DD141321A5

DD141321A5 - Fluessigkristallmaterial

Info

Publication number: DD141321A5
Application number: DD20847678A
Authority: DD
Inventors: Jennifer Constant; Martin G Pellatt; Iain H Roe
Original assignee: Bdh Chemicals Ltd
Priority date: 1977-10-14
Filing date: 1978-10-16
Publication date: 1980-04-23
Also published as: GB2011940A; JPS5471088A; JPS6247230B2; DE2862064D1; EP0002104B1; EP0002104A1; CA1140330A; GB2011940B

Abstract

Die Erfindung betrifft Farbstoffe auf der Basis von Anthrachinonen, wie ζ »B, 1-Hydroxy-~4™(4"-nonyloxyanilino)-anthrachinon, die sich zur Verwendung in Lösung in Flüssigkristallmaterialien eignen und geeignete Ordnungsparameter sowie günstige chemische, elektrochemische und photochemische Stabilität besitzen.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung;

Die Erfindung betrifft Flüssigkristallmaterialien für elektrooptisch^ Anzeigezwecke eignen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:

Die Eigenschaften bestimmter bekannter elektrooptischer Anzeigevorrichtungen hängen von den Flüssigkristalleigenschaften bestimmter Verbindungen ab, die als Flüssigkristallverbindungen oder Flüssigkristallmaterialien bekannt sind undj abgesehen von gewissen vorübergehenden 2iah.bereichsordnungen, die bei den meisten flüssigen Phasen vorkommen, einen Zwischenzustand zwischen dem vollständig geordneten kristallinen Zustand und dem vollständig ungeordneten flüssigen Zustand aufweisen.

Es gibt zwei Haupttypen flüssigkristalliner Phasen: die smektische Mesophase, bei der die molekulare Ordnung im wesentlichen vom lamellaren Typ ist, sowie die nematische

Mesophase, bei der eine im wesentlichen lineare Ordnung vorliegt. Hierzu gehört ferner die sog. cholesterinische Mesophase, die manchmal als Unterklasse zur nematischen Mesophase sowie auch unabhängig als separate Mesophase klassifiziert wird. Die cholesterinische Mesophase weist eine helikale Weitbereichsordnung auf, die durch die Anwesenheit eines chiralen oder optisch aktiven Zentrums in der molekularen Zusammensetzung des Materials beruht und die sich der linearen Anordnung, der nematischen Mesophase überlagert.

Plussigkristallmaterialien besitzen die Eigenschaft, ihre eigene molekulare Ordnung darin enthaltenen Fremdmolekülen aufzuprägen, die geeignete molekulare Konfiguration oder Form besitzen. Auf dieser Eigenschaft beruhen Vorrichtungen mit Fremdmolekülen (sog. guest-host-Vorrichtungen)_s in denen die Orientierung des Flüssigkristallmaterials selbst durch Anlegen elektrischer oder magnetischer Felder kontrolliert wird und das seinerseits seine Ordnung auf die darin enthaltenen Fremdmoleküle wie beispielsweise pleochroitische Farbstoffe überträgt. Unter pleochroitischen Farbstoffen werden solche Farbstoffe verstanden, deren Absorptionseigenschaften von der Orientierungsrichtung des elektrischen Vektors des darauf auftreffenden Lichts relativ zu ihrer eigenen molekularen Ausrichtung abhängen. Geeignete pleochroitische Farbstoffe weisen längliche, stabförmige Moleküle auf, die längs ihrer Längsachse hindurchtretendes Licht relativ wenig absorbieren, jedoch für Licht, dessen elektrischer Vektor längs der Längsachse des Moleküls orientiert isti ein Absorptionsmaximum besitzen.

Wenn derartige Farbstoffmoleküle in ein Flüssigkristallmaterial eingebracht werden, können sie eine Orientierung annehmen^ die der dem Flüssigkristallmaterial verliehenen Orientierung folgt; dabei können in vorteilhafter Weise zwei verschiedene Grundtypen auf der Basis einer nematischen oder

auf dem Freedericksz-Effekt beruhenden Vorrichtung bzw. einer auf dem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand beruhenden Vorrichtung hergestellt werden.

In Vorrichtungen mit nematischen Systemen ist das darin enthaltene Flüssigkristallmaterial ursprünglich durch bekannte Behandlung der Innenflächen der entsprechenden Zelle, die beispielsweise aus Glasplatten mit darauf vorgesehenen Elektroden besteht und das Flüssigkristallmaterial enthält, orientiert. Diese Orientierung wird durch Anlegen eines elektrischen Felds an die Elektroden der Vorrichtung geändert. Das Farbstoff-Fremdmaterial wechselt dabei ebenfalls seine Orientierung, was zu einer Veränderung der Absorption von längs der Achse des elektrischen Felds hindurchgehendem Licht führt und eine entsprechend schaltbare elektrooptische Anzeigevorrichtung ergibt.

Bei Vorrichtungen, die auf dem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand beruhen, besitzt das Flüssigkristallmaterial positive dielektrische Anisotropie oder enthält eine optisch aktive Verbindung, aufgrund deren das Material eine cholesterinische Mesophase mit einer Kurzbereichsordnung in Form von Helices mit langer Steigung (sog. fokalkonischer Zustand) ausbildet. Im 'ausgeschalteten' Zustand streut die Vorrichtung entsprechend einfallendes Licht, da lediglich Ordnung über kurze Bereiche vorliegt. Wenn eine derartige Vorrichtung eingeschaltet wird, erzeugt das an das Material angelegte elektrische Feld eine lineare nematische Ordnung parallel zum elektrischen Feld, was zu einer Orientierung darin enthaltener Farbstoff-Fremdmoleküle ebenfalls parallel zum elektrischen Feld und damit zu einer minimalen Absorption

- *- 2084

in dieser Richtung führt. Im 'eingeschalteten' Zustand besitzt eine derartige Vorrichtung demgemäß eine kleinere Streuung, so daß auf dieser Basis Vorrichtungen zugänglich sind j die zwischen einem 'Ein'-Zustand und einem 'Aus'-Zustand schaltbar sind. Der Farbstoff erhöht dabei den Kontrast zwischen den beiden Zuständen.

