JP4723083B2 - シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法及びこの方法によって得られた化合物を含有する化粧料 - Google Patents
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法及びこの方法によって得られた化合物を含有する化粧料 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のシリコーンを含有する化粧料に関し、特にシリコーン油等の各油剤に対して優れた乳化性能を有するシリコーン化合物の製造方法、及び、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性並びに透明性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来技術】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。近年、油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得るために油剤としてシリコーン油が使用されているが、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、従来用いられているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤を用いて安定性の良い乳化物を得る事が困難であった。
【０００４】
そこで、上記油中水型乳化物に対して、シリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を界面活性剤として使用する方法が、特開昭６１−２９３９０３号、同６１−２９３９０４号、同６２−１８７４０６号、同６２−２１５５１０号、同６２―２１６６３５号公報等に提案されている。また、化粧品用途を目的とした乳化物を得る場合、油剤として、シリコーン油のみならずエステル油や炭化水素油を併用することが多いが、上記のポリエーテル変性シリコーンは、このような混合油剤系における乳化力に劣り、安定な油中水型乳化物を得るのが難しいという欠点があった。
【０００５】
この問題点を解決する方法として、下記の式で示される長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンを乳化剤として用いる方法が、特開昭６１−９０７３２号公報に提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のオルガノポリシロキサン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い混合油剤系においては乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い混合油剤系においては、安定で経時変化の無い乳化物を得る事が困難な場合もあった。従って、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される何れの油剤に対しても優れた乳化性能を有し、経時安定性の確保できる化粧品用途に好適な乳化剤が望まれていた。
【０００７】
そこで本発明者は上記乳化剤を得るために鋭意検討を重ねた結果、従来の直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンと比較して、分岐構造を有する鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンにポリオキシアルキレン化合物を付加反応させたシリコーン化合物は、乳化剤として用いると、シリコーン油剤との親和性が非常に高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の安定性が非常に良好となることを見いだした。
【０００８】
また、ポリオキシアルキレン化合物及び／又は長鎖アルキル化合物を分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧用途に非常に有効であることを見いだした。更に、低分子量領域の上記シリコーン化合物を用いる事により、皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメークアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られ、更に洗浄中及び洗浄後の感触も非常に良好な皮膚洗浄組成物が得られる事も見いだした。
【０００９】
このような分岐型シリコーン化合物は、一般にＭｅＳiＯ３／２単位を導入することによって得られるが、従来のようなクロロシランまたはアルコキシシランなどの加水分解法を用いた製造方法では、シラノールやアルコキシシランが残存するために安定した粘度のものが得られない上、経時で増粘するという製造上の問題を有していた。また特開平７−１９７０５５号公報には、シリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物はシリコーン作動油として低温特性が良好であるということが記載されているが、この反応に用いる片末端ビニルシロキサンが高価であるため一般的には使用されておらず、化粧料においても省みられることはなかった。
【００１０】
従って本発明の第１の目的は、化粧品に使用されるシリコーン油等の各油剤及びこれらの混合油剤に対して優れた乳化性能及び乳化安定性を有したシリコーン化合物の製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、下記（i）と（ii）及び（iii）のシリコーン化合物を平衡化反応により重合してなるシリコーン分岐型オルガノハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物とを付加反応させることを特徴とするシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法、及び、該方法によって製造されたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物を含有してなる化粧料によって達成された。
【００１２】
（i）［Ｒ１ ３ＳiＯ１／２］ａ単位と［Ｒ１ＳiＯ３／２］ｂ単位からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン化合物（但し、式中のＲ１は水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種又は異種の有機基。）
【００１３】
（ii）下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物（ｃは３〜１０の整数である）
【００１４】
（iii）下記平均組成式で表されるシリコーン化合物（ただし、ｄは０〜１００の整数である）
但し、（ii）及び（iii）式中のＲ２は、水素原子、又は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種若しくは異種の有機基であり、前記シリコーン化合物中のR 1 およびR 2 の内、少なくとも1つは水素原子である。
【００１５】
ＣｅＨ２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇＲ３ （iv）
(但し、（iv）式中のＲ３は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表わされる有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数で、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明におけるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物のベースシリコーンとなるシリコーン分岐型シリコーン化合物は、（i）として示した［Ｒ１ 3ＳiＯ1/2］ａ単位（Ｍ単位）と［Ｒ１ＳiＯ3/2］ｂ単位（Ｔ単位）からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン分岐型シリコーン化合物（以下ＭＴポリマーと呼ぶ）を出発物質とする方法によって合成される。
【００１７】
式中のＲ１は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種または異種の有機基である。Ｒ１の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基を挙げることができる。特に置換基の５０％以上がメチル基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【００１８】
ｂ／ａは０．３〜１．５の範囲であるが、特に０．６〜１．２である事が好ましい。０．３以下あるいは１．５以上であると、残存アルコキシ基あるいは水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる。本発明においては、ｂ／ａが１であることが最も好ましい。
ｂ／ａが１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸あるいはアルカリ平衡反応の要領で、所望の重合度のポリシロキサン化合物を合成することができ便利である。
【００１９】
ＭＴポリマーは、Ｍ単位を構成する（ＣＨ３）３ＳiＣｌ、（ＣＨ３）３ＳiＯＳi（ＣＨ３）３、（ＣＨ３）３ＳiＯＨ等のオルガノシランやシロキサンと、Ｔ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとを、アルコール中あるいはヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で水あるいは酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０.００１〜１０重量％使用することが好ましい。
【００２０】
加水分解後の酸の除去には、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等あるいはアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物を用いて中和するか水洗工程において除去する事が一般的である。酸を中和した後、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧あるいは減圧下で加熱して除去することによりＭＴポリマーを得ることができる。
【００２１】
ｂ／ａ比を１／１の配合として上記方法により合成した場合には、Ｔ／Ｍ比はほぼ１／１となり、Ｔ単位中のアルコキシ、あるいはシラノール含有量を２０モル％以下とすることができる。
【００２２】
上記のMTポリマーと、式（ii）および（iii）との平衡化反応は、所望の分子量あるいは粘度によって適宜配合されて行われる。
（ii）
（iii）
式（ii）及び（iii）中のＲ２は、水素原子、あるいは炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、及びカルボキシ置換アルキル基から選択される同種あるいは異種の有機基である。
また、本発明で使用される前記シリコーン化合物中のR 1 およびR 2 の内、少なくとも1つは水素原子である。
【００２３】
これらの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基を挙げることができる。特に好ましい置換基はメチル基又はフェニル基である。
【００２４】
（ii）は重合度ｃが３〜１０の環状ポリシロキサン化合物であり、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであることが好ましい。
（iii）は重合度ｄが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、好ましくはヘキサメチルジシロキサンが一般的に使用される。
【００２５】
平衡化反応の触媒としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。触媒の添加量は、ポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが、酸触媒を用いる場合では０℃〜１００℃であり、１０℃〜５０℃で行われる場合が多い。
【００２６】
上記のシリコーン分岐型ベースシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により、所望のポリエーテル変性シリコーン化合物を合成することができる。
