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DE69209300T2 - Mit pigment beschichtete partikel zur verwendung in kosmetischen zusammensetzungen, sowie verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Mit pigment beschichtete partikel zur verwendung in kosmetischen zusammensetzungen, sowie verfahren zu deren herstellung

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DE69209300T2
DE69209300T2 DE69209300T DE69209300T DE69209300T2 DE 69209300 T2 DE69209300 T2 DE 69209300T2 DE 69209300 T DE69209300 T DE 69209300T DE 69209300 T DE69209300 T DE 69209300T DE 69209300 T2 DE69209300 T2 DE 69209300T2
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Germany
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pigment
coated particles
particles according
coupling agent
hollow microspheres
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Elisa L. Clifton Nj 07013 Burdzy
Alan M. Morganville Nj 07751 Farer
Fifi Kearny Nj 07032 Hanna
Myriam F-94240 L'hay-Les-Roses Mellul
A. John Mountain Lakes Nj 07046 Penicnak
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Original Assignee
LOreal SA
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Description

  • Die Erfindung betrifft mit Pigment überzogene Teilchen einer Polymergrundlage zur Anwendung in kosmetischen Zubereitungen, mit einem Silan- oder Titanatkupplungsmittel, das durch kovalente Bindung auf der äußeren Oberfläche der teilchenförmigen Grundlage fixiert ist, und mit einem Pigmentüberzug, der durch kovalente Bindung an das Kupplungsmittel fixiert ist.
  • Die Erfindung betrifft auch kosmetische Zusammensetzungen, die mit Pigment überzogene Teilchen enthalten, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • Kosmetische Präparate werden seit langem zur Verbesserung des Aussehens der Haut und der Haare verwendet. Obwohl die meisten kosmetischen Produkte aus relativ einfachen Zusammensetzungen bestehen, enthalten sie oftmals Bestandteile, die nicht miteinander verträglich und schwer zu verarbeiten sind.
  • So lassen sich z. B. Bestandteile wie Pigmente nicht so leicht in Substanzen mit Öl- und Wasserphasen dispergieren. Diese Probleme haben bei pigmentierten Zusammensetzungen eine besondere Bedeutung, wie Lidschatten oder Wangenrouge in Plattenform, die teilchenförmige Stoffe enthalten und eine sorgfältige Aufbereitung zum Erzielen einer zufriedenstellenden Farbcharakteristik zu erfordern. Dies verlangt hohe Kosten an Vermischen, Vermahlen und Sieben von Hand.
  • Zur Verbesserung der Dispergierung und damit verwandter Eigenschaften, sind die kosmetischen Stoffe mit Titanaten überzogen worden (US 4 877 604). Diese Patentschrift beschreibt unter anderem das Beschichten von Pigmenten mit organischen Titanaten.
  • Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, daß mit Pigment überzogene Polymerteilchen durch die Verwendung von Mikrohohlkügelchen aus einem Polyvinylidencopolymer erhalten werden können.
  • Die Verwendung von nicht mit einem Polyvinylidencopolymer aus Vinyliden/- Acrylnitrilchlorid beschichteten Mikrohohlkügelchen ist bereits in der EP 254.612 im Hinblick auf die Verbesserung der kosmetischen Eigenschaften von nichtkompaktiertem Puder beschrieben.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt folglich die Aufgabe zugrunde, zur Verwendung in kosmetischen Zusammensetzungen mit Pigment überzogene Teilchen zu schaffen, wobei die Teilchen jeweils aus einer teilchenförmigen Polymergrundlage, einem Silan- oder Titanatkupplungsmittel, das durch kovalente Bindung auf der äußeren Oberfläche der teilchenförmigen Polymergrundlage fixiert ist, sowie einem Pigmentüberzug bestehen, welcher durch kovalente Bindung an das Kupplungsmittel fixiert ist und die teilchenförmige Polymergrundlage dadurch gekennzeichnet ist, daß sie Mikrohohlkügelchen aus einem Polyvinylidencopolymer darstellt.