Zur Erzielung eines maximalen Kontraste zwischen den beiden Zuständen ist es von Bedeutung«, daß sich die Fremdmoleküle möglichst weitgehend der Orientierung des Flüssigkristallmaterials selbst im zeitlichen Mittel anpassen^ was jedoch aufgrund der statistischen thermischen Fluktuationen nur in begrenztem Maße realisierbar ist. Der Grad der Abweichung der Orientierung von der idealen Orientierung wird durch einen sog.Ordnungsparameter S nach folgender Gleichung angegeben:

S = -|(3 cos²© - 1);

in der Gleichung bedeutet cos θ einen zeitlich gemittelten Term, wobei Θ die augenblicklichen Winkelorientierung der Moleküle in Bezug auf die zeitlich gemittelte Orientierung der Moleküle des Flüssigkristallmaterials selbst ('host'-Moleküle) bedeutet.

Die Ermittlung des Werts des Ordnungsparameters S ist dem Fachmann geläufig, beispielsweise'aus der Publikation D. L. White und G. N. Taylor: "A new absorptive mode reflective liquid crystal display device", J. Appl. Physics £5 (1974) 4718 - 4?"23.

Bei vollkommener Orientierung besitzt der Ordnungsparameter S den Wert 1 (dh θ = 0); in derartigen Vorrichtungen mit Fremdmolekülen enthaltene pleochroitische Farbstoffe sollten dann einen möglichst nahe bei I liegen™

den Ordnungsparameter im Flüssigkristallmaterial aufweisen, wobei sie jedoch zugleich auch geeignete chemische, photochemische und elektrochemische Stabilität aufvieisen müssen, dh Stabilität bei Exposition gegenüber atmosphärischen Verunreinigungen, elektrischen Feldern wie beispielsweise im Betrieb der Vorrichtung sowie etwa gegenüber ultravioletter Strahlung. Sie sollten ferner weder ionische Eigenschaften aufweisen noch ionisierbar sein sowie, obgleich die Konzentration hierzu herangezogener pleochroitischer Farbstoff-Fremdmaterialien im allgemeinen sehr gering sind, ausreichende Löslichkeit in den Flüssigkristallmaterialien besitzen.

Die Konzentration wird normalerweise so gewählt, daß eine Lichtabsorption im Bereich von etwa 1,0 bis 1,2 im absorbierenden Zustand der Zelle erzielt wird, wobei die Konzentration von der jeweiligen Zellendicke und dem Absorptionskoeffizienten des Farbstoffs abhängig ist. Die Konzentration pleochroitischer Farbstoffe beträgt typischerweise bis zu etwa 1 Gew.-#, bezogen auf das Flüssigkristallmaterial selbst.

Obgleich eine große Zahl von derartigen Farbstoffen bekannt ist, sind dennoch nur relativ wenige davon für Flüssigkristallzwecke praktisch anwendbar, da lediglich ein sehr kleiner Teil der bekannten Farbstoffe beispielsweise pleochroitisch ist, nichtionische Eigenschaften aufweist, ausreichend löslich ist und zugleich befähigt ist, sich im Flüssigkristallmaterial entsprechend anzuordnen.

Bei den wenigen Farbstoffen, die sich als für Flüssigkristallanwendungen geeignet erwiesen, wurden entweder die für derartige Verwendungszwecke erforderlichen Eigenschaften nicht optimiert, oder die Optimierung der Ordnungsparameter erfolgte auf Kosten anderer wichtiger Eigenschaften.

a β-*

So gehören zu der Familie der Farbstoffe, die Ketten mit azoverknüpften PhenyIringen aufweisen (vgl. die GB-Patentanmeldung 25859/75, die DE-OS 2627215 sowie die US-Patentanmeldung Serial Nr. 695 ^04), Verbindungen, die hohe Ordnungsparameter besitzen, deren Stabilität jedoch im allgemeinen nicht besonders gut ist. Ziel der Erfindung:

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Farbstoffe anzugeben, die sich zur Verwendung in Lösung in Flüssigkristallmaterialien eignen und geeignete Ordnungsparameter sowie günstige chemische, elektrochemische und photochemische Stabilität besitzen

Darlegung des Wesens der Erfindung:

Die Erfindung gibt pleochroitisohe Farbstoffe an, die sich zur Verwendung in Lösung in Flüssigkristallmaterialien eignen und folgende allgemeine Formel besitzen;

0 R-

(D

in der bedeuten:

Rg Wasserstoff oder eine OH-Gruppe,

R-z eine Anilinogruppe oder eine substituierte oder modifizierte Anilinogruppe

und

R₁ Wasserstoff, wenn R„ eine OH-Gruppe ist, und eine Anilinogruppe oder eine substituierte oder modifizierte Anilinogruppe, wenn "R Wasserstoff ist

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der obigen Farbstoffe als gelöste Zusätze zu Flüssigkristallmaterialien bzw. diese Farbstoffe enthaltende Flüssig-

0 8476

kristallmaterialien und entsprechende elektrooptische Anzeigevorrichtungen.

R, (und R₁, wenn R„ = H) können bedeuten:

(i) NH-^(QN-Ri₁ (II),

^R5 ^R6.

(ii) NH-ZhV R₄, (üi) NH-Z₁ oder (iv)

V6 .

wobei Z₁OiTLeHhOtCrOCyCIiSChBn Ring wie beispielsweise ^unci ^p eine heterocyclische Brücken-

R, gruppe wie Z₂ = ^ bedeuten und R^, R

oder Rg Wasserstoff oder einen von Wasserstoff verschiedenen Substituenten darstellen; in diesem Falle sind Rt- oder Rg vorzugsweise einfache Gruppen wie beispielsweise Halogen, vorzugsweise Chlor, oder einfache Alkyl- oder Alkoxygruppen.

Wenn R₁, keinen Wasserstoff bedeutet, kann es für eine der folgenden Gruppen stehen: Hydroxyl, Alkyl, Cycloalkyl, Hydroxyaryl, Alkyloxy, Alkoxyalkoxy, Aryloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl- oder Dialkylaminoalkoxy, stickstoffhaltige gesättigte Heterocyclen mit Verknüpfung am Stick- stoffatom, Halogen, vorzugsweise Chlor, Alkyloxycarbonyl, Carboxyalkyl oder 4-Oxydiphenylyl sowie eine der folgenden Gruppen:

(i) -o-@-R₇, (ii) NH-@-R_7j (in und (vi) CH₂-CH₂K)H,

wobei R₇ eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Wasserstoff,

Rg eine einfache Alkylgruppe wie beispielsweise Methyl und

R₉ -CH₂-CH₂-OH bedeuten.