ＣｅＨ２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇＲ３ （iv）
（iv）式中のＲ３は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ０≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数であり、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。
ｅは３、５あるいは１１が好ましくこの場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基である。
【００２７】
特に、上記一般式（iv）以外の置換基全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％という事もあり得る。
ポリオキシアルキレン化合物中のＲ３は、水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。
ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数でかつｆ＋ｇが２〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためにはｆ／ｇ≧１であることが好ましい。
なお、上記式（iv）のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、ランダム重合体の何れであってもよい。
【００２８】
本発明で用いる上記シリコーン化合物は、シリコーン分岐型オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（iv）で表される化合物、場合によってはさらにヘキセンなどのアルキレン化合物とを付加反応させることにより容易に合成することができる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物、アルキレン化合物との合計量は、ＳiＨ基と末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２の割合となる量である。
【００２９】
上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
乳化剤としてみた場合、上記シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０，００００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
【００３１】
皮膚洗浄組成物に使用する場合のシリコーン化合物の重量平均分子量は４，０００以下であることが好ましいが、２，０００以下、特に１，５００以下であることが更に好ましい。
本発明のシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物は各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。
本発明の化粧料には、上記のシリコーン化合物のほかに、その目的に応じて更に油剤を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤等、いずれのものも使用することができる。
【００３２】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００３３】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３４】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３５】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、１種又は２種以上の、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物や水溶性高分子を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、本発明で使用することのできる水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００３８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。これらの紛体としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００３９】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４０】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の合成樹脂紛体、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００４３】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００４４】
タール系色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００４５】
これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、本発明のシリコーン化合物以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００４６】
本発明の化粧料には、その目的に応じてシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物以外の１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては、通常の化粧料に使用されるものであればいずれのものも使用することができ、特に制限されるものではない。以下に具体的に例示する。
【００４７】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００４９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に１〜１０重量％であることが好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００５１】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００５４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００５５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００５６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００５８】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５９】
本発明における化粧料には、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメークアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。但し、「％」は、特にことわりのない限り「重量％」を意味する。
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇおよびイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ。更にメタンスルホン酸１０ｇを添加して撹拌した。次に冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱して７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／400Paで減圧留去して粘度が１３mm2/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率83%）を得た。29Si-NMRを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は1.08であり、Ｔ単位中のアルコキシ基とシラノール基の総量は15モル%であった。
【００６１】
（参考）１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に水２００ｇおよび５％−Ｐｄ／Ｃ（活性炭（Ｃ）にＰｄを担持させたもの）１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熟成した後冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。粘度33mm2/s、比重0.988であった。２９Ｓi−ＮＭＲを測定したところ、８．３ppmにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ppmにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００６２】
以下に、上記シロキサンを使用したシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサンの製造例を示した。
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１
ＭＴポリマー１４８ｇ、ドデカメチルペンタシロキサン４８ｇ、ヘキサデカメチルデカシロキサン１３４ｇおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン７４ｇを反応器に仕込み、濃硫酸１２．０ｇを加えて室温にて５時間平衡化を行った。廃酸分離した後、水洗を行って中和した。減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が２０mm2/s、比重０．９９４の分岐型ポリシロキサンオイル２８０ｇを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／（Ｄ＋ＤＨ）比は１／１．１／２．８であった。
【００６３】
(参考）シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３５０ｇ、テトラメチルシクロテトラシロキサン１８ｇおよびパーメチルドデカシロキサン９７．６ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．５３ｇ加え、１時間攪拌した後、さらに９７％硫酸１３．３ｇ加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水７．４ｇ加え、室温にて１時間攪拌した後廃酸を分離し、次いで水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、これを減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって２５℃における粘度が３８mm2/sのシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシロキサンを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。ＧＰＣによる重量平均分子量はポリスチレン換算で４，７００であった。さらに２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／１１．５であった。
【００６４】
これらの結果は下表にまとめた通りである。
【００６５】
実施例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン (SAA-1)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１を９２ｇ、ポリエチレングリコール（１０）アリルメチルエーテル２８４ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．５ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。次に０．０１ＮのＨＣｌ水溶液を３８ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、５％−重曹水１．０ｇを添加して中和を行った。反応液を減圧留去（〜１１０℃／400Pa）し、濾過することによって、２５℃における粘度が250mm2/sであり屈折率が1.4530の、水溶性分岐型ポリシロキサンオイル３２０ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６６】