  • Durch die erfindungsgemäße Anwendung von Mikrohohlkügelchen aus einem Polyvinylidencopolymer werden mit Pigment überzogene Teilchen geschaffen, die leichter herstellbar sind und weniger Pigment benötigen, was zu einer Einsparung an Rohstoffen führt.
  • Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die Stufen des Mischens und Mahlens, die normalerweise dazu nötig sind, die geeignete Dispergierung der Pigmente in den kosmetischen Trägern zu gewährleisten, nicht mehr notwendig sind.
  • Des weiteren neigen die erfindungsgemäßen, mit Pigment überzogenen Teilchen, die merklich größer sind als die freien Pigmentteilchen, weniger dazu, den Haarwurzelkanal zu verstopfen.
  • Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäßen, mit Pigment überzogenen Teilchen im Vergleich zum freien Pigment eine verminderte Rohbzw. Schüttdichte haben, so daß sie bei Beimischung zu flüssigen kosmetischen Zusammensetzungen, wie Emulsionen, weniger dazu neigen, sich abzutrennen, wodurch eine Veränderung der Farbe oder eine Streifenbildung des Produktes vermieden werden.
  • Des weiteren zeigen die erfindungsgemäßen mit Pigment überzogenen Teilchen eine unerwartete Verbesserung der Farbe, bezogen auf das gleiche, in freier Form vorliegende Pigment.
  • Im Falle der Einarbeitung der erfindungsgemäßen, mit Pigment überzogenen Teilchen in kosmetische Zusammensetzungen erzeugen diese eine außergewöhnliche Farbintensität und Homogenität in Zubereitungen wie Puder, Mascara, Emulsionen (einschließlich Schminkprodukten und feuchtigkeitsspendenden Produkten), Lippenstift, Eye-linern, Konturenstiften, Wangencremerouge, Nagellacken und Schminkcremeprodukten.
  • Die erfindungsgemäßen mit Pigment überzogenen Teilchen weisen im allgemeinen eine durchschnittliche Korngrößenverteilung in der Größenordnung von 5 bis 250 µm, vorzugsweise von 5 bis 150 µm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 80 µm, auf.
  • Die nicht überzogenen Mikrohohlkügelchen weisen in freier Form im allgemeinen eine durchschnittliche Korngrößenverteilung von 5 bis 40 µm, vorzugsweise von 5 bis 25 µm auf.
  • Das erfindungsgemäß verwendete Pigment kann in freier Form eine durchschnittliche Korngrößenverteilung von 0,01 bis 25 µm, vorzugsweise von 0,02 bis 5 µm aufweisen.
  • Bevorzugt weisen die Mikrohohlkügelchen mindestens den doppelten, vorzugsweise den zehnfachen Wert des durchschnittlichen Durchmessers der freien Pigmentteilchen auf.
  • Erfindungsgemäß kann das Pigment in einer Menge von 40 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise von 75 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der mit Pigment überzogenen Teilchen, vorhanden sein.
  • Die erfindungsgemäßen Pigmente sind solche, die für gewöhnlich in kosmetischen Zusammensetzungen Verwendung finden und sind insbesondere unter mineralischen und organischen Pigmenten ausgewählt.
  • Die mineralischen Pigmente enthalten beispielsweise:
  • - Titandioxid (Rutil oder Anatas), gegebenenfalls oberflächenbehandelt und im Color Index mit der Nummer CI 77891 bezeichnet, - schwarze, gelbe, rote und braune Eisen(II)-oxide, Kennziffer CI 77499, 77492 und 77491,
  • - Zinkoxid oder Zirkoniumdioxid,
  • - Manganviolett (CI 77742),
  • - Ultramarin (CI 77007),
  • - Chromoxid (CI 77288),
  • - wasserhaltiges Chromoxid (CI 77289), und
  • - Eisen(III)-blau (CI 77510).
