CN110938207B - 一种含氢硅油的制备方法 - Google Patents
一种含氢硅油的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110938207B CN110938207B CN201911253965.0A CN201911253965A CN110938207B CN 110938207 B CN110938207 B CN 110938207B CN 201911253965 A CN201911253965 A CN 201911253965A CN 110938207 B CN110938207 B CN 110938207B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- activated clay
- modified
- hydrogen
- silicone oil
- diatomite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 50
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical group C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 5
- BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaphosphepan-2-ium 2-oxide Chemical compound O=[P+]1OCCCCO1 BPSYZMLXRKCSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N ethene;sodium Chemical group [Na].C=C BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BVBIQASDHXEFKW-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N.[Na] Chemical compound P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N.[Na] BVBIQASDHXEFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229940024463 silicone emollient and protective product Drugs 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含氢硅油的制备方法，涉及硅油制备技术领域，其技术方案要点是一种含氢硅油的制备方法，包括如下步骤：以环硅氧烷为反应单体，加入端氢封端剂，在改性活性白土催化剂的作用下进行聚合反应，聚合反应结束后，将改性活性白土催化剂过滤，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。本发明活性白土作为催化平衡法中的催化剂，降低了催化剂的使用量，降低了生产成本，并且后处理温和易操作，简化生产工艺。
Description
技术领域
本发明涉及硅油制备技术领域，更具体的说，它涉及一种含氢硅油的制备方法。
背景技术
硅油通常指的是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷产品，含氢硅油是硅油产品中即为重要的一个品种，其分子式为Me3SiO(MeHSiO)m(Me2SiO)nSiMe3，它的硅氧烷主链中含有活泼基团氢，活性较高，并能与多种活性基团反应，常作为合成嵌段改性硅油和接枝改性硅油的原料。
目前制备含氢硅油的方法主要有先醇解后水解、共水解缩合法以及催化平衡法三种，目前国内大多数厂家采用共水解缩合法制备含氢硅油，但是共水解缩合法水解时易产生凝胶，产品质量不稳定，性能较差；而催化平衡法由于采用封端剂，因此产品性能更为稳定催化平衡法是以D4(八甲基环四硅氧烷)与含氢双封头(四甲基二氢基二硅氧烷)为原料，在催化剂的作用下进行聚合反应。现有技术中，申请公布号为CN106432731A的专利申请文件，公开了一种双端含氢硅油及其制备方法，其制备方法包括如下步骤：在搪瓷反应釜中依次加入八甲基环四硅氧烷350-450kg，含氢双封头4-9kg，搅拌后加入浓硫酸8-15kg，温度保持在20-50℃反应4-8h，分批缓慢加入纯碱12-18kg进行体系pH调节，继续搅拌2-5h后出料并静置沉降，得到双端含氢硅油。