Wenn R₉ Wasserstoff darstellt, ist R₁ vorzugsweise gleich

Es wurde festgestellt, daß Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) günstige Ordnungsparameter, typischerweise von 0,5 oder darüber aufweisen, wobei die jeweiligen genauen Vierte von den experimentellen Bedingungen, beispielsweise dem Flüssigkristallmaterial selbst und dem Aufbau der Vorrichtung, abhängig sind. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen ferner verbesserte Stabilität, insbesondere photochemische Stabilität, im Vergleich zu den oben erwähnten Farbstoffen,, die Ketten azoverknüpfter Phenylringe enthalten.

Die erfindungsgemäßen pleochroitischen Anthrachinonfarbstoffe lassen sich günstig als Fremdmaterialien für Flüssigkristallmaterialien einsetzen, stehen also in einer geeigneten 'guest-host'-Beziehung und eignen sich demgemäß zur Verwendung in elektrooptischen Anzeigevorrichtungen.

Für die erfindungsgemäßen pleochroitischen Farbstoffe geeignete Flüssigkristallmaterialien sind beliebige Flüssigkristallverbindungen oder Gemische von ihnen; es wurde jedoch festgestellt, daß Gemische von Alkylcyanodiphenylen, Alkyloxycyanodiphenylen und Alkylcyanoterphenylen (vgl. die GB-PSen 1 433 130, 1 441 571 und 1 452 826) erfindungsgemäß besonders vorteilhaft verwendet werden können.

In der obigen Formel (II) kann die Gruppe R₁. geradkettige" oder verzweigte Alkylgruppen darstellen, die ein chirales Zentrum besitzen können, oder Alkyloxy, Alkoxyalkoxy, Alkyl- oder Dialkylamino, Alkyl- oder Dialkylaminoalkoxy oder Dialkyloxycarbonyl, die ebenfalls ein chirales Zentrum aufweisen körinen.

Die Eigenschaften sowie die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Farbstoff-Fremdmaterials hängen in der Haupt-

¹ ab

sache von der Form und Konfiguration/, die das Material annimmt, und insbesondere von der Form und Konfiguration der Gruppe Rj, in der obigen Formel (II); solange das Fremdmaterial in geeigneter 'guest-host'-Beziehung zum Flüssigkristallmaterial steht, ist die Art der Gruppe Ru, sofern sie zu den oben angegebenen Substanzklassen gehört, nicht kritisch.

Farbstoff-Fremdmaterialien, bei denen Rj, n-Nonyloxy, p-Oxydiphenylyl oder p-Dimethylamino bedeutet, sind bevorzugt, wenn R₂ = OH und R₁, R₅ und Rg = H sind; ferner sind Farbstoffe bevorzugt, in denen Ri₁ Ä'thyl, n-Pentyloxy oder p-Dimethylamino darstellt, wenn R₂ = R₁- = Rg = H ist.

Erfindungsgemäße elektrooptische Anzeigevorrichtungen vom nematischen Typ (Freedericksz-Effekt) oder erfindungsgemäße Vorrichtungen, die auf dem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand beruhen, enthalten im Flüssigkristallmaterial gelöst einen der obigen pleochroitischen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I).

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen, die sich auf die Synthese pleochroitischer Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I) beziehen, sowie der Tabellen 2 bis 5, in denen bestimmte Eigenschaften ange-

84/ ti

geben sind, aus denen die Eignung der erfindungsgemäßen Farbstoffe als Fremdmaterialien hervorgeht,sade der Zeichnung näher erläutert.

In der Zeichnung zeigen:

Fig. 1: eine schematische Ansicht einer einfachen'

elektrooptischen Zelle, in der ein erfindungsgemäßes Flüssigkristallmaterial eingesetzt werden kann,

und

Fig. 2 bis 5: grafische Darstellungen aus denen die

Stabilität der erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß angewandten pleochroitischen Farbstoffe bei Belichtung mit ultraviolettem Licht hervorgeht .

In Fig. 1 ist eine elektrooptisch^ Anzeigezelle 10 schematisch dargestellt, die aus zwei Glasplatten 11 und 12 besteht, die durch ein Distanzstück 13 voneinander getrennt sind. Jede der Glasplatten 11 und 12 v/eist auf ihrer Innenfläche eine transparente Elektrode 14 bzw. 15 auf, die über einen in Serie gelegten Schalter 17 mit einer Spannungsquelle

16 verbunden sind. Der Zwischenraum 18 in der elektrooptischen Anzeigezelle 10 ist mit einem erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterial gefüllt, das ein erfindungsgemäßes Fremdmaterial, enthält. Die Oberflächen der Elektroden 14. und 15 können zur Kontrolle der Orientierung der unmittelbar daran angrenzenden .Flüssigkristallmoleküle in bekannter Weise behandelt sein.

Die Spannungsquelle 16 liefert eine Spannung, die normalerweise, wie auf dem vorliegenden Gebiet geläufig ist, eine niederfrequente Wechselspannung darstellt. Wenn der Schalter

17 offen ist_s ist die angelegte Spannung entsprechend 0, und

die Flüssigkristallmoleküle nehmen eine entsprechende Orientierung an. Wenn die Vorrichtung gemäß dem Phasenwechsel vom cholesterinischen zum nematischen Zustand arbeitet, sind die Moleküle in der cholesterinischen Mesophase in Helices orientiert, was der sog. fokalkonischen Textur oder der planaren (Grandjean-) Textur entspricht. In beiden Fällen übernehmen die Farbstoff-Fremdmoleküle die Orientierung des Flüssigkristallmaterials selbst, und die Schicht 18 erscheint mit der Farbe der Farbctoff-Fremdmoleküle stark gefärbt, da ein wesentlicher Teil dieser Moleküle senkrecht zur Einfallsrichtung des auf die Zelle auftreffenden Lichts orientiert ist.

Wenn der Schalter 17 geschlossen und die Spannung der Spannungsquelle 16 an die Elektroden 14 und 15 angelegt wird, wird das Flüssigkristallmaterial selbst, wenn es positive dielektrische Anisotropie besitzt, längs der Feldrichtung des angelegten Felds orientiert, wobei auch die Farbstoff-Fremdmoleküle in der gleichen Richtung orientiert werden. Die Zelle erscheint dann hell oder nur schwach gefärbt, da die Farbstoffmoleküle in der Richtung des elektrischen Felds, dh längs der Längsachse der Farbstoffmoleküle einfallendes Licht nicht wesentlich absorbieren.