  • Die organischen Pigmente enthalten folgende:
  • - D & C rot Nr. 19 (CI 45170),
  • - D & C rot Nr. 9 (CI 15585),
  • - D & C rot Nr. 21 (CI 45380),
  • - D & C orange Nr. 4 (CI 15510),
  • - D & C orange Nr. 5 (CI 45370),
  • - D & C rot Nr. 27 (CI 45410),
  • - D & C rot Nr. 13 (CI 15630),
  • - D & C rot Nr. 7 (CI 15850 : 1),
  • - D & C rot Nr. 6 (CI 15850 : 2),
  • - D & C gelb Nr. 5 (CI 19140),
  • - D & C rot Nr. 36 (CI 12085),
  • - D & C orange Nr. 10 (CI 45425),
  • - D & C gelb Nr. 6 (CI 15985),
  • - D & C rot Nr. 30 (CI 73360),
  • - D & C rot Nr. 3 (CI 45430),
  • - Ofenruß (CI 77266), und
  • - karminrote Koschenille-Lacke (CI 75470), und
  • - synthetisches oder natürliches Melanin.
  • Das erfindungsgemäß jeweils für die Verwendung zweckmäßige Silan- und/- oder Titanatkupplungsmittel, stellt im ersten Fall vorzugsweise ein Trialkoxysilan und im zweiten Fall vorzugsweise ein Monoalkytitanat (oftmals auch Monoalkoxytitanat genannt) oder eine Phosphotitanat-Koordinationsverbindung dar.
  • Verwendbare Trialkoxysilane (besonders Trimethoxy- und Triethoxy-silane) sind insbesondere die Alkyltrialkoxysilane und Perfluoralkyltrialkoxysilane, bei denen die Alkylgruppe insbesondere 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z. B. das Isobutyltrimethoxysilan.
  • Brauchbare Monoalkyltitanate enthalten Monoalkyltriisostearoyltitanate, Monoalkyldiisostearoyl-methacryloyltitanate, Monoalkylisostearoyldimethacryloyltitanate und Monoalkyltrimethacryloyltitanate, bei denen die Alkylgruppe z. B. 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist.
  • Vorzugsweise werden Isopropylisostearoyl-dimethacryloyltitanat oder Isopropyltriisostearoyltitanat verwendet, wobei letzteres in ganz besonders bevorzugter Weise Anwendung findet.
  • Brauchbare Koordinationsverbindungen vom Typ des Phosphotitanats enthalten Tetraisopropyl-di(dioctyl)phosphitotitanat und Tetra(2,2-diallyloxymethyl)butyl-di(ditridecyl)phosphitotitanat.
  • Das Kupplungsmittel ist normalerweise bei Raumtemperatur flüssig und kann als solches auf die Mikrohohlkügelchen aufgebracht werden. Ansonsten kann das Kupplungsmittel vor Gebrauch in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol oder Butan-2-on aufgelöst oder verdünnt werden.
  • Erfindungsgemäß weisen die Mikrohohlkügelchen aus Polyvinyliden-copolymer vorzugsweise eine Volumenmasse von 0,01 bis 0,1, besser von 0,01 bis 0,065 g/cm³ auf. Der Hohlraum der Mikrokügelchen kann mit einem Gas, typischerweise mit einem Kohlenwasserstoff, vorzugsweise mit Isobutan gefüllt sein, welches 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Mikrokügelchen, darstellt. Die Mikrohohlkügelchen können nach dem in der europäischen Patentanmeldung 056 219 beschriebenen Verfahren hergestellt werden und bestehen in ganz besonders bevorzugter Weise aus einem Copolymer aus Vinyliden/Acrylnitrilchlorid, wie sie von der Firma Kemanord Plast unter der Handelsbezeichnung Expancel 551 DE 20 (durchschnittliche Korngröße: 25 µm) und Expancel 551 DE (durchschnittliche Korngröße 40 µm) geliefert werden. Die durchschnittliche Korngrößenverteilung wird durch Laserdiffraktion mit einem Malvern Mastersizer gemessen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch kosmetische Zubereitungen, welche die oben genannten, mit Pigment überzogenen Teilchen in einem Verhältnis von vorzugsweise 0,05 bis 90 und besser noch 0,5 bis 50 Gew.-% bezogen, auf die Zusammensetzung, enthalten.