浓硫酸作为制备含氢硅油中的催化剂，可以提高反应速率，但是由于浓硫酸是一种高腐蚀性的强矿物酸，操作的危险性比较高，采购比较困难，并且其后处理刺激性很强，会造成大量的固体残渣，增加了工艺难度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含氢硅油的制备方法，其通过活性白土作为催化剂，大大降低了催化剂的使用量，降低了生产成本，并且后处理温和易操作，简化生产工艺。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种含氢硅油的制备方法，包括如下步骤：以环硅氧烷为反应单体，加入端氢封端剂，在改性活性白土催化剂的作用下进行聚合反应，聚合反应结束后，将改性活性白土催化剂过滤，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
通过采用上述技术方案，活性白土作为催化平衡法中的催化剂，降低了催化剂的使用量，降低了生产成本，并且后处理温和易操作，简化生产工艺。
进一步地，所述端氢封端剂为1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷；所述环硅氧烷为八甲基环四硅氧烷。
进一步地，具体包括如下步骤：
S1、以重量份数计，取29-75份端氢封端剂以及1900份环硅氧烷，边搅拌边加入改性活性白土催化剂，升温至80℃，保温8-12h，进行聚合反应；
S2、聚合反应结束后，将改性活性白土催化剂过滤后，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
通过采用上述技术方案，通过控制端氢封端剂的用量可以控制含氢硅油的聚合度，操作便利。
进一步地，所述活性白土催化剂采用如下方法制备：以重量份数计，①取100份水，加入10-15份磷钨酸，搅拌均匀，得到磷钨酸溶液；②向磷钨酸溶液中加入30-40份活性白土，在80-90℃的温度下，搅拌1-3h，得到活性白土悬浮液；③将活性白土悬浮液减压至-0.09MPa后，维持30-40min，得到预制活性白土，将预制活性白土用水洗涤后，将其置于160-170℃的温度下，焙烧4-6h，得到改性活化白土催化剂。
通过采用上述技术方案，传统活性白土虽然对含氢硅油的聚合反应具有很好的催化作用，但是相较于浓硫酸催化剂，其反应的收率略低，通过对活性白土进行改性处理，可以增加活性白土的层间距和亲油性，提高其催化效率，降低其用量。
进一步地，步骤②的搅拌速度为100-200r/min。
通过采用上述技术方案，在100-200r/min的速度下，可以使得磷钨酸溶液与活性白土悬浮液混合均匀，以提高改性活性白土催化剂的催化效率。
进一步地，S2中聚合反应结束后，加入10-15份改性硅藻土助滤剂，进行循环过滤，直至滤液澄清透明。
通过采用上述技术方案，活性白土催化剂具有优异的催化效率，但是由于其本身的固体粉末，颗粒较小，与硅油混合后难以分离，并且其吸附力较强，进一步增加了活性白土催化剂与硅油的分离难度；通过本发明的改性硅藻土助滤剂，对改性活性白土催化剂具有很好的吸附作用，可以快速将改性活性白土催化剂过滤，使得工艺过程更易操作。
进一步地，所述改性硅藻土助滤剂采用如下方法制备：(1)以重量份数计，取100份水，加入10-15份氯化铁，搅拌均匀，得到氯化铁溶液；(2)向氯化铁溶液中加入50-60份硅藻土，在60-80℃的温度下，搅拌1-2h，得到硅藻土悬浮液；(3)将硅藻土悬浮液沉降过滤后，得到硅藻土沉淀物，将硅藻土沉淀物用水洗涤后，在130-140℃的温度下，焙烧3-5h，得到改性硅藻土，将改性硅藻土经过造粒后，得到改性硅藻土助滤剂。
通过采用上述技术方案，硅藻土通过引入铁离子进行改性处理后制得的改性硅藻土助滤剂，具有比表面积大、吸附力强度的优点，对改性活性白土催化剂具有很好的吸附作用，可以快速将改性活性白土催化剂吸附过滤，大大简化了操作工艺。
进一步地，步骤(3)中的造粒具体操作如下：向改性硅藻土中加入碳酸钠、高岭土、碳酸氢钠、沸石粉以及乙二胺四甲叉膦酸钠，边搅拌边加聚乙烯醇的水溶液，滚动造粒，得到粒料，将粒料经过干燥、焙烧后即可。
通过采用上述技术方案，将改性硅藻土与碳酸钠、高岭土、碳酸氢钠、沸石粉、乙二胺四甲叉膦酸钠以及聚乙烯醇制得的改性硅藻土助滤剂对改性活性白土催化剂具有很好的吸附作用，并且也易于与硅油分离，操作简单，降低生产成本。
综上所述，本发明相比于现有技术具有以下有益效果：
1.活性白土作为催化平衡法中的催化剂，降低了催化剂的使用量，降低了生产成本，并且后处理温和易操作，简化生产工艺；
2.传统活性白土虽然对含氢硅油的聚合反应具有很好的催化作用，但是相较于浓硫酸催化剂，其反应的收率略低，通过对活性白土进行改性处理，可以增加活性白土的层间距和亲油性，提高其催化效率，降低其用量；
3.硅藻土通过引入铁离子进行改性处理后制得的改性硅藻土助滤剂，具有比表面积大、吸附力强度的优点，对改性活性白土催化剂具有很好的吸附作用，可以快速将改性活性白土催化剂吸附过滤，大大简化了操作工艺。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
