[go: up one dir, main page]

CN105367543B - 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用 - Google Patents

一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105367543B
CN105367543B CN201510898516.7A CN201510898516A CN105367543B CN 105367543 B CN105367543 B CN 105367543B CN 201510898516 A CN201510898516 A CN 201510898516A CN 105367543 B CN105367543 B CN 105367543B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
solution
reaction
thiophene
dehydrated alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510898516.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105367543A (zh
Inventor
唐孝荣
杨建�
高素美
刘辉
高扬
徐志宏
李唯一
曾义
张燕
王玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongling Fengdan Planting Technology Development Co ltd
Original Assignee
Xihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xihua University filed Critical Xihua University
Priority to CN201510898516.7A priority Critical patent/CN105367543B/zh
Publication of CN105367543A publication Critical patent/CN105367543A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105367543B publication Critical patent/CN105367543B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用，其中，该化合物的结构通式如下：

Description

一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、 应用
技术领域
本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用。
背景技术
Schiff碱是指由伯胺与醛或酮发生缩合反应而生成的含有>C＝N-结构的一类有机化合物。大量研究表明，Schiff碱类化合物在医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色等领域都有着非常重要的作用。同时，Schiff碱类化合物还具有良好的生物活性，例如，杀虫、抗真菌、抗细菌、抗癌、抗寄生虫、除草等等。因此，Schiff碱类化合物的研究与开发将具有广阔的空间。
噻吩是杂环化合物中重要的一员，起着非常重要的作用。噻吩衍生物的研究在医药和农药化学中也有着十分主要的作用。噻吩衍生物具有各种各样的生物活性，例如，抑菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时，含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，并且不断有结构新颖、性能优异的化合物问世。所以，在农药的研究和开发过程中，含噻吩环的化合物将受到更为广泛的关注，成为新农药创制的热点和前沿。
到目前为止，还未见有噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物作为农用杀菌剂使用的报道。
发明内容
本发明将噻吩环引入Schiff碱的分子结构中，合成了一些噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱衍生物，发现了一些结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，为新农药的创制奠定了较好的基础。
一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物，其结构通式如下：
通式(I)中R为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或苯基，R为一取代或二取代。
一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物的制备方法，包括：中间体的合成和利用所述中间体来合成目标化合物两个步骤。
进一步地，如上所述的方法，所述中间体的合成包括以下步骤：
a、向苯乙酮衍生物和无水乙醇的混合物中加入NaOH溶液，形成溶液I；
b、在冰浴搅拌下，将2-噻吩甲醛与无水乙醇的混合液慢慢滴入所述溶液I中进行反应，形成溶液II；
c、应完成后，向溶液II加入蒸馏水，调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体。
进一步地，如上所述的方法，所述苯乙酮衍生物为3,4-二氯苯乙酮、3-溴苯乙酮、3-氯苯乙酮、联苯单乙酮、4-氟苯乙酮中的一种。
进一步地，如上所述的方法，所述步骤b中，反应温度为0-5℃。
进一步地，如上所述的方法，目标化合物的合成包括以下步骤：
e、向氨基脲与乙醇的混合物中加入冰醋酸，形成混合溶液III；
f、在搅拌条件下，将所述中间体和无水乙醇的混合溶液慢慢滴入上述混合溶液III中进行反应；
g、反应完成后，用NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，最终得到本发明目标化合物。
进一步地，如上所述的方法，所述步骤f中，反应的条件为：在70℃下反应20小时以上。
一种如上所述噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物用于防治植物病原真菌的用途。
进一步地，如上所述的用途，所述植物病原真菌为水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、葡萄白腐病菌、瓜类炭疽病菌、苹果轮纹病菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌。
本发明提供的化合物结构简单、新颖，易于合成，对植物病原真菌有较好的防治效果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一类具有抑菌活性的化合物，其结构通式如下：
通式(I)中R为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或苯基，R可以为一取代或二取代。
通式为(I)的化合物制备过程中的主要反应方程式为：
式中R的含义同上。
实施例1：
化合物(C14H12ON3SF)的制备
(1)中间体1-(4-氟苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成