参考例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン(SAA-2)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２を４７０ｇ、ポリエチレングリコール（９）アリルエーテル１５０ｇおよびイソプロピルアルコール４００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．３ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。反応液をオートクレーブに移した後、５％−Ｐｄ／Ｃを１０ｇ添加して水素を導入し、室温下で３時間反応を行った。反応中、水素圧は1MPaに保持した。触媒を濾過した後減圧留去（〜１１０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が330mm2/s、屈折率が1.4195の分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６７】
乳化安定性の評価
下記の配合にてエマルションを調製した。
*ＫＦ−６０１７；信越化学株式会社製：ポリエーテル変性シリコーン(HLB=5)
【００６８】
得られたエマルションを５０℃の恒温槽にて保存し、経時させた時の各エマルションの回転粘度を測定した。調製直後の粘度に対する変化率を下表に示した。
上表から、分岐構造を有しない活性剤を使用した比較例-1は数日で急激に粘度低下が起こるのに対して、分岐構造を有するポリエーテル変性シリコーン化合物を活性剤として使用した参考例-２は、２週間後においても十分な安定性を有していることが確認された。
【００６９】
参考例３：口紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン ９．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル ２２．０
３．ベントナイト ０．７
４．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．精製水 １９．８
８．着色顔料 適量
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部、成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分８を混合しローラーにて分散した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に混合した。
Ｄ：成分６と７を混合し、加温した。
Ｅ：Ｄ）をＣ）に加えて乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
【００７０】
参考例４：アイライナー
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロテトラシロキサン 残 量
２．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ３．０
３．シリコーン樹脂 １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄 １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 １０
シリコーン樹脂：[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
シリコーン処理黒酸化鉄；黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサンを添加した後加熱処理したもの。
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感であるだけでなく、温度や経時による変化がない上使用性及び安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性、及び化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００７１】
参考例５：アイシャドウ
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０．０
３．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル ０．５
５．シリコーン処理酸化クロム（注１） ６．２
６．シリコーン処理群青（注１） ４．０
７．シリコーン処理チタン被覆マイカ（注１） ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７２】
参考例６：サンタン乳液
（成分） （％）
１．乳化剤組成物（注１) ６．０
２．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ４９．０
３．１，３−ブチレングリコール ５．０
４．デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
５．酸化防止剤 適 量
６．防腐剤 適 量
７．香料 適 量
８．精製水 残 量
９．乳化剤組成物
ａ．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １０．０重量部
ｂ．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
１０．０重量部
ｃ．エタノール ４０．０重量部
（製造方法）
Ａ：成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
Ｂ：Ａをディスパーにて１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
Ｃ：Ｂを５０℃で一昼夜乾燥し、成分１の乳化剤組成物を得た。
Ｄ：Ｃで得られた成分１及び２を混合した。
Ｅ：成分３〜６及び８を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、ＤにＥを徐添して乳化し、成分７を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７３】
参考例７：サンカットクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．ＫＰ５４５（注１） １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．ＫＳＧ２１（注２） ５．０
６．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．０
７．親油化処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
１３．ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ２１；シリコーンゲル（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部と及び３〜６を混合し、均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合、溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００７４】
参考例８：ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シロキサン化合物（SAA-2） １．５
４．ＫＦ−６０２６*1 ０．５
５．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
４．０
６．疎水化処理酸化チタン*2 １０．０
７．疎水化処理タルク*2 ６．０
８．疎水化処理マイカ*2 ６．０
９．疎水化処理ベンガラ*2 １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄*2 ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄*2 ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適 量
１７．水 残 量
*1：
ＫＦ−６０２６：ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
*2：疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び１７を加熱溶解した（水系のｐHは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７５】
参考例９：液状ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．フッ素変性シリコーン（注１） １５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注２） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注３） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注３ １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注３） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注３） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注３） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注３） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
（注１）フッ素変性シリコーン；ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
１．球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
２．フッ素化合物処理；パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７６】
参考例１０：ヘアクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワラン ４．０
４．シリコーン樹脂 １．０
５．ジオレイン酸グリセリル ２．０
６．シロキサン化合物(SAA-2） ４．０
７．ソルビトール硫酸ナトリウム ２．０
８．コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０
９．ヒアルロン酸ナトリウム ０．５
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．防腐剤 １．５
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．酸化防止剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 残 量
（製造方法）
シリコーン樹脂：[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
Ａ：成分１〜６及び１１〜１２を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜１０及び１５を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７７】
参考例１１：保湿クリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ３．０
５．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2) １．０
７．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．５
８．疎水化シリカ（注２） ２．０
９．ステアリン酸亜鉛 ２．０
１０．ビタミンＥアセテート ３．０
１１．ポリエチレングリコール４００ １．０
１２．乳酸ナトリウム １．０
１３．１，３−ブチレングリコール ５．０
１４．防腐剤 適 量
１５．香料 適 量
１６．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び９〜１０を均一に混合し、成分７〜８を加えて均一に分散sした。