一、改性活性白土催化剂的制备例
改性活性白土催化剂的制备例1：①取100kg水，加入12.5kg磷钨酸，搅拌均匀，得到磷钨酸溶液；②向磷钨酸溶液中加入35kg活性白土，在85℃的温度下，以150r/min的速度，搅拌2h，得到活性白土悬浮液；③将活性白土悬浮液减压至-0.09MPa后，维持35min，得到预制活性白土，将预制活性白土用水洗涤后，将其置于165℃的温度下，焙烧5h，得到改性活化白土催化剂。
改性活性白土催化剂的制备例2：①取100kg水，加入10kg磷钨酸，搅拌均匀，得到磷钨酸溶液；②向磷钨酸溶液中加入30kg活性白土，在80-90℃的温度下，以100r/min的速度，搅拌1h，得到活性白土悬浮液；③将活性白土悬浮液减压至-0.09MPa后，维持30min，得到预制活性白土，将预制活性白土用水洗涤后，将其置于160℃的温度下，焙烧4h，得到改性活化白土催化剂。
改性活性白土催化剂的制备例3：①取100kg水，加入15kg磷钨酸，搅拌均匀，得到磷钨酸溶液；②向磷钨酸溶液中加入40kg活性白土，在90℃的温度下，以200r/min的速度，搅拌3h，得到活性白土悬浮液；③将活性白土悬浮液减压至-0.09MPa后，维持40min，得到预制活性白土，将预制活性白土用水洗涤后，将其置于170℃的温度下，焙烧6h，得到改性活化白土催化剂。
改性活性白土催化剂的制备例4：将磷钨酸替换为等量的三氯化铝。
二、改性硅藻土助滤剂的制备例以下制备例中的硅藻土选自灵寿县信一矿产品加工厂提供的型号为110的硅藻土原矿；聚乙烯醇选自任丘市巨亿化工有限公司提供的型号为2488的聚乙烯醇。
改性硅藻土助滤剂的制备例1：(1)取100kg水，加入12.5kg氯化铁，搅拌均匀，得到氯化铁溶液；(2)向氯化铁溶液中加入55kg硅藻土，在70℃的温度下，搅拌1.5h，得到硅藻土悬浮液；(3)将硅藻土悬浮液沉降过滤后，得到硅藻土沉淀物，将硅藻土沉淀物用水洗涤后，在135℃的温度下，焙烧4h，得到改性硅藻土；(4)向改性硅藻土中加入以喷雾的形式加入2kg乙二胺四甲叉膦酸钠，然后再加入6kg碳酸钠、6kg高岭土、5kg碳酸氢钠以及3kg沸石粉，边搅拌边加10wt％的聚乙烯醇的水溶液，聚乙烯醇的水溶液的添加量为30kg，滚动造粒，得到粒径为3-5mm的粒料，将粒料置于100℃的温度下，干燥2h后，将其置于700℃的温度下，焙烧5h，得到改性硅藻土助滤剂。
改性硅藻土助滤剂的制备例2：(1)取100kg水，加入10kg氯化铁，搅拌均匀，得到氯化铁溶液；(2)向氯化铁溶液中加入50kg硅藻土，在60℃的温度下，搅拌1h，得到硅藻土悬浮液；(3)将硅藻土悬浮液沉降过滤后，得到硅藻土沉淀物，将硅藻土沉淀物用水洗涤后，在130℃的温度下，焙烧3h，得到改性硅藻土；(4)向改性硅藻土中加入以喷雾的形式加入2kg乙二胺四甲叉膦酸钠，然后再加入6kg碳酸钠、6kg高岭土、5kg碳酸氢钠以及3kg沸石粉，边搅拌边加10wt％的聚乙烯醇的水溶液，聚乙烯醇的水溶液的添加量为30kg，滚动造粒，得到粒径为3-5mm的粒料，将粒料置于100℃的温度下，干燥2h后，将其置于700℃的温度下，焙烧5h，得到改性硅藻土助滤剂。
改性硅藻土助滤剂的制备例3：(1)取100kg水，加入15kg氯化铁，搅拌均匀，得到氯化铁溶液；(2)向氯化铁溶液中加入60kg硅藻土，在80℃的温度下，搅拌2h，得到硅藻土悬浮液；(3)将硅藻土悬浮液沉降过滤后，得到硅藻土沉淀物，将硅藻土沉淀物用水洗涤后，在140℃的温度下，焙烧5h，得到改性硅藻土；(4)向改性硅藻土中加入以喷雾的形式加入2kg乙二胺四甲叉膦酸钠，然后再加入6kg碳酸钠、6kg高岭土、5kg碳酸氢钠以及3kg沸石粉，边搅拌边加10wt％的聚乙烯醇的水溶液，聚乙烯醇的水溶液的添加量为30kg，滚动造粒，得到粒径为3-5mm的粒料，将粒料置于100℃的温度下，干燥2h后，将其置于700℃的温度下，焙烧5h，得到改性硅藻土助滤剂。
改性硅藻土助滤剂的制备例4：本制备例与改性硅藻土助滤剂的制备例1的不同之处在于，步骤(1)中未添加氯化铁。
改性硅藻土助滤剂的制备例5：本制备例与改性硅藻土助滤剂的制备例1的不同之处在于，步骤(4)中未添加沸石粉以及乙二胺四甲叉膦酸钠。
三、实施例以下实施例中的1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷选自山东佰仟化工有限公司提供的含量为98％的1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷；八甲基环四硅氧烷选自山东力昂新材料科技有限公司提供的八甲基环四硅氧烷。
实施例1：一种含氢硅油采用如下方法制备而得：
S1、取36kg1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷以及1900kg八甲基环四硅氧烷，边搅拌边加入10kg改性活性白土催化剂(选自改性活性白土催化剂的制备例1)，升温至80℃，保温8h，进行聚合反应；