Dem Fachmann ist ferner geläufig, daß die Elektroden die Form von Buchstaben, Zahlen oder anderen anzuzeigenden Symbolen aufweisen können oder auch aus einer Vielzahl einzelner Elektroden bestehen können, die individuelle Symbole darstellen können. Die Zelle kann ferner einen Reflektor, beispielsweise einen weißen oder gefärbten diffusen Reflektor , oder einen dahinter angebrachten Spiegel aufweisen, um hierdurch die Sichtbarkeit der angezeigten Symbole od. dgl. zu verbessern.

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Ausführungsbeispiele:

Die erfindungsgemäßen pleochroitischen Anthrachinon Premdmaterialien lassen sich leicht synthetisieren; typi sche Synthesebeispiele sind in den Beispielen 1 bis 5 an gegeben. · ·

Synthese von l~Hydroxy-4-(4'-nonyloxyänilino)-anthrachinon (Farbstoff 16 in Tabelle 2)

Chinizarin (51,8 g), (0.215 rnol), Leukochinizarin (13,0 g, 0,054 mol), Borsäure (33,7 g, 0,54 mol) und 4~Nonyloxyanilin (64 g, 0,27 mol) wurden 24 h in 95~$igem Äthanol (1,0 1) am Rückfluß erhitzt, anschließend abkühlen gelassen und mit Äthanol (1,0 1) verdünnt. Das Rohprodukt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Äthanol (2,0 1) gewaschen, in heißem Dichlormethan (700 ml) gelöst -und unter kräftigem Rühren langsam in kaltes Äthanol (3,0 1) eingegossen.

Das erhaltene Produkt wurde durch Filtration abgetrennt und über Nacht im Vakuum getrocknet.

Die Ausbeute betrug 125 g·

Der rohe Farbstoff (8,0 g) wurde in Dichlormethan gelöst und mit einer Aluminiumoxidsäule (800g, Merck Typ T, basisch,/40 ml Wasser desaktiviert) chromatographiert

Die den reinen Farbstoff enthaltenden Fraktionen wurden aufkonzentriert und durch eine Säule mit Silikagel (200 g) geschickt.

Die Far-bstofflösung wurde anschließend .bis zur Sättigung aufkonzentriert, worauf Äthanol (1,0 1) zugesetzt wurde; anschließend wurden etwa 500 ml Lösungsmittel durch

Destillation abgetrennt. Die Lösung wurde danach bei 0 ⁰C stehengelassen.

Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Petroläther (Kp 60 - 80 ⁰C) geloschen und im Vakuum getrocknet. .

Das l~Hydroxy-4-(4'-nony!oty*anilino)-anthrachinon wurde in Form tiefblauer Nadeln (1,3 g, 20 %) erhalten.

F. 102,5 bis 103 ⁰C.

Analysenergebnisse: CpgH-,.Ο^Ν:

% C ^ H KN' berechnet: 76,1 6,8 3,1 gefunden : 76,0 7,1 3,0

Das Produkt besaß bei 25 °C eine Löslichkeit von 2,2 Gew.· in E7 (vgl. unten) und in Chloroformlösung einen Absorptionskoeffizienten von 1,24 · 10 bei 586 nm.

Beispiel 2

Synthese von l-Hydroxy-4-(4^!-N,N-dimethylamino)-anilinoanthrachinon (Farbstoff 27 in Tabelle 3)

4-N,N-Dimethylaminoanilinsulfat (29,25 g, 0,125 mol) und Natriumhydroxid (10,0 g, 0,35 mol) wurden in 95~$igem Äthanol (500 ml) erhitzt und gerührt, bis sich das meiste Natriumhydroxid gelöst hatte. Danach wurden Chinizarin, (24,0 g, 0,1 mol), Leukochinizarin (6,0 g, '0,025 mol) und Borsäure (15,6 g, 0,25 mol) zugesetzt und das Gemisch unter Rühren 20 h am Rückfluß zum Sieden erhitzt.

Danach wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren auf Raum-

0 8 4/6

temperatur abkühlen gelassen, wonach Äthanol (1,0 1) zugesetzt wurde. Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Äthanol gewaschen und i^m Vakuum getrocknet. Die Ausbeute betrug 35 g. "

Der rohe Farbstoff (8,0 g) wurde in Dichlormethan (200.ml) gelöst, filtriert und auf einer Säule mit Silikagel (750 g BDH-Silikagel, mit. 112,5 ml V/asser in 1 1 Dichlormethan desaktiviert) adsorbiert. Die Elution erfolgte mit Dichlormethan. Die im reinen Farbstoff enthaltenen Fraktionen wurden auf 400 ml eingeengt und anschließend durch eine Säule mit Aluminiumoxid (20 g BDH-Aluminiumoxid, basisch, Aktivität 1, mit 15 Gew.-% Wasser desaktiviert) geschickt.

Die Farbstofflösung wurde auf 500 ml eingedampft und mit Äthanol (1 1) versetzt; anschließend wurden 500 ml Lösungsmittel durch Destillation abgetrennt, worauf die Lösung bei 0 C stehengelassen wurde.

. Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Petroläther (Kp 60 - 80 ⁰C) gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Das l-Hydroxy-4-(4'-N,N-dimethylaminoanilino)-anthrachinon wurde in Form tiefblauer Kristalle erhalten (3,T g, 36 JS). F. 233 bis 235 ⁰C

Analysenergebnisse: ^C22^Hl8^N2°3^:'

% C % E % η

berechnet: 73,7 5,1 7,8

gefunden : 73,5 5,2 7,7.

Das Produkt besaß bei 25 ⁰C eine Löslichkeit von 0,8 Gew.-55 in E7 und in Chloroformlösung einen Absorptionskoeffizienten von 1,10 · 10 bei 612 nrn„

Beispiel 3

Synthese von 1.5~Di-(4'-äthylanilino)~anthrachinon (Farbstoff 35 in Tabelle 4)

1.5-Dichloranthrachinon (27,7 g, O5I mol), wasserfreies Natriumacetat (17,3 g, 0,21 mol)., Kupfer(II)acetat (0,7g, 0,0035 mol), p-Äthylanilin (121 g, 1,0 mol) und 2-Butoxyäthanol (300 ml) wurden zusammen 48 h unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Danach wurde·das Reaktionsgemisch auf 100 ⁰C abgekühlt und in Äthanol (1,0 1) eingegossen. Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit heißem Wasser (2,0 1) und Äthanol (2,0 1) gewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute betrug 24 g).

