β-Form, das Biegemodul und die Schlagfestigkeit mit folgenden Verfahren bestimmt.

(1) Bestimmung des Gehalts an β-Form

Eine Probe (5-10 mg), die aus der in jedem Beispiel und Vergleichsbeispiel erhaltenen Platte durch Stanzen geschnitten wurde, wird in den Probenhalter eines Differentialscanningkalorimeters (DSC) gegeben und in einer Stickstoffgasatmosphäre durch 5 Minuten Erwärmen auf 230ºC geschmolzen. Die Temperatur wird dann mit einer Geschwindigkeit von 20ºC/min bis nahe Raumtemperatur erniedrigt und dann wieder mit einer Geschwindigkeit von 20ºC/min erhöht. Aus den Peakflächen der α- und β-Kristallformen in dem so erhaltenen DSC-Thermogramm wird der Gehalt an β-Form (Flächen- %) mit folgender Gleichung berechnet.
Gehalt an β-Form (%) = 100 · Aβ / (Aα + Aβ)
wobei Aα die Peakfläche der α-Form bedeutet und Aβ die Peakfläche der β-Form bedeutet.

(2) Bestimmung des Biegemoduls

Das Modul wurde gemäß JIS K 7203 bestimmt. Die Testtemperatur betrug 25ºC und die Testgeschwindigkeit 10 mm/min.

(3) Schlagfestigkeit (duPont-Verfahren)

Gemäß dem in JIS K 7211 beschriebenen Schlagtestverfahren mit einem fallenden Gewicht wurde die Energie für 50%ige Zerstörung einer 2 mm dicken Platte bei 23ºC bestimmt.

Beispiel 1

Zu 100 Gew.-Teilen eines Propylenhomopolymerpulvers (MFR = 14 g/10 min) wurden 0,05 Gew.-Teile N,N'-Dicyclohexylterephthalamid gegeben und das Gemisch in einem Henschel-Mischer gemahlen und mit einem Einschneckenextruder mit 20 mm Durchmesser granuliert. Das erhaltene Granulat wurde einem Kompressionsformen durch Schmelzen des Granulats über 10 Minuten bei 230ºC und dann Einbringen in eine Form mit 60ºC und 5 Minuten Halten zur Verfestigung unterzogen, wobei eine 0,5 mm dicke Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form der erhaltenen Folie betrug 93%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 2

Außer daß N,N'-Dicyclohexyl-1,4-cyclohexandicarbonsäureamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 42%; und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 3

Außer daß N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 97%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 4

Außer daß N,N'-Dicyclohexyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 59%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 5

Außer daß N,N'-Bis(p-methylphenyl)hexandiamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 89%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 6

Außer daß N,N'-Bis(p-ethylphenyl)hexandiamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 64%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 7

Außer daß N,N'-Bis(4-cyclohexylphenyl)hexandiamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 82%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 8

Außer daß 0,05 Gew.-Teile N,N'-1,4-Phenylenbiscyclohexancarbonsäureamid als B-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 84%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 9

Außer daß N,N'-1,5-Naphthalinbisbenzamid als B-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 44%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 10

Außer daß N,N'-1,4-Cyclohexanbisbenzamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 92%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 11

Außer daß N,N'-1,4-Cyclohexanbiscyclohexancarbonsäureamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 85%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 12

Außer daß N-Cyclohexyl-4-(N-cyclohexylcarbonylamino)benzamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 42%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 13

Außer daß N-Phenyl-5-(N-benzoylamino)pentanamid als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 38%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 14

Außer daß ein Polypropylenhomopolymer (MFR = 4,3 g/10 min) als Polypropylen verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 95%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Vergleichsbeispiel 1

Außer daß N,N'-Dicyclohexylterephthalamid nicht zugegeben wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde, und ihr Gehalt an β-Form bestimmt. Diese Folie enthielt nur eine Spurenmenge an β-Form. Die Folie zeigte keine Färbung.

Vergleichsbeispiel 2

Außer daß γ-Chinacridon als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Jedoch enthielt unter den betreffenden verwendeten Bedingungen die Folie nur eine Spurenmenge an β-Form. Die Folie wies rote Farbe auf.