S2、聚合反应结束后，加入10kg改性硅藻土助滤剂(选自改性硅藻土助滤剂的制备例1)，进行循环过滤，直至滤液澄清透明，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
实施例2：一种含氢硅油采用如下方法制备而得：
S1、取29kg1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷以及1900kg八甲基环四硅氧烷，边搅拌边加入10kg改性活性白土催化剂(选自改性活性白土催化剂的制备例2)，升温至80℃，保温8-12h，进行聚合反应；
S2、聚合反应结束后，加入10kg改性硅藻土助滤剂(选自改性硅藻土助滤剂的制备例2)，进行循环过滤，直至滤液澄清透明，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
实施例3：一种含氢硅油采用如下方法制备而得：
S1、取75kg1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷以及1900kg八甲基环四硅氧烷，边搅拌边加入10kg改性活性白土催化剂(选自改性活性白土催化剂的制备例3)，升温至80℃，保温12h，进行聚合反应；
S2、聚合反应结束后，加入10kg改性硅藻土助滤剂(选自改性硅藻土助滤剂的制备例3)，进行循环过滤，直至滤液澄清透明，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
四、对比例
对比例1：一种含氢硅油采用如下方法制备：取36kg1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷以及1900kg八甲基环四硅氧烷，边搅拌边加入10kg、质量分数为98％的浓硫酸，升温至30℃，保温8h，进行聚合反应；聚合反应结束后，加入15kg碳酸钠，搅拌2h后，升温至140℃，真空抽低沸物，直至无液体被抽出，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
对比例2：本对比例与实施例1的不同之处在于，将改性活性白土催化剂采用河南博凯隆净化材料有限公司提供的普通的活性白土。
对比例3：本对比例与实施例1的不同之处在于，改性活性白土催化剂选自改性活性白土催化剂4制备而得。
对比例4：本对比例与实施例1的不同之处在于，改性硅藻土助滤剂选自改性硅藻土助滤剂的制备例4制备而得。
对比例5：本对比例与实施例1的不同之处在于，改性硅藻土助滤剂选自改性硅藻土助滤剂的制备例5制备而得。
五、性能测试
分别实施例1-3以及对比例1-5中的方法制备含氢硅油，计算含氢硅油的收率；记录实施例1-3以及对比例1-5的S2中，当含氢硅油完全澄清透明时所需要的过滤时间，以表征催化剂与硅油分离的难易程度；分别采用实施例1-3以及对比例1-5中的方法重复试验，测试当催化剂被重复使用十次后，含氢硅油的粘度变化率；将测试结果示于表1。
表1
由表1数据可知，本发明的方法制备的含氢硅油的收率可以达到95％以上，优于相同用量的传统浓硫酸催化剂的催化效率，说明本发明中的催化剂与传统催化剂在达到相同催化效率的前提下，本发明使用的改性活性白土催化剂的用量更低，从而降低了生产成本；并且本发明后处理温和易操作，采用改性硅藻土助滤剂可以将改性活性白土催化剂快速分离，简化了生产工艺；此外本发明的制备的改性活性白土催化剂还可以多次重复使用，从而进一步降低生产成本。
对比例2中的改性活性白土催化剂采用河南博凯隆净化材料有限公司提供的普通的活性白土；相较于实施例1，对比例1中含氢硅油的收率明显降低，含氢硅油的粘度变化率明显增大，说明本发明制备的改性活性白土催化剂相较于传统活性白土催化剂的催化效率更高，并且可以重复使用的次数更多。
对比例3的改性活性白土催化剂选自改性活性白土催化剂4制备而得；相较于实施例1，对比例3中含氢硅油的收率明显降低，含氢硅油的粘度变化率明显增大，说明本发明制备的改性活性白土催化剂中磷钨酸的加入可以明显提高含氢硅油的催化效率。
对比例4的改性硅藻土助滤剂选自改性硅藻土助滤剂的制备例4制备而得；对比例5的改性硅藻土助滤剂选自改性硅藻土助滤剂的制备例5制备而得；相较于实施例1，对比例4以及对比例5中的过滤时间明显增大，后处理难度加大，说明本发明在制备改性硅藻土助滤剂中加入的氯化铁、沸石粉和乙二胺四甲叉膦酸钠的加入可以提高其对改性活性白土催化剂的吸附过滤效果。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (5)
