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CN102648264A - 用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂 - Google Patents

用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂 Download PDF

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CN102648264A CN2010800560713A CN201080056071A CN102648264A CN 102648264 A CN102648264 A CN 102648264A CN 2010800560713 A CN2010800560713 A CN 2010800560713A CN 201080056071 A CN201080056071 A CN 201080056071A CN 102648264 A CN102648264 A CN 102648264A
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Abstract

为了提供一种极佳的油增稠剂或胶凝剂，其具有与多种油剂体系极佳的相容性，且通过调整增稠剂或胶凝剂的加入量，可自由地控制基于油的原料或化妆品组合物的形态、粘度和类似物。另外，为了提供一种凝胶组合物，其是用于稳定地和容易地产生具有多种粘弹性和形态的化妆品组合物的基础，且其保持多种油剂处于具有在液体与固体之间的中度粘弹性的凝胶形态，以及为了提供包含所述增稠剂或胶凝剂的化妆品组合物和类似物。一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述增稠剂或胶凝剂具有亲水基团和具有硅氧烷树枝状结构的基团，且包含优选地具有不低于200的聚合度的新型共改性的有机聚硅氧烷，和包含所述增稠剂或胶凝剂的局部组合物或化妆品组合物。此外，包含所述共改性的有机聚硅氧烷的凝胶组合物和通过利用所述凝胶组合物产生化妆品组合物和类似物的方法。

Description

用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂
技术领域
本发明涉及一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中该增稠剂或胶凝剂包含具有硅氧烷树枝状结构的新型亲水硅酮，还涉及一种凝胶组合物和包含该凝胶组合物的凝胶化妆品组合物或凝胶局部组合物。此外，本发明涉及一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中该增稠剂或胶凝剂包含具有硅氧烷树枝状结构和四聚甘油(tetraglycerin)结构的高分子量的亲水硅酮，且还涉及一种凝胶组合物和包含该凝胶组合物的凝胶化妆品组合物或凝胶局部组合物。具有硅氧烷树枝状结构的新型亲水硅酮具有多种功能方面，当复合在以基于油的原料作为基质的化妆品组合物中时抑制油性，并能产生一种在涂用后赋予没有不适的天然皮肤感觉，以及极佳的湿润感的化妆品组合物。
尤其是，具有四聚甘油结构和具有硅氧烷树枝状结构的基团的高分子量的亲水硅酮起到极佳的油增稠剂的作用，与多种油剂体系具有极佳的相容性，且其中通过调整高分子量的亲水硅酮的加入量，可能自由地控制油剂或化妆品组合物的形态、粘度和类似性质。此外，高分子量的亲水硅酮还起到极佳的分散剂/固化剂的作用，其在以基于油的原料作为基质的化妆品组合物中能够均匀和稳定地分散/固化粉末或着色剂，并在高分子量的亲水硅酮涂用于皮肤后能够在皮肤上保持极佳的化妆效果和自然感而没有不适，持续大约一天。
此外，通过合并特定量的基于油的原料、有机醇化合物和水，可获得能够使多种混合的硅酮油/有机油保持具有液态与固态之间的中度粘弹性的凝胶形态的稳定的凝胶组合物。通过掺混粉末于这一组合物中，或通过进一步掺混紫外线吸收剂、成膜剂、盐和类似物，可能容易地获得稳定的凝胶组合物。此外，通过在其中进一步掺混水来稀释这些凝胶组合物，可获得具有比糊状、膏状、乳状形式等更低粘度的任意形态的化妆品组合物。此外，通过在这些凝胶组合物中进一步掺混水和生物活性物质，可获得也具有任意形态的局部组合物。
背景技术
从增稠或胶凝油类的角度观察常规技术，化妆品组合物中使用的油剂体系通常包含硅酮油，但在这种情形中，有机增稠剂/有机胶凝剂实现的效果差。用于增稠或胶凝油类的技术可为化妆品组合物制造商提供可能随意控制化妆品组合物的形态从液态到膏状、糊状、凝胶、固态和类似形态的自由度，且是极其重要的技术。结果是，增加了基于改性的硅酮并在触感方面也有益的增稠剂和胶凝剂的开发，且还增加了在化妆品组合物中利用这些增稠剂和胶凝剂的研究。
过去已知借助于蜡形式的烷基改性的硅酮固化油剂的技术，但这一技术通常导致以下问题，诸如油性增加，可延展性和触感变差，控制化妆品组合物的形态、粘度和类似性质的自由度相对低，和不论蜡形式的烷基改性的硅氧烷的加入量为何都容易发生固化。
此外，已经开发了通过利用聚醚改性的硅酮和水胶凝硅酮油获得的凝胶硅酮组合物(参见专利文献7)，但这一技术具有在油剂体系中包含有机油时增稠/胶凝效果不足的问题。此外，这一技术在触感方面有问题，诸如油腻。
同时，已经有借助于氨基酸衍生物改性的硅酮、直链聚酰胺改性的硅酮和类似物来胶凝油类的技术，和在化妆品组合物中使用这种技术的报道。(专利文献8至11等)这些胶凝剂在触感方面极佳，但具有不论胶凝剂的加入量为何都容易导致固化的趋势，导致难以自由地控制化妆品组合物的形态、粘度和类似性质的问题。此外，由于该凝胶过度地硬和为固态，如果凝胶的表面被刮，刮痕保持在表面上且凝胶的外观受损，因为不可能恢复凝胶表面到平滑状态。
即，大多数常规技术的基于硅酮的油胶凝剂是固化的油的类型，可能藉以根据增稠剂的加入量自由地控制油或化妆品组合物的形态、粘度和类似性质的极佳的油增稠剂是未知的。此外，能够稳定地增稠包含硅酮油与有机油的组合的多种油剂体系的材料和技术也是未知的。
接着，作为常规技术在(聚)甘油改性的硅酮与油增稠/胶凝技术之间的关系方面的解释，已经提出了，通过合并硅酮分支的多元醇改性的硅酮(例如，烷基/线型硅氧烷分支/聚甘油共改性的硅酮)与已知为油增稠/胶凝剂的有机改性的粘土矿物或果糖寡糖脂肪酸酯获得的化妆品组合物(参见专利文献12和13)、包含特定比例的具有特定结构的烷基甘油基醚改性的硅酮与已知为油增稠/胶凝剂的硅酸酐的化妆品组合物材料(参见专利文献14)、和类似物。
这些技术中使用的(聚)甘油改性的硅酮具有差的油增稠/胶凝能力，因此必须与能够有效地增稠或胶凝油剂的另一材料组合使用，具有控制化妆品组合物所需的粘度或形态的效果令人不满意的问题。此外，取决于油剂的类型或含水量，有机改性的粘土矿物和硅酸酐可导致结块，提出的化妆品组合物在稳定性方面有问题。果糖寡糖脂肪酸酯表现增稠/胶凝环状硅氧烷以外的硅酮油的能力不足，具有在配制化妆品组合物时自由度减少的问题。
最近，专利文献15提出了有机聚硅氧烷与聚甘油衍生物的一种新型交替共聚物，并表示能够获得高分子量的聚甘油改性的硅酮而没有由存在未反应的原料导致的白色浑浊等问题。然而，从化学结构清楚的是，这一化合物具有在其主链上掺入的亲水基团部分。结果是，这一共聚物具有完全不同于常规通用的亲水硅酮诸如聚醚改性的硅酮和类似物的特性，因而在精细制剂诸如化妆品等中稳定地掺混这一共聚物必需高水平的工艺技术，导致使用领域受限的问题。此外，这一共聚物与仅包含基于硅酮的油类的油剂具有良好的相容性，但在包含基于硅氧烷的油类和有机油类的混合油剂体系中容易发生相分离，具有不能实现令人满意的效果的问题。
这些问题的原因与常规多元醇改性的硅酮的产生技术中的问题紧密相关。即，被多元醇诸如(聚)甘油改性的硅酮在结构设计方面具有低的自由度，难以产生稳定的产物品质。这样的多元醇改性的硅酮通常通过向有机氢硅氧烷(organohydrogensiloxane)加入具有反应性不饱和基团的多元醇衍生物来产生。然而，在许多情形中，剩余多元醇衍生物与作为反应产物的共聚物之间的相容性低，这样的硅酮在产生后短时间内分离为两相，表示大量产生这样的硅酮时存在显著的限制。
另外有机氢硅氧烷与这样的多元醇衍生物之间的相容性从根本上是低的，因而，当设计使得共聚物的分子量超过约5,000时，即使加入溶剂，加成反应也不能完成，因此在许多情形中导致难以产生目标产物。即使当分子量是约3,000时，未反应的产物逐渐地分离或沉淀。这使得去除分离或沉淀的材料的任务成为必需，在生产效率方面也是大的障碍。(专利文献16至18)
即使当使用的化合物中羟基被保护为多元醇衍生物时，在反应完成后需要脱保护，因而不可避免分离为两相的问题。此外，在这一方法中，为了实现脱保护，必须引入重酸化条件，且由于存在的硅氧烷主链断裂，不能以容易重复的方式获得期望产物诸如具有低分子量的那些。(专利文献19)
专利文献20提出一种产生支链的聚甘油改性的硅酮的方法，在酸性或碱性催化剂存在下，通过加入/接枝聚合具有选自羟基、羧基、氨基、亚氨基、巯基和环氧基组成的组的至少一个官能团的硅酮与2，3-环氧基-1-丙醇来获得。然而，在这一方法中，硅氧烷主链在接枝聚合期间断裂，这导致具有不同特性的两种或多种组分易于作为共聚物产生。这产生有关产物品质、精制工艺等多种问题。
出于这些原因，因为常规多元醇改性的硅氧烷几乎没有实际用途和在生产技术方面受限制，大多数应用的研究涉及低分子量的多元醇改性的硅酮。高分子量的聚甘油改性的硅酮诸如具有超过15,000的分子量的那些在化妆品组合物中的用途的研究实例仅可见于专利文献15，其涉及嵌段共聚物，尤其是，没有其中聚硅氧烷主链的侧链和/或末端被聚甘油衍生物改性的高分子量的硅酮在化妆品组合物中的用途的报告实例。
另一方面，白色颜料诸如氧化钛和氧化锌，着色颜料诸如红色氧化铁，和粉末诸如云母、绢云母和类似物广泛地用作基础化妆产物、口红、遮光剂、指甲油、指甲涂层、粉底、睫毛膏、眼线膏、和类似化妆品组合物。在化妆品组合物中掺混这些粉末的原因包括调整化妆品组合物的色彩、遮盖性和触感，已经报道了这些粉末与常规多元醇改性的硅酮组合并用于基于油的化妆品组合物中的实例。(专利文献1至6和12至14)
然而，这些技术中容易发生粉末的结块或沉淀，由于诸如涂用于皮肤时涂布不均匀或遮盖特性不足或颜色不自然的原因，不可能为使用者提供足够的满意度。此外，使用的多元醇改性的硅酮具有低分子量和差的油增稠特性，因而在化妆保持性的方面不令人满意。
在粉末中，基于硅酮的粉末诸如有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、聚(甲基倍半硅氧烷)粉末、硅酮树脂粉末、硅橡胶粉末、和有机树脂粉末诸如丝粉末、尼龙粉末、聚(甲基丙烯酸甲酯)粉末和聚乙烯粉末在吸油能力方面极佳，因而减轻基于油的化妆品组合物和类似物中固有的强油性，实现使得涂用后皮肤感觉/感觉(skin sensation/feeling)更自然的效果。然而，这样的粉末难以在制剂中均匀分散，造成诸如随着掺混的粉末量增加，制剂粉状感的问题。
因而，对于能够在基于油的化妆品组合物中均匀和稳定地分散/固化粉末或着色剂且在涂用于皮肤后能够在皮肤上保持极佳的化妆效果和自然感而没有不适持续大约1天的材料和/或化妆品组合物存在需求。
最后，提供了涉及含硅酮的凝胶组合物的常规技术的解释。已经对凝胶化妆品组合物的基于其物理结构的特征和效果方面显示出关注，已进行了多种研究。尽管与油增稠/胶凝技术有关，化妆品组合物通常具有以完全固态或具有低粘度的液态的形态时难以使用的问题，表示适用范围受限制。结果是，需要具有液态与固态之间的中度粘度或弹性的凝胶化妆品组合物和开发能够控制这些形态的化妆品组合物的材料和技术。
因而，在用于增稠/胶凝油类的许多技术中，专利文献7中公开的凝胶硅酮组合物技术能够大大地在化妆品组合物中增稠或胶凝为具有高掺混含量的油剂的硅酮油，与使用粉状胶凝剂的情形相比，表现良好的组成稳定性，广泛地用作凝胶化妆品组合物的基础或乳液组合物或乳液化妆品组合物的基础。(专利文献21至26)
然而，专利文献7中用作增稠/胶凝剂的聚醚改性的硅酮必须包含水以使胶凝成为可能，因而具有制剂的范围受限制的问题，并取决于聚醚改性的硅酮的掺混量，具有有关粘性和油腻的问题。此外，在油剂体系包含有机油的情形，增稠/胶凝效果差。
除了硅酮油以外，多种油剂诸如烃油和酯油也用在化妆品组合物中，且这些油剂通常另外地用在化妆品组合物制剂中以利用每种油剂的益处并弥补每种油剂在触感和类似性质方面的缺陷。因而，对其中能够使包含硅酮油与有机油的组合的多种油剂体系保持具有液态与固态之间的中度粘弹性的凝胶形态的凝胶化妆品组合物存在需求。此外，对其中通过调整增稠/胶凝剂的加入量，能够自由控制凝胶化妆品组合物的形态、粘度和类似性质的凝胶化妆品组合物存在需求。
专利文献1：日本专利号3389271(日本未审查专利申请公开号H-06-157236)
专利文献2：日本专利号3513682(日本未审查专利申请公开号H-09-71504)
专利文献3：日本专利号3625471(WO2003-075864)
专利文献4：日本未审查专利申请公开号H-06-305933(日本专利号3477222)
专利文献5：日本未审查专利申请公开号H-07-25728(日本专利号3160427)
专利文献6：日本未审查专利申请公开号H-07-33622(日本专利号3200247)
专利文献7：日本专利号3333782(日本未审查专利申请公开号H-05-311076)
专利文献8：日本未审查专利申请公开号2004-182680
专利文献9：US 5874069
专利文献10：US 5919441
专利文献11：US 6534072
专利文献12：日本专利号3678420(WO2003-041664)
专利文献13：日本未审查专利申请公开号2004-231608
专利文献14：日本未审查专利申请公开号2005-194523
专利文献15：日本未审查专利申请公开号2005-42097
专利文献16：日本专利公开号S-62-34039
专利文献17：日本专利号3976226(日本未审查专利申请公开号2002-179798)
专利文献18：日本未审查专利申请公开号2005-089494
专利文献19：日本专利公开号H-06-089147(日本专利号1956013)
专利文献20：日本未审查专利申请公开号2004-339244
专利文献21：日本专利号3639315(日本未审查专利申请公开号H-07-100358)
专利文献22：日本专利号3407770(日本未审查专利申请公开号H-08-217626)
专利文献23：日本专利号3719540(日本未审查专利申请公开号H-09-194323)
专利文献24：日本专利号3580384(日本未审查专利申请公开号H-08-268831)
专利文献25：日本专利号3580385(日本未审查专利申请公开号H-08-268832)
专利文献26：日本专利号3313043(日本未审查专利申请公开号H-10-245317)
发明公开内容
本发明待解决的问题
为了解决上述问题，本发明的一个目的是提供极佳的油增稠剂或胶凝剂，其具有与多种油剂体系极佳的相容性，且通过调整增稠剂或胶凝剂的加入量，能够自由地控制基于油的原料或化妆品组合物的形态、粘度和类似特性。
本发明待解决的另一问题是提供极佳的分散/固化剂，其能够在以基于油的原料作为基质的化妆品组合物中均匀和稳定地分散/固化粉末或着色剂，且其在化妆品组合物涂用于皮肤后能够在皮肤上保持极佳的化妆效果和自然感而没有不适，持续大约一天。
本发明待解决的又一问题是提供一种凝胶组合物，其是用于稳定和容易地产生具有多种粘弹性和形态诸如凝胶、糊状、膏状、乳状等的化妆品组合物的基质，且其能够使多种油剂保持具有液态与固态之间的中度粘弹性的凝胶形态。此外，本发明提供一种稳定的凝胶组合物，其具有多种功能，且其通过在这一组合物中掺混粉末或通过进一步掺混化妆品组合物中常用的紫外线吸收剂、成膜剂、盐和类似物可容易地获得。尤其是，本发明的一个目的是提供一种凝胶化妆品组合物，其当在乳液型凝胶化妆品组合物中掺混时任选地确保光学透明度并具有极佳的储存稳定性。
本发明待解决的又一问题是提供通过在其中掺混水来稀释这一组合物，容易地获得以具有比糊状、膏状和乳状等低的粘度的任意形态的化妆品组合物的方法。此外，本发明提供通过在这一组合物中掺混水与生物活性物质，获得任意形态的局部组合物的方法。
解决问题的手段
以实现以上目的为目标的深入研究的结果，本发明人进行了本发明。具体地，本发明的目的通过以下实现：一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，该增稠剂或胶凝剂包含在分子中含有具有硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团诸如聚醚基团或类似基团的新型共改性的有机聚硅氧烷；和一种包含用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂的局部组合物或化妆品组合物。此外，本发明的目的通过使用用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，或凝胶组合物产生局部组合物或化妆品组合物的方法来实现。
本发明的目的更优选地由一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂实现，其包含具有硅氧烷树枝状结构和四聚甘油结构作为亲水基团的高分子量的亲水硅酮，和由一种凝胶组合物实现。该目的优选地由包含(B)粉末或着色剂和(C)选自基于硅酮的表面活性剂(排除对应组分(A)的化合物)、交联有机聚硅氧烷、硅酮树脂、丙烯基硅酮树枝状共聚物、聚酰胺改性的硅酮和烷基改性的硅酮树脂蜡的至少一种组分的增稠剂或胶凝剂实现。
更具体地，本发明的目的通过以下实现：由以下通式(1)表示的一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂和一种包含增稠剂或胶凝剂的局部组合物，尤其是化妆品组合物：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2    (1)。
其中该增稠剂或胶凝剂具有亲水基团和具有硅氧烷树枝状结构的基团并包含优选地具有不低于200的聚合度的共改性的有机聚硅氧烷。
本发明的第一目的通过用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂实现，其包含含有具有硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团，由以下通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2   (1)。
和包含所述增稠剂或胶凝剂的局部组合物，尤其是化妆品组合物。
在通式(1)中，R1是单价有机基团(排除对应L1和Q的基团)或氢原子，且L1是由以下通式(2)在i＝1时表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团。
通式(2)：
Figure BDA00001749316800091
在通式(2)中，R1与上述基团同义，R2是具有1至6个碳原子的烷基基团、或苯基基团，且Z是二价有机基团。i代表由Li表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且在c是为甲硅烷基烷基基团重复数的阶数时，是1至c的整数。阶数c为1至10的整数，且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基基团而在i＝c时为甲基基团或苯基基团。ai是范围为0至3的数；且R1是与上述基团同义的基团，在通式(2)中优选地是氢原子、或取代或未取代的具有1至30个碳原子的单价烃基团。
在通式(1)中，Q是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，并包括选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元。
-CrH2r-O-      (3-1)
在结构式3-1中，r是范围为1至6的数。
Figure BDA00001749316800101
在结构式3-2中，W是氢原子或具有1至20个碳原子的烷基基团。
在结构式3-3中，W与上述基团同义。
Figure BDA00001749316800103
在通式(1)中，a、b和c的范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5和0.001≤c≤1.5。
更优选地，上述目的通过用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂和凝胶化妆品组合物实现，该增稠剂或胶凝剂包含高分子量的共改性的有机聚硅氧烷，该高分子量的共改性的有机聚硅氧烷是由以下结构式(1-1)表示的共改性的有机聚硅氧烷，并且每分子含有具有硅氧烷树枝状结构的至少一个甲硅烷基烷基基团，其中选择衍生于聚甘油的基团(具有四聚甘油结构的基团是尤其优选的)为亲水基团(Q)，且由n1、n2和n3表示的指示以下有机硅氧烷单元聚合度的数落入以下范围。
Figure BDA00001749316800111
在结构式(1-1)中，R1、L1和Q与上述基团同义，且R是选自R1、L1和Q的基团。n1、n2和n3的范围使得200≤n1≤1000、1≤n2≤50和0≤n3≤20；且当n3＝0时，至少一个R是Q。
更具体地，上述目的通过用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂的发明实现，该增稠剂或胶凝剂包含含有具有硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团的共改性的有机聚硅氧烷，在以下[1]至[11]所描述。
[1]一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，所述增稠剂或胶凝剂包含(A)具有亲水基团和具有硅氧烷树枝状结构的基团、且由以上通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
[2]根据[1]的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是由以上结构式(1-1)表示并且每分子具有至少一个具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团的共改性的有机聚硅氧烷。
[3]根据[1]或[2]的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是共改性的有机聚硅氧烷，使得在通式(1)或结构式(1-1)中，L1是由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团。
通式(2-1)：
通式(2-2)：
Figure BDA00001749316800122
在这些通式中，R1、R2和Z与上述基团同义，且a1和a2各自独立地是范围为0至3的数。
[4]根据[1]至[3]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是由以下结构式(1-1-1)或结构式(1-1-2)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
Figure BDA00001749316800123
在这些结构式中，Z和R1是与上述的那些同义的基团；R是选自R1、L1和以下描述的Q1的基团。n1、n2和n3是落入数值范围200≤n1≤1000、1≤n2≤50和0≤n3≤20的数，且当n3＝0时，至少一个R是Q1。
Q1各自独立地是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，包括选自由以上结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个线型连接的亲水单元；或Q1各自独立地是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，包括不少于两个选自由以上结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，并具有选自由以下结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的分支单元。
Figure BDA00001749316800131
[5]根据[1]至[4]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是由以下结构式(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的亲水基团。
Figure BDA00001749316800141
在这些结构式中，R3是具有(p+1)价的有机基团，且p是大于或等于1且小于或等于3的数。X1各自独立地是选自由以下通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，且m是范围为3至5的数。
Figure BDA00001749316800151
在这些通式中，X2是由以下结构式(3-1)表示的亲水单元，且q是范围为0至50的数。X1与X2各自独立地连接的方式是嵌段或无规。
-CrH2r-O-     (3-1)
在结构式(3-1)中，r是范围为1至6的数；且
R4是氢原子或选自由缩水甘油基基团、酰基基团和具有1至20个碳原子的烷基基团组成的组的基团。
[6]根据[1]至[5]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是衍生于聚甘油的由以下结构式(4-1-1)表示的亲水基团。
-R3′-O-X1 m-R4       (4-1-1)
在结构式(4-1-1)中，R3’是二价有机基团且X1各自独立地是选自由以上通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，m是范围为3至5的数。R4是氢原子或选自由缩水甘油基基团、酰基基团和具有1至20个碳原子的烷基基团组成的组的基团。
[7]根据[1]至[6]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是衍生于四聚甘油的亲水基团。
[8]根据[1]至[7]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，还包含(B)粉末或着色剂。
[9]根据[1]至[8]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，还包含(C)选自基于硅酮的表面活性剂(排除对应组分(A)的化合物)、交联有机聚硅氧烷、硅酮树脂、丙烯基硅酮树枝状共聚物、聚酰胺改性的硅酮和烷基改性的硅酮树脂蜡的至少一种组分。
[10]根据[1]至[9]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述基于油的原料是(D1)选自固体润滑油、糊状油、硅酮油、烃油和酯油的至少一种类型的油剂。
[11]根据[8]的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(B)是(B1)选自硅酮树脂粉末、硅橡胶粉末、有机树脂粉末(排除硅酮树脂粉末)、有机改性的粘土矿物、氧化钛、氧化锌、涂二氧化钛云母(titanatedmica)、金属皂、无机底质颜料和无机着色颜料(inorganic colorationpigment)的至少一种类型的粉末或着色剂。
本发明的另一目的通过在以下[12]至[16]描述的包含该共改性的有机聚硅氧烷的凝胶组合物的发明实现。
[12]一种凝胶组合物，所述凝胶组合物包含30至80wt.％的(D)基于油的原料、10至70wt.％的根据[1]至[11]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、0至20wt.％的(E)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物的至少一种类型的化合物，和0至20wt.％的水。
[13]根据[12]的凝胶组合物，还包含(F)紫外线吸收剂。
[14]根据[12]或[13]的凝胶组合物，还包含(G)选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种类型的化合物。
[15]根据[12]至[14]中任一项的凝胶组合物，还包含(H)有机成膜剂(organic film-forming agent)。
[16]根据[12]至[15]中任一项的凝胶组合物，还包含(J)选自包括氨基酸和/或其盐、无机盐、有机酸和/或其盐、以及水溶性聚合物的组的至少一种类型的化合物。
类似地，本发明的另一目的通过调整乳液组合物的透明度的方法实现，所述方法包括单独地混合水相和单独地混合包含所述组分(A)和基于油的原料(D)的油相，然而在调整后乳化，从而在25℃时所述两相之间折射率的差异是0.0020单位或更低。
另外，本发明的另一目的通过包含用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，或凝胶组合物的化妆品组合物的发明、包含生物活性物质的局部组合物的发明、以及其产生方法的发明来实现，在以下[17]至[25]描述。
[17]一种产生化妆品组合物的方法，所述方法通过掺混按重量计0.1至4,000份的(E)水与按重量计100份的根据[12]至[16]中任一项的凝胶组合物。
[18]一种化妆品组合物，所述化妆品组合物通过掺混按重量计0.1至4,000份的(E)水与按重量计100份的根据[12]至[16]中任一项的凝胶组合物而获得。
[19]一种凝胶化妆品组合物，所述凝胶化妆品组合物包含30至80wt.％的(D)基于油的原料、20至60wt.％的根据[8]或[11]的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，和0至20wt.％的(E)水。
[20]一种产生局部组合物的方法，所述方法通过掺混按重量计0.1至4,000份的(E)水和按重量计0.001至1.0份的生物活性物质与按重量计100份的根据[12]至[16]中任一项的凝胶组合物。
[21]一种局部组合物，所述局部组合物通过掺混按重量计0.1至4,000份的(E)水和按重量计0.001至1.0份的生物活性物质与按重量计100份的根据[12]至[16]中任一项的凝胶组合物而获得。