  • Diese Zusammensetzungen können in einer der oben genannten beliebigen kosmetischen Form vorliegen, wobei sie in der Kosmetik verwendete klassische Hilfsstoffe, wie z. B. Pigmente, Trägerstoffe, Öle, Wachse, Bindemittel, Feuchthaltemittel, Duftstoffe, Konservierungsstoffe oder Sonnenfilterstoffe usw. enthalten können.
  • Die kosmetische Zubereitung kann auch eine zweite Substanz aus überzogenen Teilchen, wie mit Silikon, Aminosäuren, Lecithin oder Kollagen überzogenen Talkum enthalten.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der oben erläuterten, mit Pigment überzogenen Teilchen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrohohlkügelchen zunächst mit 0,01 bis 5,0 Gew.-% eines Silan- oder Titanatkupplungsmittel, bezogen auf die Mikrohohlkügelchen, unter ständigem Rühren zur Bildung einer homogenen Mischung behandelt werden, wonach eine flüssige Suspension mindestens eines Pigments hinzugegeben wird und im Anschluß daran gerührt und die mit Pigment überzogenen Teilchen abgetrennt werden.
  • Bei diesem Verfahren stellt die flüssige Pigmentsuspension vorzugsweise eine wäßrige Suspension dar, und das Kupplungsmittel wird bevorzugt zu einer wäßrigen Suspension der nichtüberzogenen Mikrohohlkügelchen hinzugegeben. Anschließend werden die mit Pigment überzogenen Teilchen z. B. durch Filtration abgetrennt.
  • Eine Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, etwa 2 Gew.-% eines flüssigen Kupplungsmittels, bezogen auf die Mikrohohlkügelchen, einer einheitlichen wäßrigen Dispersion oder Suspension der Mikrohohlkügelchen bei Raumtemperatur unter schnellem Rühren hinzuzugeben. Nach 30 bis 60- minütigem Rühren wird der Mischung eine wäßrige Pigmentsuspension beigegeben, wobei schnell weitergerührt wird. Die Mischung wird noch 20 bis 60 Minuten weitergerührt und danach die mit Pigment überzogenen Teilchen durch Filtration abgetrennt.
  • Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens umfaßt das Sprühen des flüssigen Kupplungsmittels zunächst auf ein Fluidbett oder bewegtes Bett der Mikrohohlkügelchen, wonach die mit dem Kupplungsmittel behandelten Mikrohohlkügelchen unter raschem Vermischen mit Wasser bei Raumtemperatur zum Bilden einer wäßrigen Suspension oder Mischung dispergiert werden. Anschließend wird der Mischung eine Pigmentsuspension hinzugegeben, die bei Raumtemperatur 20 bis 60 Minuten schnell gerührt wird. Danach werden durch Filtration die mit Pigment überzogenen Teilchen von der Mischung abgetrennt.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von mit Pigment überzogenen Mikrohohlkügelchen aus Polyvinylidencopolymer
  • Einer wäßrigen Suspension aus 20 g Expancel 551 DE werden 2 g Isopropyltriisostearoyltitanat (ITT) hinzugegeben. Es folgt ein schnelles Rühren mit einem Lightin-Mischer etwa 1 Stunde lang bei Raumtemperatur. Anschließend gibt man unter Rühren 78 g Ultramarinpigment hinzu, um die Mischung einheitlich zu überziehen. Danach wird die Mischung aus Expancel/ITT/Ultramarin zur Beendigung der Reaktion und Entfernung eines Teils des Wassers erhitzt. Anschließend wird das Restwasser durch Filtration abgetrennt und das Produkt gründlich getrocknet.