Ｂ：成分１１〜１４及び１６を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１５を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００７８】
参考例１２：ハンドクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．アミノ変性シリコーンガム（注１） １５．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）アミン当量７００００g/mol
（製造方法）
Ａ：成分１、３を加熱混合溶解し、成分２、４〜６、１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添し、乳化した後、冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７９】
参考例１３：Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．ＫＰ５４５（注１） １０．０
２．ＫＰ５６１（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．シロキサン化合物(SAA-2） ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ５６１；ステアリル変性アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び１４を混合、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却して成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００８０】
参考例１４：乳液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．０
７．疎水化シリカ（注２） ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００８１】
参考例１５：美容液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．ＫＦ６０２６（注１） ２．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 残 量
（注１）KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【００８２】
参考例１６：発汗抑制剤
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．ロキサン化合物(SAA-2） １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
４．ルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合した。
Ｂ：成分４を５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８３】
参考例１７：クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ２．５
６．KF-6026* ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適 量
１２．香料 適 量
１３．精製水 残 量
KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８４】
実施例２：トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．シリコーン化合物（ＳＡＡ−１） ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ２．０
４．ＫＳＰ−１００ ８．０
５．カルボキシビニルパウダー（１％水溶液） ２０．０
６．トリエタノールアミン ０．２
７．精製水 ４９．３
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合分散した。
Ｂ：成分５〜７を混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８５】
参考例１８：洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
２．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び９を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきのなく肌がつるつるした感触で、非常に優れている使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【００８６】
参考例１９：ふきとり型クレンジング
（成分） （％）
１．スクワラン １０．０
２．流動パラフィン ２８．０
３．低密度ポリエチレン ２．０
４．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
５．プロピレングリコール ５．０
６．酸化防止剤 適 量
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜４及び６〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分５及び９を加熱混合した後、攪拌しながらＡに加えて乳化し、ふきとり型クレンジングを得た。
以上のようにして得られたふきとり型クレンジングは、塗布中にはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、しっとりとしており、拭き取った後は、しっとりとしてべたつきもなく非常に優れており、また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８７】
参考例２０：脱臭剤
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ４．０
３．シロキサン化合物(SAA-2） １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合する。
Ｂ：成分５を４に溶解し、成分６〜９を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する非常優れた使用性を有していることが確認された。
【００８８】
参考例２１：メイクアップリムーバー
（成分） （％）
１．シロキサン化合物(SAA-2） ２０．０
２．ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸ソルビタン １０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．防腐剤 適 量
６．香料 適 量
７．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び７を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分６を加えてメイクアップリムーバーを得た。
以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いて持ちの良いファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたメイクアップリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８９】
【発明の効果】
本発明のシロキサン化合物を配合した化粧料は、油っぽさがなく軽いのび広がりを有し、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
また、皮膚洗浄組成物に配合した場合は、上記の使用感、使用性、経時安定性などの特徴の他、化粧料や皮脂汚れとのなじみも良く、非常に良好な汚れ落ち効果を有する化粧料を提供することもできる。
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のシリコーンを含有する化粧料に関し、特にシリコーン油等の各油剤に対して優れた乳化性能を有するシリコーン化合物の製造方法、及び、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性並びに透明性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来技術】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特にメークアップにおいては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、或いは皮膚中の水溶性成分や皮脂等が失われることを防ぎ、皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。近年、油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得るために油剤としてシリコーン油が使用されているが、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、従来用いられているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤を用いて安定性の良い乳化物を得る事が困難であった。
【０００４】
そこで、上記油中水型乳化物に対して、シリコーン油と相溶性の良いポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリエーテル変性シリコーン）を界面活性剤として使用する方法が、特開昭６１−２９３９０３号、同６１−２９３９０４号、同６２−１８７４０６号、同６２−２１５５１０号、同６２―２１６６３５号公報等に提案されている。また、化粧品用途を目的とした乳化物を得る場合、油剤として、シリコーン油のみならずエステル油や炭化水素油を併用することが多いが、上記のポリエーテル変性シリコーンは、このような混合油剤系における乳化力に劣り、安定な油中水型乳化物を得るのが難しいという欠点があった。
【０００５】
この問題点を解決する方法として、下記の式で示される長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンを乳化剤として用いる方法が、特開昭６１−９０７３２号公報に提案されている。
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のオルガノポリシロキサン化合物は、エステル油や炭化水素油が多い混合油剤系においては乳化力が優れているものの、シリコーン油が多い混合油剤系においては、安定で経時変化の無い乳化物を得る事が困難な場合もあった。従って、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される何れの油剤に対しても優れた乳化性能を有し、経時安定性の確保できる化粧品用途に好適な乳化剤が望まれていた。
【０００７】
そこで本発明者は上記乳化剤を得るために鋭意検討を重ねた結果、従来の直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンと比較して、分岐構造を有する鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンにポリオキシアルキレン化合物を付加反応させたシリコーン化合物は、乳化剤として用いると、シリコーン油剤との親和性が非常に高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の安定性が非常に良好となることを見いだした。
【０００８】
また、ポリオキシアルキレン化合物及び／又は長鎖アルキル化合物を分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物を乳化剤として用いると、シリコーン油、エステル油、炭化水素油等、一般の化粧料に使用される油剤との親和性が高く優れた乳化能力を有するだけでなく、その乳化物の経時安定性が良好で、化粧用途に非常に有効であることを見いだした。更に、低分子量領域の上記シリコーン化合物を用いる事により、皮脂の汚れだけでなく、化粧崩れしにくい化粧料のメークアップ汚れに対しても優れた洗浄効果が得られ、更に洗浄中及び洗浄後の感触も非常に良好な皮膚洗浄組成物が得られる事も見いだした。