[22]一种凝胶局部组合物，所述凝胶局部组合物包含30至80wt.％的(D)基于油的原料、20至60wt.％的根据[8]或[11]的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、0至20wt.％的(D)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物的至少一种类型的化合物、0至20wt.％的(E)水、和按重量计0.001至1.0份的生物活性物质。
[23]根据[21]或[22]的局部组合物，其中所述生物活性物质是选自抗炎剂、防老剂、皮肤亮白剂(skin-lightening agent)、毛发再生剂、毛发生长促进剂、循环促进剂、抗微生物剂、杀菌剂、维生素、创伤愈合促进剂、刺激缓和剂、镇痛剂、细胞活化剂和酶的至少一种类型的生物活性物质。
[24]根据[18]或[19]的化妆品组合物，其中产物的形式是液态、乳状、膏状、固态、糊状、凝胶、粉末状、多层、摩丝状或喷雾状。
[25]根据[21]至[23]中任一项的局部组合物，其中产物的形式是液态、乳状、膏状、固态、糊状、凝胶、粉末状、多层、摩丝状或喷雾状。
本发明的另一目的优选地通过产生方法实现，其产生方法中使用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂经受与具有硅连接的氢原子的有机聚硅氧烷和其他原料的氢化硅烷化反应。制造方法在以下[26]中详细描述。
[26]一种产生根据[1]至[7]中任一项的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂的方法，包括在(C)氢化硅烷化反应催化剂存在下，使组分(A)的共改性的有机聚硅氧烷经受与具有硅连接的氢原子的有机聚硅氧烷和由以下通式(2′)表示的、在分子末端具有一个碳碳双键的硅氧烷树枝状结构的化合物(以对应于组分(A)中硅连接的氢原子的摩尔当量的小于或等于0.9倍的量)的加成反应；之后，进一步与(D)在分子末端具有一个烯基基团的亲水化合物加成反应。
通式(2’)：
Figure BDA00001749316800181
在通式(2′)中，L′1是甲基基团，或在j＝1时是由以下通式(2”)表示的甲硅烷基烷基基团，且Z′是二价有机基团。
Figure BDA00001749316800182
在通式(2″)中，R2是苯基基团或具有1至6个碳原子的烷基基团，且Z是二价有机基团。j代表由Lj表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并是1至c′的整数，其中c′是为甲硅烷基烷基基团重复数的阶数。阶数c′为1至10的整数，且Lj+1在j小于c′时为甲硅烷基烷基基团，而在j＝c′时为甲基基团或苯基基团。aj是范围为0至3的数。
发明效果
如在以上″本发明待解决的问题″部分中说明的，待由油增稠剂解决的第一个问题是涉及能够控制油剂形态的自由度，待解决的另一个问题涉及分散和固化粉末或着色剂，待解决的又一个问题涉及一种凝胶组合物，待解决的又一个问题涉及产生化妆品组合物或局部组合物的方法，都可优选地被本发明解决。尤其是，可提供一种当在乳液型凝胶化妆品组合物中掺混时任选地确保光学透明度和具有极佳储存稳定性的化妆品组合物。
发明详述
根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂包含具有硅氧烷树枝状结构的基团和亲水基团的共改性的有机聚硅氧烷。此外，根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂优选地具有衍生于聚甘油的基团(尤其优选具有四聚甘油结构的基团)作为亲水基团并包含高分子量的共改性的有机聚硅氧烷。
具体地，共改性的有机聚硅氧烷是由以下通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2     (1)。
在通式(1)中，共改性的有机聚硅氧烷含有具有硅氧烷树枝状结构的基团(-L1)，和亲水基团(-Q)，且有机硅氧烷单元的聚合度优选地是200或更高。(以下，通式(1)中由L1表示的基团是由以下通式(2)在i＝1时表示的甲硅烷基烷基基团，通式(1)中由L1表示的基团还称为“碳硅氧烷树枝状大分子”和“具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团”。)
通式(2)：
Figure BDA00001749316800191
在通式2中，R1是单价有机基团或氢原子(排除为L1或Q的基团)，R2是具有1至6个碳原子的烷基基团、或苯基基团，且Z是二价有机基团。i代表由Li表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且在c是为甲硅烷基烷基基团重复数的阶数时，是1至c的整数。阶数c为1至10的整数，且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时为甲基基团或苯基基团。ai是范围为0至3的数。
首先，提供通式(1)中部分R1、L1和Q的详述。
在通式(1)中，R1是单价有机基团或氢原子。然而，作为单价有机基团的R1不包括对应上述L1或Q的基团。R1部分的实例包括氢原子、具有1至30个碳原子的取代或未取代的单价烃基团、具有1至30个碳原子的烷氧基基团、直链或支链的聚硅氧烷链，和类似基团。取代或未取代的单价烃基团的实例包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、庚基基团、辛基基团、癸基基团、十二烷基基团，和其他类似的饱和脂肪族烃基团；环戊基基团、环己基基团，和类似的饱和脂环烃基团；苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团、萘基基团，和类似的芳族烃基团；和其中连接于这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被氟或类似的卤素原子，或具有环氧基基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯基基团、巯基基团或类似基团的有机基团取代的基团。烷氧基基团的实例包括甲氧基基团、乙氧基基团、异丙氧基基团、高级烷氧基基团和类似基团。直链或支链的聚硅氧烷链是不对应L1的直链或支链的聚硅氧烷链。其实例包括具有包括经由二价连接基团连接于硅氧烷的二甲基聚硅氧烷单元的聚硅氧烷链结构的直链或支链的聚硅氧烷链；其中该二甲基聚硅氧烷单元具有1至100的聚合度，和硅醇末端、三甲基甲硅烷氧基末端、或正丁基二甲基甲硅烷氧基末端。应注意，聚硅氧烷链的甲基基团的一部分可被苯基基团、氟或类似的卤素原子、或包括环氧基基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯基基团、巯基基团和类似基团的有机基团取代。
可引入在具有硅氧烷树枝状结构的基团(-L1)和亲水基团(-Q)以外的改性的基团作为R1，或替代地，可设计本发明的共改性的有机聚硅氧烷以赋予进一步的官能性。具体地，当R1是取代的单价烃基团时，根据期望特征和用途，取代基可适当地选自上述有机基团实例。例如，当使用共改性的有机聚硅氧烷作为化妆品原料时，为了改进使用期间的感觉、触感和持久性，可选择以氨基基团、氨乙基氨丙基基团、羧基基团、或类似基团取代的单价烃基团作为取代基。类似地，为了改进使用期间的感觉、皮肤上的触感和与所谓中链烷基基团或长链烷基基团的其他组分的亲和性，除了具有1至4个碳原子的烷基基团诸如甲基基团或乙基基团以外，还可选择具有8至20个碳原子的烷基基团作为R1部分的一部分。
其中，R1优选地是具有1至20个碳原子的单价烃基团或单价氟化的烃基团。属于R1部分的不具有不饱和脂肪族键的单价烃基团的实例包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团和类似的烷基基团；苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团和类似的芳基基团；芳烷基基团诸如苯甲基基团。单价氟化的烃基团的实例包括三氟丙基基团、五氟乙基基团和类似的全氟烷基基团。从工业角度，R1优选地是甲基基团、乙基基团或苯基基团，更优选地所有R1部分的90至100mol％选自甲基基团、乙基基团或苯基基团。
在通式(1)中，由L1表示的基团是具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团，并且定义为由通式(2)在i＝1时表示的甲硅烷基烷基基团。具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团具有其中碳硅氧烷单元以树枝状大分子的形式延伸的结构，因此，与线型或简单支链的聚硅氧烷单元相比，是表现高拒水性的官能团；且由于与亲水基团充分平衡的组合，甲硅烷基烷基基团能够赋予根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷极佳的油剂组分增稠作用和胶凝性能。另外，具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团是化学上稳定的，由于这一原因，甲硅烷基烷基基团是提供诸如适用于联合宽范围的化妆品组合物用组分的有益特性的官能团。
在通式(2)中，R2是苯基基团或具有1至6个碳原子的烷基基团。具有1至6个碳原子的烷基基团的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基、和类似的直链、支链或环状的烷基基团。
在通式(2)中，i代表由Li表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且在c是为甲硅烷基烷基基团重复数的阶数时，是1至c的整数。阶数c为1至10的整数，且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时为甲基基团或苯基基团。尤其是，在i＝c时，Li优选地是甲基基团。ai是范围为0至3的数。
从技术角度，阶数c优选地是1至3的整数，更优选地是1或2。在每一个阶数中，由L1表示的基团在以下表示。在这一式中，R2和Z与上述基团同义。
当阶数c＝1时，L1由以下通式(2-1)表示。
通式(2-1)：
当阶数c＝2时，L1由以下通式(2-2)表示。
通式(2-2)：
Figure BDA00001749316800222
当阶数c＝3时，L1由以下通式(2-3)表示。
通式(2-3)：
Figure BDA00001749316800223
在式(2)中，ai各自独立地是范围为0至3的数，且在由式(2-1)至(2-3)表示的结构中，其中阶数是1至3，a1、a2和a3各自独立地是范围为0至3的数。ai部分优选地是范围为0至1的数且更优选地ai部分是0。
在通式(2)和(2-1)至(2-3)中，Z各自独立地是二价有机基团，其具体实例包括使硅连接的氢原子与在末端具有不饱和的烃基团诸如烯基、酰氧基基团、甲基丙烯酰氧基基团或类似基团的官能团加成反应而形成的二价有机基团。取决于引入具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团的方法，可适当地选择官能团，且不限于上述官能团。更具体地，Z各自独立地是选自由以下通式(5-1)至(5-7)表示的二价有机基团的基团。其中，L1中的Z优选地是通过硅连接的氢原子与烯基基团之间的反应引入的由通式(5-1)表示的二价有机基团。类似地，Z优选地是通过硅连接的氢原子与不饱和的羧酸酯基团之间的反应引入的由通式(5-3)表示的二价有机基团。另一方面，在由Li表示的甲硅烷基烷基基团中，其中阶数c是2或更大，Li是L2至Lc，Z优选地是具有2至10个碳原子的亚烷基基团，更优选地是选自亚乙基基团、亚丙基基团、甲基亚乙基基团和亚己基基团的基团，且最优选地是亚乙基基团。
——R6——      (5-1)
Figure BDA00001749316800231
——R6——R7——(5-7)
在这些式(5-1)至(5-7)中，R6可具有取代基，且各自独立地是具有2至22个碳原子的直链或支链亚烷基基团或亚烯基基团、或具有6至22个碳原子的亚芳基基团。更具体地，R6的实例包括亚乙基基团、亚丙基基团、亚丁基基团、亚己基基团、和类似的直链亚烷基基团；甲基亚甲基基团、甲基亚乙基基团、1-甲基亚戊基基团、1，4-二甲基亚丁基基团、和类似的支链的亚烷基基团。R6优选地是选自亚乙基基团、亚丙基基团、甲基亚乙基基团和亚己基基团的基团。
在式(5-5)至(5-7)中，R7是选自由以下式表示的二价有机基团的基团。
在通式(1)中，Q定义为经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，并包括选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元。作为亲水基团的Q是对根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷赋予亲水性的部分，通常是衍生于亲水化合物的官能团。如以上定义的Q的优选实例包括至少单价醇、基于聚醚的化合物、基于聚甘油的化合物、基于聚缩水甘油醚的化合物、和可在分子末端被烃部分地封端的衍生于亲水糖类的官能团。在本申请的发明中，从油剂增稠和胶凝效果的角度，Q优选地是衍生于聚甘油的基团，尤其是具有四聚甘油结构的亲水基团。
具体地，Q是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，并包括选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元。
-CrH2r-O-(3-1)
由式(3-1)表示的亲水单元是氧化烯单元。在这一式中，r是范围为1至6的数，优选地是范围为2至4的数。由式(3-1)表示的亲水单元可具有1个或多个亲水基团(Q)。
在式(3-2)至(3-4)中，W是氢原子或具有1至20个碳原子的烷基基团，优选地是氢原子。特别是，当W是氢原子时，在空气中的氧化不容易发生，在储存时不容易随着时间产生醛诸如甲醛和类似物、和抗原性化合物诸如甲酸酯和类似物。因而，当W是氢原子时，存在高环境相容性的益处。
由结构式(3-2)至(3-4)表示的亲水单元是从主要选自包括甘油的多元醇、聚甘油(也称为″聚丙三醇″)、和聚缩水甘油醚或其中其末端羟基基团被烃基团部分地封端的化合物的亲水化合物衍生的亲水基团中包含的亲水单元。然而，亲水单元不限于此。
在通式(1)中，Q可以是例如，不具有支链结构的亲水基团诸如支链聚氧化烯基团，还可以是官能团中具有部分支链结构的亲水基团，诸如聚甘油基团或聚缩水甘油醚基团。
更具体地，Q可以是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水段，包含至少一个线型连接的选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的亲水单元。类似地，Q可以是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水段，包含不少于一个选自由以上结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元、和选自由以下结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的分支单元。
在结构式(3-5)至(3-7)中，选自由通式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元各自独立地与两个氧原子连接。亲水单元可进一步连接于选自由结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的分支单元。此外亲水单元可形成为具有通过支化为多阶而获得的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。例如，具有一个由结构式(3-5)表示的分支单元和两个由结构式(3-7)表示的分支单元和以树枝状方式支化的亲水基团Q的结构在以下显示，但不意味着树枝状聚醚结构、聚甘油结构和聚缩水甘油醚结构不限于这一实例。
Figure BDA00001749316800262
在该式中，m是范围为1至50的数。
至少二价的连接基团是亲水基团(Q)中包含的对于硅原子的结合位置，且其结构不具体限制。其实例包括，亚乙基基团、亚丙基基团、亚丁基基团、亚己基基团、和类似的亚烷基基团；亚乙基亚苯基基团、亚丙基亚苯基基团、和类似的亚烷基亚苯基基团；亚乙基苯亚甲基基团和类似的亚烷基亚芳烷基基团；亚乙基氧基亚苯基基团、亚丙基氧基亚苯基基团、和类似的亚烷基氧基亚苯基基团；亚甲基氧基苯亚甲基基团、亚乙基氧基苯亚甲基基团、亚丙基氧基苯亚甲基基团、和类似的亚烷基氧基苯亚甲基基团；和此外，以下描述的基团。应注意，在至少二价的连接基团中存在优选地0至3，更优选地0或1个醚键。
Figure BDA00001749316800271
更优选地，Q是由以下结构式(4-1)至(4-4)表示的亲水基团，且这些通常是衍生于基于聚甘油的化合物的亲水基团。
Figure BDA00001749316800281
在式(4-1)至(4-4)中，R3是具有(p+1)价的有机基团，且p是大于或等于1且小于或等于3的数。R3的实例包括与至少二价的连接基团同义的基团。
更优选地，p等于1且R3是选自由以下通式表示的二价有机基团的基团。
——R6——
在这些式中，R6可具有取代基，且各自独立地是具有2至22个碳原子的直链或支链亚烷基基团或亚烯基基团、或具有6至22个碳原子的亚芳基。
X1各自独立地是选自由以下通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，且m是范围为3至5的数，且更优选地4。
Figure BDA00001749316800292
在这些式中，X2是由以下结构式(3-1)表示的氧化烯单元，且q是范围为0至50的数。
-CrH2r-O-    (3-1)
在这一式中，r是范围为1至6的数，且X2优选地是氧化乙烯单元或氧化丙烯单元。此外，在其中连续地连接X2的情形中，Q中可包含一个或
多个X2基团作为由式(3-1-1)表示的聚氧化烯单元。
-(C2H4O)t1(C3H6O)t2-     (3-1-1)
在这一式中，t1和t2各自为大于或等于0的数，且(t1+t2)是范围为0至50、优选地范围为0至30的数。
此处，连接X1和X2的方式可以是嵌段或无规。即，亲水基团Q可以是其中以嵌段方式连接由以上通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元而获得的亲水段与包含聚氧化烯单元的亲水段连接的亲水基团，可以是其中这些组成单元以无规方式连接的亲水基团。其实例是诸如-(X2)m1-X1-(X2)m2-X1-的连接方式。
R4是氢原子或选自缩水甘油基基团、酰基基团和具有1至20个碳原子的烷基基团组成的组的基团。
从根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，尤其优选地，亲水基团Q是衍生于聚甘油的由以下结构式(4-1-1)表示的亲水基团。
-R3′-O-X1 m-R4      (4-1-1)
在该式中，R3’是二价有机基团，且可以是与上述的那些同义的基团。X1和R4与上述基团同义，且m是范围为3至5的数。尤其优选地，m是4且基团具有四聚甘油结构。
如上所述，从根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，优选地，亲水基团Q是衍生于基于聚甘油的化合物的亲水基团，最优选地，亲水基团Q是衍生于四聚甘油的亲水基团。具体地，作为衍生于基于聚甘油的化合物的具有四聚甘油结构的亲水基团的实例，聚甘油单烯丙基醚或聚甘油基丁香酚是优选的。
从对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，具有具有硅氧烷树枝状结构的基团(-L1)和亲水基团(-Q)的由以上通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷，优选地具有200或更高的有机硅氧烷单元聚合度，且优选地是具有由以下结构式(1-1)表示的直链聚硅氧烷结构的共改性的有机聚硅氧烷。
结构式(1-1)
Figure BDA00001749316800311
在该式中，R1、L1和Q各自独立地与上述基团同义，且优选地为L1和Q的官能团也与上述基团同义。R是选自R1、L1和Q的基团。然而，当n2＝0时，至少一个R是L1；且当n3＝0时，至少一个R是Q。尽管所有R1部分的90mol至100％优选地是选自甲基基团、乙基基团和苯基基团的基团，为了设计具有更高官能特性的共改性的有机聚硅氧烷的目的，可选择其中碳连接的氢的一部分被氟原子或其他卤素原子或另一有机基团取代的长链烷基基团或单价烃基团作为R1的部分。这样的长链烷基基团或单价烃基团是优选的。另外，可包括连接于硅原子的氢原子(-H)作为R1的部分。
在该式中，(n1+n2+n3)优选地是范围为200至2,000的数，更优选地是范围为200至1,200的数。具体地，从根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，共改性的有机聚硅氧烷优选地是具有200或更高聚合度的高分子量的有机聚硅氧烷。
尤其是，从根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，n1优选地是范围为200至2,000的数，更优选地是范围为200至1,000的数，进一步优选地是范围为250至800的数。从本发明效果的角度，n1最优选地是范围为300至750的数。
优选地，n2是范围为1至250的数，因为从对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，侧链部分优选地具有一个或多个具有硅氧烷树枝状结构的基团(-L1)，n2优选地是范围为1至50的数，更优选地是范围为3至35的数，最优选地是范围为5至25的数。
n3是范围为0至100的数，优选地是范围为0至50的数，最优选地是范围为0至20的数。然而，从对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，如果n3＝0，则要求至少一个R是Q1。尤其优选地，n3是范围为1至20的数。
尤其是，如果根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷用作油剂组分的增稠剂和胶凝剂，尤其优选地使用由以下结构式(1-1-1)或(-1-1-2)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
Figure BDA00001749316800321
在这些式中，Z、R1和Q是与上述的那些同义的基团；且R是选自R1、L1和Q的基团。n1、n2和n3是落入数值范围200≤n1≤1000、1≤n2≤50和0≤n3≤20的数，且当n3＝0时，至少一个R是Q。
根据上述本申请的共改性的有机聚硅氧烷可通过具有反应性官能团的亲水化合物、在分子链一端具有一个碳碳双键的硅氧烷树枝状结构的化合物与具有反应性官能团的有机聚硅氧烷的加成反应来获得。加成反应的类型不具体限制于，但依据反应的控制、纯度和产率，加成反应优选地在氢化硅烷化反应催化剂存在下进行。
具体地，根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可通过在氢化硅烷化反应催化剂存在下，使至少(a)由以下通式(1’)表示并具有200或更高的聚合度的有机氢硅氧烷
R1 aHb+cSiO(4-a-b-c)/2    (1’)
(在这一式中，R1、a、b和c与上述的相同)；(b)分子中具有一个反应性不饱和的基团的亲水衍生物；和(c)分子中具有一个反应性不饱和的基团的树枝状硅氧烷反应来获得。
此处，根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷更优选地可通过以下来制造：使(b)分子中具有一个反应性不饱和的基团的亲水衍生物、(c)分子中具有一个反应性不饱和的基团的树枝状硅氧烷与(a)由通式(1′)表示的并具有200或更高聚合度的有机氢硅氧烷一起反应，同时组分(b)与组分(c)至少处在共存状态，或通过使至少(a)有机氢硅氧烷和组分(c)(以对应组分(a)中硅连接的氢原子的摩尔当量的0.9倍的量)经受加成反应，然后使组分(b)经受进一步的加成反应。
由通式(1’)表示的有机氢硅氧烷(a)的优选实例包括由以下结构式(1-1)’表示的有机氢硅氧烷。
结构式(1-1)’：
Figure BDA00001749316800331
在这一式中，R1各自独立地是与上述基团同义的基团，且R′是选自R1和氢原子的基团。n1、n2和n3与上述数同义。然而，当(n2+n3)＝0时，至少一个R′是氢原子。
分子中具有一个反应性不饱和的基团的亲水衍生物(b)是在分子末端上具有反应性官能团诸如烯基基团的亲水化合物，其实例包括末端烯丙基醚化的聚甘油-聚醚共聚物、烯丙基聚甘油、烯丙基聚缩水甘油醚和类似物，且亲水衍生物(b)能够按照公开已知方法合成。从根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷对油剂组分的增稠作用和胶凝性能的角度，优选的亲水衍生物(b)的实例包括聚甘油单烯丙基醚和聚甘油基丁香酚，且亲水基团部分优选地具有选自三甘油、四聚甘油和五聚甘油(pentaglycerin)的聚甘油结构，且从增稠作用和胶凝性能的角度，亲水衍生物(b)尤其优选地是亲水基团部分中具有四聚甘油结构的亲水化合物。
分子中具有一个反应性不饱和的基团的树枝状硅氧烷(c)是由以下通式(2’)表示、具有在分子末端具有一个碳碳双键的硅氧烷树枝状结构的化合物。
通式(2’)：
Figure BDA00001749316800341
在通式(2′)中，L′1是甲基基团，或在j＝1时是由以下通式(2”)表示的甲硅烷基烷基基团。Z′是二价有机基团。
Figure BDA00001749316800342
在通式(2″)中，R2是苯基基团或具有1至6个碳原子的烷基基团，且Z是二价有机基团。j代表由Lj表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且在c′是为甲硅烷基烷基基团重复数的阶数时，是1至c′的整数。阶数c′为1至10的整数，且Lj+1在j小于c′时为甲硅烷基烷基基团而在j＝c′时为甲基基团或苯基基团。aj是范围为0至3的数。R1是与上述基团同义的基团，且在通式(2″)中，优选地是氢原子或具有1至30个碳的取代或未取代的单价烃基团，且更优选地是甲基基团或氢原子。
氢化硅烷化反应优选地在催化剂存在下进行。催化剂的实例包括铂、钌、铑、钯、锇、铱和类似的化合物，且铂化合物由于其高催化活性而尤其有效。铂化合物的实例包括氯铂酸；铂金属；载体载铂金属诸如矾土载铂、硅石载铂、碳黑载铂、或类似物；和铂络合物诸如铂-乙烯基硅酮络合物、膦铂络合物、亚磷酸铂络合、乙醇化铂催化剂、或类似物。当使用铂催化剂时，催化剂的用量以铂金属计是约0.5至100ppm。
另外，经由上述加成反应获得的粗制共改性的有机聚硅氧烷可通过在氢化催化剂存在下在溶剂中或无溶剂地进行氢化反应执行去臭处理来精制。这一精制产物可优选地用在共改性的有机聚硅氧烷用于其中需要除臭和与其他化妆品组合物组分的相容性的局部组合物应用的情形。而且，去臭处理优选地具有汽提过程作为预先处理或后处理，其中引入氮气接触粗制共改性的有机聚硅氧烷或氢化产物以在减压下去除轻物质。
在氢化反应和汽提过程中，可无任何限制地使用或选择常规有机聚硅氧烷共聚物或聚醚改性的硅酮的精制中使用的溶剂、反应条件、减压条件等。
可选地，经上述加成反应获得的粗制共改性的有机聚硅氧烷的气味可容易地通过在通过加入酸性物质来水解未反应的不饱和的化合物之后，进行其中引入氮气接触粗制产物以在减压下去除轻物质的汽提过程来减少。
经上述制造方法获得的根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可容易地制造，通过简单地改变原料的制备，可容易地控制改性程度和改性基团的类型。因而，功能分子设计是简单的。此外，获得的共改性的有机聚硅氧烷是有益的，因为其是化学稳定的，具有优良用途，且生产后未反应原料分离为两相和沉淀等仅最低限度地发生。
根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷具有表现高拒水性的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团，同一分子中具有亲水基团，并是其中有机硅氧烷单元的聚合度为200或更高的聚合物，因而作为用于基于油的原料(D)的增稠剂或胶凝剂尤其有用。
此处，用于基于油的原料(D)的“增稠”和“胶凝”的技术效果包括一种连续现象，因而不一定能清楚区分“增稠”和“胶凝”。一般，增加在室温为液态的可流动油剂的粘度称为“增稠”；藉以发生进一步增稠，油剂的状态发展为粘性流体诸如浆状、膏状或糊状流体，油剂的流动性几乎消失且，以及油剂最后变为凝胶、或半固体至软固体的现象称为“胶凝”。通过选择用量或结构，根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷可优选地用作油剂组分的增稠剂或胶凝剂。例如，通过在油剂组分中掺混少量根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷，该共改性的有机聚硅氧烷起到增稠剂的作用，通过掺混大量共改性的有机聚硅氧烷，可能胶凝油剂组分。
在局部组合物和化妆品领域，增稠或胶凝基于油的原料对局部组合物或化妆品的外观、制剂类型、使用感和剂型具有显著的作用或改变，因而用于增稠/胶凝油剂组分的技术是极其重要的。此外，这样的技术可为化妆品组合物制造商提供可能随意控制化妆品组合物的形态从液态到浆状、膏状、糊状、凝胶、固态和类似状态的自由度，因而用于增稠/胶凝基于油的原料的技术是极其重要的。
增稠基于油的原料的技术效果在其中根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷中的有机硅氧烷单元具有200或更高聚合度的聚合物情形是尤其显著的，甚至可能仅使用少量共改性的有机聚硅氧烷来胶凝油剂。然而，即使在其中有机硅氧烷单元具有约30至150的聚合度的共改性的有机聚硅氧烷情形，可能使用共改性的有机聚硅氧烷作为其中不期望胶凝的剂型中的油剂组分的增稠剂，这样的共改性的有机聚硅氧烷可用作用于局部组合物和化妆品组合物中使用的基于油的原料的增稠剂。而且，通过调整这些组分的掺混量可控制胶凝程度。此外，根据本申请的新型共改性的有机聚硅氧烷具有与多种基于油的原料尤其极佳的相容性，因而具有不导致相分离问题的益处，即使当与基于硅酮的油类以外的油剂掺混时。