Der rohe Farbstoff (8,2 g) wurde in Dichlormethan gelöst und an einer Aluminiumoxidsäule (800 g BDH-Aluminiumoxid, Aktivität II) chromatographiert. Die den reinen Farbstoff enthaltenden Fraktionen wurden auf 8OO ml aufkonzentriert, worauf Äthanol (1,1 1) zugesetzt und weitere 6OO ml Lösungsmittel durch Destillation entfernt wurden. Die Lösung wurde danach bei 0 ⁰C stehengelassen.

Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Petroläther (Kp 60 bis 80 ⁰C) gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Das 1.5-Di-(4^!-äthylanilino)-afithrachinon wurde in Form langer, purpurroter Nadeln erhalten (8,0 g, 54 %).

F. 217 bis 220,5 °C

Analysenergebnisse: C^HpgOpNp:

% C % H £ N

berechnet: 80,7 5,9 6,3

gefunden : 80,5 6,15 6,2. .

8476

Das Produkt besaß bei 25 C eine Löslichkeit von 1,7 Gew.-? in E?' sowie in Chloroformlösung einen Absorptionskoeffizienten von 1,58 · 10 bei 55^ nm.

Beispiel_j

Synthese von 1.5~Di~(4^f-n-pentyloxyanilino)-anthra chinon (Farbstoff 43 in Tabelle 4)

1.5^raDichloranthraGhinon (19>4 g, 0,07 mol), wasserfreies Natriumacetat (12.11 g, 0,1^7 mol), Kupfer(II)acetat (0,5 g, 0,0025 mol), Ί-Pentyloxyanilin (155 g_s 087 mol) und 2-Butoxyäthanol (250 ml) wurden 20 h unter Rühren am Rückfluß zusammen erhitzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, wonach Äthanol (1,0 1) langsam unter Rühren zugesetzt wurde. Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Äthanol(1,5 1) gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Die Ausbeute betrug 30 g.

Der rohe Farbstoff (8,0 g) wurde in Dichlormethan gelöst und an einer Aluminiumoxidsäule (8OO g, BDH-Aluminiumoxid, Aktivität II) chromatographiert. Die den reinen Farbstoff enthaltenden Fraktionen wurden auf 8OO ml aufkonzentriert, wonach Äthanol (1,1 1) zugesetzt wurde; nach Abdestillieren von 6OO ml Lösungsmittel aus der Lösung wurde diese bei 0 C stehengelassen.

Das 1.5~Di-(4-pentyloxyanilino)-anthrachinon wurde in

- IT-

Form kupferförmiger Plättchen erhalten (4,9 g, 47 %); P. 195 bis 196,5 ⁰C.

Analysenergebnisse: (	'36^Η	38°4^Ν	2^:	%	N
Ί Γ Λ> V^	%	H	5	,0
berechnet: 76,8	6	,8	4	,9.
gefunden : 76,8	7	,1

Das Produkt besaß bei 25 ⁰C eine Löslichkeit von 0,4 Gew.-% in E7 sowie in Chlorofbrmlösung einen Absorptionskoeffizienten von 1,50 * 10 bei 557 nm.

Beispiel 5

Synthese von 1.5~Di-(4'-NjN-dimethylaminoanilino)-anthrachinon (Farbstoff 5² in Tabelle 5)

1.5-Dichloranthrachinon (19,4 g, 0,07 mol), wasserfreies Natriumacetat (12,11 g, 0,147 mol), Kupfer(II)acetat (0,5 g, 0,0025 mol), 4-N,N-Dimethylaminoanilin (100 g, 0,735 mol) und 2-Butoxyäthanol (250 ml) wurden zusammen 20 h unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und in Äthanol (1,0 1) eingegossen.

Der rohe Farbstoff wurde durch Filtration abgetrennt und nacheinander mit Äthanol (500 ml), heißem Wasser (250 ml) und Äthanol (500 ml) gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Die Ausbeute betrug 22 g.

Der rohe Farbstoff (8,0 g) wurde in einem Petroläther-Dichlormethan-Gemisch (50. %_t 300 ml) gelöst und an einer Silikagelsäule (750 g BDH-Silikagel, mit 20 Gew.-% Wasser desaktiviert) chromatographiert. Die den reinen Farbstoff

enthaltenden Fraktionen wurden auf 800 ml aufkonzentriert und mit Äthanol (1,0 1) versetzt; danach wurden weitere 700 ml Lösungsmittel durch Destillation entfernt, worauf die Lösung bei 0 ⁰C stehengelassen wurde.

Das Produkt wurde durch Filtration abgetrennt, mit Petroläther (Kp 60 bis 80 ⁰C) gewaschen und .im Vakuum ge- trocknet.

Das 1.5-Di-(4'-N,N-dimethylaminoanilino)-anthrachinon wurde in Form eines blauenj kristallinen Pulvers erhalten (3,0 g_s 25 %); F. 23'-i bis 236 ⁰C.

Analysenergebnisse: C₅₀H₂gN^O,,·:

% C % H

berechnet: 75,6 5,9 gefunden : 75,7 6.1.

Das Produkt besaß bei 25 C eine Löslichkeit von 0,8 Gew.· in E7 sowie in Chloroformlösung einen Absorptionskoeffizienten von 8,5 · 10^ bei 5^6 nm.

Nach den oben erläuterten bzw. modifizierten Verfahren und mit entsprechenden Materialien wurden Anthrachinone hergestellt, deren Eigenschaften aus den folgenden Tabellen 1 bis 5 hervorgehen. Bestimmte Materialien sind in den Tabellen zu Vergleichszwecken angegeben und erläutern den Einfluß bestimmter molekularer Veränderungen auf die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Anthrachinone.

So erläutert beispielsweise Tabelle 1 die Absorptionsmaxima und Ordnungsparameter von drei in der Literatur beschriebenen Farbstoffen (vgl. J. Constant, E. P. Raynesj I.A. Shanks, D. Coates, G. VJ. Gray und D. G. McDonnell:

"Pleochroic Dyes with High Order Parameters", Sixth International Liquid Crystal Conference at Kent State University, August 1976, in verkürzter Form publiziert in Electronics Letters).

Die in den Tabellen angegebenen Absorptionsmaxima und Ordnungsparameter wurden an Gemischen von Alkylcyanodiphenylen und Alkylcyanoterphenylen bestimmt; diese Substanzen sind im Handel erhältlich; (BDH Chemicals Ltd of Poole_s Dorset).