【０００９】
このような分岐型シリコーン化合物は、一般にＭｅＳiＯ３／２単位を導入することによって得られるが、従来のようなクロロシランまたはアルコキシシランなどの加水分解法を用いた製造方法では、シラノールやアルコキシシランが残存するために安定した粘度のものが得られない上、経時で増粘するという製造上の問題を有していた。また特開平７−１９７０５５号公報には、シリコーン化合物をオルガノハイドロジェンポリシロキサンに付加反応させたシリコーン化合物はシリコーン作動油として低温特性が良好であるということが記載されているが、この反応に用いる片末端ビニルシロキサンが高価であるため一般的には使用されておらず、化粧料においても省みられることはなかった。
【００１０】
従って本発明の第１の目的は、化粧品に使用されるシリコーン油等の各油剤及びこれらの混合油剤に対して優れた乳化性能及び乳化安定性を有したシリコーン化合物の製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、さっぱりした使用感を有すると共に、乳化安定性及び透明性に優れた化粧料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、下記（i）と（ii）及び（iii）のシリコーン化合物を平衡化反応により重合してなるシリコーン分岐型オルガノハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物とを付加反応させることを特徴とするシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法、及び、該方法によって製造されたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物を含有してなる化粧料によって達成された。
【００１２】
（i）［Ｒ１ ３ＳiＯ１／２］ａ単位と［Ｒ１ＳiＯ３／２］ｂ単位からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン化合物（但し、式中のＲ１は水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種又は異種の有機基。）
【００１３】
（ii）下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物（ｃは３〜１０の整数である）
（iii）下記平均組成式で表されるシリコーン化合物（ただし、ｄは０〜１００の整数である）
【００１５】
ＣｅＨ２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇＲ３ （iv）
(但し、（iv）式中のＲ３は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表わされる有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数で、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明におけるシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物のベースシリコーンとなるシリコーン分岐型シリコーン化合物は、（i）として示した［Ｒ１ 3ＳiＯ1/2］ａ単位（Ｍ単位）と［Ｒ１ＳiＯ3/2］ｂ単位（Ｔ単位）からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン分岐型シリコーン化合物（以下ＭＴポリマーと呼ぶ）を出発物質とする方法によって合成される。
【００１７】
式中のＲ１は、水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種または異種の有機基である。Ｒ１の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、アリロキシ基などのアルコール残基を挙げることができる。特に置換基の５０％以上がメチル基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【００１８】
ｂ／ａは０．３〜１．５の範囲であるが、特に０．６〜１．２である事が好ましい。０．３以下あるいは１．５以上であると、残存アルコキシ基あるいは水酸基が多量に存在するため、これを用いた平衡化反応による分岐ポリシロキサンの製造が不安定となる。本発明においては、ｂ／ａが１であることが最も好ましい。
ｂ／ａが１であれば、ポリマーの合成時に分岐ポリシロキサンのＭ源を考慮せずに、通常の酸あるいはアルカリ平衡反応の要領で、所望の重合度のポリシロキサン化合物を合成することができ便利である。
【００１９】
ＭＴポリマーは、Ｍ単位を構成する（ＣＨ３）３ＳiＣｌ、（ＣＨ３）３ＳiＯＳi（ＣＨ３）３、（ＣＨ３）３ＳiＯＨ等のオルガノシランやシロキサンと、Ｔ単位を構成するトリクロロメチルシランやトリアルコキシメチルシランとを、アルコール中あるいはヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒中で水あるいは酸を添加して加水分解することにより製造される。加水分解に使用される酸としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等を挙げることができる。また、この触媒量は少量でよく、０.００１〜１０重量％使用することが好ましい。
【００２０】
加水分解後の酸の除去には、アルカリ金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物等あるいはアルカリ土類金属のアンモニウム塩、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物を用いて中和するか水洗工程において除去する事が一般的である。酸を中和した後、生成したアルコール類と過剰の水を、常圧あるいは減圧下で加熱して除去することによりＭＴポリマーを得ることができる。
【００２１】
ｂ／ａ比を１／１の配合として上記方法により合成した場合には、Ｔ／Ｍ比はほぼ１／１となり、Ｔ単位中のアルコキシ、あるいはシラノール含有量を２０モル％以下とすることができる。
【００２２】
上記のMTポリマーと、式（ii）および（iii）との平衡化反応は、所望の分子量あるいは粘度によって適宜配合されて行われる。
（ii）
また、本発明で使用される前記シリコーン化合物中のR 1 およびR 2 の内、少なくとも1つは水素原子である。
【００２３】
これらの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基などのアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基を挙げることができる。特に好ましい置換基はメチル基又はフェニル基である。
【００２４】
（ii）は重合度ｃが３〜１０の環状ポリシロキサン化合物であり、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであることが好ましい。
（iii）は重合度ｄが０〜１００の直鎖オルガノシロキサンであり、好ましくはヘキサメチルジシロキサンが一般的に使用される。
【００２５】
平衡化反応の触媒としては、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩酸、りん酸等の酸性触媒が挙げられる。触媒の添加量は、ポリシロキサン原料に対して概ね１００ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。反応条件は触媒によって異なるが、酸触媒を用いる場合では０℃〜１００℃であり、１０℃〜５０℃で行われる場合が多い。
【００２６】
上記のシリコーン分岐型ベースシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物から選択される同種または異種の有機化合物との付加反応により、所望のポリエーテル変性シリコーン化合物を合成することができる。
ＣｅＨ２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇＲ３ （iv）
（iv）式中のＲ３は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｆ、ｇはそれぞれ０≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数であり、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数である。ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。
ｅは３、５あるいは１１が好ましくこの場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基である。
【００２７】
特に、上記一般式（iv）以外の置換基全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、メチル基が１００％という事もあり得る。
ポリオキシアルキレン化合物中のＲ３は、水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表される有機基であり、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基である。
ｆは２〜２００、好ましくは５〜１００の整数、ｇは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数でかつｆ＋ｇが２〜２００、好ましくは５〜１００であり、油中水型乳化物を得るのに十分な親水性を付与するためにはｆ／ｇ≧１であることが好ましい。
なお、上記式（iv）のポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック重合体、ランダム重合体の何れであってもよい。
【００２８】
本発明で用いる上記シリコーン化合物は、シリコーン分岐型オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（iv）で表される化合物、場合によってはさらにヘキセンなどのアルキレン化合物とを付加反応させることにより容易に合成することができる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと上記一般式（iv）で表されるポリオキシアルキレン化合物、アルキレン化合物との合計量は、ＳiＨ基と末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２の割合となる量である。
【００２９】
上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
乳化剤としてみた場合、上記シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０，００００、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。
【００３１】
皮膚洗浄組成物に使用する場合のシリコーン化合物の重量平均分子量は４，０００以下であることが好ましいが、２，０００以下、特に１，５００以下であることが更に好ましい。
本発明のシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物は各種の用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として好適である。
本発明の化粧料には、上記のシリコーン化合物のほかに、その目的に応じて更に油剤を用いることができる。油剤としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状の油剤等、いずれのものも使用することができる。
【００３２】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００３３】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３４】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３５】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、１種又は２種以上の、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物や水溶性高分子を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等がある。