基于油的原料(D)是一种被根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的增稠剂或胶凝剂增稠或胶凝的组分，不具体地限制，只要这一组分是能够用作局部组合物或化妆品组合物的基于油的原料。尤其优选的基于油的原料是油剂，优选地是选自固体润滑油、糊状油、硅酮油、烃油和酯油的至少一种类型的油剂(D1)。
更优选地，待被根据本发明的增稠剂或胶凝剂增稠或胶凝的基于油的原料是选自(D1-1)在5至100℃为液态的硅酮油、烃油或酯油的一种或多种类型的油剂。而且，这些油剂可在与一种或两种或更多种类型的一般已知的植物油和脂肪、动物油和脂肪、高级醇、液态脂肪酸甘油三酯和人造脂肪组合后被增稠或胶凝。
组分(D)的硅酮油的具体实例包括由以下通式(1)表示的直链有机聚硅氧烷、由以下通式(2)表示的环状有机聚硅氧烷、和由以下通式(3)表示的支链有机聚硅氧烷。
Figure BDA00001749316800371
R1 4-rSi(OSiMe3)r    (3)
在有关以上组分(D)的式(1)至(3)中，R1是选自氢原子、羟基基团、具有2至30个碳原子的单价未取代的或氟-取代的烷基基团、芳基基团、氨基取代的烷基基团、烷氧基基团、或由(CH3)3SiOuSi(CH3)2CH2CH2-表示的基团的基团。R1的具体实例包括饱和的脂肪族烃基团，诸如乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团、庚基基团、辛基基团、癸基基团、十二烷基基团；不饱和的脂肪族烃基团，诸如乙烯基基团、烯丙基基团、己烯基基团；饱和的脂环族烃基团，诸如环戊基基团和环己基基团；芳族烃基团，诸如苯基基团、甲苯基基团和萘基基团；以及其中连接于这些基团的碳原子的氢原子被具有卤素原子、环氧基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯基基团、巯基基团和类似基团的有机基团、或被三甲基甲硅烷氧基基团取代且经由二价烃基团和/或直链聚二甲基硅氧烷键连接的基团取代的基团。m是0至1,000的整数，n是0至1,000的整数，且m+n是1至2,000的整数。x和y是0、1、2或3。p和q是0至8的整数，使得3≤p+q≤8。r是1至4的整数，且u是0至500的整数。
具有上述结构的硅酮油的实例包括环状有机聚硅氧烷，诸如六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1，1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1，1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3，3，3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1，3，5，7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N，N-二(月桂酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷、和类似物。直链有机聚硅氧烷的实例包括其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(具有低粘度诸如2cst或6cst的二甲基硅酮至具有高粘度诸如1,000,000cst的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲苯基聚硅氧烷、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基聚硅氧烷、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基烷基聚硅氧烷、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基烷基硅氧烷与二甲聚硅氧烷的共聚物、其中分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三-三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三-三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1，3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1，7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1，5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性的硅酮、高级脂肪酸改性的硅酮、和类似物。
组分(D)的烃油的实例包括液体石蜡、液态轻质异链烷烃、液态重质异链烷烃、凡士林、正构烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯、和类似物。
酯油组分(D)的实例包括辛酸己基癸酯、辛酸十六酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、酞酸二乙酯、酞酸二丁酯、乙酸羊毛脂、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、苹果酸二异十八烷酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十六烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二烷基树胶酯(octyldodecyl gum ester)、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异十六烷酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸十六烷酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸2-辛基十二烷酯、二(胆甾醇/山嵛醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇(phytosteryl)/山嵛醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯(isotridecyl neopentanoate)、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、二新戊酸三丙二醇酯、辛基十二醇新癸酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、季戊四醇氢化松香(pentaerythrityl hydrogenated rosin)、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯(erucate)/异硬脂酸酯/蓖麻醇酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油酯低聚物((hexyldecanoic acid/sebacic acid)diglyceryl oligoester)、乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)(乙二醇二硬脂酸酯(ethyleneglycol distearate))、二聚亚油酸二异丙酯(diisopropyldimmer dilinoleate)、二聚亚油酸二异硬脂醇酯、二聚亚油酸二(异硬脂醇/植物甾醇)酯、二聚亚油酸二(植物甾醇/山嵛醇)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯(dimmerdilinoleyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香缩合物、二聚亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化松香甘油酯)、松香甘油三酯(松香甘油酯)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯(glycerylbehenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、胆甾醇乙酸酯、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇硬脂酸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇油酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、植物甾醇异硬脂酸酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链支化的脂肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、辛基十二醇蓖麻醇酸酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二醇酯、辛基十二醇芥酸酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯及类似物。
其他基于油的原料包括油类和脂肪、高级醇和高级脂肪酸。
天然的动物油类或植物油类和脂肪和半合成油类和脂肪的实例包括油类和脂肪，诸如鳄梨油、亚麻子油、扁桃油、东亚女贞蜡(ibotawax)、紫苏子油、橄榄油、可可油、瓜哇木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、牛蹄油、牛骨脂肪(beef bone fat)、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油(sasanqua oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴木蜡、橄榄角鲨烷、紫胶蜡、鳖油、大豆油、茶子油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜子油、日本桐油、米糠蜡、胚油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉子油、棉蜡、木蜡、木蜡仁油(Japanese wax kerneloil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油及类似物。在本文，“POE”是指“聚氧乙烯”。
高级醇的实例包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六醇十八醇混合物、2-癸基十四烷醇(2-decyltetradecinol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)及类似物。
高级脂肪酸的实例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸及类似物。
本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂使用公开已知的方式与基于油的原料掺混以增稠或胶凝这些基于油的原料并形成凝胶组合物。这样的增稠或胶凝的基于油的原料可进一步包含其他组分，且如以下描述，可用作为用于产生化妆品组合物的组合物的凝胶组合物(预混合物)，用于制备基于水的组合物。
此外，本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂可被加入或均匀地分散在已制备的局部组合物或化妆品组合物中，以增稠或胶凝局部组合物等中包含的基于油的原料。尤其是，通过增稠或胶凝化妆品中的油剂，可获得化妆品组合物的适当的粘度和硬度，并改进其外观、掺混特性和使用感，也可获得期望的剂型或化妆品类型。
本发明的增稠剂或胶凝剂在用量/掺混比例方面不具体限制，但优选地在包含基于油的原料的整体材料重量的1至99wt.％的范围、更优选地在5至40wt.％的范围内。而且，由于增稠程度根据基于油的原料中增稠剂或胶凝剂的掺混量变化，可能控制包含基于油的原料的整体材料的粘度和获得的凝胶组合物的硬度(化妆品组合物的一个特征，还可表示为凝胶的粘弹性或弹性质地)在期望的范围中。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可单独用作用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，但当与(B)粉末或着色剂组合时，除了油剂增稠/胶凝作用以外，可能在获得的增稠油剂或基于油的凝胶物质中稳定和均匀地分散这些粉末，且尤其是，可获得分散在混合的油剂体系的油中的粉末，其表现极佳的稳定性，其中不发生粉末的沉淀或结块。此外，涂用油分散的粉末于皮肤后能够在皮肤上保持极佳的化妆效果和自然感而没有不适，持续大约1天，且可能实现极佳的分散/固化表现。
另外，组分(B)是用于化妆品组合物的粉末和/或着色剂，且这一粉末和/或着色剂可以是任何粉末，只要其常用在化妆品组合物中，且不限于其形式(球状、棒状、针状、板状、无定形、纺锤状等)、粒径(气溶胶、微粒、颜料级颗粒等)、或颗粒结构(多孔、无孔等)。当掺混作为颜料的粉末和/或着色剂时，优选地掺混选自具有范围为1nm至20μm的平均直径的无机颜料粉末、有机颜料粉末、和树脂粉末的一种或两种或更多种。
粉末或着色剂的实例包括无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、有机改性的粘土矿物、金属粉末颜料、和类似物。此外，还可使用这些颜料的复合产物。无机粉末的具体实例包括氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼及类似物。有机粉末的实例包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、硅橡胶球体粉末、表面涂覆有聚甲基倍半硅氧烷的硅橡胶体球状粉末、聚甲基倍半硅氧烷球状粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、粗晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸及类似物。表面活性剂金属盐粉末的实例包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡磷酸酯锌(zinc cetylphosphate)、鲸蜡磷酸酯钙、鲸蜡磷酸酯锌钠及类似物。有色颜料的实例包括无机红色颜料，诸如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁及类似物；无机棕色颜料，诸如γ-氧化铁及类似物；无机黄色颜料，诸如黄色氧化铁、赭石及类似物；无机平铁颜料，诸如氧化铁黑、炭黑及类似物；无机紫色颜料，诸如锰紫、钴紫及类似物；无机绿色颜料，诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴及类似物；无机蓝色颜料，诸如普鲁士蓝、群青蓝及类似物；焦油颜料的色淀颜料，诸如红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207及类似物；天然颜料的色淀颜料，诸如胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西红木红、藏红花素及类似物。珠光颜料的实例包括氧化钛涂层的云母、钛云母、氧化铁涂层的钛云母、氧化钛涂层的云母、氯氧化铋、氧化钛涂层的氯氧化铋、氧化钛涂层的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂层的有色云母及类似物。金属粉末颜料的实例包括金属诸如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等的粉末。
尤其是，吸收和散射紫外线的粉末，诸如微粒氧化钛、含微粒铁的氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈、其复合产物、和类似物可用作无机粉末。更具体地，可掺混无机紫外线阻挡组分，诸如上述无机粉末颜料和金属粉末颜料作为紫外线散射剂。其实例包括金属氧化物诸如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低氧化钛、掺铁的氧化钛、和类似物；金属氢氧化物诸如氢氧化铁和类似物；金属薄片诸如板状氧化铁、铝薄片、和类似物；和陶瓷诸如碳化硅、和类似物。其中，选自平均粒径在范围为1至100nm的细颗粒金属氧化物和细颗粒金属氢氧化物的至少一种类型的材料是优选的。
有机改性的粘土矿物的实例包括二甲基苄基甲基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基二-十八烷基铵蒙脱石粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂酰基铵锂蒙脱石、二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的硅酸镁铝、和类似物。可购买获得的产品的实例包括Benton 27(苄基二甲基硬脂酰基氯化铵处理的锂蒙脱石，由Nationalred Co.制造)、Benton 38(二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石，由Nationalred Co.制造)、和类似物。
硅橡胶球状粉末(也称为硅酮弹性体球状粉末)优选地具有范围为0.1至50μm的一次粒径。硅橡胶球状粉末的可购买获得的产品的实例包括由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆粉和9702粉、和类似物。此外，硅橡胶球状粉末也可用在水分散液形式的本发明的化妆品组合物中。水分散液的可购买获得的产品的实例包括由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的BY 29-129和PF-2001PIF乳液、和类似物。向根据本发明的化妆品组合物加入粉状硅酮弹性体是有益的，因为赋予明显触感，诸如当油剂被分散时获得的那些，掩盖了皮肤的不均匀性，且与油剂相反，由于抑制了皮肤的油性光泽和油性质地，提供了自然印象。
取决于其目的，可掺混一种或两种或更多种类型的硅酮弹性体。取决于目的和掺混意图，硅酮弹性体的掺混量优选地在整个化妆品组合物的0.05至25wt.％的范围，且更优选地在0.1至15wt.％的范围。
此外，优选地使这些粉末或着色剂经受防水处理。另外，可使用其中这些粉末和/或着色剂掺混在一起的产物；或对其经受使用普通油剂、根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的硅酮化合物、氟化合物、表面活性剂、或类似物的表面处理。如需要，可使用其一种类型或其两种或更多种类型。
这样的防水处理的实例包括其中以防水剂表面处理粉末和/或着色剂的多种处理。其具体实例包括有机硅氧烷处理，诸如甲基氢聚硅氧烷处理、硅酮树脂处理、硅橡胶纯胶料处理、丙烯基硅酮处理、氟化的硅酮处理、和类似处理；金属皂处理，诸如硬脂酸锌处理和类似处理；硅烷处理，诸如硅烷偶合剂处理、烷基硅烷处理、和类似处理；氟化合物处理，诸如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理、和类似处理；氨基酸处理诸如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理和类似处理；油剂处理诸如角鲨烷处理和类似处理；和丙烯基处理诸如丙烯酸烷基酯处理和类似处理。可使用上述处理之一，或可使用两种或更多种的组合。
尤其优选的这些粉末或着色剂的实例包括(B1)选自硅酮树脂粉末、硅橡胶粉末、有机树脂粉末(排除硅酮树脂粉末)、有机改性的粘土矿物、氧化钛、氧化锌、涂二氧化钛云母、金属皂、无机底质颜料、和无机着色颜料组成的组的至少一种类型的粉末或着色剂。由于根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷表现对粉末或着色剂的良好分散稳定性，在多种颜料与油剂联合使用的情形，可容易地调整化妆品组合物的色彩、遮盖性和触感而不导致诸如粉末结块或沉淀或触感变差的缺陷。尤其是，在其中为了增稠或胶凝基于油的原料，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷与具有对油剂组分极佳的吸收能力的基于硅酮的粉末(诸如硅酮树脂粉末或硅橡胶粉末)或有机树脂粉末(诸如丝粉末、尼龙粉末、聚(甲基丙烯酸甲酯)粉末、或聚乙烯粉末)组合使用的情形具有能够减轻基于油的化妆品组合物中固有的强油性和类似性质，并实现在涂用后使得皮肤感觉/触感更自然的作用而不赋予这些粉末固有的粉状质地的益处。
组分(B)的掺混量可根据化妆品组合物的剂型或类型选择，但优选地在相对于包含基于油的原料和根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的总凝胶组合物的0.1至99wt.％的范围。
可使用包含这些粉末或着色剂的凝胶组合物而不进一步改性为凝胶化妆品组合物，且在凝胶化妆品组合物的情形中其掺混量优选地在总化妆品组合物的10至50wt.％的范围。此外，当用作具有低流动性的固态凝胶化妆品组合物时，可能掺混在50至80wt.％的范围内的粉末或着色剂。
可能向包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的胶凝剂进一步掺混(C)选自基于硅酮的表面活性剂(排除对应组分(A)的化合物)、交联有机聚硅氧烷、硅酮树脂、丙烯基硅酮树枝状共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡和烷基改性的硅酮树脂蜡的至少一种组分。这些组分(C)与根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷和基于油的原料的混合物具有极佳的相容性，并可稳定地掺混在凝胶组合物中。
基于硅酮的表面活性剂是根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的基于硅酮的表面活性剂。这样的基于硅酮的表面活性剂是油剂的净化组分或乳化剂，其典型实例包括聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、氟表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、和烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚。优选的基于硅酮的表面活性剂包括支链聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(聚醚改性的硅酮，其中在侧链和/或末端连接聚氧化烯基团)、嵌段共聚型的聚氧化烯/二甲基聚硅氧烷共聚物、和直链聚氧化烯/烷基共改性的有机聚硅氧烷(烷基/聚醚改性的硅酮，其中在侧链和/或末端连接聚氧化烯基团和烷基基团)。另外的优选的基于硅酮的表面活性剂的实例包括日本专利号4080597(日本未审查专利申请公开号H-11-49957)、日本未审查专利申请公开号2001-011281中描述的具体弹性体硅酮聚醚，以及类似物(可购买获得的产品的实例包括DC 9011硅酮弹性体掺合物，由Dow Corning Corporation，USA制造)。
交联有机聚硅氧烷是具有以下结构的有机聚硅氧烷：在该结构中有机聚硅氧烷链经由与交联组分或类似物的反应三维地交联，且优选地不具有亲水部分诸如聚氧化烯单元或类似物，并是不可乳化的。可使用任何交联有机聚硅氧烷而不对物理方式或制备方法诸如稀释、特性等限制，只要其是诸如上述那些的交联有机聚硅氧烷。尤其优选的实例包括美国专利号5,654,362中描述的α，ω-二烯交联硅酮弹性体(可购买获得的产品包括由Dow Corning Corporation，USA制造的DC 9040硅酮弹性体掺合物、DC9041硅酮弹性体掺合物、DC 9045硅酮弹性体掺合物和DC 9046硅酮弹性体掺合物)。类似地，使用INCI名称(国际化妆品原料名称)，部分交联的有机聚硅氧烷聚合物的实例包括(二甲硅油/乙烯基二甲硅油)交联聚合物、(二甲硅油/苯基乙烯基二甲硅油)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至C30烷基二甲硅油)交联聚合物、(乙烯基二甲硅油/C6至C30烷基二甲硅油)交联聚合物、(二甲硅油/聚甘油)交联聚合物、和类似物。
然而，在借助于聚醚化合物交联作为一个组分而形成的可乳化的交联有机聚硅氧烷被掺混在化妆品组合物中的的情形，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷起到表面活性剂或可选地表面活性剂助剂的作用。因此，存在可形成均匀乳化体系的益处。此外，由于交联有机聚硅氧烷起到表面活性剂的作用，即使以少量使用时，可稳定地形成含水的凝胶结构。这是有益的，因为可获得柔软和具有极佳保水性的含水化妆品组合物或乳液化妆品组合物。
另一方面，在借助于不饱和的烃基团(诸如二烯)或有机聚硅氧烷作为一种组分交联而形成的不可乳化的交联有机聚硅氧烷被掺混在化妆品组合物中的情形，可改进对皮肤的粘性感。此外，益处在于，可获得与其他基于油的原料的极佳相容性，且整个油体系可被均匀和稳定地掺混在化妆品组合物中。
优选的硅酮树脂的实例包括从三烷基甲硅烷氧基单元(M单元)、二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)、单烷基甲硅烷氧基单元(T单元)和四官能甲硅烷氧基单元(Q单元)的任何组合形成的固态硅酮网状化合物，诸如MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂和TDQ树脂。应注意，除了烷基基团以外，这些硅酮树脂的硅上的取代基还可包括取代的烷基基团、苯基基团、芳基基团、或类似基团。其中，从获得极佳适用性的角度，氟改性的硅酮树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸(MQ树脂)、和包含二甲基甲硅烷氧基基团的三甲基甲硅烷氧基硅酸(MDQ树脂)是尤其优选的。掺混硅酮树脂联合根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是有用的，因为由于掺混硅酮树脂可获得以下改进效果：化妆品组合物的触感、向涂用区域的均匀附着、和粉末向皮肤的附着方面的改进。
丙烯基硅酮树枝状共聚物的具体优选实例包括侧链中具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物，诸如日本专利号4009382中所述的那些(日本未审查专利申请公开号2000-063225)。其可购买获得的产品的实例包括FA4001CM Silicone Acrylate、FA4002ID Silicone Acrylate(由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)、和类似物。当仅掺混丙烯基硅酮树枝状共聚物时，可获得极佳的成膜性。因而，通过在根据本发明的化妆品组合物中掺混树枝状共聚物，可在涂用部分上形成强的化妆涂布膜，并可显著改进化妆持久性诸如耐皮脂性、耐摩擦性、和类似性质。
通过使用共改性的有机聚硅氧烷连同丙烯基硅酮树枝状共聚物，存在的益处在于，由于由碳硅氧烷树枝状大分子结构提供的高拒水性，可改进表面保护特性诸如耐皮脂性；同时，涂用时赋予了极佳触感和亮度，且由于保持本发明的高乳液稳定性产物，涂用化妆品组合物的皮肤的不规则处诸如毛孔和皱纹可有效地被遮蔽。而且，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷展示与其他油剂、粉末、着色剂和丙烯基硅酮树枝状共聚物极佳的可混性，因而，存在的益处在于，可控制化妆品在皮肤上的流动或聚集。此外，当通过使用共改性的有机聚硅氧烷连同丙烯基硅酮树枝状共聚物按照常规方法处理粉末或着色剂时，可制备具有极佳掺混稳定性的用在化妆品组合物中的粉末组合物。
丙烯基硅酮树枝状共聚物的掺混量可基于目的和掺混意图适当地选择，但优选地在整个化妆品组合物的1至99wt.％的范围，更优选地在30至70wt.％的范围。
聚酰胺改性的硅酮的实例包括美国专利号5,981,680中描述的基于硅酮的聚酰胺；且可购买获得的产品的实例包括2-8178Gellant、2-8179Gellant、和类似物(由Dow Corning Corporation，USA制造)。以与油溶性胶凝剂相同的方式，这样的聚酰胺改性的硅酮可用作用于基于油的原料、尤其是硅酮油的增稠/胶凝剂。
与油剂诸如硅酮油或类似物的相容性可通过使用聚酰胺改性的硅酮连同本发明的共改性的有机聚硅氧烷进一步改进，因而根据本发明的化妆品组合物当涂用于皮肤或毛发时展现极佳的稳定性和附着的感觉、和极佳的延展和固着(setting)。另外，从品质的角度存在益处，使得可提供光滑、轻薄感和极佳光泽，可适当地调整包含基于油的原料的整个化妆品组合物的粘度或硬度(柔软度)，并可完全控制油性感(油性和粘性触感)。此外，通过使用本发明的共改性的有机聚硅氧烷连同聚酰胺改性的硅酮，可改进香料、粉末、和类似物的分散稳定性。因而，获得的化妆品组合物特征是能够保持均匀和良好的化妆感，持续长时间。
聚酰胺改性的硅酮的掺混量可基于目的和掺混意图而适当地选择，但当使用聚酰胺改性的硅酮作为用于基于油的原料的胶凝剂时，在按重量计每100份基于油的组分诸如油剂或类似物的按重量计0.5至80份的范围、优选地在按重量计1至50份的范围。