Die verwendeten Gemische besaßen folgende Zusammensetzung:

Flüssigkristallgemisch - E3

Gew.-?

4-n-Pentyl-Jj '-cyanodiphenyl 51,3

Ji-n-Pentyloxy-M¹-cyanodiphenyl 14,9

*»-n-Heptyloxy-4 ' -cyanodiphenyl IM, 3

4-n-Octyloxy-Jl '-cyanodiphenyl 19*5

Flüssigkristallgemisch - E7

Jj-n-Pentyl-i}' -cyanodiphenyl 51

M-n-Heptyl-*}'-cyanodiphenyl 25

iJ-n-Octyloxy-iJ · -cyanodiphenyl 16 Jj-n-Pentyl-ip'-cyanoterphenyl 8

Flüssigkristallgemisch - E8

Jl-n-Pentyl-4¹ -cyanodiphenyl . ^3 iJ-n-Propyloxy-¹! '-cyanodiphenyl 17 A-n-Pentyloxy-4'-cyanodiphenyl 13 iJ-n-Octyloxy-4' -cyanodiphenyl 17

IJ-n-Pentyl-^-cyanoterphenyl 10

-ZO-

Flüssigkristallgemisch - E9

Jl-n-Propyloxy-4'-cyanodiphenyl ll-n-Pentyloxy-A'-cyanodiphenyl 4-n-Heptyloxy-4'-cyanodiphenyl H~n-Pentyl-4"-cyanoterphenyl G e w. - %

1.5

Tabelle 1

Eigenschaften von

2-(4-N,N-Dimethylaminophenyl-azo)-5-nitrothiazol (Farbstoff A) .

i|-(4-N,N-Dimethylaminophenyl-azo)-"azobenzol, (Farbstoff B)

^) ^CH3 )₂

und 4,4'-Bis~(9-Oulolidenoazo)~azobenzol

^N=N

N=N

Farb stoff	^Λ max in E7 (nm)	Ordnungs parameter in E7
A	594	O₃
B	505	ο.
C	568	0,
,70
,75
,79

264 201 (unter Zersetzung)

Tabelle 2

Farb stoff	χ	H	mäx in.ET , bzw. E 8*·	Ordnungs parameter in E7 bzw E8 *)	F. (⁰C)
1	CH₃	(nm) 587	0,59 (E8)	161-162 (E8)
2	C₂H₅	596	0,615	183
3	C₃H₇	595	0,54	133,5-135
4	n-C₄H₉	593	0,56	120-122
5		594	0,60 (E8)	102,5-104
6	HO	594	0,57	81-83
7	CH^	598(E8)	0,615 (B8)	260-262 .
8	C₂H₅O	597	0,59	188,5-190
9	C₃H₇O	598	0,63	172-173 .
10	n-C₄H_g0	598	0,59	149-150 ,
11	H-C₅H₁₁O	600	0,595	114,5-116
12	H-C₆H₁₃O	598	0,62	99-100
13	H-C₇H₁₅O	599	0,59	97,5-99
14	H-C₈H₁₇O	596	0,62.	99-101
15	H-C₉H₁₉O	596	0,59	103,5-105
16	H-C₁₀H₂₁O	596	0,65	102,5-103
17	597	0,63	101,5-103 I

*).: Wenn nichts angegeben ist, wurden die Ordnungsparameter in E7 bestimmt, bei Angabe von E8 entsprechend in E8

2,Z -

Tabelle 3

NH-Y

OH

Farbstoff

ⁿ~^C12^H25 -CH₂-<§)

-OCH

^* max

in E7 bzw.

E3 ») (rim) Ordnungsparameter in E7 bzw. E3 *)

570 615

602 590 592

592 598· (E3)

(E3)

j -\Ö)-CH_OCH(CH.)CH₀CH^

I

-

]

j

l-<oV-

N>

Cl

596

612

616 604 572 0,43 (E3)

(E3) d",39 (E3)

0,45 (E3)

0,56

0,50

0,52 0,51

0,60 0,64

0,63

0,59 j 0,60 0,57

117.5-119 79 -

174 144 - 145,5 170 -

149 170 -

140 180 - 181,5

235

233 ~

160 -

266

245

16.1,5

269

24(5,5

- Zi-

Tabelle 3, Fortsetzung

Farbstoff

•^ max

in E7 bzw. E3 *) (nm)

Ordnungsparameter in E7 bzw. E3 *)

(⁰C)

Cl

493

CO-OC_OH_C 566

0,50 0,61

141-142,5

211-212,5

jk): Wenn nichts angegeben ist, wurden die Ordnungsparameter in E7 bestimmt, bei Angabe von E3 entsprechend in E3

Tabelle

Farb stoff	χ	H	max in E7 (ηιη Υ.	Ordnungs~ Parameter in E7	F. (⁰C)
33	CH	544	0,58	215,5-217
34	C₂H₅	555	0,65	301,5-303
35	n-C,H	554	0,67	217-220,5
36		556 .;,	0,65	176-177,5
37	-C₅H₁₁	556	0,66	157,5-159
38	CH,0	555	0,63	154-156
39	C₂H₅O	555	0,67	248-250
40	n-C H 0	555	0,65	157-158,5
41	H-C₄H₉O	555	0,625	224,5-227
" 42	H-C₅H₁₁O	556	0,66	197-198,5
43	H-C₆K₁₃O	557	0,68	195-196,5
44	H-C₇H₁₅O	556:	0,69	192-193,5
45	H-CgH₁₇O	557	0,69	180-187
46	H-C₉H₁₉O	556	0,69	165,5-167
47	^C₁₀H₂₁O	556	O_?68	156-158
48	556 .	0,67	146-148

Tabelle 5

NH-Y

Y-NH

Parüstoff

^ max

in E7

(nm) Ordnungsparameter in E7

_ftF. (⁰O

-NH-C₄H₉

515

522

'526 554

546

542

524

-@- 0-CH₂CH (CH₃) CH₂CH

555

Γ519 [540 0,44 0,43 •0,3

0,65

0,65 0,71

0,64 0,28

156,5-158

I67-I69

152,5-155

234 -

252 179 202 -

229,5-231

Tabelle 6

NHX¹

Farbstoffe der Formel

Farbstoff

max

Ordnungsparameter in E7

57 58 59 60 61 62 63 64*

(O)-NH-

(O)-OCH₂-(O

^O

592 604

594 592 595 595

586 614

595

0,60 0,63 0,54 0,48 0,57 0,61

0,57 0,60

0,60

160-163,5 163-164,5

292,5-294

154-156

143,5-145

184,5-187 ι

212,5-214,5 j 175-177,5

200-202

Tabelle 7

NH · Y' Farbstoffe der Formel [QT J_nO]