将0.02mol 4-氟苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入10mL 10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.02mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-氟苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。
(2)目标化合物的合成
将0.015mol氨基脲溶解在20mL 90％乙醇中，向其中加入1.5mL冰醋酸。在搅拌条件下，将0.015mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在70℃下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，用10％的NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，得到淡黄色粉末状固体产物，收率为82％。产物的波谱数据如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.17(s,1H),7.61(t,J＝4.5Hz,2H),7.57(d,J＝5.7Hz,1H),7.36(s,1H),7.33(d,J＝13.5Hz,1H),7.25(t,J＝9.0Hz,2H),7.09–7.07(m,1H),6.85(d,J＝15.9Hz,1H),6.42(s,2H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):164.27-161.01(d,1C),157.60(1C),145.00(1C),141.40(1C),134.14-134.10(d,1C),131.43-131.32(d,2C),131.36(1C),129.80(1C),128.49(1C),128.42(1C),117.70(1C),115.61-115.32(d,2C)。
实施例2：
化合物(C20H17ON3S)的制备
(1)中间体1-(4-联苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成
将0.02mol联苯单乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入10mL 10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.02mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-联苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。
(2)目标化合物的合成
将0.015mol氨基脲溶解在20mL 90％乙醇中，向其中加入1.5mL冰醋酸。在搅拌条件下，将0.015mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在70℃下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，用10％的NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，得到黄色粉末状固体产物，收率为80％。产物的波谱数据如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.18(s,1H),7.73–7.62(m,7H),7.49(t,J＝7.2Hz,2H),7.41–7.33(m,3H),7.09(t,J＝4.8Hz,1H),6.95(d,J＝15.9Hz,1H),6.43(s,2H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):157.58(1C),145.59(1C),141.48(1C),140.58(1C),139.98(1C),136.83(1C),131.38(1C),129.83(2C),129.75(1C),129.39(2C),128.43(2C),128.01(1C),127.01(2C),126.88(2C),117.74(1C)。
实施例3：
化合物(C14H12ON3SCl)的制备
(1)中间体1-(3-氯苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成
将0.02mol 3-氯苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入10mL 10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.02mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(3-氯苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。
(2)目标化合物的合成
将0.015mol氨基脲溶解在20mL 90％乙醇中，向其中加入1.5mL冰醋酸。在搅拌条件下，将0.015mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在70℃下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，用10％的NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，得到淡黄色粉末状固体产物，收率为81％。产物的波谱数据如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.19(s,1H),7.63–7.61(m,2H),7.51–7.41(m,3H),7.37(d,J＝3.3Hz,1H),7.32(d,J＝16.2Hz,1H),7.09(t,J＝3.9Hz,1H),6.86(d,J＝15.9Hz,1H),6.46(s,2H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):157.44(1C),144.38(1C),141.34(1C),139.85(1C),133.51(1C),131.35(1C),130.38(1C),129.88(1C),128.82(1C),128.74(1C),128.55(1C),128.42(1C),127.97(1C),117.43(1C)。
实施例4：
化合物(C14H12ON3SBr)的制备
(1)中间体1-(3-溴苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成
将0.02mol 3-溴苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入10mL 10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.02mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(3-溴苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。
(2)目标化合物的合成