水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
また、本発明で使用することのできる水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００３８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて更に粉体を用いることができる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。これらの紛体としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００３９】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４０】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の合成樹脂紛体、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００４３】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００４４】
タール系色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００４５】
これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、本発明のシリコーン化合物以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００４６】
本発明の化粧料には、その目的に応じてシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物以外の１種又は２種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては、通常の化粧料に使用されるものであればいずれのものも使用することができ、特に制限されるものではない。以下に具体的に例示する。
【００４７】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００４８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓの低粘度シリコーンに対し、自重以上の低粘度シリコーンを含み膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００４９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、このシリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。更にこのシリコーン樹脂はシリコーン網状化合物であることが好ましい。アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に１〜１０重量％であることが好ましい。
【００５０】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００５１】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００５４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００５５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００５６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００５７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、 Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００５８】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００５９】
本発明における化粧料には、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等のスキンケア料、ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、口紅等のメークアップ料、シャンプ−、リンス、トリートメント等の毛髪料等が挙げられる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。但し、「％」は、特にことわりのない限り「重量％」を意味する。
ＭＴポリマーの製造例
反応器にトリエトキシメチルシラン１０６８ｇとヘキサメチルジシロキサン４８６ｇおよびイソプロピルアルコール４８６ｇを仕込んだ。更にメタンスルホン酸１０ｇを添加して撹拌した。次に冷却しながら水２１６ｇを滴下して加水分解を行った。反応溶液を加熱して７０℃で２時間熟成した後、４９％ＮａＯＨ水溶液８ｇを添加して部分中和を行い、更に炭酸カルシウム２ｇを添加して中和を完結した。反応溶液を常圧にて１４０℃まで加熱してアルコール類を留去したのち冷却して濾過を行った。濾液を１１０℃／400Paで減圧留去して粘度が１３mm2/sのＭＴポリマー７３５ｇ（収率83%）を得た。29Si-NMRを測定したところ、このポリマーのＭ単位に対するＴ単位の比は1.08であり、Ｔ単位中のアルコキシ基とシラノール基の総量は15モル%であった。
【００６１】
（参考）１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサンの製造例
反応器に水２００ｇおよび５％−Ｐｄ／Ｃ（活性炭（Ｃ）にＰｄを担持させたもの）１０ｇを仕込んだ。反応溶液を５０℃に加熱して１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン２８２ｇを滴下した。６０℃で５時間熟成した後冷却して濾過を行った。濾液の油層を分離した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、目的の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン２５０ｇを得た。粘度33mm2/s、比重0.988であった。２９Ｓi−ＮＭＲを測定したところ、８．３ppmにＭ単位に由来するシグナルが観測され、−５６ppmにＴ単位に由来するシグナルが観測された。積分比はＴ／Ｍ＝０．９８であった。
【００６２】
以下に、上記シロキサンを使用したシリコーン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサンの製造例を示した。
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１
ＭＴポリマー１４８ｇ、ドデカメチルペンタシロキサン４８ｇ、ヘキサデカメチルデカシロキサン１３４ｇおよびオクタメチルシクロテトラシロキサン７４ｇを反応器に仕込み、濃硫酸１２．０ｇを加えて室温にて５時間平衡化を行った。廃酸分離した後、水洗を行って中和した。減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が２０mm2/s、比重０．９９４の分岐型ポリシロキサンオイル２８０ｇを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。これを２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／（Ｄ＋ＤＨ）比は１／１．１／２．８であった。
【００６３】
(参考）シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキサン３１．５ｇ、オクタメチルテトラシロキサン３５０ｇ、テトラメチルシクロテトラシロキサン１８ｇおよびパーメチルドデカシロキサン９７．６ｇを反応器に仕込み、室温にて酸性触媒として９７％硫酸を１．５３ｇ加え、１時間攪拌した後、さらに９７％硫酸１３．３ｇ加え、室温にて４時間攪拌した。その後、水７．４ｇ加え、室温にて１時間攪拌した後廃酸を分離し、次いで水洗した。ｐＨ試験紙で中性を確認した後加圧濾過し、これを減圧留去（〜110℃／400Pa）することによって２５℃における粘度が３８mm2/sのシリコーン分岐型メチルハイドロジェンシロキサンを得た。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。ＧＰＣによる重量平均分子量はポリスチレン換算で４，７００であった。さらに２９Ｓi−ＮＭＲで構造解析したところＭ／Ｔ／Ｄ比は１／０．５／１１．５であった。
【００６４】
これらの結果は下表にまとめた通りである。
実施例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン (SAA-1)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン１を９２ｇ、ポリエチレングリコール（１０）アリルメチルエーテル２８４ｇおよびイソプロピルアルコール２００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．５ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。次に０．０１ＮのＨＣｌ水溶液を３８ｇ添加し、６０℃にて３時間加水分解を行った後、５％−重曹水１．０ｇを添加して中和を行った。反応液を減圧留去（〜１１０℃／400Pa）し、濾過することによって、２５℃における粘度が250mm2/sであり屈折率が1.4530の、水溶性分岐型ポリシロキサンオイル３２０ｇを得た。収率は８５％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６６】
参考例１：シロキサン分岐型ポリエーテル変性ポリシロキサン(SAA-2)
シロキサン分岐型メチルハイドロジェンポリシロキサン２を４７０ｇ、ポリエチレングリコール（９）アリルエーテル１５０ｇおよびイソプロピルアルコール４００ｇを反応器に仕込み、３％−塩化白金酸／イソプロピルアルコール溶液０．３ｇを加えて８０℃にて５時間反応を行った。反応液をオートクレーブに移した後、５％−Ｐｄ／Ｃを１０ｇ添加して水素を導入し、室温下で３時間反応を行った。反応中、水素圧は1MPaに保持した。触媒を濾過した後減圧留去（〜１１０℃／400Pa）することによって、２５℃における粘度が330mm2/s、屈折率が1.4195の分岐型ポリシロキサンオイル６８０ｇを得た。収率は９０％であった。この分岐型ポリシロキサンは減圧留去中にゲルを生成することはなく、経時による外観の変化も生じなかった。
【００６７】
乳化安定性の評価
下記の配合にてエマルションを調製した。
【００６８】
得られたエマルションを５０℃の恒温槽にて保存し、経時させた時の各エマルションの回転粘度を測定した。調製直後の粘度に対する変化率を下表に示した。
【００６９】
参考例３：口紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン ９．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル ２２．０
３．ベントナイト ０．７
４．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．精製水 １９．８
８．着色顔料 適量
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部、成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分８を混合しローラーにて分散した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に混合した。
Ｄ：成分６と７を混合し、加温した。
Ｅ：Ｄ）をＣ）に加えて乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさのないことが確認された。
【００７０】
参考例４：アイライナー
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロテトラシロキサン 残 量
２．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ３．０
３．シリコーン樹脂 １５．０
４．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄 １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 １０