Y^f-NH

!Farbstoff

max in E7 (nm) Ordnungsparameter in E7

(⁰C)

66 67 68 69 70

(O)-OH

ι—

CH,

H-

CH₃CH₂O-

CH₃CH₂-

CH₂CH₃

-ν:

- cn

CH₂OH

CH-

556

545

551

558

556 0,67 ; . 0,59

0,41

0,57 . 0,58

0,53

0,52

0,60

0,53

0,56

0,62

0,68

0,70

224-225,5 222,5-224 245,5-247,5

I78-I8O 194-196

I88-I9O 228-230 I

204,5-206,5

183,5-185,5 j

ί 176-178

159,5-161.5

203,5-206

271-273

Einige der in den obigen Tabellen und Beispielen angeführten Farbstoffe wurden ferner hinsichtlich ihrer Stabilität unter ultraviolettem Licht untersucht, wobei auch die Farbstoffe von Tabelle 1 zu Vergleichszwecken herangezogen wurden.

Beispiel 6

§^§bilität_der_Materialien_unter_schwachem_UV-Licht

Zu den nachstehenden Tests wurde eine UV-Lampe (General Electric F20 T12 BLB Black Light Fluorescent Lamp) mit schwachem UV-Licht als Strahlungsquelle herangezogen; die Lösungen der Anthrachinonfarbstoffe im Flüssigkristall-Träger-

m material E9 befanden sich/durch Sintern verschmolzenen Zellen von 10 bis 12 ^um Dicke mit SiO-Orientierungsbeschichtung, deren Füllöffnung mit Epoxyharz verschlossen war; die Zellen wurden in einem Abstand von.15 cm von der Lampe auf einer Kühlplatte angeordnet und blieben auf Raumtemperatur.

(a) Widerstand

Der Widerstand des Zelleninhalts wurde in Abständen während · ' uis/gemessen; die in Fig. 2 dargestellten Werte stellen Mittelwerte aus drei Bestimmungen dar.

Die während der ersten Stunden der Testdauer vorgenommenen Widerstandsmessungen sind dabei nicht immer verläßlieh, was darauf zurückzuführen ist, daß Spurenmengen von Metallionen auf den Elektroden der Zelle niedergeschlagen werden.

In Fig. 2 ist als Ordinate der Widerstand der Zelle

in Ohm · cm logarithmisch angegeben; die Abszisse stellt die Belichtungszeit in linearem Maßstab dar. Die Kur-venzüge stellen Best-fit-Kurven dar, die aus den entsprechenden experimentellen Meßpunkten berechnet wurden; sie entsprechen den angegebenen Farbstoffen.

Aus den Ergebnissen von Fig. 2 wird unmittelbar ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine signifikant höhere Stabilität als Farbstoff A aufweisen.

(b) Ordnungsparameter

Die Versuche wurden unter Verwendung derselben Lampe wie oben an Proben in Lösung im Flüssigkristall-Trägermaterial E7 vorgenommen, die in nicht zugeschmolzenen Zellen von 25 /Um Dicke mit PVA-Orientierungsbeschichtung enthalten waren; die Zellen befanden sich in einem Abstand von 15 cm (6 inch) von der Lampe.

In Fig. 3 stellen die Ordinate, den Ordnungsparameter des Zelleninhalts und die Abszisse die Belichtungszeit in Stunden jeweils linear dar, wobei die jeweiligen Farbstoffe an den Kurven angegeben sind.

Aus den Ergebnissen der Fig. 3 geht klar hervor, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe 52, *!6 und 27 erheblich stabiler sind als die herkömmlichen Farbstoffe A, B und C sowie der Farbstoff 5^ ;dieser Farbstoff, der eine Azogruppe -N=N- enthält, verfärbte sich nach 24 h gelb.

Farbstoff C veränderte ebenfalls während der ersten 100 Stunden des Tests seine Farbe. Zu diesem Zeitpunkt besaß er eine Absorption A„„ von ^50 nm gegenüber

Iu clX

580 nm beim ursprünglichen Farbstoff (vgl.'Tabelle 1).

- 3ο -

Beispiel 7

Stabilität der Materialien unter starkem UV-Licht

Die folgenden Versuche wurden unter Verwendung einer starken UV-Lichtquelle durchgeführt (Hanovia Are Tube Typ 509/lOj (Quarzröhre) mit 500 Watt Gesamt-Abgabeleistung im Bereich von 230 bis > 1000.nm und Peaks bei 238, 254, 265, 280, 313, 366, 405, 436 und 577 nm).

(a) Widerstand

Es wurden dieselben Zellen wie, in Beispiel 6 (a) unter Verwendung von E7 als Flüssigkristall-Trägermaterial verwendet. Die Zellen wurden in einem Abstand von 20 cm von der Lampe auf einem Kühlkörper angeordnet und besaßen während des Tests eine mittlere Temperatur von 25 C. Der Widerstand wurde in Zeitintervallen bis zu einer Gesamtzeit von 100 h gemessen.

In Fig. 4 sind als Ordinate der in 0hm · cm angegebene Widerstand und als Abszisse die Belichtungszeit jeweils logarithmisch angegeben; die Kurven sind mit den jeweils zugehörigen Farbstoffen bezeichnet.

Aus den Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe erheblich stabiler sind als der herkömmliche Farbstoff A.

(b) Ordnungsparameter

Es wurde dieselbe Lampe wie oben verwendet; die Proben des Farbstoffs in E7 als Trägermaterial wurden in nicht verschmolzenen Zellen mit PVA-Orientierungsbeschichtung

und 25 bzw. 50 ,um starken Abstandshaltern (Material: MYLAR) in einem Abstand von 20 cm von der Lampe auf einer Kühlplatte angeordnet. Die Zellen blieben auf Raumtemperatur.

Die Ordnungsparameter wurden in Zeitabständen bis zu 100 Stunden gemessen.