将0.015mol氨基脲溶解在20mL 90％乙醇中，向其中加入1.5mL冰醋酸。在搅拌条件下，将0.015mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在70℃下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，用10％的NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，得到淡黄色晶体产物，收率为83％。产物的波谱数据如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.21(s,1H),7.73(s,1H),7.61(s,1H),7.59(s,1H),7.53(d,J＝7.5Hz,1H),7.40(s,1H),7.35(s,1H),7.30(s,1H),7.08(s,1H),6.86(d,J＝15.9Hz,1H),6.47(s,2H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):157.44(1C),144.34(1C),141.33(1C),140.09(1C),131.64(2C),131.35(1C),130.66(1C),129.90(1C),128.57(1C),128.43(1C),128.37(1C),122.09(1C),117.45(1C)。
实施例5：
化合物(C14H11ON3SCl2)的制备
(1)中间体1-(3,4-二氯苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成
将0.02mol 3,4-二氯苯乙酮溶解在30mL无水乙醇中，再向其中加入10mL 10％NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.02mol 2-噻吩甲醛和20mL无水乙醇的混合液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在0-5℃下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10％的HCl调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(3,4-二氯苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。
(2)目标化合物的合成
将0.015mol氨基脲溶解在20mL 90％乙醇中，向其中加入1.5mL冰醋酸。在搅拌条件下，将0.015mol自制的中间体和30mL无水乙醇的混合溶液用恒压滴液漏斗慢慢滴入上述混合溶液中，在70℃下反应20小时以上，并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，用10％的NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，得到淡黄色粉末状固体产物，收率为84％。产物的波谱数据如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.23(s,1H),7.82(d,J＝2.1Hz,1H),7.66(d,J＝8.4Hz,1H),7.62(d,J＝5.1Hz,1H),7.52(dd,J1＝2.1Hz,J2＝2.1Hz,1H),7.37(d,J＝3.6Hz,1H),7.31(d,J＝15.9Hz,1H),7.10–7.07(m,1H),6.91(d,J＝15.9Hz,1H),6.51(s,2H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ(ppm):157.45(1C),143.40(1C),141.32(1C),138.35(1C),131.58(1C),131.47(2C),130.90(1C),130.64(1C),129.95(1C),129.43(1C),128.62(1C),128.40(1C),117.16(1C)。
实验例：
噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物对植物病原真菌的抑菌活性测定
1、供试植物病原真菌
水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、葡萄白腐病菌、瓜类炭疽病菌、苹果轮纹病菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌。
2、实验方法
将供试化合物溶于二甲亚砜中，再加入到含有0.1％吐温-80的自来水中，混合均匀后配成200mg/L的供试溶液。将此溶液加入到已灭菌的PDA培养基中，同时再加入浓度为50mg/L的链霉素。以不含供试化合物的相应溶液为空白对照，制成厚薄均匀的含药平板备用，重复三次。用已灭菌的打孔器选取Ф5mm生长良好、无污染、长势均匀的菌饼，在无菌条件下接入含毒培养基和对照培养基的中心(每个平板接种一个菌饼)，在28℃恒温条件下培养。当空白对照的菌落直径长到50mm左右时，采用十字交叉法测量菌落的直径，取其平均值，用下列公式计算相对抑菌率：
3、实验结果
噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物对植物病原真菌的抑菌活性测定结果如表1-5所示。
表1实施例1化合物在200mg/L时对植物病原真菌的抑制活性
菌种 抑制率(％) 菌种 抑制率(％)
水稻纹枯病菌 86.7 小麦赤霉病菌 93.1
玉米小斑病菌 95.3 油菜菌核病菌 77.9
番茄灰霉病菌 73.2 葡萄白腐病菌 72.8
瓜类炭疽病菌 76.5 苹果轮纹病菌 82.4
柑橘绿霉病菌 81.9 马铃薯晚疫病菌 64.2
从表1可知，实施例1化合物对小麦赤霉病菌和玉米小斑病菌有很好的抑制效果；对水稻纹枯病菌、苹果轮纹病菌和柑橘绿霉病菌有较好的抑制效果。
表2实施例2化合物在200mg/L时对植物病原真菌的抑制活性
菌种 抑制率(％) 菌种 抑制率(％)
水稻纹枯病菌 62.6 小麦赤霉病菌 97.4
玉米小斑病菌 95.8 油菜菌核病菌 76.8
番茄灰霉病菌 92.3 葡萄白腐病菌 70.2
瓜类炭疽病菌 61.9 苹果轮纹病菌 84.1
柑橘绿霉病菌 83.5 马铃薯晚疫病菌 85.7
从表2可知，实施例2化合物对小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌和番茄灰霉病菌有很好的抑制效果；对苹果轮纹病菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌有较好的抑制效果。
表3实施例3化合物在200mg/L时对植物病原真菌的抑制活性
菌种 抑制率(％) 菌种 抑制率(％)
水稻纹枯病菌 65.6 小麦赤霉病菌 92.4
玉米小斑病菌 61.9 油菜菌核病菌 88.3
番茄灰霉病菌 76.2 葡萄白腐病菌 72.9
瓜类炭疽病菌 68.7 苹果轮纹病菌 84.6
柑橘绿霉病菌 83.7 马铃薯晚疫病菌 74.5
从表3可知，实施例3化合物对小麦赤霉病菌有很好的抑制效果；对油菜菌核病菌、苹果轮纹病菌和柑橘绿霉病菌有较好的抑制效果。
表4实施例4化合物在200mg/L时对植物病原真菌的抑制活性
从表4可知，实施例4化合物对小麦赤霉病菌、玉米小斑病菌、番茄灰霉病菌和葡萄白腐病菌有很好的抑制效果；对油菜菌核病菌和柑橘绿霉病菌有较好的抑制效果。
表5实施例5化合物在200mg/L时对植物病原真菌的抑制活性
菌种 抑制率(％) 菌种 抑制率(％)
水稻纹枯病菌 68.5 小麦赤霉病菌 83.2
玉米小斑病菌 65.9 油菜菌核病菌 93.8
番茄灰霉病菌 91.7 葡萄白腐病菌 76.7
瓜类炭疽病菌 64.8 苹果轮纹病菌 87.4
柑橘绿霉病菌 81.6 马铃薯晚疫病菌 86.3
从表5可知，实施例5化合物对油菜菌核病菌和番茄灰霉病菌有很好的抑制效果；对小麦赤霉病菌、苹果轮纹病菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌有较好的抑制效果。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (1)