取决于化妆品组合物的目的，本发明的化妆品组合物中使用的烷基改性的硅酮蜡仅需是在室温处于蜡形态的烷基改性的硅酮蜡，其实例包括分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、分子两末端用三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷与甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、在两末端用长链烷基改性的二甲基聚硅氧烷、和类似物。可购买获得的产品的实例包括AMS-C30Cosmetic Wax、2503CosmeticWax、和类似物(由Dow Corning Corporation，USA制造)。
当使用根据本发明的共改性的有机硅氧烷连同烷基改性的硅酮蜡时，改进了与基于油的原料的相容性，可获得其他组分的极佳成形性和均匀分散性，从而可获得表现在长时间内极佳储存稳定性的化妆品组合物。尤其是，在包含粉末和/或着色剂的体系中，存在的益处在于，多半不发生包括烷基改性的硅酮蜡的体系的分离，且可提供具有极佳的保持形状的强度且在涂用时平滑和均匀地延展的基于油的化妆品组合物。
在本发明中，烷基改性的硅酮蜡优选地具有不低于60℃的熔点，因为这将导致化妆品在高温下的保持性效果和稳定性。其掺混量可基于其目的和掺混意图适当地选择，并可以整个化妆品组合物的1至50wt.％的范围掺混。掺混量优选地在5至40wt.％的范围，因为这样导致基于油的化妆品组合物的成形性和化妆品保持性的改进。另外，烷基改性的硅酮蜡展示与具有长链烷基基团的硅酮油诸如烷基改性的硅酮或类似物和交联有机聚硅氧烷的高相容性，因而优选地联合这些任选组分使用。
烷基改性的硅酮树脂蜡的实例包括日本专利申请(PCT申请的翻译)号2007-532754中所述的倍半硅氧烷树脂蜡。
作为使用烷基改性的硅酮树脂蜡联合本发明的有机硅氧烷共聚物并在本发明的化妆品组合物中掺混这些的结果，存在改进对皮肤和毛发的调理作用并赋予细腻质感和湿润感觉的益处。
在本发明中，烷基改性的硅酮树脂蜡的掺混量可基于其目的和掺混意图而适当地选择，并可以整个化妆品组合物的0.5至50wt.％的范围掺混。为了获得化妆品组合物的皮脂持久性和细腻的(fine texture)触感，掺混量优选地在1至30wt.％的范围。
通过使用(A)根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、任选地(B)粉末或着色剂、任选地(C)选自基于硅酮的表面活性剂(排除对应组分(A)的化合物)、交联有机聚硅氧烷、硅酮树脂、丙烯基硅酮树枝状共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡和烷基改性的硅酮树脂蜡组成的组的至少一种类型的化合物、和(D)基于油的原料来形成为凝胶组合物的局部组合物或化妆品原料，然后通过在这一凝胶组合物中掺合水和任意量的(E)选自低级一元醇和基于和有机多元醇的化合物组成的组的至少一种类型的化合物来稀释，可能提供容易地获得具有比糊状、膏状和乳状形态等更低的粘度的任意形态的化妆品组合物、尤其是乳液化妆品组合物的方法。
此外，可能在凝胶组合物中掺混(F)紫外线吸收剂、(G)选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种化合物、(H)有机成膜剂、或(J)选自氨基酸和/或其盐、无机盐、有机酸和/或其盐、和水溶性聚合物的至少一种化合物，并可容易且稳定地产生包含这些组分的凝胶组合物。
类似地，通过使用(A)根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、任选地(B)粉末或着色剂、和(D)基于油的原料来形成为凝胶组合物的局部组合物或化妆品原料，然后通过在这一凝胶组合物中掺合水、任意量的(E)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物组成的组的至少一种类型的化合物和(K)生物活性物质来稀释，可能提供容易地获得具有比糊状、膏状和乳状形态等更低的粘度的任意形态的化妆品组合物、尤其是乳液化妆品组合物的方法。
根据本发明的凝胶组合物是用于产生化妆品组合物的组合物(预混合物)，其用于制备含水的化妆品组合物，并具有能够通过使用简单的搅拌设备和掺合设备而不需要专门的高压乳化设备形成稳定的含水的化妆品组合物的益处，这消除了研究最佳乳化/分散条件的需要。此外，使用根据本发明的凝胶组合物产生的化妆品组合物是在一段时间内的稳定性、触感、保湿、产物外观等方面极佳的含水的化妆品组合物、尤其是油包水型乳液化妆品组合物，并是其中上述各组分可容易且稳定地掺混的含水的化妆品组合物。
现在提供根据本发明的凝胶组合物中的掺混组分的说明。
组分(E)是选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物组成的组的至少一种类型的化合物，且包含这一组分的凝胶组合物具有表现进一步改进的自乳化特性和消除详细研究乳化条件的需要的益处，这在产生稳定的油包水型乳液化妆品组合物时是关键的。
低级醇的实例包括乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇和类似物。多元醇的实例包括二价醇类诸如1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、和类似物；三价醇类诸如甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、和类似物；具有4价或更大化合价的多元醇，诸如季戊四醇、木糖醇、和类似物；和糖醇类，诸如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇、和类似物。此外，低分子多元醇以外的实例包括多元醇聚合物，诸如二甘醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四聚甘油、聚甘油、和类似物。而且，为了改进化妆品组合物的储存稳定性，多元醇能够以大约5至30wt.％的量掺混。这是本发明的优选方式的实例。
组分(E)优选地是乙醇、异丙醇、1，3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油或聚乙二醇，并能够改进乳液的稳定性。其中，1，3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油和聚乙二醇表现湿润效果，因而是优选的。此外，以5/5至9.9/0.1的重量比使用乙醇与乙醇以外的组分(E)的混合物在凝胶组合物的自乳化特性方面是优选的。此外，以6/4或更高的重量比使用乙醇和乙醇以外的生理上可接受的亲水介质在凝胶组合物的自乳化特性方面是尤其优选的。
水不含对人体有害的组分，只需要是干净的。其实例包括自来水、纯化水、矿物质水、深海水等。包含高浓度低级醇诸如乙醇为组分(E)的凝胶组合物是高度易燃的，但掺入水降低燃点并确保在生产、储存和运输期间的更高的安全性。此外，可能预先分散水溶性组分诸如水溶性离子型表面活性剂，然后在凝胶组合物中掺混。
而且，在根据本发明的化妆品组合物是通过在凝胶组合物中另外掺混水产生的化妆品组合物、尤其是油包水型乳液化妆品组合物的情形中，化妆品组合物包含作为用于产生化妆品组合物的组合物的凝胶组合物中包含的水和产生化妆品组合物时添加的水二者。必然，在化妆品组合物中不可区分这两批水。
根据本发明的凝胶组合物优选地是包含10至70wt.％的(A)根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、30至80wt.％的(D)基于油的原料、0至20wt.％的(E)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物组成的组的至少一种类型的化合物、和0至20wt.％的水的凝胶组合物。
根据本发明的凝胶组合物更优选地是包含20至50wt.％的(A)根据本发明的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、40至60wt.％的(D)基于油的原料、5至15wt.％的(E)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物组成的组的至少一种类型的化合物、和5至15wt.％的水的凝胶组合物。
以下提供根据本发明的凝胶组合物中的任选组分的说明。紫外线阻挡组分(F)可以是无机紫外线阻挡组分或有机紫外线阻挡组分。无机紫外线阻挡组分是包含作为组分(B)公开的无机粉末颜料、金属粉末颜料、和类似物的紫外线散射剂，有机紫外线阻挡组分(F2)的实例包括基于水杨酸的化合物，诸如水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、和三乙醇胺水杨酸酯；基于PABA的化合物，诸如对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸辛基二甲酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、和对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯；基于二苯甲酮的化合物，诸如4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸或其三水合物、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’4，4’-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮；基于苯并三唑的化合物，诸如2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-2H-苯并三唑和2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑；基于肉桂酸的化合物，诸如对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(也称为对甲氧基肉桂酸辛酯)、二对甲氧基肉桂酸甘油基单-2-乙基己酰酯、2，5-二-异丙基肉桂酸甲酯、2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基-二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯与二异丙基肉桂酸酯的混合物、和对甲氧基氢肉桂酸的二乙醇胺盐；基于苯甲酰甲烷的化合物，诸如2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸酯、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷；2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯(也称为氰双苯丙烯酸辛酯)、二甲氧基苯亚甲基-二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、1-(3，4-二甲氧基苯基)-4，4-二甲基-1，3-戊二酮、西诺沙酯、甲基-O-氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑、辛基三嗪酮、4-(3，4-二甲氧基苯基亚甲基)-2，5-二氧代-1-咪唑烷丙酸2-乙基己酯、及其聚合物衍生物和硅烷衍生物。由于基于有机物的紫外线吸收剂通常具有高极性和不易溶解，过去难以稳定地在油包水型(W/O)乳液化妆品组合物中掺混期望的高量的基于有机物的紫外线吸收剂。然而，当含有具有碳硅氧烷树枝状结构的基团、长链烷基基团和亲水基团的本发明的共改性的有机聚硅氧烷用作具有乳化特性的增稠/胶凝剂，并当中度极性的油诸如酯油或类似物作为粘合剂与其组合时，可获得稳定的含紫外线吸收剂的W/O乳液化妆品组合物，即使当油相包含低极性油诸如硅酮油、烃油或类似物时。在这一情形中，基于有机物的紫外线吸收剂的掺混量优选地在0.1至10wt.％的范围，且粘合剂的掺混量优选地在0.005至5wt.％的范围。
可能使用通过在聚合物粉末中掺入这些有机紫外线阻挡组分而获得的材料。聚合物粉末可以是或可以不是中空的，应具有平均在0.1至50μm范围的一次粒径，并可具有宽或窄的粒径分布。聚合物的类型包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对酞酸乙烯酯、硅酮树脂、尼龙和丙烯酰胺树脂。包含0.1至30wt.％的有机紫外线阻挡组分的聚合物粉末是优选的，包含为UV-A吸收剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的聚合物粉末是尤其优选的。尤其是，使用无机紫外线阻挡组分和有机紫外线阻挡组分两者是优选的，且使用UV-A阻挡组分联合UV-B阻挡组分是更优选的。
(G)蔗糖脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯是功能为非离子表面活性剂的组分，优选地在脂肪酸中具有12或更多个碳原子，更优选地具有12至20个碳原子。这些可用于进一步改进高内部水相W/O凝胶乳液化妆品组合物的稳定性。(G1)蔗糖脂肪酸酯的实例包括蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯、和类似物。(G2)聚甘油脂肪酸酯的实例是具有2至10的平均聚合度的聚甘油与脂肪酸(例如，选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸的脂肪酸)的酯。优选的聚甘油脂肪酸酯的实例包括六聚甘油(hexaglycerin)单油酸酯、六聚甘油单硬脂酸酯、六聚甘油单棕榈酸酯、六聚甘油单肉豆蔻酸酯、六聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油(decaglycerin)单油酸酯、十聚甘油单硬脂酸酯、十聚甘油单棕榈酸酯、十聚甘油单肉豆蔻酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、和类似物。这些脂肪酸酯可单独使用或以其混合物使用。
有机成膜剂(H)是在皮肤或毛发上形成聚合物膜的组分，其实例包括聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酸烷酯共聚物、和硅生橡胶(也称为硅橡胶纯胶料)。
硅生橡胶的实例包括具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的取代或未取代的有机聚硅氧烷，诸如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氟烷基聚硅氧烷、和类似物，以及具有微交联结构的其产物等。其中，具有3,000至20,000聚合度的二甲基聚硅氧烷生橡胶是优选的。
硅橡胶纯胶料具有超高聚合度，因而形成具有极佳透气性并保持在毛发或皮肤上的保护膜。因而，硅橡胶纯胶料是尤其为毛发提供光泽度和光亮并在使用期间和使用后对整个毛发赋予坚实和实体(body)的质地的组分。
硅橡胶纯胶料的掺混量是在整个化妆品组合物的0.05至30wt.％的范围，优选地在1至15wt.％的范围。当使用经由预乳化(包括乳液聚合)步骤制备的乳液组合物时，可容易地掺混硅橡胶纯胶料，并可稳定地掺混在本发明的各种化妆品组合物中。具体地，当本发明的化妆品组合物是毛发化妆品组合物或类似物时，如果硅橡胶纯胶料的掺混量小于上述下限，赋予毛发的特定触感或光泽度的作用可能不足够。
选自氨基酸和/或其盐、无机盐、有机酸和/或其盐、和水溶性聚合物的至少一种化合物(J)是局部组合物或化妆品组合物中的任选组分，并可根据化妆品组合物的功能适当地掺混。
氨基酸的实例包括氨基酸，诸如甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸、和类似物、和/或其盐。
无机盐的实例包括盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸、和类似的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、锌盐、铵盐、或类似的盐。优选的无机盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铝、氯化锌、氯化铵、和类似的氯化物；硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝、硫酸锌、硫酸铵和其他硫化物；硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硝酸铝、硝酸锌、硝酸铵和类似的硝酸盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙和类似的碳酸盐；以及磷酸钠、磷酸钾、和类似的磷酸盐。其中，氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁和硫酸铝是尤其优选的。
有机酸是诸如乙酸、乳酸、柠檬酸、抗坏血酸、苹果酸和酒石酸的酸。有机盐的实例包括乙酸钠、乙酸钾和抗坏血酸钠、以及柠檬酸钠、乳酸钠、乙醇酸钠、苹果酸钠、酒石酸钠、和类似的α-羟酸盐；天冬氨酸钠、天冬氨酸钾、天冬氨酸镁、天冬氨酸钙、谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸镁、谷氨酸钙、精氨酸-谷氨酸盐、鸟氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-天冬氨酸盐、鸟氨酸-天冬氨酸盐、和类似的氨基酸盐；藻酸钠；和类似的盐。
为了制备期望形态的化妆品或为了稳定或调整水相的折射率，可掺混水溶性聚合物。其他掺混目的包括改进化妆品组合物的使用感，诸如皮肤、毛发等上的触感，改进保湿作用，改进调理作用等。可使用任何两性、阳离子、阴离子和非离子的聚合物、和水-可溶胀粘土矿物，只要该水溶性聚合物是化妆品中常用的水溶性聚合物，且可能使用这些水溶性聚合物的一种或两种或更多种。上述水溶性聚合物具有增稠含水的组分的作用，因此，在获得凝胶含水的化妆品组合物、油包水型乳液化妆品组合物和水包油型乳液化妆品组合物方面尤其有用。
两性水溶性聚合物的实例包括两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如，丙烯酰胺-丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物和丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物)、和甲基丙烯酸衍生物(例如，聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷酯共聚物、和类似物)。
阳离子水溶性聚合物的实例包括季氮改性的多糖(例如，阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜尔胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉、和类似物)；二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如，二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基氯化哌啶)、和类似物)；乙烯吡咯烷酮衍生物(例如，乙烯吡咯烷酮与二甲基氨乙基甲基丙烯酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯吡咯烷酮与甲基乙烯基氯化咪唑的共聚物、和类似物)；和甲基丙烯酸衍生物(例如，甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱-甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵-2-羟乙基甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱-甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵-甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸共聚物、和类似物)。
阴离子水溶性聚合物的实例包括聚(丙烯酸)和其碱金属盐、聚(甲基丙烯酸)和其碱金属盐、透明质酸和其碱金属盐、乙酰化透明质酸和其碱金属盐、脂肪族羧酸的水溶性聚合物或其金属盐(诸如甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解产物)、羧甲基纤维素及其碱金属盐、甲基乙烯基醚-马来酸半酯共聚物、丙烯酸树脂的链烷醇酰胺溶液、和羧基乙烯基聚合物。
非离子水溶性聚合物的实例包括聚(乙烯基吡咯烷酮)、高度聚合的聚乙二醇、PEG/PPG-36/41二甲醚、PEG/PPG-14/7二甲醚、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺-乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物、纤维素和其衍生物(例如，甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、角蛋白和胶原及其衍生物、藻酸钙、支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子籽多糖、黄原胶、角叉菜胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜尔胶、果胶、阿拉伯胶、晶体纤维素、阿拉伯半乳聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、藻酸、白蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、结冷胶、葡聚糖、榅桲(pyrus cydonia)籽胶、黄蓍胶、几丁质/壳聚糖衍生物、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦和类似物)、角蛋白和胶原及其衍生物、和类似的天然聚合物化合物。
水-可溶胀粘土矿物是无机水溶性聚合物，其普通实例是由以下式(1)表示的材料，是一类具有三层结构的含胶体的硅酸铝。
(X，Y)2-3(Si，Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O(1)
(在这一式中，X是Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III)，Y是Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li，且Z是K、Na或Ca)
这种无机水溶性聚合物的具体实例包括膨润土、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸镁铝和硅酸酐，且这些可以是天然或合成的产物。
包含上述组分的凝胶组合物可借助于机械力，使用诸如均匀混合器、桨叶式搅拌器、Henschel搅拌器、homo-disper(高速分散器)、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、均化器、在线连续乳化器(in-line continuous emulsifier)、超声乳化器或真空捏和器的设备与水掺合。
在本发明的化妆品组合物生产方法中，水的用量/掺混比例不限制，但可以是相对于按重量计100份的包含上述组分的凝胶组合物的按重量计0.1至4,000份的水、优选地按重量计5至2,000份。获得的凝胶组合物可以是诸如水包油型乳液或油包水型乳液的形态，但由于能够形成为稳定的油包水型乳液而尤其有用。
包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物可适当地用作外用制品，尤其是用于化妆品组合物或化妆品原料。在乳液组合物的水相或油相中可掺混其他化妆品原料组分，且本发明涵盖包含这些化妆品原料组分的这一类型的乳液组合物。
此外，包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物的透明度可通过单独地混合构成水相的组分和单独地混合构成油相的组分，然后乳化来调整，从而使在室温下两相之间的折射率差异小于或等于0.0020单位。具体地，本发明包括调整乳液组合物的透明度的方法，包括单独地混合水相和单独地混合包含组分(A)和基于油的原料(D)的油相，然后在调整后乳化，从而在25℃时两相之间的折射率差异小于或等于0.0020单位。
更具体地，调整本发明的乳液组合物的透明度的方法包括以下步骤(i)至(iv)。
(i)包含根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷和(D)基于油的原料的油相的构成组分，可使用对这样的技术已知的任何方法掺合。在这样的情形中，可胶凝或增稠整个油相。具体地，只要在其中未包含水相组分，油相可以是凝胶组合物。类似地，在单独的容器中掺合构成水相的各组分。
(ii)在室温(25℃)单独测量每相的折射率(RI)。
(iii)调整这些相的每一个的折射率，从而这两相的折射率之间的差异在至少0.0020单位内，获得最终混合物的光学透明度。
(iv)乳化两相。乳化可按照期望的乳化方法进行，但通常通过向油相逐渐引入水相，同时使用机械装置诸如剪切型搅拌器等搅拌，将两相合并为乳液。
当调整油包水型乳液组合物时，可尤其适当地使用调整本发明的乳液的透明度的方法。获得的乳液组合物可在高剪切条件下使用适当的设备诸如均化器等处理，结果是，可进一步增强其透明度和稳定性。另外，在步骤(iii)中，当调整半透明至高度透明乳液时，两相的折射率的差异在至少约0.0020折射率(RI)单位内，优选地在约0.00010单位内，且最优选地，两相的折射率之间无差异。
另一方面，在其中不特别要求乳液的透明度的应用中，当制备乳状乳液或类似物时，可不调整每相的折射率而进行乳化，并且可获得不透明的乳液组合物。
折射率的调整可通过简单地使用另外量的水稀释水相来进行。此外，为了调整油相和水相的折射率之间的差异，可在包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物的水相或油相中掺混折射率(RI)调整剂。从而，可获得乳液组合物的光学透明度。换言之，当两相的折射率之间的差异是0或极小时，整个乳液组合物是透明或半透明的。
折射率调整剂的类型和使用量根据水相和油相的折射率变化，通常以足以调整水相和油相的折射率以获得光学透明度的量存在。
折射率调整剂不具体限制，只要这一组分是具有增加组合物的水相的折射率值的作用的化合物，或是降低组合物的油相的折射率值的组分。另外，加入折射率调整剂可在步骤(i)至(iv)的任何阶段进行，但从实践角度，优选地在步骤(iii)中使用折射率调整剂调整每相的折射率。
用作水相的折射率调整剂的化合物的实例包括多元醇和其衍生物、糖醇类和其衍生物、含聚氧化烯基团的醇、含聚氧化烯基团的醚、硅酮-聚醚共聚物、多种水溶性极性化合物、水溶性无机盐、有机盐、氨基酸、和类似物。可使用这些水相折射率调整剂的一种，或可使用两种或更多种的组合。作为化妆品原料组分一部分的组分可适当地用作水相折射率调整剂。
可使用的水相折射率调整剂的具体实例包括丙二醇、二丙二醇、甘油、山梨醇、甘露醇、木糖醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、己二醇、辛二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、2-甲基-1，2-戊二醇、3，3-甲基-1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-己二醇、1，2-庚二醇、3-苯基-1，2-丙二醇、甘油异丙基醚、甘油丙基醚、甘油乙基醚、甘油甲基醚、甘油丁基醚、甘油异戊基醚、二甘油异丙基醚、二甘油异丁基醚、三甘油异丙基醚、烷基木糖醇醚、烷基山梨醇醚、1，2，6-己三醇、1，2-己二醇、1，2，4-丁三醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、双甘油、三甘油、四聚甘油、聚甘油、聚乙二醇、甘油单烷基醚(如，己醇、鲨油醇、鲨肝醇、和类似物)；糖醇(如，麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇、和类似物)；glysolid；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP·POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP·POE-戊烷赤藓醇醚、硅酮-聚醚共聚物或多种水溶性-极性物质；水溶性无机盐，诸如氯化钠、或有机盐、氨基酸、和类似物。
可用作油相折射率调整剂的组分的实例包括作为本发明的油剂的实例提到的产品；化妆品组合物中常用的油和脂肪、高级醇、高级脂肪酸、基于有机物的亲脂表面活性剂、和类似物。然而，由于这一组分用来调整油相折射率，其是与用作乳液的油相的基质油的油剂不同的油剂。可使用这些油相折射率调整剂的一种，或可使用两种或更多种的组合。另外，为了调整油相的折射率的目的，可使用两种基质油的混合物。
油相折射率调整剂的具体实例包括硅酮油、肉豆蔻酸月桂酯或癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、酯油诸如具有8至18个碳原子的苯甲酸烷酯、矿物油或聚癸烯、氢化聚异丁烯、和类似的烃油、油醇、鲨肝醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、辛基十二烷醇、和类似的长链醇、PPG-3肉豆蔻基醚或PPG-14丁基醚、和POE(20)甘油三异硬脂酸酯、或其他混合物。
类似地，通过在其中掺合水和(K)生物活性物质来稀释本发明的凝胶组合物，可能提供容易地获得具有比糊状、膏状和乳状形态等更低粘度的任意形态的局部组合物或化妆品组合物、尤其是乳液化妆品组合物的方法。具体地，通过掺合按重量计100份的包含上述组分的凝胶组合物、按重量计0.1至4,000份的水、和按重量计0.001至1.0份的(K)生物活性物质，可能得局部组合物。而且，通过如上述地调整油相组分和水相组分的折射率，能够获得具有极佳透明度的乳液化妆品组合物。