1.一种含氢硅油的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：以环硅氧烷为反应单体，加入端氢封端剂，在改性活性白土催化剂的作用下进行聚合反应，聚合反应结束后，加入改性硅藻土助滤剂，进行循环过滤，直至滤液澄清透明，将改性活性白土催化剂过滤，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油；
所述改性活性白土催化剂采用如下方法制备：以重量份数计，①取100份水，加入10-15份磷钨酸，搅拌均匀，得到磷钨酸溶液；②向磷钨酸溶液中加入30-40份活性白土，在80-90℃的温度下，搅拌1-3h，得到活性白土悬浮液；③将活性白土悬浮液减压至-0.09MPa后，维持30-40min，得到预制活性白土，将预制活性白土用水洗涤后，将其置于160-170℃的温度下，焙烧4-6h，得到改性活化白土催化剂；
所述改性硅藻土助滤剂采用如下方法制备：（1）以重量份数计，取100份水，加入10-15份氯化铁，搅拌均匀，得到氯化铁溶液；（2）向氯化铁溶液中加入50-60份硅藻土，在60-80℃的温度下，搅拌1-2h，得到硅藻土悬浮液；（3）将硅藻土悬浮液沉降过滤后，得到硅藻土沉淀物，将硅藻土沉淀物用水洗涤后，在130-140℃的温度下，焙烧3-5h，得到改性硅藻土，将改性硅藻土经过造粒后，得到改性硅藻土助滤剂；
步骤（3）中的造粒具体操作如下：向改性硅藻土中加入碳酸钠、高岭土、碳酸氢钠、沸石粉以及乙二胺四甲叉膦酸钠，边搅拌边加聚乙烯醇的水溶液，滚动造粒，得到粒料，将粒料经过干燥、焙烧后即可。
2.根据权利要求1所述的一种含氢硅油的制备方法，其特征在于：所述端氢封端剂为1,1,3,3-四甲基二氢二硅氧烷；所述环硅氧烷为八甲基环四硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的一种含氢硅油的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
S1、以重量份数计，取29-75份端氢封端剂以及1900份环硅氧烷，边搅拌边加入改性活性白土催化剂，升温至80℃，保温8-12h，进行聚合反应；
S2、聚合反应结束后，将改性活性白土催化剂过滤后，收集澄清透明的液体，得到含氢硅油。
4.根据权利要求1所述的一种含氢硅油的制备方法，其特征在于：步骤②的搅拌速度为100-200r/min。
5.根据权利要求3所述的一种含氢硅油的制备方法，其特征在于：S2中聚合反应结束后，加入10-15份改性硅藻土助滤剂，进行循环过滤，直至滤液澄清透明。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911253965.0A CN110938207B (zh) | 2019-12-10 | 2019-12-10 | 一种含氢硅油的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911253965.0A CN110938207B (zh) | 2019-12-10 | 2019-12-10 | 一种含氢硅油的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110938207A CN110938207A (zh) | 2020-03-31 |
| CN110938207B true CN110938207B (zh) | 2022-02-22 |
Family
ID=69909948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911253965.0A Expired - Fee Related CN110938207B (zh) | 2019-12-10 | 2019-12-10 | 一种含氢硅油的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110938207B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112250867A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-01-22 | 湖北新海鸿化工有限公司 | 一种甲基硅油的制备方法 |
| CN115317656B (zh) * | 2022-10-13 | 2022-12-27 | 江苏亨瑞生物医药科技有限公司 | 一种含有胶原蛋白的医用敷料及制备方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233070A (en) * | 1992-12-23 | 1993-08-03 | Dow Corning Corporation | Process for converting chlorine end-terminated polyorganosiloxanes to polyorganocyclosiloxanes |