In Fig. 5 sind als Ordinate der Ordnungsparameter und als Abszisse die Belichtungszeit jeweils linear angetragen, wobei sich die Kurven auf die angegebenen Farbstoffe beziehen. Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß der Ordnungsparameter während des gesamten Versuchsverlaufs praktisch unverändert blieb.

Obgleich der Ordnungsparameter des Farbstoffs B im wesentlichen ebenfalls unverändert blieb, wurde der Farbstoff selbst abgebaut, und die Absorption der Zelle fiel während des Versuchsverlaufs allmählich von 1,12 auf 0,73 ab, woraus die allmähliche Zerstörung des Farbstoffs B durch UV-Licht hervorgeht.

Claims

982 55

Erfindunesanspruch:

1. Flüssigkristallmaterial mit einem darin gelösten pleochroitischen Farbstoff, gekennzeichnet dadurch, daß es pleochroitische Anthrachinonfarbstoffe der Formel

R,, O

in der

Rp Wasserstoff oder eine OH-Gruppe, - R~ eine Anilinogruppe oder eine substituierte oder modifizierte Anilinogruppe

und

R₁ Wasserstoff, wenn R₂ eine Hydroxylgruppe ist, und eine Anilinogruppe oder eine substituierte oder modifizierte Anilinogruppe, v,^remi Rg Wasserstoff ist,
bedeuten, enthält.

Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als pleochroitische Farbstoffe Verbindungen verwendet sind, in der R-. die Formel

besitzt, in der R^V, Rc' und Rg¹ jeweils Wasserstoff, Halogen, eine einfache Alkylgruppe oder eine einfache Alkoxygruppe und vorzugsweise Wasserstoff bedeuten*
3. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbstoff R^ die Formel

»v-

₁ oder MH

besitzt, v/obei Z. einen heterocyclischen Ring wie beispielsweise

^Z1 -

und Zp eine heterocyclische Brückengruppe wie

Zp J bedeuten und

Rg Wasserstoff oder ein Halogen, vorzugsweise Chlor oder eine einfache Alkyl- oder Alkoxygruppe darstellt.

Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbstoff R-, die Formel

besitzt, in der R^ ein Halogen oder eine einfache Al kyl- oder Alkoxygruppe darstellt.

Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbstoff die Gruppe R^ die Formel

besitzt, in der Rg Wasserstoff, ein Halogen oder eine einfache Alkyl- oder Alkoxygruppe darstellt.

6e Plüssigkristailmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbstoff der Substituent Ro die Formel

besitzt, in der R, ein p-Substituent ist, der unter folgenden Gruppen ausgewählt isti

Hydroxyl, Alkyl, Cycloalkyl, Hydroxyaryl, Alkyloxy, Alkoxyalkoxy, Aryloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylaminoalkoxy, Dialkylaminoalkoxy, stickstoffhaltigen gesättigten Heterocyclen, mit Verknüpfung am Stickstoffatom, Halogen, Alkoxycarbonyl und 4-Oxydiphenylylcarboxyalkyl und

-0-^0/R₇, liH-/Ö/-^R7 und -OCH₀ -(Γ)}- R₇, wobei R₇ eine einfache Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Wasserstoff bebeutet,

ferner- CH , wobei Rq eine einfache Alkylgruppe Ro bedeutet,

sov/ie - N , wobei Rq eine einfache Alkylgruppe ""^R 1UIdR₉ -CH₂-CH₂-OH darstellt,

und - CH₂-CH₂-OH.
7. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbo

stoff Ro OH und R, H bedeuten.

C I
8. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß in dem pleochroitischen Farbstoff Rp H und R.. desselbe wie R~ bedeuten.
9. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es einen gelösten pleochroitischen Farbstoff der· Formel

enthält.

OH

Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der gelöste pleochroitische Farbstoff die Formel

hat.
11. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der verwendete pleochroitische Farbstoff die Formel

hat e
12. Plüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der pleochroitische Farbstoff die Pormel

hat.

13« Flüs3igkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der pleochroitische Farbstoff die Formel

aufweist.
14. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der pleochroitische Farbstoff die Formel

hat.
15. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es als flüssigkristallines Material ein Gemisch von Verbindungen enthält» die ausgewählt sind unter:

. - *- EOc

4'-AIkyl-4-cyanodiphenylen,
4'-Alkoxy-4-cyanodiphenylen und
4"-Alkyl-4-cyano-p-terphenylen.
16. Flüssigkristallmaterial nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß es als flüssigkristallines Material ein Gemisch folgender Zusammensetzung enthält:

4-n-Pentyl-4'-cyanodiphenyl 51,3 %_t '

4-Pentyloxy-4'-cyanodiphenyl 14,9 %₉

4-n-Heptyloxy-4'-cyanodiphenyl 14,3 % und

4-n-0ctyloxy-4'-cyanodiphenyl 19,5 %·

17· Plüssigkristallmaterial nach Punkt 15₉ gekennzeichnet dadurch, daß es als flüssigkristallines Material ein Gemisch folgender Zusammensetzung enthält:

4-n-Pentyl-4'-cyanodiphenyl 51 %₉

4-n-Heptyl-4'-cyanodiphenyl 25 %₉

4-n-0ctyloxy~4'-cyanodiphenyl 16 % und

4-n-Pentyl-4"-cyanoterphenyl 8 %,
18. Plüssigkristallmaterial nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß es als flüssigkristallines Material ein Gemisch folgender Zusammensetzung enthält:

4-n~Pentyl-4'-cyanodiphenyl 43 %»

4-n-Propyloxy-4'-cyanodiphenyl 17 %₉

4-n-Pentylozy»4'-cyanodiphenyl 13 %»

4-n-Octyloxy-4'-cyanodiphenyl 17 % und

4-n-Pentyl~4"»cyanoterphenyl 10 %.
19. Plüssigkristallmaterial nach Punkt 15,' gekennzeichnet . dadurch, daß es als flüssigkristallines Material ein Gemisch folgender Zusammensetzung enthält:

. 4-n~Propyloxy-4'--cyanodiphenyl 15 %,

4-n-Pentyloxy-4'~cyanodiphenyl 38 %₉

4-n~Heptyloxy~4'-cyanodiphenyl 38 % und

4~n-Pentyl~4^tt~cyanoterpJh.enyl S %·

20« Flüssigkristallmaterial nach Punkt.V bis 19_} gekennzeichnet durch die Verwendung in bzw. zur Herstellung von elktrooptischen Anzeigevorrichtungen auf Flüssigkristallbasis.

irnL-iLSeiten Zeichnungen