生物活性物质(K)的实例包括当涂用于皮肤时对皮肤赋予一些类型的生物活性的物质。其实例包括止汗活性组分、除臭剂、抗炎剂、防老剂、皮肤亮白剂、绷紧剂(tightening agent)、抗氧化剂、毛发再生剂、毛发生长促进剂、循环促进剂、抗微生物剂、杀菌剂、干燥剂、镇定因子(coolingagent)、温热剂、维生素、氨基酸、创伤愈合促进剂、刺激缓和剂、镇痛剂、细胞活化剂、酶组分、和类似物。生物活性物质优选地是选自抗炎剂、防老剂、皮肤亮白剂、毛发再生剂、毛发生长促进剂、循环促进剂、抗微生物剂、杀菌剂、维生素、创伤愈合促进剂、刺激缓和剂、镇痛剂、细胞活化剂和酶的至少一种类型的生物活性物质。
尤其是，在根据本发明的化妆品组合物是止汗剂的情形，或取决于化妆品组合物的目的，化妆品组合物可包含止汗活性组分和/或除臭剂。
止汗活性组分的实例包括收敛性盐，诸如水合氯化铝(aluminumchlorohydrate)、四水合氯化铝-锆甘氨酸(ZAG)、和类似物；但可使用铝、铪、锌和锆盐(如，卤化铝、羟基卤化铝、卤化锆、卤氧化锆、羟基卤化锆、卤化氧锆基氢氧化物(zirconyl hydroxide halide)、氯化铝锆、乳酸锆-铝、和碱性卤化铝)。其实例包括Al2(OH)5Cl、溴化铝、缓冲硫酸铝、明矾、干燥明矾、多种含水的醇、或其甘氨酸络合物(如，包含铝、锆和甘氨酸的水合氯化铝-锆与甘氨酸的络合物，(ZAG掺混物))、和类似物。可使用单一止汗活性组分，或可使用两种或更多种的组合。在根据本发明的止汗组合物是油包水型乳液型止汗组合物的情形，这些止汗活性组分是水相组分。另一方面，已知大豆提取物和异黄酮的止汗作用；由于它们具有低的水溶性，优选地通过在油相中溶解它们来使用。
在本发明中，止汗活性组分的掺混量是足以减少出汗的量，且限制掺混量为少量在个人护理组合物中可以是有益的。具体地，从止汗作用和触感的角度，止汗组合物中止汗活性组分的掺混量优选地是整个化妆品组合物的5至25wt.％。当使用水溶性止汗活性组分时，从成本有效的角度，优选地增加组合物中水的比例到最大限值，同时保持止汗作用，但也可以接近饱和量的量将止汗活性组分加入到水相。
本发明的化妆品组合物、尤其是止汗组合物，可包括联合或代替止汗剂组分的除臭剂。除臭剂的实例包括消臭剂、香料、和阻止或去除出汗产生的臭味的物质。这样的除臭剂是抗微生物剂(杀菌剂或杀真菌剂)、抑菌剂、臭气吸收物质、消臭剂、香料或类似物，并为了阻止腋臭、汗臭、脚臭和其他体臭的目的掺混。应注意，这些除臭剂可用于止汗剂以外的化妆品组合物，且必然，在本发明的化妆品组合物中可有益地掺混它们。
抗微生物剂的实例包括烷基三甲基溴化铵、十六烷基氯化吡啶、苄索氯铵、苯扎氯铵、盐酸洗必太、葡萄糖酸洗必太、[[(二异丁基苯氧基)乙氧基]乙基]二甲基苄基氯化铵、N-月桂酰基肌氨酸钠、N-棕榈酰基肌氨酸钠、N-肉豆蔻酰基甘氨酸、N-月桂酰基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基铝乳酸钠(aluminum chlorohydroxy sodium lactate)、柠檬酸三乙酯、三-十六烷基甲基氯化铵、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，4，4′-三氯-2’-羟基二苯基醚(三氯生)、和3，4，4’-三氯二苯脲(三氯卡班)；L-赖氨酸十六烷基酰胺和类似的二氨基烷基酰胺类；柠檬酸、水杨酸、吡罗克酮(piroctose)和其他重金属盐、优选地锌盐和其酸；巯氧吡啶重金属盐，优选地巯氧吡啶锌、苯酚硫酸锌、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、扁柏酚、法尼醇、苯氧乙醇、异丙基甲基苯酚、蜂胶、溶菌酶、溶菌酶氯化物、溶菌酶与维生素E或其衍生物的组合、有机酸诸如溶菌酶与α-羟酸和类似物的组合；和类似物。
抑菌剂的实例包括1-庚基甘油基醚、1-(2-乙基己基)甘油基醚、1-辛基甘油基醚、1-癸基甘油基醚、1-十二烷基甘油基醚、和类似的甘油基单烷基醚。
臭气吸收物质不具体限制，只要其吸收产生臭气的物质并减少臭气，其由上述无机粉末和有机聚合物的一部分组成，并展示相同的特征。
臭气吸收物质的实例包括氧化锌、氧化镁、沸石、偏硅酸铝、硅酸酐、胶体二氧化硅、滑石、云母、羟基磷灰石、纤维素、玉米淀粉、丝、尼龙粉末、交联有机聚硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、和类似物。类似地，可使用碳酸盐诸如碳酸碱金属盐、碳酸氢盐碱金属盐、和类似物、和碳酸氢盐、铵盐、四烷基铵盐、和类似物。在这些臭气吸收物质中，钠盐和钾盐是更优选的。另外，可使用携带银、铜、锌、铈或类似金属离子的有机或无机多孔颗粒(如，携带银离子的沸石、携带银离子/锌离子/铵离子的沸石)、或针状晶体的聚集物，包括银钙霞石。因为这些起到抗微生物剂和臭气吸收物质的功能，它们可有益地用作除臭剂。
此外，羟基烷基化的环糊精、包含大米发酵液的清酒渣提取物(sakecake extract)、和衍生于动物、植物、微生物、真菌、和类似物的多种提取物，诸如褐藻提取物、肉桂皮、丁香、茴香、姜、薄荷、香橼、黄龙胆(gentianalutea)、杏、桉树、苦参(Sophora flavescens)、桑树、蜀葵、鼠尾草、白花春黄菊(Anthemis nobilis)、黄芩根、五倍子、栀子花、金缕梅、药草、和类似物可用作除臭剂。这些组分的一部分与下述生物活性组分重叠，但出于其功效的目的选择这些提取物作为除臭剂，从化妆品组合物的组成设计角度是有益和优选的。
优选地整个组合物中包括0.001至60wt.％、更优选地0.01至30wt.％、且更优选地0.01至3wt.％的臭气吸收物质。只要臭气吸收物质的掺混量在这一范围内，存在的益处是，可改进除臭性能而不负面地影响制剂的强度和触感。
适当的香料包括已知的局部使用物质、有效掩盖出汗伴随的恶臭的局部使用物质、和提供具有期望的芳香的组合物的多种局部使用物质。其实例包括适于局部施用于皮肤的所有香料和香料化学品，诸如香料前体、除臭芳香剂、和类似物，以及必要的话，可以是掺合的香料成分。更具体地，其实例包括包含多种提取物并从多种植物的花、种子、叶、根等提取的香料、从海藻提取的香料、从多种动物部分和分泌物提取的香料(例如，麝香或精油)、和人工合成香料(例如，薄荷醇、麝香、乙酸酯和香草)。
本发明的化妆品组合物可包括为了阻止降解的目的的防腐剂和类似物。防腐剂的实例包括对羟基苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇、和类似物。抗微生物剂的实例包括苯甲酸、水杨酸、苯酚、山梨酸、对羟基苯甲酸烷酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸洗必太、三氯二苯脲、三氯生、光敏剂、和类似物。然而，在化妆品组合物是口红的情形，优选地不包括这些。
其他生物活性组分的实例包括滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(salvia extract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboograss extract)、野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物(sage extract)、欧锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellanaextract)、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松球果提取物、马栗树提取物、水芭蕉提取物、无患子果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosaextract)、香橙提取物、薏苡籽提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及蜂王浆提取物。
此外，生物活性组分的实例包括生物大分子，诸如脱氧核糖核酸、粘多糖、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、胶原、弹性蛋白、几丁质、壳聚糖、水解壳膜(hydrolytic membrana testae)、和类似物；激素，诸如雌二醇、乙烯基雌二醇及类似物；油基组分，诸如鞘脂、神经酰胺类、胆固醇衍生物、磷脂及类似物；抗炎剂，诸如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘菊环及类似物；维生素，诸如维生素A、B2、B6、C、D和E，泛酸钙、生物素、烟酸酰胺、维生素C酯及类似物；活性组分，诸如尿囊素、二异丙胺二氯乙酸盐、4-氨甲基环己烷羧酸及类似物；抗氧化剂，诸如类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木酚素、皂角苷及类似物；细胞活化剂，诸如α-羟酸、β-羟酸及类似物；循环促进剂，诸如γ-阿魏酸酯、维生素E衍生物及类似物；伤口愈合剂，诸如视黄醇、视黄醇衍生物及类似物；清新剂，诸如西法安生、甘草提取物、辣椒酊(cayenne tincture)、扁柏酚、碘化的大蒜提取物、吡哆醇盐酸盐、d1-α-生育酚、d1-α-生育酚乙酸酯、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰泛醇乙醚、尿囊素、异丙基甲基酚、卡普氯铵(caproniumchloride)、苯扎氯铵、盐酸苯海拉明、Takanal、樟脑、壬酸香兰基酰胺(anillylamide nonylate)、壬酸香兰基酰胺(vanillylamide nonanoate)、吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、甘油十五烷酸酯、1-薄荷醇、樟脑及类似物；毛发生长促进剂，诸如一硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、苄索氯铵、盐酸美西律、茁长素、雌性激素、斑蝥酊、环孢霉素、吡啶硫酮锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、薄荷油、sasanishiki米提取物及类似物；及类似物。
而且，皮肤美化组分的实例包括皮肤亮白剂，诸如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草(saxifrageous)提取物及类似物；细胞活化剂，诸如蜂王浆及类似物；用于改善皮肤粗糙度的剂；循环促进剂，诸如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蟊酊、鱼石脂、咖啡因、单宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-阿魏酸酯及类似物；收敛剂，诸如氧化锌、单宁酸及类似物；抗皮脂溢剂，诸如硫磺、二甲硫蒽(thianthol)及类似物；及类似物。维生素的实例包括维生素A类，诸如维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯及类似物；维生素B类，诸如维生素B2类诸如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸及类似物；维生素B6类，诸如吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯及类似物；维生素B12及其衍生物；维生素B15及其衍生物，及类似物；维生素C类，诸如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸基2-硫酸钠、L-抗坏血酸基磷酸二酯二钾(dipotassiumL-ascorbyl phosphoric acid diesters)及类似物；维生素D类，诸如麦角钙化醇、胆钙化醇及类似物；维生素E类，诸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯及类似物；维生素H；维生素P；烟酸类，诸如烟酸、烟酸苄酯及类似物；泛酸类，诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚及类似物；及类似物。
如果需要，根据本发明的局部组合物、化妆品组合物和类似物可进一步包含另一表面活性剂。尤其是，为了以更高稳定性在水中分散油剂的目的，可联合使用选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组的一种或两种或多种表面活性剂。而且，从能够改进制剂的总稳定性的角度，优选地使用基于硅酮的非离子表面活性剂。这些表面活性剂的掺混量在整个化妆品组合物的0.1至25wt.％的范围，优选地在0.5至10wt.％的范围。
此外，在本发明的局部组合物、凝胶组合物或化妆品组合物用在清洁剂中的情形，从清洁活性的角度，可优选地掺混两种或更多种类型的表面活性剂。在根据本发明的化妆品组合物是用于清洁皮肤或清洁毛发的化妆品组合物的情形，为了改进清洁特性的目的，可调整掺混量在整个化妆品组合物的0.1至90wt.％的范围，且从清洁能力的角度，优选地以不小于整个化妆品组合物的25wt.％的量掺混表面活性剂组分。
更具体地，阴离子表面活性剂的实例包括饱和或不饱和的脂肪酸盐(例如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠及类似物)；烷基硫酸盐；烷基苯磺酸(例如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸及类似物)，及其盐；聚氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐；链烷磺酸盐；辛基三甲基氢氧化铵；十二烷基三甲基氢氧化铵；烷基磺酸酯；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；聚氧化烯烷基醚乙酸盐；烷基磷酸盐；聚氧化烯烷基醚磷酸盐；酰基谷氨酸盐；α-酰基磺酸盐；烷基磺酸盐；烷基烯丙基磺酸盐；α-烯烃磺酸盐；烷基萘磺酸盐；链烷磺酸盐；烷基或烯基硫酸盐；烷基酰胺硫酸盐；烷基或烯基磷酸盐；烷基酰胺磷酸盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；磺基琥珀酸盐；烷基醚羧酸盐；酰胺醚羧酸盐；α-磺基脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；及精氨酸衍生物。盐的实例包括碱金属盐，诸如钠盐和类似物、碱土金属盐，诸如镁盐和类似物、链烷醇胺盐，诸如三乙醇胺盐和类似物、和铵盐。
阳离子表面活性剂的实例包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、氯化二(POE)油基甲基铵(2OE)(di(POE)oleylmethylammonium(2EO)chloride)、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲羟基丙基氯化铵、硬脂酰氧基乙基氨基酰甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformylmethylpyridinium chloride)、氯化十六烷基吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二甘醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。尤其是，非离子表面活性剂是基于硅酮的表面活性剂，还可优选地使用聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油改性的硅酮、或甘油改性的硅酮，其中如果需要，可一起包含烷基分支、直链硅酮分支等连同亲水基团。
两性表面活性剂的实例包括咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。其具体实例包括咪唑啉型两性表面活性剂，诸如，2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物；烷基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱及类似物；及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱及类似物；烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱及类似物；烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物；磷酸甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物；酰胺氨基酸型两性表面活性剂，诸如N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、和类似物。
半极性表面活性剂的实例包括烷基氧化胺型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺、和类似物。优选地使用具有10至18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8至18个碳原子的烷氧基乙基二羟乙基氧化胺、和类似物。其具体实例包括十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸基酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
除了上述组分以外，本发明的局部组合物或化妆品组合物可包括多种组分，诸如油溶性胶凝剂、pH调节剂、抗氧化剂、螯合剂、保湿组分、香料、和类似物，只要这样的使用不损害本发明的作用。
油溶性胶凝剂的实例包括氨基酸衍生物诸如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α，γ-二-正丁胺、和类似物；糊精脂肪酸酯，诸如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯、和类似物；蔗糖脂肪酸酯，诸如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、和类似物；果糖寡糖脂肪酸酯诸如菊粉硬脂酸酯、果糖寡糖2-乙基己酸酯、和类似物；山梨醇的苯亚甲基衍生物，诸如单苯亚甲基山梨醇、二苯亚甲基山梨醇、和类似物；和类似物。
pH调节剂的实例包括乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、d1-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵、和类似物。
螯合剂通过在水中增溶矿物离子来作用，其实例包括EDTA、丙氨酸、乙二胺四乙酸的钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠和磷酸。
抗氧化剂的实例包括生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸、和类似物。螯合剂的实例包括丙氨酸、乙二胺四乙酸的钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸、和类似物。
保湿组分的实例包括透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、和类似物。而且，必然，多元醇和类似物表现出在皮肤或毛发上保持水分的功能。对于本发明的化妆品组合物，存在其中通过使用这些保湿组分联合其他基于油的原料，选择用于化妆品组合物的凝胶制剂形态，或使用保湿组分联合成膜组分，可改进保湿剂的保湿特性的情形。
本发明的化妆品组合物可用于的用品的具体实例包括皮肤清洁剂用品、皮肤护理用品、化妆品、止汗剂用品、紫外线阻挡用品、和类似的皮肤用化妆品；毛发用清洁剂用品、美发用品、毛发用染色用品、毛发生长用品、润发用品、护发用品、毛发修护用品、和类似的毛发用化妆品；和沐浴用化妆品。本发明的局部组合物的实例包括毛发再生剂、毛发生长促进剂、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清新剂、和皮肤防老剂，但不限于此。
皮肤用化妆品可用在全身的任何部位，包括头皮、面部(包括唇、眉毛和面颊)、手指和指甲。其具体实例包括清洁凝胶、清洁乳膏、清洁泡沫、洁面乳膏、眼部卸妆乳、洁面泡沫、液态皂(沐浴露)、洗手皂、凝胶状皂、剃须乳膏、指甲油清洗剂、粉刺修护化妆品组合物、和类似的皮肤清洁剂用品；皮肤乳膏、头皮处理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、面膜、底粉、精华、剃须液、按摩液、和类似的皮肤护理用品；粉底、液体粉底、基于油的粉底、妆底、粉末、扑面粉、唇膏、口红、唇彩、眼霜、眉笔、睫毛化妆品、和类似的化妆品；除臭剂和类似的止汗剂；和防晒剂、晒黑用药剂(日晒剂)、和类似的紫外线阻挡用品。
头皮用化妆品的实例包括洗发剂、冲洗型洗发剂(rinse-in shampoo)、和类似的毛发用清洁剂；发蜡、毛发用发卷保持剂(curl holding agent)、定型剂、毛发乳膏、毛发喷雾、发用液、和类似的美发用品；染发物质、染发喷雾、毛发洗染剂、染发棒、和类似的毛发用染色用品；生发油、毛发修护精华、发膜、和类似的毛发生长用品；和润丝油、润丝膏、修护润发剂、毛发护理剂、毛发修护剂、和类似的润发或护发用品。此外，沐浴用化妆品的实例包括浴液。
根据本发明的化妆品组合物或化妆品的形态不具体限制，这些可优选地以液态、W/O乳液、O/W乳液、W/O膏状、O/W膏状、固态、糊状、凝胶状、粉末状、多层、摩丝状、雾状、颗粒状、薄片状、碎石状、和类似的形态使用。尤其优选的形态是W/O膏状、固态、糊状、凝胶和粉末，且这些形态可用作利用由本发明的胶凝剂和增稠剂赋予的增稠或胶凝特征的化妆品组合物或化妆品的形态。
根据本发明的化妆品组合物或化妆品的容器也不具体限制，任何容器诸如罐、泵、管、瓶、压力罐分配容器、耐压气溶胶容器、遮光容器、密闭容器、化妆品容器(kanazara)、棒容器、重复用容器、喷雾容器、设有化合物液态分配口的分区容器、和类似物可被充入化妆品组合物或化妆品。通常的基于硅酮的制剂趋于在管中容易地分开，但根据本发明的化妆品组合物或化妆品具有极佳稳定性，因而具有的益处是，根据本发明的化妆品组合物或化妆品可被稳定地储存，即使在被充入管状容器时。
止汗组合物
如上述，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是具有极佳多用途的胶凝剂或增稠剂，可广泛地用作待向人体作为化妆品组合物或药物施用的组合物。以下将描述用作止汗组合物的具体实例。根据本发明的止汗组合物可选自油包水型乳液型凝胶止汗剂、棒状制剂、和喷雾或类似气溶胶制剂的任一种。其组分取决于所选的制剂类型，且可适当地选自上述化妆品组合物组分。尤其是，水相或油相中掺混的止汗活性组分优选地任选地包括如上述的除臭剂组分。
油包水型乳液型凝胶止汗剂
在为本发明的一个实施方案的油包水型乳液型凝胶止汗剂中，按照任意方法混合包含共改性的有机聚硅氧烷的油相组分(例如，基于油的化妆品原料诸如共改性的有机聚硅氧烷、挥发油剂、不挥发油剂、增溶剂或类似物)与水相组分。在这样的情形中，为了确保透明度，优选地调整每相的折射率以改进油包水型乳液型凝胶止汗剂的稳定性和透明度。
通过在油包水型乳液型凝胶止汗剂中掺混本发明的共改性的有机聚硅氧烷，可赋予皮肤上的保湿感和自然感而无不适。另外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷还可起到将包含止汗活性组分的水相稳定地乳化/分散在油相中的乳化剂的作用。当整个组合物被认为是按重量计100份，其掺混量是按重量计0.1至10份，优选地0.5至5份。此外，在本发明的止汗剂中，通过使用调整乳液透明度的方法，存在的益处在于，可获得具有极佳透明度的透明油包水型乳液型凝胶止汗剂。
其中整个组合物被认为是按重量计100份，作为油包水型乳液型凝胶止汗剂的基质油的挥发油的用量是按重量计5至40份、优选地10至30份、更优选地15至20份。对本发明的组分(D)列举的实例中，在25℃测量具有蒸气压的那些产品可用作挥发油。具体地，挥发油在25℃的蒸气压是0.01至8hPa、优选地0.02至2.0hPa；且挥发油在1个大气压时具有低于250℃的沸点。
在油包水型乳液型凝胶止汗剂中，止汗活性组分和除臭剂组分的类型和掺混量如上所述，并可如所需地适当调整。
不挥发油剂的实例包括并非本发明中对基于油的原料列举的“挥发油”的那些产品；对本发明的组分(C)列举的组分；醚油，诸如二辛基醚和类似物；碳酸二辛酯、碳酸二-十八烷酯、和类似的碳酸酯油；二癸酸新戊二醇酯和类似的酯油；聚(亚烷基)二醇和其衍生物；和类似物。这些具有润肤作用，还具有调整油包水型乳液型凝胶止汗剂的触感和形态的作用。如上所述，不挥发油的掺混量是按重量计1至10份且优选地按重量计2至8份。
增溶剂可用在本发明的油包水型乳液型凝胶止汗剂中。这些增溶剂选自本发明中对基于油的原料组分(D)列举的产品、化妆品组合物中常用的油和脂肪、高级醇、高级脂肪酸、基于有机物的亲脂表面活性剂、和类似物；且通常选自用作基础油的油剂、用作折射率调整剂的油剂、和不同于不挥发油的油剂。然而，折射率调整剂、基础油或不挥发油可起到增溶剂的作用。增溶剂的掺混量是按重量计整个组合物的约0.1至约20份、优选地1.0至10.0份。
本发明的油包水型乳液型凝胶止汗剂中可存在的其他组分包括本发明的组分(F)、(G)、(H)和(J)。当整个组合物认为是按重量计100份，这些组分的比例通常是按重量计0至8份，但不限于此。
已经作为实例被提供的那些表面活性剂也可被加入到本发明的油包水型乳液型凝胶止汗剂。这些包括具有大于8的HLB的任何亲水乳化剂。其掺混量通常是按重量计每100份整个组合物的按重量计0至2份。然而应理解的是，基于体系的期望HLB调整这一比例对于本领域技术人员是明显的。优选作为表面活性剂的亲水非离子表面活性剂的实例包括POE-失水山梨醇脂肪酸酯；POE山梨醇脂肪酸酯；POE-甘油脂肪酸酯；POE-脂肪酸酯；POE-烷基醚；普卢兰尼克型；POE-POP-烷基醚；四POE-四POP-乙二胺缩合物；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物；POE-蜂蜡-羊毛脂衍生物；烷醇酰胺；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；磷酸三油酰酯；和类似物。
上述组分以外的多种组分可用在本发明的局部组合物(如，止汗组合物)中，只要这样的使用不损害本发明的作用。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药物、和类似物。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。在皮肤上的目标部位施加优选地约0.1至10g、更优选地0.1至5g、甚至更优选地0.1至1g。
非水的棒状止汗组合物
以下将描述作为本发明一个实施方案的棒状止汗组合物。棒状止汗组合物是固态止汗组合物的一种形态，如果在其中包含根据本发明的胶凝剂或增稠剂，可以是含水的形态诸如固态W/O乳液或类似物，还可以是用于外用的基本上无水的制品。在本文将描述基本上无水的体系的一个实例。非水的棒状止汗组合物在获得极佳稳定性和使用期间的干燥感的方面是有效的。
油相组分诸如共改性的有机聚硅氧烷、挥发油剂、高级醇、蜡、不挥发油剂或类似物混合在非水的棒状止汗组合物中，这是本发明的一个实施方案。将混合物加热到固态组分诸如高级醇、蜡或类似物的熔点(如，约80℃)并搅拌。如此形成单个液相。保持略高于体系固化点的温度(如，约65℃)，加入止汗活性组分以外的其余组分同时搅拌，然后加入活性组分。在彻底混合后，将混合物倒入容器并允许在室温固化。如此，制造棒状止汗组合物。注意，搅拌可借助于仪器诸如搅拌器或类似物使用机械力进行。
通过在非水的棒状止汗组合物中掺混本发明的共改性的有机聚硅氧烷可赋予皮肤上的保湿感和自然感而没有不适。因而，在干燥感过度的情形中，可减轻这一感觉并可获得自然的使用感。另外，由于本发明的共改性的有机聚硅氧烷被有效地吸附在粉末或固态微粒表面上，可抑制颗粒结块，因而，粉末或固态微粒可被稳定和均匀地分散在油中。结果是，包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的非水的棒状止汗组合物具有在施加和干燥后几乎没有白色残留的益处。此外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有与高级醇、蜡、和类似的固体润滑油的极佳相容性，因而可控制棒的硬度，并可减轻施加和干燥后来自固体润滑油的白色沉淀的产生。当整个组合物被认为是按重量计100份时，其掺混量是按重量计0.1至10份且优选地按重量计0.5至5份。
一种或多种类型的挥发油剂可用在根据本发明的非水的棒状止汗组合物中，其掺混量是整个组合物的5至70wt.％，从获得极佳触感的角度，优选地10至60wt.％。
在根据本发明的非水的棒状止汗组合物中，上述组分的任一种可用作止汗活性组分而无任何具体限制。然而，因为组合物是非水体系，水溶性盐和类似物优选地以其固态使用，在组合物中作为微粒分散。止汗活性组分的微粒的平均直径优选地是从约0.1至100μm、更优选地从0.1至20μm、甚至更优选地从0.1至10μm。另一方面，通过组合使用具有范围为0.5至8μm的平均直径的相对小的颗粒与具有范围为12至50μm的平均直径的相对大的颗粒，可改进施用棒状止汗组合物时的触感特性诸如滑感等。
一种或多种类型的止汗活性组分可用在非水的棒状止汗组合物中，其掺混量优选地是整个组合物的10至70wt.％、更优选地15至50wt.％、甚至更优选地15至25wt.％，因为可足够地获得抑制出汗和臭味的作用且触感极佳。另外，可联合或代替止汗活性组分掺混上述除臭剂，其类型和掺混量如上所述。
可用在根据本发明的非水的棒状止汗组合物中的高级醇具有12至50个碳原子、优选地16至30个碳原子、更优选地18至24个碳原子。如果高级醇在这一范围内，可获得极佳触感。其具体实例包括十六烷醇、硬脂醇、二十烷醇、山嵛醇、和类似物。可使用一种或多种类型的高级醇，其掺混量是整个组合物的1至50wt.％、优选地5至35wt.％、更优选地10至25wt.％。如果高级醇在这一范围内，可获得适当的赋形性(formativeness)和极佳触感。