| CN1265940A (zh) * | 1999-03-03 | 2000-09-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 乙二醇系列单醚类乙酸酯合成中的负载型杂多酸催化剂 |
| CN1864851A (zh) * | 2006-04-13 | 2006-11-22 | 浙江三鼎科技有限公司 | 改性硅藻土复合吸附剂的制备方法 |
| CN101768273A (zh) * | 2010-01-14 | 2010-07-07 | 湖北大学 | 环硅氧烷开环聚合制备多功能或非功能端基聚硅氧烷的方法 |
| CN101787131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-07-28 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种利用硅油副产物制备硅油的方法 |
| CN102898652A (zh) * | 2012-08-31 | 2013-01-30 | 江苏创基新材料有限公司 | 有机/无机纳米功能粒子改性有机硅织物涂层剂制备方法 |
| CN103627000A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-03-12 | 杭州师范大学 | 一种乙基硅油的制备方法与应用 |
| CN105999844A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 太原理工大学 | 利用氯化铁改性硅藻土助滤细粒褐煤脱水方法 |
| CN106928459A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-07-07 | 中山市通彩化工科技有限公司 | 一种聚硅氧烷的制备方法及所制备的聚硅氧烷 |
| CN108178833A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-19 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 一种硅油的制备方法 |
| CN108863780A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-11-23 | 武汉轻工大学 | 一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯的应用 |
| CN108863807A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-11-23 | 武汉轻工大学 | 一种固载杂多酸催化剂在制备9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物中的应用 |
-
2019
- 2019-12-10 CN CN201911253965.0A patent/CN110938207B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233070A (en) * | 1992-12-23 | 1993-08-03 | Dow Corning Corporation | Process for converting chlorine end-terminated polyorganosiloxanes to polyorganocyclosiloxanes |
| CN1265940A (zh) * | 1999-03-03 | 2000-09-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 乙二醇系列单醚类乙酸酯合成中的负载型杂多酸催化剂 |
| CN1864851A (zh) * | 2006-04-13 | 2006-11-22 | 浙江三鼎科技有限公司 | 改性硅藻土复合吸附剂的制备方法 |
| CN101768273A (zh) * | 2010-01-14 | 2010-07-07 | 湖北大学 | 环硅氧烷开环聚合制备多功能或非功能端基聚硅氧烷的方法 |
| CN101787131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-07-28 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种利用硅油副产物制备硅油的方法 |
| CN102898652A (zh) * | 2012-08-31 | 2013-01-30 | 江苏创基新材料有限公司 | 有机/无机纳米功能粒子改性有机硅织物涂层剂制备方法 |