1.一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物的制备方法，其特征在于，包括：中间体的合成和利用所述中间体来合成目标化合物两个步骤；
所述中间体的合成包括以下步骤：
a、向苯乙酮衍生物和无水乙醇的混合物中加入NaOH溶液，形成溶液I；
b、在冰浴搅拌下，将2-噻吩甲醛与无水乙醇的混合液慢慢滴入所述溶液I中进行反应，形成溶液II；
c、应完成后，向溶液II加入蒸馏水，调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体；
目标化合物的合成包括以下步骤：
e、向氨基脲与乙醇的混合物中加入冰醋酸，形成混合溶液III；
f、在搅拌条件下，将所述中间体和无水乙醇的混合溶液慢慢滴入上述混合溶液III中进行反应；
g、反应完成后，用NaOH调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤后再用无水乙醇重结晶，最终得到本发明目标化合物；
所述步骤f中，反应的条件为：在70℃下反应20小时以上；
制备得到的化合物其结构通式如下：
通式(I)中R为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或苯基，R为一取代或二取代。
所述苯乙酮衍生物为3,4-二氯苯乙酮、3-溴苯乙酮、3-氯苯乙酮、联苯单乙酮、4-氟苯乙酮中的一种；
所述步骤b中，反应温度为0-5℃。
CN201510898516.7A 2015-12-07 2015-12-07 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用 Expired - Fee Related CN105367543B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510898516.7A CN105367543B (zh) 2015-12-07 2015-12-07 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510898516.7A CN105367543B (zh) 2015-12-07 2015-12-07 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105367543A CN105367543A (zh) 2016-03-02
CN105367543B true CN105367543B (zh) 2019-06-28