可用在根据本发明的非水的棒状止汗组合物中的不挥发油剂的实例包括非本发明中对油剂组分(D)列举的“挥发油类”的那些产品；多种硅酮油；矿物油和聚癸烯；氢化聚异丁烯和类似的烃油；本发明的组分(C)；二辛基醚和类似的醚油；碳酸二辛酯、碳酸二-十八烷酯、和类似的碳酸酯油；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、具有8至18个碳原子的苯甲酸烷酯、和类似的酯油；PPG-3肉豆蔻基醚、PPG-14丁基醚、和类似的聚(亚烷基)二醇和其衍生物；异硬脂醇和油醇；2-乙基己醇；有机-亲脂表面活性剂；和类似物。除了润肤作用以外，这些油剂还具有调整触感和形态的作用，还可起到油相的相容性促进剂的作用。可使用一种或多种类型的不挥发油剂，其掺混量是整个组合物的1至30wt.％和优选地5至15wt.％。
根据本发明的非水的棒状止汗组合物可进一步包括蜡。这是优选的，因为将改进在高温下的稳定性。蜡的实例包括上述组分(D)、油和脂肪、和在室温为固态的高级脂肪酸。优选的实例包括氢化蓖麻油、脂肪酸、蜡状改性的硅酮、和单硬脂酸甘油酯；2-8178胶凝剂(2-8178Gellant)、2-8179胶凝剂(2-8179Gellant)、和类似物(由Dow Corning Corporation，USA制造)；AMS-C30化妆蜡(AMS-C30Cosmetic Wax)、2503化妆蜡(2503Cosmetic Wax)、和类似物(由Dow Corning Corporation，USA制造)；烷基改性的硅酮树脂蜡；和类似物。这样的产物对获得的棒状止汗组合物赋予适当的硬度和稳定性。
可使用一种或多种类型的蜡，其掺混量是整个组合物的1至10wt.％，从获得极佳稳定性和极佳触感的角度，优选地是整个组合物的2至8wt.％。
此外，在根据本发明的非水的棒状止汗组合物中，油相组分(挥发油和固体润滑油除外)的总重量“X”与止汗活性组分和除臭剂的总重量“Y”的比例使得X/Y＝1/7至5/6，且从能够进一步抑制白色残留同时保持高触感和止汗除臭表现的角度，优选地使得X/Y＝1/6至2/3。
而且，根据本发明的非水的棒状止汗组合物中可存在的其他组分包括组分(F)、(G)、(H)和(J)，这些组分的比例通常是相对于组合物总重量的约0份至8份，但不限于此。另外，可使用上述组分以外的多种组分，只要这样的使用不损害本发明的作用。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药物、和类似物。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。优选地，在皮肤上的目标部位施加约0.1至10g、更优选地0.1至5g、甚至更优选地0.1至1g。另外，本发明的棒状组合物优选地每天施加一次或两次以有效抑制出汗和/或臭味。
气溶胶止汗组合物
以下将描述了为包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的外用制品并且是本发明一个实施方案的气溶胶止汗组合物。气溶胶止汗组合物可以是含水的形态，并可以是用于外用的基本上无水的制品。非水的气溶胶止汗组合物提供干燥使用感的益处，另一方面，含水的气溶胶止汗组合物提供有效抑制出汗和容易地获得清新感的益处。
根据本发明的气溶胶止汗组合物可包括推进剂、在其中分散的粉末组分(如，止汗活性组分、除臭剂或效用强化组分)、共改性的有机聚硅氧烷、液态油剂、和类似物。而且，共改性的有机聚硅氧烷可以上述凝胶组合物的形态掺混。
根据本发明的气溶胶止汗组合物中的止汗活性组分可以以粉末或溶液的形式。为粉末时，止汗活性组分优选地在组合物中作为微粒分散。微粒的平均直径优选地是约0.1至100μm、更优选地0.1至20μm、甚至更优选地0.1至10μm。以溶液的形式时，也可使用水溶液，但为了进一步增强组合物的储存稳定性和类似性质，更优选地使用其中AP活性组分与丙二醇、聚乙二醇、烷基甘油醚、烷基醚化的糖、烷基醚化的糖醇、或类似多元醇掺混或溶解在它们中的材料。可用在根据本发明的气溶胶止汗组合物中的止汗活性组分的实例包括上述的相同实例。
可使用一种或多种类型的止汗活性组分，且其掺混量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.001至20.0wt.％且更优选地0.1至10.0wt.％。
可联合或代替止汗活性组分在根据本发明的气溶胶止汗组合物中使用的除臭剂的实例包括抗微生物剂(杀菌剂或杀真菌剂)、抑菌剂、臭气吸收物质、消臭剂、香料、和类似物。其具体实例如上所述，除臭剂的掺混量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.01至10.0wt.％且更优选地0.1至3.0wt.％。
另外，因为气溶胶止汗组合物包括本发明的共改性的有机聚硅氧烷，由于本发明的共改性的有机聚硅氧烷被有效地吸附在粉末或固态微粒表面上，可抑制颗粒结块，因而，粉末或固态微粒可被稳定和均匀地分散在体系中。结果是，对于包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的气溶胶止汗组合物，预期气溶胶阀阻塞减少、使用后发白不显著、和改进的对皮肤的均匀附着的益处。另外，取决于AP活性组分和/或除臭剂，使用后可能感受到皮肤的干燥或紧致，可能发生干燥皮肤或皮肤弹性下降，或可能经历不自然的皮肤感觉。然而，通过使用本发明的共改性的有机聚硅氧烷，预计将减轻这些不便。其掺混量是约0.1至约10份且优选地约0.5份至约5份。
为了对皮肤赋予干燥触感，粉末的粒径是优选地从1至20μm且更优选地从5至15μm。如果粒径大于20μm，可能感觉到摩擦，且如果小于或等于1μm，可能发生颗粒飞散。
用在本发明中的推进剂的实例包括气态运载体。具体实例包括丙烷、正丁烷、异丁烷、异戊烷、戊烷、二甲基醚、液化石油气(LPG)、液化天然气、和类似物。其中，LPG、二甲基醚和异戊烷是优选的。可使用单种类型的推进剂，或可组合两种或更多种类型。也可能掺混可选择的氟利昂诸如1，1-二氟乙烷或类似物，或氟利昂气，但从环境角度这是不优选的。另外，从环境和安全性的角度，还可使用二氧化碳气或氮气。充入推进剂的量不具体限制，可按照常规方法适当确定。
根据本发明的气溶胶止汗组合物中可包括的AP活性组分和除臭剂以外的示例性粉末组分包括效用强化组分。效用强化组分的实例包括具有对皮肤赋予干燥感的能力的产品，诸如硅胶、滑石、膨润土、高岭土、规则球形硅石、蒙脱石、它们的表面处理材料、和类似的无机粉末；聚乙烯粉末、尼龙粉末、聚苯乙烯粉末、交联有机聚硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、硅酮树脂粉末、和类似的有机粉末；复合物粉末，诸如包括金属氧化物的无机粉末；和类似物。即，效用强化组分可以是本发明的组分(B)和(C)。可使用这些效用强化组分的一种，或可使用两种或多种的组合。
根据本发明的气溶胶止汗组合物中掺混的液态油剂的实例包括本发明中对油剂组分(D)列举的在室温为液态的那些产品。液态油剂具有均匀地在皮肤上粘附粉末并增强使用感的作用。可使用这些液态油剂的一种或两种或更多种的组合。不仅从触感的角度，而且从润肤作用和制剂灵活性的角度，优选地，液态油剂包括硅酮油。为了获得无粘性的干燥触感，硅酮油的粘度的优选范围是100,000cst或更小(25℃)，更优选的范围是100cst或更小(25℃)。应注意，液态油剂的掺混量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.1至50wt.％且更优选地0.5至25wt.％。如果掺混量小于0.1wt.％，将不展示油的干燥触感且皮肤上的相容性差；如果大于50wt.％，由于不附着于皮肤，使用感可能降低，和/或制剂的稳定性可能受负面影响。
当根据本发明的气溶胶止汗组合物包括液态油剂时，可将液态油剂预乳化并以O/W乳液形态掺混。这在由于液态油剂的粘度高和其他原因，在气溶胶止汗组合物中稳定和均匀地分散液态油剂困难的情形中是有效的。在本文，提供的带有对醇(在以下描述)的抗性的O/W乳液制剂是优选的；且从获得具有极佳掺混稳定性的O/W乳液的角度，使用基于磷酸酯的表面活性剂或具有油酰基基团的非离子表面活性剂作为表面活性剂是有效的。另外，通过使用基于磷酸酯的表面活性剂与普通非离子表面活性剂的组合可获得具有极佳掺混稳定性的O/W乳液。
为了在体系中溶解止汗活性组分并更有效地展示出汗抑制作用的目的，根据本发明的气溶胶止汗组合物可进一步包括水、乙醇、IPA、多元醇、表面活性剂、或类似物。然而，当乙醇、IPA、和类似的低级一元醇和一些多元醇诸如丙二醇和1，3-丁二醇的掺混量大时，存在施用期间和施用后在皮肤敏感的部位诸如腋窝发生炎症或刺激的趋势。因而，低级一元醇的掺混量优选地不多于气溶胶止汗组合物总重量的50wt.％。另外，趋向于在皮肤敏感的部位引起刺激等的多元醇的掺混量优选地不多于气溶胶止汗组合物总重量的20wt.％。优选的多元醇是作为“水相折射率调整剂”列举的组分。关于水，止汗活性组分与水的重量比(止汗活性组分/水)优选地在1/0.5至1/2的范围。当重量比在这一范围中时，可预期以下作用：进一步增强出汗抑制作用而不发生粘感，和其快速的表现。
掺混表面活性剂在增加含水的气溶胶止汗组合物的稳定性方面是有效的。具体地，非水的气溶胶止汗组合物按照常规方法制造，其中通过首先混合推进剂和粉末以外的组分来制备母液；然后在这一母液中均匀地分散粉末；之后充入推进剂。结果是，不容易发生稳定性问题。另一方面，当按照相同方法制造含水的气溶胶止汗组合物时，存在的问题是，当掺混液化石油气(LPG)或类似的推进剂时体系的稳定性下降，且止汗组分和类似的组分易于作为沉积物分离。因而，可掺混的液态油剂的类型和量变得有限，诸如减少AP活性组分的浓度和增加醇的掺混量的对策已变成必需。这已经导致制剂的自由度降低。然而，通过掺混适当的表面活性剂可减轻这些问题。
从止汗活性组分为酸性和获得气溶胶止汗组合物体系的分散稳定性作用的角度，适当的表面活性剂优选地是一种或两种或更多种类型的非离子或弱酸性表面活性剂。其中，聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯油酰基醚磷酸酯是优选的。
这一表面活性剂的掺混量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.1至25wt.％且更优选地0.1至10wt.％。如果掺混量小于0.1wt.％，则制剂的稳定性增强作用差，且考虑到掺混的目的，超过25wt.％不是成本有效的且将导致使用感降低。
而且，根据本发明的气溶胶止汗组合物中可存在的其他组分包括本发明的组分(F)、(G)、(H)和(J)，尽管这些组分的比例通常是组合物总重量的约0份至8份，但所述比例不限于此。另外，可使用上述组分以外的多种组分，只要这样的使用不损害本发明的作用。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药物、和类似物。
常规气溶胶容器可用于根据本发明的气溶胶止汗组合物。可选地，根据本发明的气溶胶止汗组合物可使用其中其内表面已被树脂涂层涂布以阻止生锈等的气溶胶容器喷雾。根据本发明的气溶胶止汗组合物还可使用设有内袋的双层容器喷雾。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位喷雾来施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。优选地在皮肤上的目标部位施加约0.1至5g、更优选地0.1至3g、甚至更优选地0.1至1g。另外，本发明的气溶胶止汗组合物优选地通过每天喷雾一次或两次来施加以有效抑制出汗和/或臭味。
实施例
以下，参考实施例描述本发明，但应理解本发明不限于这些实施例。在以下组成式中，“Me”代表甲基(-CH3)基团，“M”代表Me3SiO基团(或Me3Si基团)，“D”代表Me2SiO基团，“MH”代表MeHSiO基团，且“MR”和“DR”分别代表其中“M”或“D”中的甲基基团被任何取代基改性的单元。另外，在制造实施例中，“IPA”代表异丙醇。
(制备实施例1)
1号硅酮化合物的合成
将196.6g由平均结构式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.6g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、5.5g由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚和90g异丙醇(以后缩写为IPA)放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.060g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应5小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法(使用KOH乙醇/水溶液分解剩余Si-H基团，从产生的氢气体积计算反应率)证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD400DR*31 5DR*21 5M表示的新型甘油改性的硅酮(1号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*21和R*31如以下所述。
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
这一组合物是具有半透明度的淡黄色均匀粘稠液体。
(制备实施例2)
2号硅酮化合物的合成
将198.7g由平均结构式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、8.2g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、5.6g由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚、2.4g 1-癸烯和90g IPA放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.050g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应3小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5M表示的新型甘油改性的硅酮(2号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*21和R*31与上述的相同，且R*11＝-C10H21。
这一组合物是淡黄褐色的半透明均匀液体。
(制备实施例3)
3号硅酮化合物的合成
将109.3g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、66.3g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、24.3g聚甘油单烯丙基醚、200g IPA和0.23g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到50℃同时在氮气流下搅拌。加入0.160g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应7小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD72DR*31 9DR*22 3M表示的新型聚甘油改性的硅酮(3号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*31与上述的相同。
而且，聚甘油单烯丙基醚通过开环聚合3摩尔当量的缩水甘油与1摩尔甘油单烯丙基醚来合成，且具有其中加入平均4摩尔甘油的结构。而且，甘油单烯丙基醚具有都可与缩水甘油反应的两个羟基基团，因而聚甘油部分不仅包括直链结构，还包括支链的结构。
R*22由-C3H6O-X表示，其中“X”是四聚甘油部分。
这一组合物具有乳白色均匀胶状形态。
(制备实施例4)
4号硅酮化合物的合成
将116.6g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、47.3g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、26.0g聚甘油单烯丙基醚、200g IPA和0.20g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到60℃同时在氮气流下搅拌。加入0.08g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应2小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率达到80％。然后加入10.2g 1-癸烯和0.08g包含5wt.％氯铂酸的IPA溶液，在80℃将混合物进一步反应3小时。再次取样反应液并确认，显示反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD72DR*11 3DR*31 6DR*22 3M表示的新型聚甘油改性的硅酮(4号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*22和R*31与上述的相同，且R*11＝-C10H21。
这一组合物是略带浅棕色的灰色白胶状形态。
(制备实施例5)
5号硅酮化合物的合成
将96.3g由平均结构式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、4.0g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、7.3g聚甘油单烯丙基醚、150g IPA和0.16g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到75℃同时在氮气流下搅拌。加入0.06g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应2小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率达到85％。然后加入1.2g 1-癸烯和0.06g包含5wt.％氯铂酸的IPA溶液，在80℃将混合物进一步反应3小时。再次取样反应液并确认，揭示反应完成。
此处，通过加入和掺合105.5g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD400DR*11 2DR*31 3DR*22 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮(5号硅酮化合物)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。
在这一式中，R*11、R*22和R*31与上述的相同。
这一混合物是均匀乳白色，并是胶状形态，尽管被稀释到浓度为50％。
(制备实施例6)
6号硅酮化合物的合成
将158.4g由平均结构式MD360DH 18M表示的甲基氢聚硅氧烷、28.5g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、13.1g聚甘油单烯丙基醚、200g IPA和0.20g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.15g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应4小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应完成。
此处，通过加入和掺合190.0g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD360DR*31 13DR*22 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮(6号硅酮化合物)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。
在这一式中，R*22和R*31与上述的相同。
这一混合物是均匀乳白色，并是胶状形态，尽管被稀释到浓度为50％。
(制备实施例7)
7号硅酮化合物的合成
将165.6g由平均结构式MD360DH 18M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.8g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、13.7g聚甘油单烯丙基醚、200g IPA和0.20g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.06g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应1小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率达到65％。然后加入7.0g 1-癸烯和0.06g包含5wt.％氯铂酸的IPA溶液，在80℃将混合物进一步反应3小时。再次取样反应液并确认，证实反应完成。
此处，通过加入和掺合190.0g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液，以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD360DR*11 7DR*31 6DR*22 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮(7号硅酮化合物)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。
在这一式中，R*22和R*31与上述的相同，且R*11＝-C10H21。
这一混合物是略带浅棕色的均匀乳白色，并是胶状形态，尽管被稀释到浓度为50％。
(制备实施例8)
8号硅酮化合物的合成
将151.3g由平均结构式MD150DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、26.7g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、11.8g聚甘油单烯丙基醚、10.4g双甘油单烯丙基醚和200g IPA放置在反应器中，加热到60℃，同时在氮气流下搅拌。加入0.125g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物(Pt浓度：4.5wt.％)的IPA溶液，将混合物在80℃反应5.5小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD150DR*31 5DR*22 2DR*23 3M表示的新型聚甘油改性的硅酮(8号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*22和R*31与上述的相同。
R*23＝-C3H6O-X，且X是双甘油部分。
这一组合物是均匀乳白色、极粘稠的液体。
(制备实施例9)
9号硅酮化合物的合成
将105.5g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、64.0g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、30.6g聚甘油基丁香酚和190g IPA放置在反应器中，加热到60℃同时在氮气流下搅拌。加入0.117g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应9小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD72DR*31 9DR*24 3M表示的新型聚甘油改性的硅酮(9号硅酮化合物)的组合物。这一组合物是半透明微黄色生橡胶。
在这一式中，R*31与上述相同。
而且，聚甘油基丁香酚通过开环聚合4摩尔当量的缩水甘油与1摩尔丁香酚来合成，且具有其中加入平均4摩尔甘油的结构。聚甘油部分可不仅包括直链结构，还包括支链的结构。
Figure BDA00001749316800861
X是四聚甘油部分
(制备实施例10)
10号硅酮化合物的合成
将112.8g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、45.4g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、32.5g聚甘油基丁香酚和195g IPA放置在反应器中，加热到60℃同时在氮气流下搅拌。加入0.067g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应1小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率达到80％。加入9.9g 1-癸烯和0.050g铂催化剂，在80℃反应6小时，随后再次取样反应液并证实反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD72DR*11 3DR*31 6DR*24 3M表示的新型聚甘油改性的硅酮(10号硅酮化合物)的组合物。
在这一式中，R*31和R*24与上述的相同，且R*11＝-C10H21。
这一组合物是半透明淡褐色生橡胶状。
(制备实施例11)
11号硅酮化合物的合成
将155.3g由平均结构式MD360DH 18M表示的甲基氢聚硅氧烷、28.0g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、16.7g聚甘油基丁香酚、200g IPA和0.20g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.12g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应6小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应完成。
此处，通过加入和掺合190.0g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含具有硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD360DR*31 13DR*24 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮(11号硅酮化合物)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。在这一式中，R*24和R*31与上述的相同。
这一混合物是半透明和微黄白色，并是生橡胶，尽管被稀释到浓度为50％。
(制备实施例12)
12号硅酮化合物的合成
将162.3g由平均结构式MD360DH 18M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.5g由平均结构式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、17.4g聚甘油基丁香酚、200g IPA和0.20g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.06g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应1小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率达到65％。然后加入6.8g 1-癸烯和0.06g包含5wt.％氯铂酸的IPA溶液，在80℃将混合物进一步反应4小时。再次取样反应液并确认，显示反应完成。
此处，通过加入和掺合190.0g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含具有烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均结构式MD360DR*11 7DR*31 6DR*24 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮(12号硅酮化合物)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。
在这一式中，R*24和R*31与上述的相同，且R*11＝-C10H21。
这一混合物是半透明和灰白色的，并是生橡胶，尽管被稀释到浓度为50％。
(比较制备实施例1)
比较用硅酮化合物RE1
将89.9g由平均结构式MD63DH 22M表示的甲基氢聚硅氧烷、36.4g由平均结构式CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)10H表示的烯丙基聚醚、73.7g 1-十六碳烯和60g甲苯放置在反应器中，加热到40℃同时在氮气流下搅拌。加入0.06g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80至110℃反应2.5小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含由平均结构式MD63DR*12 18DR*25 4M表示的烷基/聚醚共改性的硅酮(硅酮化合物RE1)的组合物。
在这一式中，R*12＝-C16H33。
R*25＝-C3H6O(C2H4O)10H
这一组合物是半透明褐色均匀液体。
(比较制备实施例2)
比较用硅酮化合物RE2
将206.1g由平均结构式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、105.6g由平均结构式CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H表示的烯丙基聚醚、90g IPA、0.12g天然维生素E和0.46g 2.0wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到50℃同时在氮气流下搅拌。加入0.04g包含5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在90℃反应5小时。取样反应液，证实剩余Si-H基团的浓度在规格内，终止反应。