シリコーン樹脂：[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
シリコーン処理黒酸化鉄；黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサンを添加した後加熱処理したもの。
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び１０を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後、成分９を加えてアイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとしてべたつきがない使用感であるだけでなく、温度や経時による変化がない上使用性及び安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性、及び化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【００７１】
参考例５：アイシャドウ
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） １０．０
３．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル ０．５
５．シリコーン処理酸化クロム（注１） ６．２
６．シリコーン処理群青（注１） ４．０
７．シリコーン処理チタン被覆マイカ（注１） ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７２】
参考例６：サンタン乳液
（成分） （％）
１．乳化剤組成物（注１) ６．０
２．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ４９．０
３．１，３−ブチレングリコール ５．０
４．デヒドロ酢酸ナトリウム 適 量
５．酸化防止剤 適 量
６．防腐剤 適 量
７．香料 適 量
８．精製水 残 量
９．乳化剤組成物
ａ．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １０．０重量部
ｂ．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
１０．０重量部
ｃ．エタノール ４０．０重量部
（製造方法）
Ａ：成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
Ｂ：Ａをディスパーにて１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
Ｃ：Ｂを５０℃で一昼夜乾燥し、成分１の乳化剤組成物を得た。
Ｄ：Ｃで得られた成分１及び２を混合した。
Ｅ：成分３〜６及び８を均一に混合した。
Ｄ：攪拌下、ＤにＥを徐添して乳化し、成分７を添加しサンタン乳液を得た。
以上のようにして得られたサンタン乳液は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７３】
参考例７：サンカットクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．ＫＰ５４５（注１） １２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．ＫＳＧ２１（注２） ５．０
６．シロキサン化合物（ＳＡＡ−２） １．０
７．親油化処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
１３．ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ２１；シリコーンゲル（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部と及び３〜６を混合し、均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び１２を混合、溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を加添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００７４】
参考例８：ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
３．シロキサン化合物（SAA-2） １．５
４．ＫＦ−６０２６*1 ０．５
５．オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト
４．０
６．疎水化処理酸化チタン*2 １０．０
７．疎水化処理タルク*2 ６．０
８．疎水化処理マイカ*2 ６．０
９．疎水化処理ベンガラ*2 １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄*2 ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄*2 ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適 量
１７．水 残 量
*1：
ＫＦ−６０２６：ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
*2：疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び１７を加熱溶解した（水系のｐHは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１６を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７５】
参考例９：液状ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ８．０
３．パラメトキシ桂皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．フッ素変性シリコーン（注１） １５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注２） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注３） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注３ １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注３） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注３） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注３） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注３） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 残 量
（注１）フッ素変性シリコーン；ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
１．球状シリコーン樹脂粉体；ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
２．フッ素化合物処理；パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び１９を４０℃に加温、Ｂに徐添して乳化し、冷却して成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時的に変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７６】
参考例１０：ヘアクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワラン ４．０
４．シリコーン樹脂 １．０
５．ジオレイン酸グリセリル ２．０
６．シロキサン化合物(SAA-2） ４．０
７．ソルビトール硫酸ナトリウム ２．０
８．コンドロイチン硫酸ナトリウム １．０
９．ヒアルロン酸ナトリウム ０．５
１０．プロピレングリコール ３．０
１１．防腐剤 １．５
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．酸化防止剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 残 量
（製造方法）
シリコーン樹脂：[Me3SiO1/2]/[SiO2]比が0.8のシリコーン網状化合物の50%-Ｄ５溶液
Ａ：成分１〜６及び１１〜１２を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜１０及び１５を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１４を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性、撥水性、耐汗性があり持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００７７】
参考例１１：保湿クリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ３．０
５．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
６．シロキサン化合物（SAA-2) １．０
７．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．５
８．疎水化シリカ（注２） ２．０
９．ステアリン酸亜鉛 ２．０
１０．ビタミンＥアセテート ３．０
１１．ポリエチレングリコール４００ １．０
１２．乳酸ナトリウム １．０
１３．１，３−ブチレングリコール ５．０
１４．防腐剤 適 量
１５．香料 適 量
１６．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６及び９〜１０を均一に混合し、成分７〜８を加えて均一に分散sした。
Ｂ：成分１１〜１４及び１６を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１５を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００７８】
参考例１２：ハンドクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．アミノ変性シリコーンガム（注１） １５．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 残 量
（注１）アミン当量７００００g/mol
（製造方法）
Ａ：成分１、３を加熱混合溶解し、成分２、４〜６、１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添し、乳化した後、冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【００７９】
参考例１３：Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．ＫＰ５４５（注１） １０．０
２．ＫＰ５６１（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．シロキサン化合物(SAA-2） ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）ＫＰ５４５；アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＰ５６１；ステアリル変性アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び１４を混合、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却して成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【００８０】
参考例１４：乳液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．スクワレン ５．０
４．テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール ５．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ３．０