Beispiel 15

Zu 100 Gew.-Teilen eines Propylenhomopolymerpulvers (MFR = 14 g/10 min) wurden 0,2 Gew.-Teile N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid gegeben und das Gemisch in einem Henschel-Mischer gemahlen und mit einem Einschneckenextruder mit 20 mm Durchmesser granuliert. Das erhaltene Granulat wurde bei einer Harztemperatur von 240ºC und einer Formtemperatur von 50ºC spritzgeformt, wobei ein Teststück erhalten wurde. Das Biegemodul des vorstehenden Teststücks betrug 1481 N/mm² (151 kgf/mm²). Die duPont-Schlagfestigkeit betrug 402 N·cm (41 kgf·cm).

Vergleichsbeispiel 3

Außer daß N,N'-Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid nicht zugegeben wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 15 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Diese Folie wies ein Biegemodul von 1364 N/mm² (139 kgf/mm²) und eine duPont-Schlagfestigkeit von 29 N·cm (3 kgf·cm) auf.

Beispiel 16

Ein mit einem Rührer, Thermometer, Kühler und Gaseinlaß ausgestatteter 300 ml-Vierhalskolben wurden mit 6,48 g (0,03 mol) 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 5,61 g (0,066 mol) Cyclopentylamin, 20,46 g (0,066 mol) Triphenylphosphit, 25 g Pyridin und 100 g N-Methylpyrrolidon beschickt und die Reaktion 3 Stunden unter Rühren in einer Stickstoffgasatmosphäre bei 100ºC durchgeführt. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in 700 ml Isopropylalkohol/Wasser (1 : 1) zum Ausfällen und Waschen gegossen. Das Gemisch wurde 2 Stunden gerührt und der Niederschlag dann durch Filtration erhalten und unter vermindertem Druck bei 110ºC getrocknet, wobei 9,03 g (Ausbeute 86%) N,N'-Dicyclopentyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, die bei 375,4ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und die charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 17

Außer daß 6,53 g (0,066 mol) Cyclohexylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 16 wiederholt, wobei 9,64 g (Ausbeute 85%) N,N'- Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 384,2ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.
Außer daß die vorstehende Verbindung als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 97%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 18

Außer daß 8,38 g (0,066 mol) Cyclooctylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 16 wiederholt, wobei 9,63 g (Ausbeute 74%) N,N'- Dicyclooctyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 320,8ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und die charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 19

Außer daß 12,08 g (0,066 mol) Cyclododecylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 16 wiederholt, wobei 13,3 g (Ausbeute 81 %) N,N'-Dicyclododecyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, die bei 321,8ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 20

Außer daß 6,48 g (0,03 mol) 2,7-Naphthalindicarbonsäure als Dicarbonsäure verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 17 wiederholt, wobei 8,39 g (Ausbeute 74%) N,N'-Dicyclohexyl-2,7-naphthalindicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 337,1ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 21

Außer daß 7,26 g (0,03 mol) 4,4'-Biphenyldicarbonsäure als Dicarbonsäure verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 16 wiederholt, wobei 8,12 g (Ausbeute 72%) N,N'-Dicyclopentyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 355,0ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 22

Außer daß 6,53 g (0,066 mol) Cyclohexylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 21 wiederholt, wobei 9,94 g (Ausbeute 82%) N,N'- Dicyclohexyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid erhalten wurden. Die Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 370,8ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.
Außer daß die vorstehende Verbindung als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Der Gehalt an β-Form dieser Folie betrug 59%, und die Folie zeigte keine Färbung.