    • BEISPIELE 2 BIS 10
  • Man folgt der Vorgehensweise wie in Beispiel 1, wobei man Expancel 551 DE 20 oder Expancel 551 DE, aber verschiedene Pigmente in den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen, verwendet. Tabelle Beispiel Pigment Expancel Menge in Gew.-% Mikrohohlkügelchen Ultramarin D& C rot Nr. 7 rotes Eisenoxid gelbes Eisenoxid schwarzes Eisenoxid (ultrafein) Titandioxid Zinkoxid
    • BEISPIELE FÜR KOSMETISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN BEISPIEL A Demonstrationsformulierung
  • Paraffinwachs 69 g
  • Polyethylenwachs 30 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 1 1 g.
  • Die Formulierung wird durch Schmelzen der Wachsphase und durch anschließendes Hinzugeben der mit Pigment überzogenen Teilchen mit Hilfe eines Spachtels zubereitet. Danach gießt man die Mischung in eine Form und läßt sie fest werden. Die Formulierung weist eine intensive und satt rote Farbe auf; eine mikroskopische Untersuchung bestätigt die ausgezeichnete Dispergierung des Farbstoffs.
    • BEISPIEL B Demonstrationsformulierung
  • Paraffinwachs 69 g
  • Polyethylenwachs 30 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 3 1 g.
  • Die Formulierung wird in der gleichen Weise wie in Beispiel A zubereitet; das Endprodukt zeigt erhöhte Leuchtkraft und Sättigung.
    • BEISPIEL C Wangenrouge
  • Paraffinöl 46,7 g
  • Vaseline 10 g
  • Carnaubawachs 5 g
  • Polyethylenwachs 5 g
  • mit Titanat behandelter Glimmer 10 g
  • Nylon-12-Puder 10 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 4 3,5 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 5 0,8 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 9 8,4 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 3 0,4 g
  • Propylparahydroxybenzoat 0,2 g.
  • Zur Zubereitung dieses Wangenrouges schmilzt man die Fettphase mit dem Konservierungsmittel und gibt anschließend die Farbphase mit Hilfe eines Spachtels hinzu. Danach wird der mit Titanat (perlmuttartiges Pigment) behandelte Glimmer und der Füllstoff (Nylon-12-Puder) bei 70 bis 80ºC zugegeben. Anschließend wird das Ganze unter Rühren auf 50ºC abgekühlt.
    • BEISPIEL D Teintgrundlage Phase w
  • Wasser q.s. ad 100 g
  • Acrylsäurepolymere (Carbopol 941 von Goodrich) 0,35 g
  • Natriumhydroxid 0,14 g
    • Phase x
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 5 0,75 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 4 0,47 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 6 0,23 g
  • mit Pigment überzogene Teilchen aus Beispiel 9 4,55 g
    • Phase v
  • Glycerinstearat 0,3 g
  • Natriumstearat 0,75 g
  • Caprylsäure/Caprinsäuretriglyceride 3,5 g
  • Escalol 507 (Sonnenschutzfilter)* 1,0 g
  • Cetylalkohol 0,5 g
  • Cyclopentadimethylsiloxan 5 g
    • Phase z
  • Wasser 5 g
  • Glycerin 3 g
  • Konservierungsmittel 0,3 g
  • * 2-Ethylhexyl-p-aminobenzoat, vertrieben durch Van Dyk.
  • Um das Make-up zuzubereiten, stellt man zuerst das Gel bei 80 bis 90ºC (Phase w) her. Anschließend wird es neutralisiert, bevor man unter Rühren die Farbphase (Phase x) zugibt. Danach wird die Fettphase (Phase y) bei 60 bis 70ºC geschmolzen und das Gel mittels eines mechanischen Mischers beigemischt. Anschließend werden die Endbestandteile (Phase z) bei etwa 40ºC hinzugegeben. Die erhaltene Schminkgrundlage weist eine gold-beige Farbe auf und zeigt bei mikroskopischer Betrachtung eine regelmäßige Dispergierung. Es kommen keine Farbänderungen vor, weder vor noch nach dem Auftragen der Grundlage.