| CN103627000A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-03-12 | 杭州师范大学 | 一种乙基硅油的制备方法与应用 |
| CN105999844A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 太原理工大学 | 利用氯化铁改性硅藻土助滤细粒褐煤脱水方法 |
| CN106928459A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-07-07 | 中山市通彩化工科技有限公司 | 一种聚硅氧烷的制备方法及所制备的聚硅氧烷 |
| CN108863780A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-11-23 | 武汉轻工大学 | 一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯的应用 |
| CN108863807A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-11-23 | 武汉轻工大学 | 一种固载杂多酸催化剂在制备9,9-二(4-氨基芳基)芴类化合物中的应用 |
| CN108178833A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-06-19 | 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 | 一种硅油的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 活性白土催化有机反应研究进展;张亨;《石化技术》;20141231;第21卷(第3期);第57-60页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110938207A (zh) | 2020-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101735372B (zh) | 一种螯合树脂及其生产方法与应用 | |
| CN110938207B (zh) | 一种含氢硅油的制备方法 | |
| CN102050781A (zh) | 一种硫酸羟氯喹的工业化制备方法 | |
| CN106397630A (zh) | 一种利用膜分离技术提取透明质酸钠的方法 | |
| CN101298444A (zh) | 一种1,4-丁二醇脱水环化制备四氢呋喃的方法 | |
| CN102583675A (zh) | 用拜耳法赤泥和含稀土污泥生产聚硅硫酸稀土铝铁的方法 | |
| CN111410206A (zh) | 一种高硅铝比y型分子筛的制备方法 | |
| CN108912328B (zh) | 一种重金属离子螯合剂的制备方法 | |
| CN102796262B (zh) | 一种碳酸司维拉姆的制备方法 | |
| CN112341617B (zh) | 一种氧杂环烷基封端聚醚多元醇的精制方法 | |
| CN106633120B (zh) | 一种壳聚糖交联醇溶蛋白的制备方法 | |
| CN107033351B (zh) | 一种超低粘二甲基硅油的制备工艺 | |
| CN113773486B (zh) | 一种聚醚多元醇的精制方法及其产物与应用 | |
| CN107021874B (zh) | 一种从微生物发酵液中分离精制1,2,4-丁三醇的方法 | |
| CN115784252B (zh) | 介孔zsm-5分子筛的制备方法 | |
| JP2508554B2 (ja) | 表面改質成分溶液の製造方法，及び吸着材の製造方法 | |
| CN117263334A (zh) | 一种利用铝灰渣制备复合絮凝剂的方法 | |
| CN105801474B (zh) | 一种精制3,6‑二氯吡啶甲酸的方法 | |
| CN105289546A (zh) | 一种肝素钠专用吸附剂的制备方法 | |
| CN101143817A (zh) | 以水杨酸钠溶液精制处理生产水杨酸的方法 | |
| CN112521348B (zh) | 一种顺丁烯二酸酐催化环氧化合成环氧琥珀酸的方法 | |
| CN115557870A (zh) | 一种过氧化2-乙基己酸叔戊酯的合成方法 | |
| CN109482133B (zh) | 一种利用Hummers法的废液制备吸附材料的方法 | |
| CN113603891A (zh) | 一种非离子型聚醚改性四硅氧烷表面活性剂的制备方法 | |
| CN109437377B (zh) | 一种污水处理絮凝剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220222 |