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注１） ２．０
７．疎水化シリカ（注２） ０．５
８．アスコルビン酸リン酸マグネシウム １．０
９．塩化ナトリウム １．０
１０．ポリエチレングリコール１１０００ １．０
１１．プロピレングリコール ８．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 残 量
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ５９４（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１４に成分８〜１０を加えて溶解し、更に成分１１、１２を均一にした後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１３を加えて乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、のび広がりも軽く、さらっとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることが確認された。
【００８１】
参考例１５：美容液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．ＫＦ６０２６（注１） ２．０
４．シロキサン化合物（SAA-2） ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 残 量
（注１）KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液は、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【００８２】
参考例１６：発汗抑制剤
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．ロキサン化合物(SAA-2） １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
４．ルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合した。
Ｂ：成分４を５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた発汗抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８３】
参考例１７：クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．シロキサン化合物(SAA-2） ２．５
６．KF-6026* ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適 量
１２．香料 適 量
１３．精製水 残 量
KF-6026;ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン；（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分１２を添加しクレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８４】
実施例２：トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．シリコーン化合物（ＳＡＡ−１） ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ２．０
４．ＫＳＰ−１００ ８．０
５．カルボキシビニルパウダー（１％水溶液） ２０．０
６．トリエタノールアミン ０．２
７．精製水 ４９．３
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合分散した。
Ｂ：成分５〜７を混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルは、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００８５】
参考例１８：洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
２．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２及び８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び９を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化させ、ペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきのなく肌がつるつるした感触で、非常に優れている使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【００８６】
参考例１９：ふきとり型クレンジング
（成分） （％）
１．スクワラン １０．０
２．流動パラフィン ２８．０
３．低密度ポリエチレン ２．０
４．シロキサン化合物(SAA-2） ２．０
５．プロピレングリコール ５．０
６．酸化防止剤 適 量
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜４及び６〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分５及び９を加熱混合した後、攪拌しながらＡに加えて乳化し、ふきとり型クレンジングを得た。
以上のようにして得られたふきとり型クレンジングは、塗布中にはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、しっとりとしており、拭き取った後は、しっとりとしてべたつきもなく非常に優れており、また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８７】
参考例２０：脱臭剤
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ４．０
３．シロキサン化合物(SAA-2） １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合する。
Ｂ：成分５を４に溶解し、成分６〜９を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する非常優れた使用性を有していることが確認された。
【００８８】
参考例２１：メイクアップリムーバー
（成分） （％）
１．シロキサン化合物(SAA-2） ２０．０
２．ポリオキシエチレン（２０）モノステアリン酸ソルビタン １０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．防腐剤 適 量
６．香料 適 量
７．精製水 残 量
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び７を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分６を加えてメイクアップリムーバーを得た。
以上のようにして得られたメイクアップリムーバーを用いて持ちの良いファンデーションを除去したところ、ファンデーション及び皮脂汚れとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時の伸びも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もさっぱりしていて、使用性も使用感も非常に優れたメイクアップリムーバーであった。また、温度や経時的に変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【００８９】
【発明の効果】
本発明のシロキサン化合物を配合した化粧料は、油っぽさがなく軽いのび広がりを有し、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちも非常に良く、また、温度や経時的にも変化がなく非常に優れた安定性を有する化粧料を提供するものである。
また、皮膚洗浄組成物に配合した場合は、上記の使用感、使用性、経時安定性などの特徴の他、化粧料や皮脂汚れとのなじみも良く、非常に良好な汚れ落ち効果を有する化粧料を提供することもできる。
Claims (10)
- 下記（i）と（ii）及び（iii）のシリコーン化合物を平衡化反応により重合してなるシリコーン分岐型オルガノハイドロジェンシリコーン化合物と、下記一般式（iv）で表される有機化合物から選択される同種または異種の有機化合物とを付加反応させることを特徴とするシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法。
（i）［Ｒ１ ３ＳiＯ１／２］ａ単位と［Ｒ１ＳiＯ３／２］ｂ単位からなり、ｂ／ａが０．３〜１．５であるシリコーン化合物；
但し、式中のＲ１は水素原子、あるいは、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基、水酸基、及び、炭素数１〜６のアルコキシ基から選択される同種又は異種の有機基である。
（ii）下記平均組成式で表される環状シリコーン化合物；
（iii）下記平均組成式で表されるシリコーン化合物；
但し、（ii）及び（iii）式中のＲ２は、水素原子、又は、炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基から選択される同種若しくは異種の有機基であり、ｃは３〜１０の整数であり、ｄは０〜１００の整数であり、前記シリコーン化合物中のR1およびR2の内、少なくとも1つは水素原子である。
（iv） ＣｅＨ２ｅ−１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇＲ３
但し、（iv）式中のＲ３は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ４−（ＣＯ）−で表わされる有機基、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００の整数であり、かつｆ＋ｇが２〜２００の整数であり、ｅは３≦ｅ≦１５の整数である。 - 前記式（iv）中のｅが３、５又は１１である、請求項１に記載されたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法。
- （１）請求項１又は２に記載された方法によって製造されたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物と、（２）天然動植物油脂、半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油及びフッ素系油剤からなる油剤；低級アルコール、糖アルコール及びステロールからなる分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物；植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、デンプン系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子、合成水溶性高分子及び無機系水溶性高分子からなる水溶性高分子；および水からなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする化粧料。
- 紛体、着色剤、界面活性剤、架橋型オルガノポリシロキサン並びにアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体、シリコーン網状化合物から選択される１種又は２種以上のシリコーン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を更に含む、請求項３に記載された化粧料。
- 前記化粧料がスキンケア製品である、請求項３又は４に記載された化粧料。
- 前記化粧料が頭髪製品である、請求項３又は４に記載された化粧料。
- 前記化粧料が制汗剤製品である、請求項３又は４に記載された化粧料。
- 前記化粧料がメークアップ製品である、請求項３又は４に記載された化粧料。
- 前記化粧料が紫外線防御製品である、請求項３又は４に記載された化粧料。
- 前記製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状の何れかである、請求項３〜９の何れかに記載された化粧料。
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