Beispiel 23

Außer daß 8,38 g (0,066 mol) Cyclooctylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 21 wiederholt, wobei 10,8 g (Ausbeute 78%) N,N'- Dicyclooctyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid erhalten wurde. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 320,2ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 24

Außer daß 12,08 g (0,066 mol) Cyclododecylamin als Monoamin verwendet wurden, wurde das Verfahren von Beispiel 21 wiederholt, wobei 17,16 g (Ausbeute 82 %) N,N'-Dicyclododecyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 346,7ºC (Zers.) schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 25

Ein Reaktor wurde mit 8,37 g (0,03 mol) 2,2'-Biphenyldicarbonsäuredichlorid, 11, 88 g (0,12 mol) Cyclohexylamin und 120 g Chlorbenzol beschickt und die Reaktion 2,5 Stunden in einer Stickstoffgasatmosphäre bei 80ºC durchgeführt. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in 1000 ml Hexan zum Ausfällen und Waschen gegossen. Der Niederschlag wurde mit 600 ml einer 0,5%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung und weiter gründlich mit Wasser gewaschen. Der Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt und unter vermindertem Druck bei 110ºC getrocknet, wobei 6,08 g (Ausbeute 50%) N,N'-Dicyclohexyl-2,2'-biphenylcarbonsäureamid erhalten wurden. Diese Verbindung war ein weißes Pulver, das bei 229,2 - 229,8ºC schmolz. Die Elementaranalyse und charakteristischen Infrarotabsorptionen sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
Die nachstehende Tabelle 2 zeigt die Struktur jedes in den Beispielen 1-25 verwendeten β-Keimbildners. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)

Vergleichsbeispiele 4-9

Außer daß jede der in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Amidverbindungen (d. h. N,N'-Diphenylbutandiamid; N,N'-Diphenylpentandiamid, N,N'-Diphenylheptandiamid, N,N'-Diphenylnonandiamid, N,N'-Diphenyldecandiamid und N,N'- Diphenylterephthalamid) als β-Keimbildner verwendet wurde, wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt, wobei eine Folie erhalten wurde. Die Gehalte an β-Form der erhaltenen Folien sind in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3

Claims

1. Geformte kristalline Polypropylenharzmasse, umfassend ein kristallines Polypropylenharz und einen β-Keimbildner, wobei der β-Keimbildner mindestens einer ist, ausgewählt aus:

(1) einer Amidverbindung der Formel

R²-NHCO-R¹-CONR-R³ (1)

in der

einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen C&sub3;&submin;&sub2;&sub0;-Dicarbonsäure, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten alicyclischen C&sub6;&submin;&sub3;&sub0;-Dicarbonsäure oder einen Rest einer aromatischen C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Dicarbonsäure darstellt; R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalrest, einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkenylrest oder einen Rest der Formel

darstellen, wobei R&sup4; einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; R&sup5; einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Allcylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; und R&sup6; und R&sup7; jeweils einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylenrest darstellen; mit der Maßgabe, daß, wenn R&sup4; ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest oder ein C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest ist, -CO-R¹-CO- ein Rest einer gesättigten aliphatischen C&sub6;- oder C&sub8;-Dicarbonsäure ist,

(2) einer Amidverbindung der Formel

R&sup9;-CONH-R&sup8;-NHCO-R¹&sup0; (2)

in der -NH-R&sup8;-NH- einen Rest eines alicyclischen C&sub4;&submin;&sub2;&sub8;-Diamins, einen Rest eines heterocyclischen C&sub4;&submin;&sub1;&sub4;-Diamins oder einen Rest eines aromatischen C&sub6;&submin;&sub2;&sub8;-Diamins darstellt; R&sup9; und R¹&sup0; gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylrest, einen C&sub3;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkenylrest oder einen Rest der Formel

oder

darstellt,

wobei R¹¹ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; R¹² einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylrest, einen C&sub2;&submin;&sub1;&sub2;-Alkenylrest, einen C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe darstellt; R¹³ und R¹&sup4; jeweils einen linearen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylenrest darstellen; mit der Maßgabe, daß R&sup8; nicht

ist, und

(3) einer Amidverbindung der Formel

R¹&sup6;-CONH-R¹&sup5;-CONH-R¹&sup7; (3)

in der -NH-R¹&sup5;-CO- einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen C&sub2;&submin;&sub2;&sub9;-Aminosäure, einen Rest einer gesättigten oder ungesättigten alicyclischen C&sub7;&submin;&sub1;&sub3;-Aminosäure oder einen Rest einer aromatischen C&sub7;&submin;&sub1;&sub5;-Aminosäure darstellt; und R¹&sup6; und R¹&sup7; gleich oder verschieden sind und R¹&sup6; die gleiche Bedeutung wie R&sup9; oder R¹&sup0; in der Formel (2) hat und R¹&sup7; die gleiche Bedeutung wie R² oder R³ in der Formel (1) hat,

wobei die Masse einen Gehalt an Kristallen der β-Form von 20 bis 97%, berechnet mittels folgender Gleichung aufweist:

Gehalt an β-Form (%) = 100 · Aβ / (Aα + Aβ) (I)

wobei Aα die Peakfläche der α-Form bedeutet und Aβ die Peakfläche der β-Form bedeutet, die mit Differentialscanningkalorimetrie bestimmt werden.

2. Geformte Masse nach Anspruch 1, in der der β-Keimbildner eine Amidverbindung der Formel (1) ist.

3. Geformte Masse nach Anspruch 2, in der R¹-(CH&sub2;)&sub4;-,

oder

darstellt; R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen C&sub6;&submin;&sub8;-Cycloalkylrest oder eine mit einem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest oder einer Cyclohexylgruppe substituierte Phenylgruppe darstellen.

4. Geformte Masse nach Anspruch 2, in der der β-Keimbildner mindestens eine Amidverbindung ist, ausgewählt aus N,N'-Dicyclohexylterephthalamid, N,N'- Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid, N,N' -Dicyclooctyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid, N,N'-Dicyclohexyl-1,4-cyclohexandicarbonsäureamid, N,N'-Dicyclohexyl-4,4 tbiphenyldicarbonsäureamid, N,N'-Bis(p-methylphenyl)hexandiamid, N,N'-Bis(p-ethylphenyl)hexandiamid und N,N'-Bis(4-cyclohexylphenyl)hexandiamid.

5. Geformte Masse nach Anspruch 2, in der der β-Keimbildner mindestens eine Amidverbindung ist, ausgewählt aus N,N'-Dicyclohexylterephthalamid, N,N'- Dicyclohexyl-2,6-naphthalindicarbonsäureamid und N,N-Dicyclohexyl-4,4'-biphenyldicarbonsäureamid.

6. Geformte Masse nach Anspruch 1, in der der B-Keimbildner eine Amidverbindung der Formel (2) ist.

7. Geformte Masse nach Anspruch 6, in der R&sup8;

oder

ist; R&sup9; und R¹&sup0; gleich oder verschieden sind und jeweils eine Cyclohexylgruppe oder eine Phenylgruppe sind.

8. Geformte Masse nach Anspruch 6, in der der β-Keimbildner mindestens eine Verbindung ist, ausgewählt aus N,N'-1,4-Phenylenbiscyclohexancarbonsäureamid, N,N'-1,5-Naphthalinbisbenzamid, N,N'-1,4-Cyclohexanbisbenzamiid und N,N'-1,4-Cyclohexanbiscyclohexancarbonsäureamid.

9. Geformte Masse nach Anspruch 1, in der der β-Keimbildner eine Amidverbindung der Formel (3) ist.

10. Geformte Masse nach Anspruch 9, in der der β-Keimbildner mindestens eine Verbindung ist, ausgewählt aus N-Cyclohexyl-4-(N-cyclohexylcarbonylamino)- benzamid und N-Phenyl-5-(N-benzoylamino)pentanamid.

11. Verwendung mindestens einer Amidverbindung der Formeln (1), (2) und (3) nach einem der Ansprüche 1 bis 10 als β-Keimbildner für Polypropylenharz, um einen Gehalt an β-Formkristallen von 20 bis 97% zu erreichen, berechnet mittels Gleichung (I)

Gehalt an β-Form (%) = 100 · Aβ / (Aα + Aβ) (I)

12. Amidverbindung der Formel

R¹&sup9;-NHCO-R¹&sup8;-CONH-R²&sup0; (g)

in der R¹&sup8;

oder

darstellt; und R¹&sup9; und R²&sup0; gleich oder verschieden sind und jeweils einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.