此处，通过加入和掺合300.0g二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃)稀释反应液。然后在减压下加热反应液以馏出稀释剂以外的低沸点组分，从而获得包括包含由平均结构式MD400DR*26 10M表示的聚醚改性的硅酮(硅酮化合物RE2)的组合物与二甲基聚硅氧烷(2cst，25℃；稀释剂)的混合物。而且，硅酮组合物：稀释剂比例是1∶1。
在这一式中，R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H。
这一混合物是接近无色的透明粘稠液体。
(比较制备实施例3)
比较用硅酮化合物RE3
将212.5g由平均结构式MD406DH 4M表示的甲基氢聚硅氧烷、4.9g由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚和90gIPA放置在反应器中，加热到70℃同时在氮气流下搅拌。加入0.053g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应3小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含由平均结构式MD406DR*21 4M表示的甘油改性的硅酮(硅酮化合物RE3)的组合物。
在这一式中，R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
这一组合物是淡黄褐色、半透明均匀粘稠液体。
(比较制备实施例4)
比较用硅酮化合物RE4
将155.9g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.0g由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚、41.1g 1-癸烯和63g IPA放置在反应器中，加热到45℃同时在氮气流下搅拌。加入0.055g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)，将混合物在80℃反应1小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含由平均结构式MD72DR*11 9DR*21 3M表示的烷基/甘油共改性的硅酮(硅酮化合物RE4)的组合物。
在这一式中，R*11＝-C10H21
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH。
这一组合物是半透明褐色的液体。
(比较制备实施例5)
比较用硅酮化合物RE5
将134.6g由平均结构式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、36.2g 1-癸烯、29.9g聚甘油单烯丙基醚、200g IPA和0.25g 2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应器中，加热到55℃同时在氮气流下搅拌。加入0.160g具有5wt.％氯铂酸的IPA溶液，将混合物在80℃反应7小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以馏出低沸点组分，从而获得包含由平均结构式MD72DR*11 9DR*22 3M表示的烷基/聚甘油共改性的硅酮(硅酮化合物RE5)的组合物。
在这一式中，R*11与上述相同，
R*22也与上述相同，并由-C3H6O-X表示，其中“X”是四聚甘油部分。
这一组合物具有整体为灰白色的胶状形态，不均匀，而是发生了(胶状褐色相的)部分相分离。
(比较制备实施例6)
比较用硅酮化合物RE6
将111.6g由平均结构式MD61DH 15M表示的甲基氢聚硅氧烷放置在反应器中。然后滴加包括30.9g由结构式CH2＝CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3表示的单末端乙烯基改性的二甲基聚硅氧烷和0.10g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(Pt浓度：4.5wt.％)的混合物，在室温搅拌混合物，从而获得线型硅氧烷支化型聚硅氧烷中间产物。
将7.0g三甘油单烯丙基醚、50.4g 1-十二碳烯、100g IPA和0.40g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.5wt.％)放置在另一反应器中，同时在氮气流下搅拌，将混合物逐滴加入回流溶剂中的预先合成的线型硅氧烷支化型聚硅氧烷。加入完成后，加热和搅拌持续3小时。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实了反应完成。在减压下加热反应液以通过蒸馏去除低沸点组分。过滤反应液，从而获得包含由平均结构式MD61DR*13 12DR*41 2DR*27 1M表示的烷基/线型硅氧烷/聚甘油共改性的硅酮(硅酮化合物RE6)的组合物。
在这一式中，R*13＝-C12H25
R*41＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*27＝-C3H6O-X，其中“X”是三甘油部分。
这一组合物是半透明接近无色的均匀液体。
(比较制备实施例7)
比较用硅酮化合物RE7
将187.0g片状α-烯烃(具有平均30或更多个碳原子)放置在反应器中，通过加热到80℃而融化，同时在氮气流下搅拌。加入0.8mg铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的配体溶液(Pt浓度22wt.％)，经30分钟的时间滴加13.0g由平均结构式MDH 15M表示的甲基氢聚硅氧烷，同时搅拌。控制反应温度到120℃，反应持续3小时。取样反应液，证实剩余Si-H基团的浓度在规格内，终止反应。以这种方式，获得包含由平均结构式MDR*14 15M表示的烷基改性的硅酮蜡(硅酮化合物RE7)的组合物。
在该式中，R*14是不短于-C30H61的长链烷基基团。
(比较制备实施例8)
比较用硅酮化合物RE8
(氨基酸衍生物改性的硅酮)
(按照专利文献8和制备实施例1中所述的方法产生)
(1)将20.1g Nε-月桂酰基-L-赖氨酸悬浮在205mL乙醇中。以冰冷却反应液，注入无水氯化氢气体直到饱和，然后搅拌6小时。然后馏出乙醇，加入250mL二异丁醚，使反应液经受真空过滤，然后加入300纯化水。将通过在70mL纯化水中溶解55g吗啉获得的溶液逐渐加入这一溶液同时搅拌，过滤出沉淀的白色粉末。使用正己烷重结晶获得的白色粉末，从而获得20.1g Nε-月桂酰基-L-赖氨酸的异丁酯。
(2)将150g纯化水加至45.5g叠氮化钠，以冰水冷却，然后搅拌以获得均匀溶液。向其小份地滴加通过掺合101.4g 10-十一烯酰氯与150mL丙酮获得的溶液，使得溶液的温度保持在10至15℃的范围中。完成这一加入后，在大约12℃的温度搅拌溶液1小时。然后转移溶液到分液漏斗，分离为水层和有机层。将有机层逐渐加入至保持在60℃的温度的500mL甲苯，然后在大约50至60℃的温度下搅拌3小时。馏出甲苯后，通过在减压下蒸馏获得73.2g 10-十一烯酰基异氰酸酯。
(3)将92.6g由平均结构式MHD100MH表示的甲基氢聚硅氧烷和7.4g10-十一烯酰基异氰酸酯加至100g甲苯并加热到85℃，随后加入0.33g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的甲苯溶液(Pt浓度0.3wt.％)并搅拌3小时。在减压下馏出甲苯和多余的异氰酸酯化合物后，加入1000g新鲜甲苯和10.5g Nε-月桂酰基-L-赖氨酸的异丁酯并在90℃搅拌6小时。馏出甲苯后，通过在1000g己烷中加热而溶解获得的透明橡胶状固体，然后热过滤。然后通过从滤液馏出己烷来获得固体。然后精细研磨获得的固体并使其经受真空过滤同时在25℃用己烷彻底洗涤，通过在减压下干燥而获得20.3g由下式表示的粉状赖氨酸衍生物改性的硅酮(被Nε-月桂酰基-L-赖氨酸的异丁酯的衍生物改性的硅酮)。
Figure BDA00001749316800921
按照上述方法合成的根据本发明的1号硅酮化合物至12号硅酮化合物、和根据比较实施例的比较用硅酮化合物RE1至比较用硅酮化合物RE7的平均组成式如下。而且，“比较用硅酮化合物RE8”的结构如在前一段落中描述的。
表1
表2
Figure BDA00001749316800932
Figure BDA00001749316800941
在表格中，官能团的结构和类型如下。
长链烷基基团：R*1
R*11＝-C10H21
R*12＝-C16H33
R*13＝-C12H25
R*14是不短于-C30H61的长链烷基基团。
亲水基团：R*2
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*22是由-C3H6O-X表示的亲水基团(其中“X”是四聚甘油部分)
R*23＝-C3H6O-X，其中“X”是双甘油部分。
Figure BDA00001749316800942
X是四聚甘油部分
R*25＝-C3H6O(C2H4O)10H
R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
R*27是由-C3H6O-X表示的亲水基团(其中“X”是三甘油部分)
具有硅氧烷树枝状结构的基团：R*3
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)
具有线型聚硅氧烷结构的基团：R*4
R*41＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
[实际实施例1至6和比较实施例1至6：对油剂体系的增稠作用的证实]
使用表2至12所示的制剂，按照以下描述的方案制备油剂体系和改性的硅酮化合物的混合物(作为组合物获得，然后取决于生产方法来稀释)。
[制备和试验方案]
1.将油剂体系和以上制备实施例中所述的改性的硅酮化合物放置在容器中并通过加热至80℃来均匀地掺合和分散。(而且，在比较实施例3中，比较用的硅酮化合物RE1和RE4以掺合比1∶1组合使用)
2.允许混合物回到室温并允许静置1周，随后记录混合物的外观和特性。
评价
1.外观(可混溶性)：
○：保持均匀外观。
△：几乎均匀，但观察到轻微沉淀。
×：不均匀、发生分离。
2.特性(增稠作用)：递增的粘度按顺序记录为“低粘度”、“粘稠”、“浆状”、“胶状”和“橡胶状”。此处，胶状是指具有接近高度聚合的硅橡胶纯胶料的特性的特性。而且，其中混合物变成完全固态诸如蜡的情形记录为×。
[配方和评价结果]
有关增稠/胶凝的配方和评价结果显示在表2至12。
而且，表格中显示的“浓度”表示改性的硅酮化合物的wt.％。
而且，在以下表格中，因为空间的原因，油剂类型如下述地缩写。此外，在使用通过以指定比例混合两种或更多种类型的油剂获得的混合油剂的情形，油剂类型以“/”划分，且比例在其后的括号中提供。例如，通过以比例70∶30混合油剂A和油剂B获得的油剂体系表示为“A/B(70∶30)”。
2cst：二甲基聚硅氧烷(2cst)
20cst：二甲基聚硅氧烷(20cst)
SH 556：苯基聚三甲基硅氧烷
SS-3408：辛酰基聚甲基硅氧烷
CEH：2-乙基己酸十六烷酯
IOTG：三(2-乙基己酸)甘油酯
IP：异链烷烃
K-230：液体石蜡
“表3”
实际实施例1：5号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800961
“表4”
实际实施例2：6号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800971
“表5”
实际实施例3：7号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800972
“表6”
实际实施例4：11号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800973
Figure BDA00001749316800981
“表7”
实际实施例5：12号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800982
“表8”
实际实施例6：10号硅酮化合物的增稠作用
Figure BDA00001749316800983
Figure BDA00001749316800991
“表9”
比较实施例1：比较用硅酮化合物RE2的增稠作用
Figure BDA00001749316800992
“表10”
比较实施例2：比较用硅酮化合物RE6的增稠作用
Figure BDA00001749316800993
“表11”
比较实施例3：比较用硅酮化合物RE1/RE4(以1∶1的掺合比例使用) 的增稠作用
Figure BDA00001749316801001
“表12”
比较实施例4：比较用硅酮化合物RE7的增稠作用
Figure BDA00001749316801002
“表13”
比较实施例5：比较用硅酮化合物RE8的增稠作用
Figure BDA00001749316801011
[实际实施例7至12和比较实施例6和7：对混合物表面上切口的恢复作用]
试验从表3至8中的结果发现表现显著的液态油剂形态-控制性能的改性的硅酮化合物对具有20wt.％的油剂浓度的混合物表面上的切口的恢复作用。
试验方案
1.使用刮刀，在如上述制备的混合物表面上制造具有1cm长度和5mm深度的切口，观察和记录切口自发消失和表面恢复到光滑状态的时间。
评价
1.表面切口恢复作用
◎◎：切口立即消失且表面立即恢复到光滑状态。
◎：在1小时内切口消失且表面恢复到光滑状态。
○：在12小时内切口消失且表面恢复到光滑状态。
×：即使在24小时后，切口不显示消失的迹象。
对这些实际实施例和比较实施例的评价结果显示在表13。
“表14”
对油剂/改性的硅酮表面的切口恢复作用(实际实施例7至11和比较 实施例6和7)
Figure BDA00001749316801021
Figure BDA00001749316801022
[实际实施例12至15和比较实施例8至13：口红]
按照下述方案通过加热和掺合表15至17所示的成分(配方)，然后冷却形成来制备口红。此外，使用下述试验方案按照以下提供的标准评价获得的口红。
制备方案
A.将组分1至15加热到50℃，混合并均匀地融化。
B.将组分16加至A并在其中均匀地掺合/分散。
C.将这一混合物倒入模具，然后通过冷却固化来产生口红。
试验方案
1.将0.05g获得的口红均匀地涂布于清洁皮肤(手背)的1cm×3cm区域。而且，由于口红趋向于进入唇部的皱纹并从其向外延展，手背代替唇用作试验表面，因为许多皱纹和触觉神经集中在手背上，且其目视观察是容易的。
2.在涂布后10分钟(最初阶段)、4小时、7小时和9小时评价以下五个标准。
“对色移的抗性”、“对掉色的抗性”和“不延展的趋势”：目视判断
“皮肤上的自然感而无不适”：按照涂布部分的皮肤感受判断
“完成”：目视判断并有关于对化妆效果的总满意度
评价
1.对色移的抗性：在涂布表面上轻轻推白色陶瓷杯，判断杯移开时的色移。
◎：无任何色移。
○：轻微色移，尽管不明显。
△：一些明显色移。
×：显著色移。
2.对掉色的抗性：目视观察涂布颜色的变化(褪色、发暗等)。涂布后4、7和9小时，在接近涂布表面的不同部位(手背)以与第一次涂布的相同方式涂布口红，通过与新涂布的表面比较来判断颜色变化。
◎：颜色无变化。
○：颜色略微变化，尽管不明显。
△：观察到一些掉色。
×：颜色明显发暗。
3.不延展的趋势：涂布最初测量为1cm×3cm的膜，目视观察随着时间扩张和延展到周围区域的量。
◎：色彩或油无延展
○：色彩或油的轻微、不明显延展
△：色彩或油的一些延展
×：色彩和油的显著延展
4.皮肤上的自然感而无不适：按照涂布部分的皮肤感觉和以手指碰触涂布表面时的触感来综合判断。
◎：皮肤上的自然感而无不适、光滑触感、无粘性。
○：皮肤上的感觉略微不适或略微粘性。
△：略微不自然的皮肤上的感觉或触感中不满意的光滑度。
×：紧绷或刺激的皮肤，或粘性，且缺少光滑触感。
5.完成：目视判断并有关于对化妆效果的总满意度。
◎：非常满意。○：满意。△：可接受。×：不满意。
[口红配方和评价结果]
参见下表23至25。(所有单位是wt.％)
此外，表中的FA 4002ID是(丙烯酸酯/聚(甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基酯))共聚物的40wt.％异十二烷溶液，DC 593是包含33wt.％三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液。
“表15”口红配方、评价结果(1)：实际实施例
Figure BDA00001749316801041
“表16”口红配方、评价结果(2)：比较实施例
Figure BDA00001749316801052
“表17”口红配方、评价结果(3)：比较实施例和实际实施例
Figure BDA00001749316801062
Figure BDA00001749316801071
[实际实施例16至18和比较实施例14：凝胶组合物]
凝胶组合物通过按照下述方案使用homo-disper搅拌器掺合表18中所示的组合物来制备。在表中，数表示加入的份数(按重量计)。此外，使用下述试验方案按照以下提供的标准评价获得的凝胶组合物。
制备方案
A.将组分1至6放置在容器中，加热到60℃，混合，并均匀地融化。
B.允许这一混合物回到室温，将组分7加至A并在其中均匀地掺合/分散。
C.在homo-disper搅拌器中以1,200rpm搅拌B时，向其逐渐逐滴加入组分8，当混合物增稠/胶凝时，停止水的加入。
D.通过在这一条件中搅拌另外1分钟来完成制备。记录直到混合物胶凝时加入水的量(wt.％)。
注意：由于直到混合物胶凝所需水的量根据所用硅酮化合物的结构等而不同，凝胶组合物的总量按照配方而不同。
试验方案
1.目视和通过触感判断获得的凝胶组合物的特性(胶凝的存在/不存在)。
2.在手背上延展0.10g凝胶组合物5分钟后，判断触感和皮肤上的感觉。此外，判断涂布部分的外观为好或差。
评价
1.胶凝的存在/不存在(凝胶特性)
◎：完全胶凝。
○：浆状至软凝胶。
2.触感和皮肤上的感觉
○：自然皮肤上的感觉、触感轻、无不愉快的粘性。
×：持续的油腻或粘性。
3.涂布部分的外观
◎：自然的无光泽外观。
×：明显油光。
“表18”凝胶组合物配方和评价结果(实际实施例/比较实施例)
Figure BDA00001749316801081
Figure BDA00001749316801091
[实际实施例19至26：凝胶组合物]
凝胶组合物通过按照下述方案使用homo-disper搅拌器掺合表18至19中所示的组合物来制备。在表中，数表示加入的份数(按重量计)。此外，使用下述试验方案按照以下提供的标准评价获得的凝胶组合物。
制备方案
A.将组分1至4放置在容器中，加热到60℃，混合，并均匀地融化。
B.允许这一混合物回到室温，将组分5加至A并在其中均匀地掺合/分散。
C.在homo-disper搅拌器中以2,500rpm搅拌B时，向其逐渐逐滴加入组分6，当混合物增稠/胶凝时，停止水的加入。
D.在这一状态继续搅拌另外1分钟。
E.伴随以500rpm搅拌，将组分7至10逐渐加至D。当所有组分7至10已加入时，通过以2,500rpm搅拌5分钟来掺合这些直到组分已被均化。
试验方案
1.将0.15g获得的凝胶组合物在手背上延展，评价涂布期间和涂布后即刻的触感和使用感。此外，评价涂布部分的外观(皮肤印象(skinimpression))。
2.涂布后20分钟，评价“涂布部分的外观(皮肤印象)”、“保湿感”、“涂布表面的粉状感”、“遮蔽皱纹效果”和“化妆满意度(总评价)”。
评价
1.触感和使用感：
◎：极佳的厚的光滑触感和愉悦使用感。
○：厚的光滑触感、在使用感无问题。
△：在光滑度和使用感的方面略不满意。
2.涂布部分的外观和皮肤上的感觉：
◎：无光泽外观和无油性、在外观和皮肤上的感觉方面的自然印象。
○：无光泽外观和无油性、但轻微不愉快的皮肤上的感觉。
3.保湿感：
◎：皮肤表面上适合和愉悦的湿润感。
○：能够在皮肤表面上保持水分。
△皮肤感觉干
4.涂布表面的粉状感：
◎：无任何粉末滚动感或干燥感。
○：轻微的粉末滚动感。
×：强的粉末滚动感和干燥感。
5.遮蔽皱纹效果：
◎：涂布没有不均匀、良好附着感、皮肤表面上无任何明显皱纹。
○：涂布没有不均匀、皮肤表面上几乎无任何明显皱纹。
△：粉末埋在皮肤表面皱纹中、在一些部位有明显皱纹。
6.对化妆效果的总满意度：
◎：非常满意。○：满意。△：可接受。
在表中，EP-9215表示有机聚硅氧烷弹性体球状粉末，Benton 38表示以二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石，且Aerosil 200表示硅石(硅酸酐)。
“表19”
凝胶组合物配方和评价结果(1)：实际实施例
Figure BDA00001749316801111
“表20”
凝胶组合物配方和评价结果(2)：实际实施例
Figure BDA00001749316801121
从以上显示结果，理解实际实施例17至24的凝胶组合物具有极佳性能和化妆满意度，并具有作为皱纹凝胶化妆品组合物的高价值。
[实际实施例25至38：凝胶组合物]
凝胶组合物通过按照下述方案使用homo-disper搅拌器掺合表21至24中所示的组合物来制备。(在表中，数表示加入的份数(按重量计))
制备方案
A.将组分1至6放置在容器中，加热到60℃，混合并均匀地融化。
B.允许这一混合物回到室温，将组分7加至A并在其中均匀地掺合/分散。
C.将组分8至11放置在单独容器中，通过搅拌混合，并融化。
D.在homo-disper搅拌器中以2,500rpm搅拌B时，向其逐渐加入C，当混合物增稠/胶凝时，停止C的加入。
E.在这一状态继续搅拌另外2分钟。
F.伴随以500rpm搅拌，向E逐渐加入组分12至15。当所有组分12至15已加入时，通过以2,500rpm搅拌5分钟来掺合这些物质，直到所有组分已被均化。
在表中，D5表示十甲基环五硅氧烷，SS-3408表示辛酰基聚甲基硅氧烷，且PEG表示聚乙二醇。
“表21”
凝胶组合物配方(3)：实际实施例
Figure BDA00001749316801131
“表22”
凝胶组合物配方(4)：实际实施例
Figure BDA00001749316801132
“表23”
凝胶组合物配方(5)：实际实施例
Figure BDA00001749316801142
Figure BDA00001749316801151
“表24”
凝胶组合物配方(6)：实际实施例
Figure BDA00001749316801152
评价结果
实际实施例25至38中获得的凝胶组合物是均匀凝胶的形态并是稳定的，即使在室温储存1个月后在外观或形态方面无变化。因而，理解这些凝胶组合物具有作为凝胶化妆品组合物的高价值。
实际实施例39至54：乳液化妆品组合物
乳液化妆品组合物通过按照下述方案使用homo-disper搅拌器掺合表25和26中所示的组合物来制备。
制备方案
A.将组分1至4放置在容器中，使用homo-disper搅拌器以2,500rpm的搅拌从室温开始。
B.伴随搅拌，经10分钟的时间段内加入组分5或组分5和6的混合物。
C.使用刮刀除掉粘在容器内壁的物质，再次进行搅拌和混合持续5分钟的时间段，从而均匀地混合所有组分。
“表25”
乳液化妆品组合物配方(1)：实际实施例
Figure BDA00001749316801161
“表26”
乳液化妆品组合物配方(2)：实际实施例
Figure BDA00001749316801162
评价结果
实际实施例39至42中获得的乳液化妆品组合物具有均匀的膏状至乳状外观，是稳定的，并且即使在室温储存1个月也不经历任何变化。
实际实施例43至46中获得的乳液化妆品组合物具有均匀的糊状至膏状外观，是稳定的，并且即使在室温储存1个月也不经历任何变化。
以下将提供用在本发明的其他实施方案中的13和14号硅酮化合物的制备实施例。
(制备实施例13)
13号硅酮化合物的合成
步骤1：将94.6g由平均组成式MD330DH 80M表示的甲基氢聚硅氧烷和10.4g由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷放置在反应器中。然后，在35℃加入0.25g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.4wt.％)，同时在氮气流下搅拌。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入10.4g乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第二次加入)，以相同方式使混合物反应。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入10.4g乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第三次加入)，以相同方式使混合物反应。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率没有问题。
步骤2：将35.3g由平均组成式CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H表示的烯丙基聚醚、0.02g天然维生素E和60g IPA加至反应液。然后，加入0.25g上述铂催化剂溶液。在产生的热导致的温度升高平抑后，将混合物在65至80℃反应两小时，其后通过上述相同方法证实反应率没有问题。
步骤3：将13.0g 1-十六碳烯加至具有约65℃的温度的反应液。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入13.0g 1-十六碳烯(第二次加入)并以相同方式使混合物反应。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入13.0g 1-十六碳烯(第三次加入)和0.25g铂催化剂溶液，将混合物在65至80℃反应三小时。然后，取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应完成。
步骤4：加入200g辛酰基聚甲基硅氧烷稀释剂(SS-3408)并溶解，其后，在减压下加热混合物以通过蒸馏去除IPA和低沸点组分。然后过滤混合物。如此，获得具有长链烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均组成式MD330DR*12 45DR*31 30DR*26 5M表示的新型聚醚改性的硅酮与辛酰基聚甲基硅氧烷以重量比50∶50的混合液。
在这一式中，R*12＝-C16H33。
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
这一产物是具有半透明度的灰棕色均匀粘稠液体。
(制备实施例14)
14号硅酮化合物的合成
步骤1：将110.3g由平均组成式MD330DH 80M表示的甲基氢聚硅氧烷和12.1g由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷放置在反应器中。然后，在35℃加入0.25g铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.4wt.％)，同时在氮气流下搅拌。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入12.1g乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第二次加入)，以相同方式使混合物反应。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入12.1g乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第三次加入)，以相同方式使混合物反应。然后取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应率没有问题。
步骤2：将8.0g聚甘油单烯丙基聚醚、0.02g天然维生素E和60g IPA加至反应液。然后，加入0.25g上述铂催化剂溶液。在产生的热导致的温度升高平抑后，将混合物在65至80℃反应两小时，其后通过上述相同方法证实反应率没有问题。
步骤3：将15.1g 1-十六碳烯加至具有约65℃的温度的反应液。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入15.1g 1-十六碳烯(第二次加入)并以相同方式使混合物反应。在产生的热导致的温度升高平抑后，加入15.2g 1-十六碳烯(第三次加入)和0.25g铂催化剂溶液，将混合物在65至80℃反应三小时。然后，取样2g反应液，通过碱分解气产生方法证实反应完成。
步骤4：加入200g辛酰基聚甲基硅氧烷稀释剂(SS-3408)并溶解，其后，在减压下加热混合物以通过蒸馏去除IPA和低沸点组分。然后过滤混合物。如此，获得具有长链烷基基团和硅氧烷树枝状结构的由平均组成式MD330DR*12 45DR*31 30DR*22 5M表示的新型聚甘油改性的硅酮与辛酰基聚甲基硅氧烷以重量比50∶50的混合液。
在这一式中，R*12＝-C16H33。
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
R*22由-C3H6O-X表示，其中“X”是四聚甘油部分。
这一产物具有乳白色均匀胶状形态。
而且，聚甘油单烯丙基醚通过开环聚合3摩尔当量的缩水甘油与1摩尔甘油单烯丙基醚来合成，且具有其中加入平均4摩尔甘油的结构。而且，甘油单烯丙基醚具有都可与缩水甘油反应的两个羟基基团，因而聚甘油部分不仅包括直链结构，还包括支链的结构。
油包水型乳液透明软凝胶止汗剂的制备和评价：实际实施例47至48和比较实施例15至16
制备油包水型乳液透明软凝胶止汗剂作为根据本发明的局部组合物的实例。其特性的评价结果描述在实际实施例47至48和比较实施例15至16。
油包水型乳液透明软凝胶止汗剂通过按照以下方案混合和乳化表27中配方(组成)所示的组分来制备。此处，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(硅酮化合物)起到增稠/胶凝剂和具有表面活化作用的乳化剂二者的作用。