Claims (19)

1. Mit Pigment überzogene Teilchen, wobei die Teilchen jeweils aus einer teilchenförmigen Polymergrundlage, einem Silan- oder Titanatkupplungsmittel, das durch kovalente Bindung auf der äußeren Oberfläche der teilchenförmigen Polymergrundlage fixiert ist, sowie einem Pigmentüberzug bestehen, weicher durch kovalente Bindung über das Kupplungsmittel fixiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß die teilchenförmige Polymergrundlage ein Mikrohohlkügelchen aus einem Polyvinylidencopolymer darstellt.
2. Mit Pigment überzogene Teilchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Volumenmasse der Mikrohohlkügelchen vor dem Überziehen zwischen 0,01 und 0,1 g/cm³, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,065 g/cm³, beträgt.
3. Mit Pigment überzogene Teilchen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchmesser der Mikrohohlkügelchen vor dem Überziehen zwischen 5 und 40 µm, vorzugsweise zwischen 5 und 25 µm, beträgt.
4. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylidencopolymer ein Copolymer aus Vinyliden/Acrylnitrilchlorid darstellt.
5. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrohohlkügelchen mit einem Inertgas in einem Verhältnis von 5 bis 30 Gew.-% in bezug auf die Mikrokügelchen gefüllt sind.
6. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrohohlkügelchen mit Isobutan gefüllt sind.
7. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentteilchen eine Korngrößenverteilung (Granulometrie) von 0,01 bis 25 µm, vorzugsweise von 0,02 bis 5 µm, aufweisen.
8. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die durchschnittliche Korngrößenverteilung der Mikrohohlkügelchen mindestens den doppelten, vorzugsweise den zehnfachen Wert der durchschnittlichen Korngröße (Granulometrie) der Pigmentteilchen beträgt.
9. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine durchschnittliche Korngrößenverteilung von 5 bis 250 µm, vorzugsweise von 5 bis 150 µm, in ganz besonders bevorzugter Weise von 5 bis 80 µm, aufweisen.
10. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment in einem Verhältnis von 40 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise von 75 bis 90 Gew.-%, in bezug auf das Gewicht der mit Pigment überzogenen Teilchen vorhanden ist.
11. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel ein Monoalkoxytitanat oder ein Koordinationsprodukt von Phosphortitanat darstellt.
12. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel unter Monoalkyltriisostearyltitanaten, Monoalkyldiisostearoylmetacryloyltitanaten, Monoalkyldimetacryloylisostearoyltitanaten und Monoalkyltrimetacryloyltitanaten ausgewählt ist, bei denen der Alkoxyrest zwischen 1 und 20 Kohlenstoffatomen aufweist.
13. Mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel Isopropyltriisostearoyltitanat ist.
14. Kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Pigment überzogene Teilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 13 enthält.
15. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 90, vorzugsweise 0,5 bis 50 Gew.-%, an mit Pigment überzogenen Teilchen aufweist.
16. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich noch kosmetische klassische Hilfsstoffe, wie z. B. Pigmente, Trägerstoffe, Öle, Wachse, Bindemittel, Feuchthaltemittel, Konservierungsstoffe und Duftstoffe enthält.
17. Verfahren zur Herstellung von mit Pigment überzogenen Teilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrohohlkügelchen zuvor mit 0,01 bis 5 Gew.-% eines Silan- oder Titanatkupplungsmittels unter ständigem Rühren zur Bildung einer homogenen Mischung behandelt wurden, wonach eine flüssige Pigmentsuspension hinzugegeben wird und im Anschluß daran gerührt und die mit Pigment überzogenen Teilchen abgetrennt werden.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Pigmentsuspension eine wäßrige Suspension darstellt.
19. Verfahren nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel in einem bewegten Bett aus Mikrohohlkügelchen pulverisiert wird.
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