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CN106748992A - 一种3‑氯‑2‑肼基‑5‑三氯甲基吡啶的合成方法 - Google Patents

一种3‑氯‑2‑肼基‑5‑三氯甲基吡啶的合成方法 Download PDF

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CN106748992A
CN106748992A CN201710005106.4A CN201710005106A CN106748992A CN 106748992 A CN106748992 A CN 106748992A CN 201710005106 A CN201710005106 A CN 201710005106A CN 106748992 A CN106748992 A CN 106748992A
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CN
China
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chloro
synthetic method
bis
diazanyls
hydrazine hydrate
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Pending
Application number
CN201710005106.4A
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English (en)
Inventor
谷顺明
赵维德
傅胜辉
张明祥
赵广福
先斌
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Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd
Original Assignee
Anhui Guoxing Biochemistry Co Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种3‑氯‑2‑肼基‑5‑三氯甲基吡啶的合成方法，步骤如下：将2,3‑二氯‑5‑三氯甲基吡啶和水合肼分别加入到反应容器中，然后加入极性有机溶剂，搅拌反应4～7h后，抽滤，即可得到3‑氯‑2肼基‑5‑三氯甲基吡啶。本发明工艺简单，原料成本较低，反应条件温和，生产成本低，所得产品的纯度和收率高，收率可达95％，产品纯度可达99％以上，可以实现工业化生产，有很好的推广价值。

Description

一种3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法。
背景技术
如今，氯化肼基吡啶类化合物，在农药和医药领域含氮杂环化合物的合成是一个重要的方向，其往往呈现出广泛而多样的生物活性。一些报道显示氯化肼基吡啶衍生物通常表现出除草活性，抗真菌活性，杀菌活性，抗肿瘤活性等优点，使其具有极其广泛的用途。其中席夫碱结构被认为是在药物发现方面的一个重要核心，特别是腙类。据报道，腙类衍生物已经表现出多样的生物活性，例如抗阿米巴活性，脲酶抑制活性，抗肿瘤活性，杀虫活性，抗真菌活性等等。开发新的具有杀菌活性的氯化肼基吡啶类化合物具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有杀菌活性的新型化合物3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，步骤如下：将2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼分别加入到反应容器中，然后加入极性有机溶剂，搅拌反应4～7h后，抽滤，即可得到3-氯-2肼基-5-三氯甲基吡啶。
优选地，所述2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼的摩尔比为1：1～5。
优选地，所述2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼的摩尔比为1：4。
优选地，所述的水合肼的质量分数为60％～80％。
优选地，所述的极性有机溶剂的用量以3-氯-2肼基-5-三氯甲基吡啶的物质的量计为5-15mL/mmol。
优选地，所述极性有机溶剂选自甲醇、乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺的一种或多种。
优选地，所述反应的反应温度为20～40℃。
本发明有益效果：本发明提供了一种3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的制备方法，该制备方法工艺简单，原料成本较低，反应条件温和，生产成本低，所得产品的纯度和收率高，收率可达95％，产品纯度可达99％以上，可以实现工业化生产，有很好的推广价值。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入无水乙醇1000ml，30℃下反应5h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为95％，纯度为99.15％。
实施例2：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入甲醇1000ml，30℃下反应5h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为87％，纯度为99.21％。
实施例3：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入四氢呋喃1000ml，30℃下反应5h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为82％，纯度为99.08％。
实施例4：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼6g(0.4mol)，加入无水乙醇1000ml，20℃下反应4h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为84％，纯度为99.13％。
实施例5：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入无水乙醇1000ml，40℃下反应6h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为94％，纯度为99.1％。
实施例6：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和60％水合肼4g(0.1mol)，加入无水乙醇1000ml，20℃下反应4h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为68％，纯度为99.21％。
实施例7：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和70％水合肼8g(0.2mol)，加入无水乙醇1000ml，40℃下反应7h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为77％，纯度为99.23％。
实施例8：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼12g(0.3mol)，加入无水乙醇1000ml，30℃下反应5h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为86％，纯度为99.11％。
实施例9：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入无水乙醇500ml，30℃下反应5h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为75％，纯度为98.1％。
实施例10：
向反应釜中加入2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶26.5g(0.1mol)和80％水合肼16g(0.4mol)，加入无水乙醇1500ml，30℃下反应4h后，取样采用HPLC分析，中控合格后，蒸出溶剂，降温抽滤得到产物2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶，产物收率为92％，纯度为99.01％。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，步骤如下：将2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼分别加入到反应容器中，然后加入极性有机溶剂，搅拌反应4～7h后，抽滤，即可得到3-氯-2肼基-5-三氯甲基吡啶。
2.如权利要求1所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼的摩尔比为1：1～5。
3.如权利要求2所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶和水合肼的摩尔比为1：4。
4.如权利要求2所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的水合肼的质量分数为60％～80％。
5.如权利要求1所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的极性有机溶剂的用量以3-氯-2肼基-5-三氯甲基吡啶的物质的量计为5-15mL/mmol。
6.如权利要求5所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述极性有机溶剂选自甲醇、乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺的一种或多种。
7.如权利要求1所述的3-氯-2-肼基-5-三氯甲基吡啶的合成方法，其特征在于，所述反应的反应温度为20～40℃。
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