制备方案
1.按照表27中所示的量称取油相组分到200mL容器中。
2.将这些加热到60℃，且通过偶尔振荡将硅酮化合物分散/溶解在油剂中。
(油相A)
3.将homo-disper的锯齿浸入油相A并固定容器。然后，搅拌混合物。在冷却下，继续搅拌直到整个混合物变成均匀溶液。
4.放置特定量的水相组分在另一杯中(排除最后显示的编号14的离子交换水)，并使用刮刀混合和溶解。(水相B)
5.取样这两相的每一相的两滴或三滴，测量每一种在25℃的折射率(RI)。
6.小份地加入达1.0份的最后显示的离子交换水(编号14)从而水相的RI值在0.0001单位中并与油相的RI匹配。重复这一过程直到实现RI值的期望匹配。
7.以3,000rpm的转速使用homo-disper，在室温同时搅拌下，向油相A经约10分钟的时间段逐渐加入水相B。在这一过程期间，观察容器的内含物是否已形成凝胶组合物。
8.再搅拌两分钟后停止搅拌，通过使用刮刀刮掉粘附于容器内壁的油性组分和水性组分并与产生的W/O乳液组合物混合。
9.使用homo-disper以3,000rpm的转速搅拌混合物3分钟。如此，完成制备方案。
按照以下方法试验获得的油包水型乳液透明软凝胶止汗剂的特性，其功能评价的结果显示在表27。
试验方案
1.在制备方案7中，目视和通过碰触判断在加入水相B期间是否已产生凝胶组合物，直到这一添加完成的点。
2.目视观察获得的止汗剂的外观(透明度)和形态。
3.此外，测量在25℃的折射率(RI)和粘度。
4.将获得的止汗剂涂布于皮肤以评价触感和不变白的性能。经由主观比较测量皮肤上的触感，且不变白也经由主观比较判断。
5.准备两个其中放置25g止汗剂的35mL玻璃瓶。对瓶子加盖，一个放置在50℃恒温浴中，另一个放置在-5℃恒温浴中。两周后，从浴取出瓶子，并回到室温，随后检查止汗剂外观和形态的变化。
评价
基于以下准则评价每个标准。
“凝胶形成”：目视和通过触碰判断制备过程期间是否发生了胶凝(是否已产生凝胶组合物)。
“外观”：目视穿过100mL玻璃瓶判断止汗剂的透明度。
“形态”：通过触碰判断止汗剂的形态是否是凝胶。
“RI”：获得的止汗剂在25.0℃的折射率使用RX-7000α数折射计(由ATAGO Co.，Ltd.制造)测量。
“粘度”：在25.0℃的粘度使用E型粘度计(VISCONIC EMD，由Tokimec.Inc制造)和中型锥形转子(3°×R14)测量。而且，转子的转速是0.5rpm。
“触感”：在向前臂单次涂布0.2g止汗剂后提供在触感(缺少粘性)方面的“好”或“差”的分级。
○：无粘性、不明显
×：粘性是明显的
不变白表现：在向前臂单次涂布0.2g止汗剂和干燥15分钟后目视确定白色的存在。
○：未观察到白色
△：观察到一些白色
×：涂布区域表现出白色
稳定性：在储存稳定性试验后，目视证实止汗剂的外观和形态。
○：半透明至透明、未观察到外观或软凝胶形态的变化。
△：保持软凝胶形态、但透明度轻微减少。
×：外观变得不透明或不均匀。可选地，不存在软凝胶形态。
“表27”
油包水型乳液透明软凝胶止汗剂配方和评价结果(1)
Figure BDA00001749316801221
以下，描述根据本发明的化妆品组合物和用于外用的制品的配方实施例，但应理解根据本发明的化妆品组合物和用于外用的制品不限于这些配方实施例中列举的类型和组成。应注意，在配方实施例中，以产品号描述的所有化妆品原料是可从Dow Corning Toray Co.，Ltd购买获得的产品。
配方实施例1：口红
*1)：苯基聚三甲基硅氧烷
*2)：烷基改性的硅酮
制造方法
A：加热和溶解组分1至16。然后，加入组分17至25并均匀地混合。
B：通过在容器中充入这一混合物而获得口红。
效果
口红的外观色彩明亮且高度饱和。实际涂布于唇时的色彩是与口红本身视觉色彩相似的鲜明色彩。口红可被自然地涂布而没有不适，并可获得均匀的完成而没有涂布不均匀。口红具有良好的耐水性、拒水性和止汗剂特性，具有极佳的化妆保持性且几乎不遭受颜色发暗。
制剂2：口红
Figure BDA00001749316801241
制造方法
A：将组分1至9加热和溶解。然后，加入组分10至16并均匀地混合。
B：将组分17加至A，向容器填充混合物。如此，获得口红。
效果
可获得涂布的自然感而无粘性，唇上的光泽良好。口红具有适当的封闭特性、保湿，并可保护唇避免干燥等。口红具有良好的耐水性、拒水性、止汗剂特性，并具有良好的化妆保持性。
配方实施例3：口红
Figure BDA00001749316801251
*3)：聚醚改性的硅酮
制造方法
A：将组分1至9加热和溶解。然后，加入组分10至14并均匀地混合。
B：将组分15加至A，向容器填充混合物。如此，获得口红。
效果
口红可被自然地涂布而没有不适并可获得均匀上色而没有涂布不均匀。口红几乎不遭受色移、掉色、延展等，并具有极佳的化妆保持性。口红具有适当的封闭特性和保湿，并可保护唇不受干燥等。
配方实施例4：口红
*4)：(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30wt.％)
*5)：包含33wt.％三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液
制造方法
A：将组分1至12加热和溶解。然后，加入组分13至19并均匀地混合。
B：均匀地混合组分20至22，其后加入A并混合混合物。
C：将组分23加至B，向容器填充混合物。如此，获得口红。
效果
当涂布于唇时口红光滑和容易地延展。此外，口红具有无粘性的使用感并具有唇上的极佳光泽。口红具有良好的耐水性、拒水性和止汗剂特性，几乎不遭受色移、掉色、延展等，并具有极佳的化妆保持性。
配方实施例5：基于油的固体眼影
Figure BDA00001749316801271
*6)：辛酰基聚甲基硅氧烷
制造方法
A：混合组分1至5并加热到90℃。其后，加入组分6并均匀地分散。
B：将组分7至9加至A并融化。
C：将组分10至16加至B并均匀地混合。
D：将混合物充入模具并冷却以获得基于油的固体眼影。
效果
基于油的固体眼影的使用感和完成优良。基于油的固体眼影具有良好的附着特性同时产生涂布的自然感而无不适。基于油的固体眼影具有良好的耐水性、拒水性和止汗剂特性，几乎不遭受延展等，并具有极佳的化妆保持性。此外，固体眼影几乎不碎裂。
配方实施例6：眼线膏
Figure BDA00001749316801281
*7)：苯基聚三甲基硅氧烷
*8)：(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30wt.％)
*9)：包含33wt.％三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液
制造方法
A：混合组分1至10，然后加入组分11并在其中均匀地分散。(凝胶化妆品组合物)
B：分别混合组分12至15。
C：将B小量地逐渐加至A并乳化以获得眼线膏。
(替代的生产方法)
A：将组分1至8加热到60℃，混合并均匀地融化。
B：允许这一混合物回到室温，将组分9加至A并在其中均匀地掺合/分散。
C：在搅拌和混合B时，向B逐渐滴加等于总组合物1.5wt.％的量的组分15以转变混合物为凝胶。(凝胶组合物)
D：将组分10加至C并在其中均匀地混合/分散。(凝胶化妆品组合物)
E：将组分11加至D并在其中均匀地混合/分散。
F：单独制备组分12至14与组分15的剩余部分(等于23.0wt.％的量)的混合物。
G：在搅拌E时，向其逐渐加入F，搅拌和混合直到整个混合物均匀，从而获得眼线膏。
效果
眼线膏具有对产品适当的粘度，容易使用，轻微延展，并可容易地涂布。当涂布眼线膏时，存在凉爽、清新感并可能实现自然使用感而无粘性。眼线膏具有极佳的耐水性、止汗剂特性和因而极好的化妆保持性，并具有随时间的和在产品温度方面的良好的稳定性。
配方实施例7：粉底
Figure BDA00001749316801291
Figure BDA00001749316801301
*10)：苯基聚三甲基硅氧烷
*11)：苄基二甲基硬脂酰基氯化铵处理的锂蒙脱石(由Nationalred Co.制造)
*12)：通过以等于1wt.％的量的二甲基甲基氢聚硅氧烷热处理具有以下显示的组成的混合粉末而获得的产物。
a.细颗粒氧化钛8.0
b.细颗粒氧化锌4.0
c.滑石        3.0
d.云母        3.0
制造方法
A：混合组分1至6，然后将组分7至10在其中均匀地分散。(凝胶化妆品组合物)
B：混合组分11至13和15并加至A，乳化混合物。
C：将组分14加至B以获得粉底。
效果
粉底不具有粘性，轻微延展，并具有极佳的附着和具有自然使用感。此外，粉底具有有光泽的完成并具有极佳的化妆保持性。粉底具有随时间的和在产品温度方面的良好的稳定性。
配方实施例8：粉底
Figure BDA00001749316801311
*13)：聚醚改性的硅酮
*14)：二甲基聚硅氧烷胶的异链烷烃溶液(20wt.％)
*15)：聚醚-硅酮嵌段共聚物的异链烷烃溶液(35wt.％)
*16)：(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40wt.％)
*17)：包含33wt.％三甲基甲硅烷氧基硅酸的二甲基聚硅氧烷(100cst)溶液
制造方法
A：混合组分1至9，然后在其中均匀地分散组分10至12。
B：混合组分13至15，其后加入A并乳化混合物。如此，获得粉底。
效果
对于该粉底，可获得赋予光滑度和物质感的化妆膜，而不论粉底轻微和容易地延展与否。涂布后多半不感觉到干燥或紧绷或拉伸感，向皮肤的附着极佳，且化妆保持性良好。粉底具有良好的在一段时间内和在产品温度方面的稳定性。
配方实施例9：凝胶化妆品组合物
Figure BDA00001749316801321
*18)：辛酰基聚甲基硅氧烷
*19)：聚醚改性的硅酮
*20)：硅酮弹性体球状粉末
制造方法
A：将组分1至7加热到60℃，混合和均匀地融化。
B：允许这一混合物回到室温，并将组分8加至A且在其中均匀地掺合/分散。
C：在搅拌和混合B时，向B逐渐滴加通过在组分9中溶解组分10获得的溶液以转变混合物成为凝胶。(凝胶组合物)
D：将组分11逐渐加至C并在其中均匀地掺合/分散以获得凝胶化妆品组合物。
效果
凝胶化妆品组合物具有厚的光滑触感并具有愉悦、清新使用感而无油性。凝胶化妆品组合物在涂布后几乎不产生干燥或拉伸皮肤的感觉，并赋予皮肤保湿感。凝胶化妆品组合物产生无光泽外观而无油性、在外观方面的自然印象、和皮肤上的感觉。凝胶化妆品组合物没有涂布不均匀，具有良好的附着感，并在皮肤表面上不留下明显皱纹。凝胶化妆品组合物具有良好的在一段经时间内和在产品温度方面的稳定性。
配方实施例10：膏状乳液化妆品组合物
Figure BDA00001749316801331
*21)：辛酰基聚甲基硅氧烷
制造方法
A：将组分5至7加热到70℃，混合，并均匀地融化。
B：将组分1至4加热到60℃，混合，并均匀地融化。
C：允许A和B回到室温，通过缓慢加入A同时在homo-disper搅拌器中搅拌B来进行乳化以获得膏状乳液化妆品组合物。
效果
化妆品组合物在涂布时轻微延展并实现光滑、湿润使用感而无粘性。在涂布后，化妆品组合物产生自然皮肤上的感觉和保湿感方面的极佳持久性，且由于抑制了皮肤干燥，可预期保持皮肤富于弹性的效果。产品在一段时间内的稳定性也是极佳的。
配方实施例11：糊状乳液化妆品组合物
Figure BDA00001749316801332
Figure BDA00001749316801341
*22)：辛酰基聚甲基硅氧烷
制造方法
A：混合组分1至6、11和15并均匀地融化。
B：在homo-disper搅拌器中搅拌A的同时，加入组分7至10并在其中均匀地分散。
C：将组分12至14加热到60℃，混合，并均匀地融化。
D：允许B和C回到室温。通过缓慢加入C同时在homo-disper搅拌器中搅拌B来进行乳化以获得糊状乳液化妆品组合物。
效果
化妆品组合物在涂布时光滑延展并产生自然、平滑的皮肤上的感觉而无粘性。涂布时，化妆品组合物赋予皮肤光滑感并保持自然保湿感。化妆品组合物还实现极佳的对紫外线辐射的保护并提供极佳的产物在一段时间内的稳定性。
配方实施例12：气溶胶止汗组合物
Figure BDA00001749316801342
Figure BDA00001749316801351
制造方法
A：混合组分2至4(油相部分)并形成为均匀液体。
B：将组分5至6(粉末悬浮剂和粘土活化剂)与油相部分混合并均匀地分散。
C：允许B的分散液静置并稠化15至20分钟。
D：在搅拌C的同时，向其加入组分1和组分7。
E：然后使用具有强剪切力的混合搅拌器诸如均化器将这一混合物均化，以获得软凝胶组合物。
F：然后将E转移到环氧-苯酚处理的气溶胶罐并在其中充入推进剂，从而获得气溶胶止汗组合物。
效果
气溶胶止汗组合物涂布后具有良好的粉末附着、无粘性，并提供适当的干燥感。而且，可获得光滑自然的皮肤上的感觉。
配方实施例13：凝胶止汗棒
Figure BDA00001749316801352
Figure BDA00001749316801361
制造方法
*23)：辛酰基聚甲基硅氧烷
*24)：糖/长链烷基共改性的硅酮
*25)通过用二甲基硅氧烷(5cst)稀释交联有机聚硅氧烷(二甲硅油交聚物)获得的产物(弹性体组分：16％)
制造方法
A：将组分2至8通过在80℃加热并搅拌来溶解。
B：伴随保持在80℃并剧烈搅拌，向A逐渐加入组分9至11并在其中均匀地分散。
C：伴随保持在65℃，向B逐渐加入组分1并由剧烈搅拌在其中均匀地分散。
D：伴随搅拌，将组分12加至C。
E：将D充入容器并通过冷却而胶凝。
效果
止汗棒具有湿润、光滑触感，赋予适当的保湿感而具有低粘性，在外观均匀性方面极佳。止汗棒软化皮肤，因而在涂布时容易擦入皮肤。而且，止汗作用的持久性极佳。
配方实施例14：基于油的凝胶型清洁剂
Figure BDA00001749316801362
Figure BDA00001749316801371
制造方法
A：通过搅拌融化组分1至7，加热到70℃，然后冷却以形成油相。
B：分别混合组分9至12并溶解以形成水相。
C：伴随在均匀混合器中搅拌B，通过缓慢加入A来进行乳化，从而获得基于油的凝胶。
效果
由于基于油的凝胶是凝胶形态并具有与皮肤良好的相容性，可确保去除化妆污渍等，同时允许精油组分保持在皮肤中。涂布后可阻止皮肤干燥。产物在一段时间内的稳定性良好。
配方实施例15：凝胶止汗棒
*26)C20-C40醇(由Baker Petrolite制造)
*27)C20-C40醇的EO加合物(由Baker Petrolite制造)
制造方法
A：通过在90℃加热并搅拌来溶解组分1至8。
B：伴随保持在80℃并搅拌，向A逐渐加入组分9至10并在其中均匀地分散。
C：将组分11加至B，充分混合，然后将这一混合物充入容器并通过冷却而胶凝。
效果
止汗棒具有与皮肤良好的相容性，软化皮肤，并在涂布时能够容易地推入皮肤。止汗棒可轻微和光滑地涂布，其涂布膜具有皮肤上适当的封闭特性和适当的干燥触感。止汗棒在止汗作用方面具有良好的持久性并具有良好的在一段时间内的产物稳定性。
配方实施例16：凝胶除臭棒
*28)参见下表28中所示的掺合的香料组合物实例。
制造方法
A：通过在80℃加热并搅拌溶解组分1至5。
B：伴随保持在65至70℃并搅拌，将组分6加至A并在其中均匀地分散。
C：将B充入容器并通过冷却来胶凝。
效果
在涂布期间和涂布后，实现皮肤上适当的干燥触感且几乎没有残留感。除臭棒在止汗作用方面具有良好的持久性，提供良好的对紫外线辐射的防护，并具有良好的在一段时间内的产物稳定性。
[表28]香料组合物实例：香料M′
Figure BDA00001749316801391
配方实施例17：凝胶乳膏
Figure BDA00001749316801402
*29)：交联的弹性聚二甲基硅氧烷
*30)：二甲基甲硅烷基化硅酸酐
制造方法
A：加热组分1至3，在70℃搅拌并溶解。
B：将组分4至5加至A，剧烈搅拌，并在其中均匀地分散。
C：分别混合组分6至9以形成溶液。将溶液加热到70℃。
D：通过小量地加入C同时保持B的温度在70℃并在homo-disper中均匀地搅拌来实现乳化。然后，伴随搅拌，将混合物冷却到30℃以获得凝胶乳膏。
效果
凝胶乳膏是光滑的，可容易地涂布于皮肤，在涂布时产生湿润、清凉感而无粘性。凝胶乳膏通过表现极佳的保湿作用而抑制皮肤干燥，并可预计在涂布后恢复皮肤弹性。凝胶乳膏产生无光泽感并实现使得小皱纹和毛孔不明显的作用。
配方实施例18：凝胶膏唇
Figure BDA00001749316801411
*31)：辛酰基聚甲基硅氧烷
*32)：硬脂酰基二甲硅油
制造方法
A：在70℃加热并搅拌组分1至5，并溶解。
B：将组分6至7加至A，使用homo-disper充分混合并在其中均匀地分散。
C：加入组分12至14并溶解，同时搅拌B。
D：分别混合组分8至11以形成溶液。加热溶液至70℃。
E：通过小量地加入D同时保持C的温度在70℃并在homo-disper中均匀地搅拌来实现乳化。然后，伴随搅拌，将混合物冷却到30℃以获得凝胶唇膏。
效果
凝胶唇膏可轻微和光滑地涂布，并可赋予唇清凉、保湿感。通过涂布凝胶唇膏而形成的膜表现适当的封闭特性和保湿特性并可抑制唇的干燥。结果是，可预期凝胶唇膏保持唇的弹性。
配方实施例19：睫毛膏
*33)：(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40％)
*34)：辛酰基聚甲基硅氧烷
*35)：Aerosil RY200(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造)：疏水化的硅石
制造方法
A：彻底混合和溶解组分1至8。如果需要，将混合物加热到40℃。
B：将组分9至11加至A并使用滚筒分散。
效果
产物具有适当的粘度因而容易使用。睫毛膏容易地延展，无粘性和油性，具有耐水性、拒水性、止汗剂特性，并具有极佳的化妆保持性。睫毛膏还具有极佳的稳定性，不随着温度或时间改变。
配方实施例20：凝胶须后乳膏
*36)：辛酰基聚甲基硅氧烷
*37)：聚醚改性的硅酮
制造方法
A：加热和混合组分1至4和组分10。
B：加热和混合组分5至9和组分11。
C：向A小量地加入B并乳化以获得凝胶须后膏。
效果
由于具有适当的粘度，凝胶须后乳膏在涂布时不滴落，赋予光滑感而无粘性，容易使用。须后乳膏在涂布时轻微地延展并可赋予湿润、清凉感。对于该须后乳膏，对皮肤的刺激最小，且涂布后可赋予持久的湿润但清洁的感觉。另外，产物的稳定性极佳。
配方实施例21：固体粉底
Figure BDA00001749316801441
*38)：Nε-月桂酰基-L-赖氨酸5wt.％处理的颜料
制造方法
A：在80℃均匀地混合和溶解基于油的液体部分(组分8至9、组分13至15、组分17至21和组分23)。
B：向其加入预混合和粉碎的颜料部分(组分1至7)并在80℃均匀地分散。
C：然后，将在80℃均匀地预混合和溶解的基于水的液体部分(组分10至12、组分16和组分22)加至混合物，乳化和分散。
D：将获得的乳液除气，充入化妆品容器，并放置在密封容器中。如此，获得固体粉底。
效果
涂布时，固体粉底不对皮肤赋予干燥感并具有与皮肤极佳的相容性。固体粉底具有减少的油性且涂布时感觉良好。而且化妆保持性良好。产物的稳定性良好且几乎不遭受分离或结块，且粉底几乎不碎裂。
配方实施例22：凝胶日用皮肤亮白乳膏
Figure BDA00001749316801451
*39)：聚醚改性的硅酮
*40)：苯基聚三甲基硅氧烷
*41)：辛酰基聚甲基硅氧烷
制造方法
A：在60℃加热和溶解组分1至5。
B：在60℃加热和溶解组分6至15。
C：将A加至B同时搅拌并进行乳化/混合。
D：然后将混合物冷却到30℃同时搅拌，向容器充入混合物。如此，获得日用皮肤亮白乳膏。
效果
日用皮肤亮白乳膏在涂布时无不适诸如干燥感，轻微延展，并提供极佳的保湿使用感。其保湿作用是持久的且皮肤未变得干燥和粗糙。日用皮肤亮白乳膏容易用作化妆品基质。另外，产物关于温度和一段时间的稳定性极佳。
配方实施例23：用于皮肤的多元醇/O型非水的凝胶乳液局部组合物
Figure BDA00001749316801461
制造方法
A：在50℃加热和搅拌组分1至6并溶解。
B：通过在50℃搅拌并混合分别溶解组分7至11。
C：通过以小量加入B同时保持A的温度在50℃并均匀地搅拌来实现乳化。
然后，伴随搅拌，将混合物冷却到30℃以获得用于皮肤的多元醇/O型非水的凝胶乳液局部组合物。
效果
由于可获得非水体系的稳定的凝胶乳液，可有利地保持抗坏血酸衍生物的稳定性，且结果是，预计将在皮肤上或皮肤内温和地展现维生素C(一种生物活性物质)固有的益处并持续长时间。
配方实施例24：用于皮肤的多元醇/O型非水的凝胶乳液局部组合物
Figure BDA00001749316801462
Figure BDA00001749316801471
制造方法
A：在50℃加热、搅拌组分1至7，并溶解。
B：通过在50℃搅拌并混合分别溶解组分8至11。
C：小量地加入B同时保持A的温度在50℃并均匀地混合。
然后，伴随搅拌，将混合物冷却到30℃以获得用于皮肤的多元醇/O型非水的凝胶乳液局部组合物。
效果
由于可获得非水体系的稳定的凝胶乳液，可有利地保持抗坏血酸基棕榈酸磷酸三钠的稳定性，且结果是，由于该物质固有的特性，预计将获得局部组合物的有效经皮吸收，且将在皮肤上或皮肤内温和地展现维生素C(一种生物活性物质)固有的益处并持续长时间。

Claims (20)

1.一种用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，所述增稠剂或胶凝剂包含(A)由以下通式(1)表示、且具有亲水基团和具有硅氧烷树枝状结构的基团的共改性的有机聚硅氧烷：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2    (1)
其中，
R1是单价有机基团(排除对应L1或Q的基团)或氢原子；
L1是由以下通式(2)在i＝1时表示的具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团：
通式(2)：
Figure FDA00001749316700011
其中，R1与上述基团同义，R2是具有1至6个碳原子的烷基基团、或苯基基团，且Z是二价有机基团；i代表由Li表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且在c是为所述甲硅烷基烷基基团重复数的阶数时，是1至c的整数；阶数c为1至10的整数，且Li+1在i小于c时为甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时为甲基基团或苯基基团；ai是范围为0至3的数；
Q是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，并包括选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元：
-CrH2r-O-(3-1)
其中，r是范围为1至6的数；
其中，W是氢原子或具有1至20个碳原子的烷基基团；
Figure FDA00001749316700022
其中，W与上述基团同义；和
其中，a、b和c的范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5和0.001≤c≤1.5。
2.如权利要求1所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是由以下结构式(1-1)表示并且每分子具有至少一个具有硅氧烷树枝状结构的甲硅烷基烷基基团的共改性的有机聚硅氧烷：
Figure FDA00001749316700024
其中R1、L1和Q与上述基团同义，且R是选自R1、L1和Q的基团；n1、n2和n3是落入数值范围200≤n1≤1000、1≤n2≤50和0≤n3≤20的数；且当n3＝0时，至少一个R是Q。
3.如权利要求1或权利要求2所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是共改性的有机聚硅氧烷，使得在通式(1)或结构式(1-1)中，L1是由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团：
通式(2-1)：
通式(2-2)：
Figure FDA00001749316700032
其中R1、R2和Z与上述基团同义，且a1和a2各自独立地是范围为0至3的数。
4.如权利要求1至3中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(A)是由以下结构式(1-1-1)或结构式(1-1-2)表示的共改性的有机聚硅氧烷：
Figure FDA00001749316700033
其中Z和R1是与上述的那些同义的基团；R是选自R1、L1和以下描述的Q1的基团；n1、n2和n3是落入数值范围200≤n1≤1000、1≤n2≤50和0≤n3≤20的数，且当n3＝0时，至少一个R是Q1；且
Q1各自独立地是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，包括选自由以上结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个线型连接的亲水单元；或Q1各自独立地是经由至少二价的连接基团连接于硅原子的亲水基团，包括不少于两个选自由以上结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，并具有选自由以下结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的分支单元：
5.如权利要求1至4中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是由以下结构式(4-1)、(4-2)、(4-3)或(4-4)表示的亲水基团：
其中R3是具有(p+1)价的有机基团，且p是大于或等于1且小于或等于3的数；X1各自独立地是选自由以下通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，且m是范围为3至5的数：
Figure FDA00001749316700052
Figure FDA00001749316700061
其中X2是由以下结构式(3-1)表示的亲水单元，且q是范围为0至50的数，且X1与X2连接的方式是嵌段或无规
-CrH2r-O-    (3-1)
其中r是范围为1至6的数；且
R4是氢原子，或选自由缩水甘油基基团、酰基基团和具有1至20个碳原子的烷基基团组成的组的基团。
6.如权利要求1至5中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是衍生于聚甘油的由以下结构式(4-1-1)表示的亲水基团：
-R3-O-X1 m-R4     (4-1-1)
其中R3’是二价有机基团且X1各自独立地是选自由以上通式(3-2-1)至(3-4-1)表示的亲水单元的至少一个亲水单元，且m是范围为3至5的数；且R4是氢原子或选自由缩水甘油基基团、酰基基团和具有1至20个碳原子的烷基基团组成的组的基团。
7.如权利要求1至6中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述亲水基团Q或Q1是衍生于四聚甘油的亲水基团。
8.如权利要求1至7中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，还包含(B)粉末或着色剂。
9.如权利要求1至8中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，还包含(C)选自基于硅酮的表面活性剂(排除对应组分(A)的化合物)、交联有机聚硅氧烷、硅酮树脂、丙烯基硅酮树枝状共聚物、聚酰胺改性的硅酮和烷基改性的硅酮树脂蜡的至少一种组分。
10.如权利要求1至9中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述基于油的原料是(D1)选自固体润滑油、糊状油、硅酮油、烃油和酯油的至少一种类型的油剂。
11.如权利要求8所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，其中所述组分(B)是(B1)选自硅酮树脂粉末、硅橡胶粉末、有机树脂粉末(排除硅酮树脂粉末)、有机改性的粘土矿物、氧化钛、氧化锌、涂二氧化钛云母、金属皂、无机底质颜料和无机着色颜料的至少一种类型的粉末或着色剂。
12.一种凝胶组合物，包含30至80质量％的(D)基于油的原料、10至70质量％的如权利要求1至11中任一项所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂、0至20质量％的(E)选自低级一元醇和基于有机多元醇的化合物的至少一种类型的化合物，和0至20质量％的水。
13.如权利要求12所述的凝胶组合物，还包含(F)紫外线吸收剂。
14.如权利要求12或权利要求13所述的凝胶组合物，还包含(G)选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种类型的化合物。
15.如权利要求12至14中任一项所述的凝胶组合物，还包含(H)有机成膜剂。
16.如权利要求12至15中任一项所述的凝胶组合物，还包含(J)选自包括氨基酸和/或其盐、无机盐、有机酸和/或其盐、以及水溶性聚合物的组的至少一种类型的化合物。
17.一种产生化妆品组合物的方法，所述方法通过掺合按重量计0.1至4,000份的水与按重量计100份的权利要求12至16中任一项所述的凝胶组合物。
18.一种化妆品组合物，通过掺合按重量计0.1至4,000份的水与按重量计100份的权利要求12至16中任一项所述的凝胶组合物而获得。
19.一种凝胶化妆品组合物，包含30至80质量％的(D)基于油的原料、20至60质量％的如权利要求8或11中所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂，和0至20质量％的水。
20.一种调整包含权利要求1中所述的用于基于油的原料的增稠剂或胶凝剂的乳液组合物的透明度的方法，包括独立地混合水相和包含所述组分(A)和(D)基于油的原料的油相，然而在调整后乳化，从而在25℃时所述两种相之间折射率的差异是0.0020单位或更低。
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