Family

ID=55370231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510898516.7A Expired - Fee Related CN105367543B (zh) 2015-12-07 2015-12-07 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105367543B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108033904B (zh) * 2017-12-31 2019-07-26 甘肃北盛康德药业有限公司 一种医药中间体半卡巴腙的合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3596032B2 (ja) * 1994-07-06 2004-12-02 日産化学工業株式会社 セミカルバゾン誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
CN105367543A (zh) 2016-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105330644B (zh) （1,2,3,4‑四氢喹啉‑1‑基）（取代吡唑基）甲酮类化合物及其应用
CN111875559B (zh) 一类噻唑酰肼衍生物及作为农用杀菌剂的用途
CN105384722B (zh) 一种缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法、应用
CN105367543B (zh) 一种噻吩查尔酮缩氨基脲Schiff碱类化合物及其制备方法、应用
CN109942561B (zh) 4-(2-噻吩基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用
CN105037263B (zh) N’‑取代苯亚甲基‑1,2,3,4‑四氢喹啉基‑1‑(硫代)酰肼类化合物及其制备方法和应用
CN105418504B (zh) 含二芳胺基的吡唑甲酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN102993182A (zh) 一种含吡啶肼基团的吡咯烷二酮类化合物、制备方法及其应用
CN107079910B (zh) 3-乙酰基硫代季酮酸衍生物在防治植物病原菌的杀菌剂中的应用
CN114213311B (zh) 一种取代苯甲醛肟酯类化合物及其制备方法和应用
CN105461670B (zh) 1-(2-呋喃基)-1,3-戊二烯类化合物及其制备方法、应用
TW200526125A (en) N-substituted pyrazolylcarboxanilides
CN105439995B (zh) 一种缩氨基脲类化合物及其制备方法、应用
CN105348239B (zh) 一种1-(2-呋喃基)-3-(4-取代苯基)丙烯衍生物及其制备方法、应用
CN111018848B (zh) 1,3,5-三取代-4,5-二氢吡唑衍生物及其在农药中的应用
CN105348231B (zh) 2,4‑戊二烯‑1‑醇类化合物及其制备方法、应用
CN105348233A (zh) 一种3-(2-呋喃基)丙烯醇类化合物、制备方法及其应用
CN115093343B (zh) 一种蒎酮基肟酯类化合物、制备方法及应用
CN105418549B (zh) 一种联苯甲醇类化合物及其制备方法、应用
CN106234385B (zh) 一种含苯并吡嗪结构的1,2,4-三唑衍生物作为杀菌剂的应用
CN110903227B (zh) 一种硝基胍类化合物及其制备与应用
CN114957123B (zh) 一种3-(二氟甲基)-吡唑-4-羧酸酯类衍生物及其制备方法和应用
CN105418579B (zh) 噻吩丙烯醇类化合物及其制备方法、应用
CN108570009A (zh) 3-卤素二芳胺基吡唑酰胺类化合物及其在农药中的应用
CN109535135B (zh) 2-甲基嘧啶类化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200921

Address after: 246701 Jinshan Road, Zongyang Town, Zongyang County, Tongling, Anhui, China

Patentee after: ZONGYANG ZHONGBANG TECHNOLOGY INFORMATION CONSULTING Co.,Ltd.

Address before: 610039, No. 81, Xuefu street, Hongguang Town, Chengdu, Sichuan, Pixian

Patentee before: XIHUA University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230803

Address after: 244152 Tongling National Agricultural Science and Technology Park, Tongling City, Anhui Province

Patentee after: TONGLING FENGDAN PLANTING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO.,LTD.

Address before: 246701 Jinshan Road, Zongyang Town, Zongyang County, Tongling, Anhui, China

Patentee before: ZONGYANG ZHONGBANG TECHNOLOGY INFORMATION CONSULTING Co.,Ltd.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Schiff base compound of thiophene chalcone semicarbazide and its preparation method and application

Effective date of registration: 20230919

Granted publication date: 20190628

Pledgee: Tongling branch of Bank of China Ltd.

Pledgor: TONGLING FENGDAN PLANTING TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO.,LTD.

Registration number: Y2023980057430

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190628